山东版2021高考化学一轮复习专题九盐类水解和难溶电解质的溶解平衡精练含解析

山东版2021高考化学一轮复习专题九盐类水解和难溶电解质的溶解平衡精练含解析

专题九　盐类水解和难溶电解质的溶解平衡 ‎【考情探究】‎ 课 标 解 读 考点 盐类水解 沉淀溶解平衡及其应用 解读 ‎1.了解盐类水解的原理 ‎2.了解影响盐类水解程度的主要因素 ‎3.了解盐类水解的应用 ‎1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡 ‎2.理解溶度积常数(Ksp)的含义,能进行相关的计算 考情分析 本专题内容为高考高频命题点,重点考查根据盐对水的电离程度的影响进行定性或定量计算,溶液中的粒子浓度大小比较、pH大小比较、水解平衡常数、溶度积常数的综合运用等。试题难度较高 备考指导 关注盐类水解平衡移动规律,掌握溶液中三大守恒的书写方法,能进行离子浓度大小比较、Ksp的计算或利用Ksp解释相关问题。在复习中,要注意归纳总结,专项突破,构建常见题型的解题模型、思维模型 ‎【真题探秘】‎ 基础篇固本夯基 ‎【基础集训】‎ 考点一　盐类水解 - 17 -‎ ‎1.已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表:‎ 弱酸 HA H2B 电离平衡常数 Ka=1.7×10-6‎ Ka‎1‎‎=1.3×10-3　Ka‎2‎=5.6×10-8‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A.等物质的量浓度的各溶液pH关系为:pH(Na2B)>pH(NaHB)>pH(NaA)‎ B.将等浓度的HA溶液与NaA溶液等体积混合,混合液中:c(A-)[HPO‎4‎‎2-‎]‎ C.反应PO‎4‎‎3-‎+H2O HPO‎4‎‎2-‎+OH-的pK=1.68‎ D.Na2HPO4溶液中存在[OH-]+[PO‎4‎‎3-‎]=[H+]+[H2PO‎4‎‎-‎]+[H3PO4]‎ 答案　D　‎ ‎3.某含镍(主要成分为NiO)废料中有FeO、Al2O3、MgO、SiO2等杂质,用此废料提取NiSO4的工艺流程如图:‎ 已知:①有关金属离子生成氢氧化物沉淀所需的pH如图。‎ ‎②25 ℃时,NH3·H2O的电离平衡常数Kb=1.8×10-5;HF的电离平衡常数Ka=7.2×1‎0‎‎-‎‎4‎;Ksp (MgF2)=7.4×10-11。‎ ‎(1)加Na2CO3调节溶液的pH至5,得到废渣2的主要成分是　　　　　　　　　(填化学式)。 ‎ ‎(2)Mg能与饱和NH4Cl溶液反应产生NH3,请用化学平衡移动原理解释(用必要的文字和离子方程式回答): 　 ‎ ‎ ‎ ‎ 。 ‎ ‎(3)25 ℃时,1 mol·L-1的NaF溶液中c(OH-)=　　　　　mol·L-1(列出计算式即可)。NH4F溶液呈　　　　(填“酸性”“碱性”或“中性”)。 ‎ ‎(4)已知沉淀前溶液中c(Mg2+)=1.85×10-3mol·L-1,当除镁率达到99%时,溶液中c(F-)=　　　　　　mol·L-1。 ‎ - 17 -‎ ‎(5)在NaOH溶液中用NaClO与NiSO4反应可得NiO(OH),化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　‎ ‎　　　　　　　　　　　　　;NiO(OH)与贮氢的镧镍合金可组成镍氢碱性电池(KOH溶液),工作原理为LaNi5H6+6NiO(OH) LaNi5+6NiO+6H2O,负极的电极反应式:　　　　　　　　　　　　　‎ ‎　　　　　。 ‎ 答案　(1)Fe(OH)3、Al(OH)3 ‎ ‎(2)NH4Cl水解产生H+,NH‎4‎‎+‎+H2O NH3·H2O+H+,Mg与H+反应产生H2,使c(H+)减小,促进上述平衡向右移动,生成的NH3·H2O部分分解产生NH3,即Mg+2NH‎4‎‎+‎ Mg2++2NH3↑+H2↑‎ ‎(3)‎1‎‎0‎‎-14‎‎7.2×1‎‎0‎‎-4‎　酸性　(4)2.0×10-3‎ ‎(5)2NiSO4+NaClO+4NaOH 2Na2SO4+NaCl+2NiO(OH)+H2O　LaNi5H6+6OH--6e- LaNi5+6H2O 考点二　沉淀溶解平衡及其应用 ‎4.(2019威海期末,11)T ℃下,三种硫酸盐MSO4(M:Pb、Ba、Sr)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知pM=-lgc(M2+),p(SO‎4‎‎2-‎)=-lgc(SO‎4‎‎2-‎)。下列说法错误的是(　　)‎ A.T ℃下,Ksp(PbSO4)>Ksp(BaSO4)‎ B.BaSO4在一定条件下可能转化成PbSO4‎ C.Y点是SrSO4的不饱和溶液,X点和Z点分别是SrSO4和BaSO4的饱和溶液,二者对应的溶液中c(M2+)=c(SO‎4‎‎2-‎)‎ D.在T ℃时,以Na2SO4溶液滴定等浓度的Ba(NO3)2和Sr(NO3)2混合溶液,Ba2+先沉淀 答案　C ‎5.二氧化锰是制造锌锰干电池的基本材料,工业上以软锰矿为原料来制备。某软锰矿主要成分为MnO2,还含有Si(16.27%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%)等元素的化合物,其处理流程图如下:‎ 化合物 Al(OH)3‎ Fe(OH)2‎ Fe(OH)3‎ Ksp近似值 ‎1×10-31‎ ‎1×10-16‎ ‎1×10-38‎ ‎(1)硫酸亚铁在酸性条件下将MnO2还原为MnSO4,酸浸时发生的主要反应的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)“氨水、搅拌”过程中,“搅拌”不仅能加快反应速率,还能　　　　　　　　　　　　;滤渣A的成分是Fe(OH)3、Al(OH)3,加入氨水需调节pH至少达到　　　　,恰好能使Fe3+、Al3+沉淀完全。(当离子浓度小于1.0×10-5 mol·L-1时,认为该离子沉淀完全) ‎ ‎(3)滤渣B的成分是　　　　　　。 ‎ ‎(4)MnO2也可在MnSO4-H2SO4-H2O为电解液的体系中电解获得,其阳极电极反应式为　　　　　　　　　　。 ‎ - 17 -‎ ‎(5)工业上采用间接氧化还原滴定法测定MnO2纯度,其操作过程如下:准确称量0.920 0 g该样品,与足量酸性KI溶液充分反应后,配制成100 mL溶液。取出20.00 mL溶液,恰好与25.00 mL 0.080 0 mol·L-1 Na2S2O3溶液反应(I2+2S2O‎3‎‎2-‎ 2I-+S4O‎6‎‎2-‎)。计算可得该样品纯度为　　　　%(小数点后保留1位数字)。 ‎ 答案　(1)MnO2+2FeSO4+2H2SO4 MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O　(2)充分氧化过量的Fe2+　5.4　(3)CuS、ZnS　(4)Mn2+-2e-+2H2O MnO2+4H+　(5)47.3‎ 综合篇知能转换 ‎【综合集训】‎ ‎　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 ‎ ‎1.(2019青岛二中期末,13)常温下,下列有关叙述正确的是(　　)‎ A.向0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中通入适量CO2气体后:c(Na+)=2[c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(H2CO3)]‎ B.常温下,pH=6的NaHSO3溶液中:c(SO‎3‎‎2-‎)-c(H2SO3)=9.9×10-7 mol·L-1‎ C.等物质的量浓度、等体积的Na2CO3和NaHCO3混合:c(HCO‎3‎‎-‎)‎c(H‎2‎CO‎3‎)‎<‎c(CO‎3‎‎2-‎)‎c(HCO‎3‎‎-‎)‎ D.0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L-1 盐酸等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):2c(C2O‎4‎‎2-‎)+c(HC2O‎4‎‎-‎)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)‎ 答案　B ‎2.(2018淄博部分学校二模,13)已知:pOH=-lgc(OH-)。常温下,某弱酸的钠盐(Na2XO3)溶液中微粒浓度的变化关系如下图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.溶液加水稀释,c(H‎+‎)‎c(HXO‎3‎‎-‎)‎先增大后不变 B.在NaHXO3溶液中:c(OH‎-‎)·c(H‎2‎XO‎3‎)‎c(H‎+‎)·c(XO‎3‎‎2-‎)‎>1‎ C.向Na2XO3溶液中滴加稀盐酸至溶液显中性时:c(Na+)+2c(H+)=c(HXO‎3‎‎-‎)+2c(XO‎3‎‎2-‎)+2c(OH-)‎ D.实线M表示pOH与lgc(HXO‎3‎‎-‎)‎c(XO‎3‎‎2-‎)‎的变化关系 答案　B　‎ ‎3.(2018威海模拟,13)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素。常温下,H3AsO4水溶液中含砷的各微粒的分布分数(平衡时某微粒的浓度占各微粒浓度之和的分数)与pH的关系如图所示(已知:pKa=-lgKa),下列说法错误的是(　　)‎ - 17 -‎ A.Na2HAsO4溶液显碱性 B.H3AsO4溶液pKa‎2‎为2.2‎ C.m点对应溶液中由水电离出的c(OH-)为10-2.5 mol·L-1‎ D.n点对应溶液中离子浓度关系为:c(HAsO‎4‎‎2-‎)=c(H2AsO‎4‎‎-‎)>c(H+)=c(OH-)‎ 答案　B　‎ 应用篇知行合一 ‎【应用集训】‎ ‎1.25 ℃时,FeS和ZnS的饱和溶液中,金属阳离子与S2-的物质的量浓度的负对数关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.溶解度S(FeS)c(S2-)‎ C.向b点对应溶液中加入Na2S溶液,可转化为c点对应的溶液 D.向c点对应的溶液中加入Na2S溶液,ZnS的Ksp增大 答案　B　‎ ‎2.(2019淄博五月高三联考,13)水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。某化学兴趣小组用某浓度的Na2CO3溶液处理一定量的CaSO4固体,测得所加Na2CO3溶液体积与溶液中-lg c(CO‎3‎‎2-‎)的关系如图所示。‎ 已知Ksp(CaSO4)=9×10-6,Ksp(CaCO3)=3×10-9,lg 3=0.5,lg 2=0.3。下列说法不正确的是(　　)‎ A.曲线上各点的溶液满足关系式:c(Ca2+)·c(SO‎4‎‎2-‎)=Ksp(CaSO4)‎ B.CaSO4(s)+CO‎3‎‎2-‎(aq) CaCO3(s)+SO‎4‎‎2-‎(aq)　K=3×103‎ C.该Na2CO3溶液的浓度为1 mol/L D.相同实验条件下,若将Na2CO3溶液的浓度改为原浓度的2倍,则上图曲线整体向上平移1个单位即可 答案　D　‎ ‎3.(2019潍坊期末,16节选)氮及其化合物在工农业生产中有重要应用。请回答下列问题。‎ ‎(1)研究发现在常压下把氢气和氮气分别通入一个加热到570 ℃的电解池(如图)中,氢气和氮气合成了氨气,而且转化率高达78%。装置中所用的电解质(图中灰色部分)能传导H+,则阴极反应为　　　　　　　　　　　。 ‎ - 17 -‎ ‎(2)氨可以制备亚硝酸(HNO2)、连二次硝酸(H2N2O2)等多种化工产品。已知:25 ℃时,亚硝酸(HNO2)和连二次硝酸(H2N2O2)的电离平衡常数如下表所示:‎ 化学式 HNO2‎ H2N2O2‎ 电离平衡常数 Ka=5.0×10-4‎ Ka‎1‎‎=6.2×10-8‎ Ka‎2‎‎=2.9×10-12‎ ‎①pH相等的NaNO2溶液和NaHN2O2溶液中:c(NO‎2‎‎-‎)　　　c(HN2O‎2‎‎-‎)(填“>”“<”或“=”)。 ‎ ‎②25 ℃时,NaNO2溶液中存在水解平衡,其水解平衡常数Kh=　　　　(填数值)。 ‎ ‎(3)常温下,用0.01 mol·L-1的NaOH溶液滴定10.00 mL 0.01 mol·L-1 H2N2O2溶液,当两者恰好完全反应生成正盐时溶液中离子浓度的大小顺序为　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ 答案　(1)N2+6H++6e- 2NH3　(2)①>　②2.0×10-11‎ ‎(3)c(Na+)>c(N2O‎2‎‎2-‎)>c(OH-)>c(HN2O‎2‎‎-‎)>c(H+)‎ ‎【五年高考】‎ 考点一　盐类水解 ‎1.(2019浙江4月选考,5,2分)下列溶液呈碱性的是(　　)‎ ‎　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 ‎ A.NH4NO3 B.(NH4)2SO4‎ C.KCl D.K2CO3‎ 答案　D　‎ ‎2.(2019上海选考,20,2分)常温下0.1 mol/L①CH3COOH、②NaOH、③CH3COONa,下列叙述正确的是(　　)‎ A.①中c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)‎ B.①②等体积混合后,醋酸根离子浓度小于③的二分之一 C.①③等体积混合以后,溶液呈酸性,则c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)‎ D.①②等体积混合以后,水的电离程度比①③等体积混合后水的电离程度小 答案　B ‎3.(2019北京理综,12,6分)实验测得0.5 mol·L-1 CH3COONa溶液、0.5 mol·L-1 CuSO4溶液以及H2O的pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.随温度升高,纯水中c(H+)>c(OH-)‎ B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小 C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果 D.随温度升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同 答案　C - 17 -‎ ‎4.(2015山东理综,10,5分)某化合物由两种单质直接反应生成,将其加入Ba(HCO3)2溶液中同时有气体和沉淀产生。下列化合物中符合上述条件的是(　　)‎ ‎　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 ‎ A.AlCl3 B.Na2O C.FeCl2 D.SiO2‎ 答案　A ‎5.(2014山东理综,29,17分)研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:‎ ‎2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g)　K1　ΔH1<0　(Ⅰ)‎ ‎2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g)　K2　ΔH2<0　(Ⅱ)‎ ‎(1)4NO2(g)+2NaCl(s) 2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=　　　　(用K1、K2表示)。 ‎ ‎(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,在恒温条件下,向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v(ClNO)=7.5×10-3 mol·L-1·min-1,则平衡后n(Cl2)=　　　　mol,NO的转化率α1=　　　　。其他条件保持不变,反应(Ⅱ)在恒压条件下进行,平衡时NO的转化率α2　　　α1(填“>”“<”或“=”),平衡常数K2　　　　(填“增大”“减小”或“不变”)。若要使K2减小,可采取的措施是　　　　。 ‎ ‎(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2,反应为2NO2+2NaOH NaNO3+NaNO2+H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO2恰好完全反应得1 L溶液A,溶液B为0.1 mol·L-1的CH3COONa溶液,则两溶液中c(NO‎3‎‎-‎)、c(NO‎2‎‎-‎)和c(CH3COO-)由大到小的顺序为　　　　　　　　　。 ‎ ‎(已知HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4 mol·L-1,CH3COOH的电离常数Ka=1.7×10-5 mol·L-1)‎ 可使溶液A和溶液B的pH相等的方法是　　　　。 ‎ a.向溶液A中加适量水　　b.向溶液A中加适量NaOH c.向溶液B中加适量水　　d.向溶液B中加适量NaOH 答案　(1)‎K‎1‎‎2‎K‎2‎ ‎(2)2.5×10-2　75%　>　不变　升高温度 ‎(3)c(NO‎3‎‎-‎)>c(NO‎2‎‎-‎)>c(CH3COO-)　b、c 考点二　沉淀溶解平衡及其应用 ‎6.(2019浙江4月选考,20,2分)在温热气候条件下,浅海地区有厚层的石灰石沉积,而深海地区却很少。下列解析不正确的是　(　　)‎ A.与深海地区相比,浅海地区水温较高,有利于游离的CO2增多、石灰石沉积 B.与浅海地区相比,深海地区压强大,石灰石岩层易被CO2溶解,沉积少 C.深海地区石灰石岩层的溶解反应为:CaCO3(s)+H2O(l)+CO2(aq) Ca(HCO3)2(aq)‎ D.海水呈弱碱性,大气中CO2浓度增加,会导致海水中CO‎3‎‎2-‎浓度增大 答案　D　‎ ‎7.(2017课标Ⅲ,13,6分)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是(　　)‎ A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7‎ - 17 -‎ B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl- 2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+ Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全 答案　C ‎8.(2014课标Ⅰ,11,6分)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示,下列说法错误‎··‎的是(　　)‎ A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10-4‎ D.若硝酸钾中含有少量溴酸银,可用重结晶方法提纯 答案　A　‎ ‎9.(2016天津理综,3,6分)下列叙述正确的是(　　)‎ A.使用催化剂能够降低化学反应的反应热(ΔH)‎ B.金属发生吸氧腐蚀时,被腐蚀的速率与氧气浓度无关 C.原电池中发生的反应达平衡时,该电池仍有电流产生 D.在同浓度的盐酸中,ZnS可溶而CuS不溶,说明CuS的溶解度比ZnS的小 答案　D ‎10.(2019江苏单科,19,15分)实验室以工业废渣(主要含CaSO4·2H2O,还含少量SiO2、Al2O3、Fe2O3)为原料制取轻质CaCO3和(NH4)2SO4晶体,其实验流程如下:‎ ‎(1)室温下,反应CaSO4(s)+CO‎3‎‎2-‎(aq)CaCO3(s)+SO‎4‎‎2-‎(aq)达到平衡,则溶液中c(SO‎4‎‎2-‎)‎c(CO‎3‎‎2-‎)‎=　　　　　[Ksp(CaSO4)=4.8×10-5,Ksp(CaCO3)=3×10-9]。 ‎ ‎(2)将氨水和NH4HCO3溶液混合,可制得(NH4)2CO3溶液,其离子方程式为　　　　　　　　　　　　‎ ‎　　　　;浸取废渣时,向(NH4)2CO3溶液中加入适量浓氨水的目的是　　　　　　　　　　　　　　　‎ ‎　　　　。 ‎ ‎(3)废渣浸取在如图所示的装置中进行。控制反应温度在60~70 ℃,搅拌,反应3小时。温度过高将会导致CaSO4的转化率下降,其原因是　　　　　　　　　　　　　;保持温度、反应时间、反应物和溶剂的量不变,实验中提高CaSO4转化率的操作有　　　　　　　　　　。 ‎ - 17 -‎ ‎(4)滤渣水洗后,经多步处理得到制备轻质CaCO3所需的CaCl2溶液。设计以水洗后的滤渣为原料,制取CaCl2溶液的实验方案:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　[已知pH=5时Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀完全;pH=8.5时Al(OH)3开始溶解。实验中必须使用的试剂:盐酸和Ca(OH)2]。 ‎ 答案　(15分)(1)1.6×104‎ ‎(2)HCO‎3‎‎-‎+NH3·H2O NH‎4‎‎+‎+CO‎3‎‎2-‎+H2O ‎(或HCO‎3‎‎-‎+NH3·H2O NH‎4‎‎+‎+CO‎3‎‎2-‎+H2O)‎ 增加溶液中CO‎3‎‎2-‎的浓度,促进CaSO4的转化 ‎(3)温度过高,(NH4)2CO3分解　加快搅拌速率 ‎(4)在搅拌下向足量稀盐酸中分批加入滤渣,待观察不到气泡产生后,过滤,向滤液中分批加入少量Ca(OH)2,用pH试纸测量溶液pH,当pH介于5~8.5时,过滤 ‎11.(2016课标Ⅰ,27,15分)元素铬(Cr)在溶液中主要以Cr3+(蓝紫色)、Cr(OH‎)‎‎4‎‎-‎(绿色)、Cr2O‎7‎‎2-‎(橙红色)、CrO‎4‎‎2-‎(黄色)等形式存在。Cr(OH)3为难溶于水的灰蓝色固体。回答下列问题:‎ ‎(1)Cr3+与Al3+的化学性质相似。在Cr2(SO4)3溶液中逐滴加入NaOH溶液直至过量,可观察到的现象是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)CrO‎4‎‎2-‎和Cr2O‎7‎‎2-‎在溶液中可相互转化。室温下,初始浓度为1.0 mol·L-1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O‎7‎‎2-‎)随c(H+)的变化如图所示。‎ ‎①用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ ‎　　　　。 ‎ ‎②由图可知,溶液酸性增大,CrO‎4‎‎2-‎的平衡转化率　　　(填“增大”“减小”或“不变”)。根据A点数据,计算出该转化反应的平衡常数为　　　　　。 ‎ ‎③升高温度,溶液中CrO‎4‎‎2-‎的平衡转化率减小,则该反应的ΔH　　　　　0(填“大于”“小于”或“等于”)。 ‎ ‎(3)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂,以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl-,利用Ag+与CrO‎4‎‎2-‎生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10-5 mol·L-1)时,溶液中c(Ag+)为　　　mol·L-1,此时溶液中c(CrO‎4‎‎2-‎)等于　　　　　mol·L-1。(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10-12和2.0×10-10) ‎ ‎(4)+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的Cr2O‎7‎‎2-‎还原成Cr3+,该反应的离子方程式为　　　　　　　‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ 答案　(1)蓝紫色溶液变浅,同时有灰蓝色沉淀生成,然后沉淀逐渐溶解形成绿色溶液 ‎(2)①2CrO‎4‎‎2-‎+2H+ Cr2O‎7‎‎2-‎+H2O ‎②增大　1.0×1014‎ ‎③小于 ‎(3)2.0×10-5　5.0×10-3‎ ‎(4)Cr2O‎7‎‎2-‎+3HSO‎3‎‎-‎+5H+ 2Cr3++3SO‎4‎‎2-‎+4H2O - 17 -‎ ‎12.(2015山东理综,31,19分)毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下:‎ ‎　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 ‎ ‎(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是　　　　　　　　　　　　　　　　。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的　　　　。 ‎ a.烧杯 b.容量瓶 c.玻璃棒 d.滴定管 ‎(2)加入NH3·H2O调pH=8可除去　　　　(填离子符号),滤渣Ⅱ中含　　　　　　　(填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ 已知:Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9‎ Ca2+‎ Mg2+‎ Fe3+‎ 开始沉淀时的pH ‎11.9‎ ‎9.1‎ ‎1.9‎ 完全沉淀时的pH ‎13.9‎ ‎11.1‎ ‎3.2‎ ‎(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。‎ 已知:2CrO‎4‎‎2-‎+2H+ Cr2O‎7‎‎2-‎+H2O　Ba2++CrO‎4‎‎2-‎ BaCrO4↓‎ 步骤Ⅰ:移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V0 mL。‎ 步骤Ⅱ:移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中,加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1 mL。‎ 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的　　　　(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为　　　　mol·L-1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将　　　　(填“偏大”或“偏小”)。 ‎ 答案　(1)增大接触面积从而使反应速率加快　a、c ‎(2)Fe3+　Mg(OH)2、Ca(OH)2　H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品产量减少 ‎(3)上方　b(V‎0‎-V‎1‎)‎y　偏大 教师专用题组 考点一　盐类水解 ‎1.(2014安徽理综,11,6分)室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是(　　)‎ A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)‎ B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O‎4‎‎-‎)+2c(H2C2O4)‎ C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO‎3‎‎2-‎)+c(OH-)‎ D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)‎ 答案　B　‎ ‎2.(2013安徽理综,13,6分)已知NaHSO3溶液显酸性,溶液中存在以下平衡:‎ HSO‎3‎‎-‎+H2O H2SO3+OH-　　　　　①‎ HSO‎3‎‎-‎ H++SO‎3‎‎2-‎　　　　　　　　　②‎ 向0.1 mol·L-1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质,下列有关说法正确的是(　　)‎ A.加入少量金属Na,平衡①左移,平衡②右移,溶液中c(HSO‎3‎‎-‎)增大 - 17 -‎ B.加入少量Na2SO3固体,则c(H+)+c(Na+)=c(HSO‎3‎‎-‎)+c(OH-)+‎1‎‎2‎c(SO‎3‎‎2-‎)‎ C.加入少量NaOH溶液,c(SO‎3‎‎2-‎)‎c(HSO‎3‎‎-‎)‎、c(OH‎-‎)‎c(H‎+‎)‎的值均增大 D.加入氨水至中性,则2c(Na+)=c(SO‎3‎‎2-‎)>c(H+)=c(OH-)‎ 答案　C　‎ 考点二　沉淀溶解平衡及其应用 ‎　　　　　　 　　　　　　 　　　　　　 ‎ ‎3.(2013课标Ⅰ,11,6分)已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(AgBr)=7.7×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO‎4‎‎2-‎,浓度均为0.010 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)‎ A.Cl-、Br-、CrO‎4‎‎2-‎ B.CrO‎4‎‎2-‎、Br-、Cl-‎ C.Br-、Cl-、CrO‎4‎‎2-‎ D.Br-、CrO‎4‎‎2-‎、Cl-‎ 答案　C　‎ ‎4.(2013北京理综,10,6分)实验:①0.1 mol·L-1 AgNO3溶液和0.1 mol·L-1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c;‎ ‎②向滤液b中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,出现浑浊;‎ ‎③向沉淀c中滴加0.1 mol·L-1 KI溶液,沉淀变为黄色。‎ 下列分析不正确‎···‎的是(　　)‎ A.浊液a中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)‎ B.滤液b中不含有Ag+‎ C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶 答案　B　‎ ‎【三年模拟】‎ 时间:45分钟　分值:70分 一、选择题(每小题2分,共22分。每小题只有一个选项符合题意)‎ ‎1.(2020届省实验中学高三二诊,15)25 ℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数[-lgc(M2+)]与溶液pH的变化关系如图所示。已知该温度下Ksp[Cu(OH)2]②>③‎ 答案　B ‎5.(2019德州一模,13)298 K时,将0.1 mol·L-1的两种钠盐NaX、NaY溶液加水稀释,溶液的pH与稀释倍数的对数lg VV‎0‎的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.酸性:HY>HX B.298 K时,K(HX)/K(HY)=1/100‎ - 17 -‎ C.lg VV‎0‎=2时,c(HX)+c(X-)=c(HY)+c(Y-)‎ D.相同浓度时,NaX和NaY两溶液中离子总浓度相等 答案　D ‎6.(2019淄博二模,13)25 ℃时,分别向NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液,混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.Ka(HA)=1×10-5.5‎ B.a点时两溶液中水的电离程度相同 C.曲线L1表示lg c(M‎+‎)‎c(MOH)‎与pH的变化关系 D.0.01 mol·L-1 MA溶液中存在:c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)‎ 答案　B ‎7.(2019聊城二模,13)常温下,向1 L 1 mol/L某一元酸HR溶液中滴加一元碱BOH溶液,混合溶液的lg c(B‎+‎)‎c(BOH)‎或lg c(R‎-‎)‎c(HR)‎ 与pH变化的关系如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A.M线表示lg c(R‎-‎)‎c(HR)‎随pH的变化 B.BR溶液呈碱性 C.若温度升高,两条线均向上平移 D.常温下,0.1 mol·L-1 NaR溶液的pH=10‎ 答案　C ‎ 8.(2018青岛一模,13)常温下,向二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液,所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示,下列说法错误的是(　　)‎ A.曲线M表示pH与lgc(HY‎-‎)‎c(H‎2‎Y)‎ B.Ka‎2‎(H2Y)=10-4.3‎ C.a点溶液中:c(H+)-c(OH-)=2c(Y2-)+c(HY-)-c(K+)‎ D.交点c的溶液中:c(H2Y)=c(Y2-)>c(HY-)>c(H+)‎ 答案　D - 17 -‎ ‎9.(2018济南一模,13)常温下,将11.65 g BaSO4粉末置于盛有250 mL蒸馏水的烧杯中,然后向烧杯中加入Na2CO3固体(忽视溶液体积的变化)并充分搅拌,加入Na2CO3固体的过程中,溶液中几种离子的浓度变化曲线如图所示,下列说法中正确的是　(　　)‎ A.相同温度时,Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)‎ B.BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在BaCl2溶液中的大 C.若使0.05 mol BaSO4全部转化为BaCO3,至少要加入1.25 mol Na2CO3‎ D.0.05 mol BaSO4恰好全部转化为BaCO3时,溶液中离子浓度大小为c(CO‎3‎‎2-‎)>c(SO‎4‎‎2-‎)>c(Ba2+)‎ 答案　D　‎ ‎10.(2019枣庄二模,13)下列关于电解质溶液的说法中,不正确的是(　　)‎ A.NaHSO3溶液中:c(OH-)+c(SO‎3‎‎2-‎)=c(H+)+c(H2SO3)‎ B.CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中:c(SO‎4‎‎2-‎)>c(NH‎4‎‎+‎)>c(Cu2+)>c(H+)>c(OH-)‎ C.为确定H2A是强酸还是弱酸,可测定NaHA溶液的pH。若pH>7是弱酸;若pH<7,则H2A是强酸 D.常温下,b mol·L-1 CH3COOH溶液与0.01 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合后呈中性,溶液中Ka(CH3COOH)=‎‎1‎‎0‎‎-9‎b-0.01‎ 答案　C ‎11.(2018潍坊二模,13)25 ℃时,用Na2SO4溶液沉淀Ba2+、Pb2+、Ca2+三种金属离子(M2+),所需SO‎4‎‎2-‎最低浓度的负对数值p(SO‎4‎‎2-‎)=-lg c(SO‎4‎‎2-‎)与p(M2+)=-lgc (M2+)关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.Ksp(CaSO4)b>c C.若将上述NaCl溶液浓度改为0.2 mol·L-1,则a1点会平移至a2点 D.用AgNO3标准溶液滴定NaCl溶液时,可用K2CrO4溶液作指示剂 答案　AB ‎13.常温下,0.1 mol Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液中部分微粒与pH的关系如图所示。‎ 下列有关溶液中离子浓度关系叙述正确的是(　　)‎ A.W点所示的溶液中:c(Na+)>c(CO‎3‎‎2-‎)=c(HCO‎3‎‎-‎)>c(OH-)>c(H+)‎ B.pH=4的溶液中:c(H2CO3)+c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)=0.1 mol/L C.pH=8的溶液中:c(Na+)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(H2CO3)>c(CO‎3‎‎2-‎)‎ D.pH=11的溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(HCO‎3‎‎-‎)‎ 答案　AC　‎ ‎14.(2020届济南历城中学高二期中,24)已知25 ℃时,Mg(OH)2的溶度积常数Ksp=5.6×10-12,MgF2的溶度积常数Ksp=7.4×10-11,下列说法正确的是(　　)‎ A.25 ℃时,向饱和MgF2溶液中加入饱和NaOH溶液后,不可能有Mg(OH)2生成 B.25 ℃时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者c(Mg2+)大 C.25 ℃时,Mg(OH)2固体在同体积同浓度的氨水和NH4Cl溶液中的Ksp相比较,前者小 D.25 ℃时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2+)增大 答案　D 二、非选择题(共36分)‎ ‎15.(2020届聊城阳谷高三复习测试,22)(7分)草酸即乙二酸,是一种有机二元酸,在工业上有重要的作用。草酸在100 ℃开始升华,157 ℃时大量升华,并开始分解。‎ 电离方程式 电离常数 H2C2O4 H++HC2‎O‎4‎‎-‎ K1=5.4×10-2‎ HC2O‎4‎‎-‎ H++C2‎O‎4‎‎2-‎ K2=5.4×10-5‎ NH3·H2O NH‎4‎‎+‎+OH-‎ K=1.8×10-5‎ ‎(1)(NH4)2C2O4溶液的pH　　7(填“>”“<”或“=”)。 ‎ ‎(2)用惰性电极电解饱和草酸溶液可制得乙醛酸(OHC—COOH),阴极的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)草酸钠是一种重要的还原剂。合成草酸钠的操作如下:‎ 草酸　　草酸钠晶体 ‎①75%酒精的作用是　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎②当草酸与碳酸钠按物质的量之比为2∶1充分混合后,溶液中pH<7。请将该溶液中离子浓度按由大到小的顺序排列: 。 ‎ ‎(4)已知某温度下CaC2O4的Ksp为2.5×10-9。将0.02 mol·L-1澄清石灰水和0.01 mol·L-1H2C2O4溶液等体积混合,所得溶液中C2O‎4‎‎2-‎的物质的量浓度为　　　　　。 ‎ 答案　(1)<‎ ‎(2)HOOC—COOH+2e-+2H+OHC—COOH+H2O ‎(3)溶解碳酸钠,降低草酸在水中的溶解度　c(Na+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(H+)>c(OH-)‎ ‎(4)5.0×10-7 mol·L-1‎ ‎16.(2019济宁一模,27)(15分)三盐基硫酸铅(3PbO·PbSO4·H2‎ - 17 -‎ O,其相对分子质量为990)简称“三盐”,不溶于水及有机溶剂。主要适用于不透明的聚氯乙烯硬质管、注射成型制品,也可用于人造革等软质制品。以铅泥(主要成分为PbO、Pb及PbSO4等)为原料制备三盐的工艺流程如下图所示。‎ 已知:Ksp(PbSO4)=1.82×10-8,Ksp(PbCO3)=1.46×10-13‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)写出步骤①“转化”的离子方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)根据下列溶解度曲线图,由滤液1得到Na2SO4固体的操作为:将“滤液1”　　　　　、　　　　　　　、用乙醇洗涤后干燥。 ‎ ‎(3)步骤③“酸溶”,为提高酸溶速率,可采取的措施是　　　　　　　(任意写出一条) ‎ ‎(4)“滤液2”中可循环利用的溶质为　　　　(填化学式)。若步骤④“沉铅”后的滤液中c(Pb2+)=1.82×10-5 mol·L-1,则此时c(SO‎4‎‎2-‎)=　　　　mol·L-1。 ‎ ‎(5)步骤⑥“合成”三盐的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(6)若消耗100.0 t铅泥,最终得到纯净干燥的三盐49.5 t,假设铅泥中的铅元素有75%转化为三盐,则铅泥中铅元素的质量分数为　　　　　　。 ‎ 答案　(1)PbSO4(s)+CO‎3‎‎2-‎(aq) PbCO3(s)+SO‎4‎‎2-‎(aq)‎ ‎(2)升温结晶　趁热过滤 ‎(3)适当升温(适当增加硝酸浓度、减小滤渣颗粒大小等合理答案均可)‎ ‎(4)HNO3　1×10-3‎ ‎(5)4PbSO4+6NaOH 3PbO·PbSO4·H2O+3Na2SO4+2H2O ‎(6)55.20%‎ ‎17.(2018聊城三模,27)(14分)利用废钡渣(主要成分为BaS2O3,含少量SiO2)为原料生产高纯氟化钡的流程如下:‎ 已知:Ksp(BaS2O3)=6.96×10-11,Ksp(BaF2)=1.0×10-6。‎ ‎(1)步骤①除产生SO2外,还有淡黄色固体生成,该反应的离子方程式为　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)步骤②的目的是中和过量的盐酸,加入NaOH溶液不宜过量,其原因是　　　　　　　　　　　　(用离子方程式表示)。 ‎ ‎(3)滤液的主要成分是BaCl2,还含有少量NaCl,溶解度数据如下表:‎ 温度 ‎20 ℃‎ ‎40 ℃‎ ‎60 ℃‎ ‎80 ℃‎ ‎100 ℃‎ NaCl ‎36.0 g ‎36.6 g ‎37.3 g ‎39.0 g ‎39.8 g BaCl2‎ ‎35.8 g ‎40.8 g ‎46.2 g ‎52.5 g ‎59.4 g 步骤③宜采用　　　　　　　(填“蒸发结晶”或“降温结晶”)。 ‎ ‎(4)工业上可用氨水吸收SO2,并通入空气使其转化为铵态氮肥。该转化中氧化剂与还原剂的物质的量之比为　　　　。 ‎ ‎(5)步骤④生成BaF2的反应类型为　　　　　　。 ‎ - 17 -‎ ‎①若该反应温度过高,容易造成c(F-)降低的原因是　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎②研究表明,适当增加NH4F的比例有利于提高BaF2的产率和纯度,将浓度为0.1 mol·L-1的BaCl2溶液和0.22 mol·L-1 NH4F溶液等体积混合,所得溶液中c(Ba2+)=　　　　mol·L-1。 ‎ 答案　(1)BaS2O3+2H+ Ba2++S↓+SO2↑+H2O ‎(2)2OH-+SiO2 SiO‎3‎‎2-‎+H2O ‎(3)降温结晶　(4)1∶2‎ ‎(5)复分解反应　①温度较高促进F-水解,使c(F-)降低 ‎②0.01‎ - 17 -‎