湖北省四校(曾都一中、枣阳一中等)2019-2020学年高二下学期期中考试化学试题 Word版含解析
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2019-2020学年下学期高二期中考试化学试题
注意事项:
1.答题前,考生务必将自己的姓名、准考证条形码贴在答题卡指定位置。
2.选择题的作答:每小题选出答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
3.非选择题作答:用黑色签字笔直接答在答题卡上对应的答题区域内,写在试题卷、草稿纸和答题卡上的非答题区域均无效。
4.考生务必保持答题卡的整洁,考试结束后请将答题卡上交。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 P-31 Si-28 Na-23 S-32 Br-80
一、选择题(本题共16小题,每小题3分,共48分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。)
1.在2020年抗击新型冠状病毒肺炎的战役中,化学药品发挥了重要作用。下列说法不正确的是( )
A. 84消毒液、过氧乙酸溶液均可作为环境消毒剂
B. 医用消毒酒精中乙醇的体积分数为75%
C. 用来合成抑制新冠病毒(COVID-19)的潜在药物磷酸氯喹的中间体(喹啉)属于芳香烃
D. 生产医用防护口罩的原料聚丙烯纤维属于有机高分子材料
【答案】C
【解析】
【详解】A.84消毒液的有效成分次氯酸钠、过氧乙酸均有强氧化性,能杀灭细菌,故均可做环境消毒剂,A选项正确;
B.75%的酒精能完全进入细菌细胞内,杀菌效果最好,则医用消毒酒精中乙醇的体积分数为75%,B选项正确;
C.烃是指只含有C、H两种元素的有机化合物,而(喹啉)分子中还含有N元素,不属于烃,C选项错误;
D.聚丙烯是高聚物,属于有机合成高分子材料,D选项正确;
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答案选C。
2.石油被誉为“工业的血液”,乙烯和苯都是重要的石油化工产品,也是重要的有机化工原料。下列关于乙烯和苯的叙述正确的是( )
A. 乙烯和苯都是平面型分子,分子结构中都含有碳碳双键,都属于不饱和烃
B. 乙烯和苯都可以来自于石油,石油的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志
C. 乙烯易发生加成反应,苯不能发生加成反应
D. 乙烯和苯都可以发生氧化反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.乙烯分子中的2个C原子和4个氢原子处于同一平面,苯是平面正六边形结构,都属于不饱和烃,但苯分子中的碳碳键完全相同,没有碳碳双键,A选项错误;
B.乙烯和苯都可以来自于石油,石油的裂解可获得乙烯、石油的催化重整可获得苯,乙烯工业的发展,带动了其他以石油为原料的石油化工的发展,因此,乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志,B选项错误;
C.乙烯含有碳碳双键能够发生加成反应,苯的不饱和度很大,也能与氢气、氯气等发生加成反应,C选项错误;
D.乙烯和苯都可以在氧气中燃烧,发生氧化反应,D选项正确;
答案选D。
3.下列说法正确的是( )
A. H2O、H2S、H2Se由于相对分子质量依次增大,所以熔沸点依次升高
B. NaF、NaCl、NaBr三种晶体的晶格能依次减小,熔点逐渐降低
C. CO2和SO2都属于酸性氧化物,都是非极性分子
D. 干冰和石英晶体中的化学键类型相同,熔化时需克服微粒间的作用力类型也相同
【答案】B
【解析】
【详解】A.H2O分子间存在氢键,所以熔沸点最高,H2S和H2Se随相对分子质量的增大熔沸点依次升高,因此熔沸点:H2O>H2Se>H2S,A选项错误;
B.电荷相同,离子半径:F-
NaCl>NaBr,熔点:NaF>NaCl>NaBr,B选项正确;
C.CO2分子为直线形对称结构,分子中正负电中心重合,属于非极性分子,SO2
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分子为V形结构,分子中正负电中心不重合,属于极性分子,C选项错误;
D.干冰是分子晶体,熔化时需克服的作用力是范德华力,石英晶体是原子晶体,熔化时需克服的作用力是共价键,D选项错误;
答案选B。
【点睛】C选项为易错点,解答时要掌握由极性键构成的分子,若结构对称,正负电中心重合,则为非极性分子这一知识点。
4.下列有关化学用语或模型表示正确的是( )
A. 丙烯结构简式:CH2CHCH3
B. 基态铜原子的价层电子排布图:
C. BF3分子的球棍模型:
D. Na2O2的电子式:
【答案】C
【解析】
【详解】A.书写有机物的结构简式时,碳碳双键不能省略,故丙烯的结构简式为:CH2=CHCH3,A选项错误;
B.基态铜原子的价层电子排布式为3d104s1,其电子排布图为,B选项错误;
C.BF3为平面三角形结构,且原子半径B>F,其球棍模型为,C选项正确;
D.Na2O2是离子化合物,其中O22-中O原子和O原子间形成一对共用电子对,则Na2O2电子式为,D选项错误;
答案选C。
【点睛】本题考查了核外电子排图、电子式、球棍模型、结构简式的表示方法及判断,解答时要注意掌握常见的化学用语的概念及正确的表示方法,明确比例模型与球棍模型的概念及区别。
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5.异丁烯()是重要的化工原料,主要用于制备丁基橡胶、聚异丁烯塑料等。下列关于异丁烯的说法错误的是( )
A. 异丁烯发生加聚反应生成聚异丁烯
B. 异丁烯在一定条件下可以和氢气发生加成反应,加成产物的二氯代物有3种
C. 异丁烯与HCl在一定条件下能发生加成反应且只能得到一种加成产物
D. 异丁烯和环丁烷()互为同分异构体
【答案】C
【解析】
【详解】A.异丁烯分子中含有碳碳双键,可以发生加聚反应生成聚异丁烯,A选项正确;
B.异丁烯在一定条件下可以和氢气发生加成反应生成异丁烷,异丁烷的二氯代物有:CHCl2CH(CH3)2、CH2ClCH(CH3)CH2Cl、(CH3)2CClCH2Cl共3种,B选项正确;
C.异丁烯与HCl在一定条件能发生加成反应生成(CH3)3CCl、CH2ClCH(CH3)2两种产物,C选项错误;
D.异丁烯和环丁烷()的分子式均为C4H8,两者结构不同,互为同分异构体,D选项正确;
答案选C
6.NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A. 124g的P4含有P-P键的数目为6NA
B. 15.6g的苯含有σ键的数目为1.2NA
C. 2.24L的乙炔含有π键的数目为0.2NA
D. 60g的SiO2中含有Si-O键的数目为2NA
【答案】A
【解析】
【详解】A.P4是正四面体结构,每个P4分子中含有6个P—P键,则124gP4物质的量为,含有P-P键的数目为6NA,A选项正确;
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B.一个苯分子中含有12个σ键,则15.6g苯的物质的量为,含有σ键的数目为2.4NA,B选项错误;
C.乙炔所处温度和压强未知,不能用22.4L/mol计算2.24L乙炔物质量,含有π键的数目也不能准确计算,C选项错误;
D.1molSiO2中含有4molSi—O键,60gSiO2的物质的量为,含有的Si—O键的数目为4NA,D选项错误;
答案选A。
7.下列关于有机物的结构和性质的叙述正确的是( )
A. 、、互为同系物
B. 乙烯和聚乙烯均可使酸性高锰酸钾溶液褪色
C. 苯分子的一个H原子被—C4H9取代后的产物共有4种
D. 丙烷是直链烃,所以分子中3个碳原子在一条直线上
【答案】C
【解析】
【详解】A.同系物都有相同的通式,结构上相似,在分子组成上相差一个或若干个“CH2”原子团,、、 所含苯环数目不同,结构不相似,且分子组成上不相差若干个“CH2”,不互为同系物,A选项错误;
B.乙烯中含有碳碳双键能使酸性高锰酸钾溶液褪色,而聚乙烯中没有碳碳双键,不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,B选项错误;
C.—C4H9取代基有—CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH(CH3)2、—C(CH3)3共4种结构,因此苯分子的一个H原子被—C4H9取代后的产物共有4种,C选项正确;
D.丙烷是直链烃,但碳链呈锯齿状,碳原子不在同一条直线上,D选项错误;
答案选C。
8.下列实验中,所采取的分离提纯的方法与对应原理都正确的是( )
选项
目的
分离方法
原理
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A
除去己烷中混有的己烯
加溴水,再进行分液操作
己烯可以与溴水反应,己烷与溴水不反应
B
除去苯中的二甲苯
蒸馏
苯与二甲苯的沸点相差较大
C
除去KNO3固体中混杂的NaCl
重结晶
NaCl在水中的溶解度很大
D
分离苯和硝基苯
分液
苯的密度比水小,硝基苯的密度比水大
A. A B. B C. C D. D
【答案】B
【解析】
【详解】A.溴水与己烯发生加成反应生成二溴己烷,二溴己烷易溶于己烷,不能使用分液的操作分离,A选项错误;
B.苯和二甲苯互溶,但两者沸点差异较大,可用蒸馏的方法进行分离,B选项正确;
C.用重结晶的方法除去KNO3中的NaCl杂质,其原理是KNO3溶解度随温度升高明显增大,而NaCl的溶解度随温度升高变化不明显,将热饱和溶液降低温度时,KNO3从溶液中析出,而NaCl仍留在溶液中,从而可将KNO3中的NaCl除去,C选项错误;
D.苯和硝基苯两者互溶,不能用分液法分离,应采用蒸馏的方法进行分离,D选项错误;
答案选B。
9.按照系统命名法,下列有机物的命名正确的是( )
A. 2,3-三甲基丁烷
B. 2,3-二甲基-4-乙基戊烷
C. 2-甲基-2-丁烯
- 23 -
D. 1,3,5-三硝基甲苯
【答案】C
【解析】
【详解】A.为烷烃,主链有4个C,2个甲基位于2号C上,1个甲基位于3号C上,故名称为2,2,3-三甲基丁烷,A选项错误;
B.为烷烃,主链有6个C,3个甲基分别位于2、3、4号C上,故名称为2,3,4-三甲基己烷,B选项错误;
C.烯烃,主链有4个碳,1个甲基位于2号C上,双键在2、3号C之间,故名称为2-甲基-2-丁烯,C选项正确;
D.分子中,—NO2分别位于苯环的2、4、6号C上,故名称为2,4,6-三硝基甲苯,D选项错误;
答案选C。
10.下列关于物质结构的说法正确的是( )
A. 在CH≡CCl分子中,C和Cl之间的化学键是sp-pσ键
B. 某物质在熔融状态能导电,则该物质中一定含有离子键
C. 立体构型为直线形的分子都是非极性分子
D. (NH4)2SO4晶体含离子键、极性共价键和配位键,属于配位化合物
【答案】A
【解析】
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【详解】A.CH≡CCl分子中,C原子形成的sp杂化轨道中的电子和Cl原子的p轨道中的电子形成共用电子对,即形成sp-pσ键,A选项正确;
B.金属晶体在熔融状态能导电,但不含有离子键,B选项错误;
C.HCl、HI等分子的立体构型均是直线形,但它们是极性分子,C选项错误;
D.(NH4)2SO4晶体中,NH4+和SO42-形成离子键,N原子和H原子、S原子和O原子形成极性共价键,N原子和H原子形成配位键,属于离子化合物,不属于配位化合物,D选项错误;
答案选A。
【点睛】本题C选项为易错点,注意在判断分子极性时,非极性分子中正负电中心必须重合。
11.光气(COCl2),又称碳酰氯,常温下为无色气体,剧毒。化学性质不稳定,反应活性较高,常用作合成农药、药物、染料及其他化工产品的中间体。氯仿(CHCl3)被氧化可产生光气2CHCl3+O2→2HCl+2COCl2。下列说法正确的是( )
A. CHCl3的立体构型为正四面体
B. COCl2为平面型分子,中心C原子采用sp2杂化
C. CHCl3和COCl2分子中所有原子的最外层电子都满足8电子稳定结构
D. CHCl3是手性分子,存在手性异构体
【答案】B
【解析】
【详解】A.CH4是正四面体结构,但C—H与C—Cl键长不等,CHCl3分子的空间构型为四面体,但不是正四面体,A选项错误;
B.COCl2分子的中心原子的价层电子对数为,不含有孤对电子,中心C原子采用sp2杂化,空间构型为平面三角形,B选项正确;
C.COCl2中C原子形成了四对共用电子对,O原子形成了2对共用电子对,每个氯原子形成一对共用电子对,所有原子最外层都满足8电子结构,但CHCl3中H原子最外层只有2个电子,C选项错误;
D.CHCl3中C原子周围有1个氢原子和3个Cl原子,不是手性分子,不存在手性异构,D选项错误;
答案选B。
【点睛】手性分子中的C原子需要满足两个条件:①饱和碳原子;②C原子周围连接的4个原子或原子团均不一样。
12.下列有关晶体结构的说法不正确的是( )
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A. 图1,在金刚石晶体中,最小的碳环上有6个碳原子
B. 图2,在NaCl晶体中,与Na+距离最近且相等的Cl-形成正八面体
C. 图3,在CaF2晶体中,Ca2+的配位数8
D. 图4所示的金属晶体的堆积模型为面心立方最密堆积,其空间利用率为74%
【答案】D
【解析】
【详解】A.由结构示意图可知,在金刚石的空间网状结构中,由共价键形成的碳原子环中,最小的环上有6个C原子,A选项正确;
B.氯化钠晶体中,距Na+最近的Cl-是6个,即钠离子的配位数是6,6个氯离子形成正八面体结构,B选项正确;
C.在CaF2晶体中,Ca2+位于晶胞的顶点和面心,1个Ca2+周围有8个等距离、最近的F-,即Ca2+的配位数为8,C选项正确;
D.图4所示的金属晶体的堆积模型为六方最密堆积模型,不是面心立方最密堆积,其空间利用率为74%,D选项错误;
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答案选D。
13.①②③④三种物质的分子式均为C9H12。下列说法正确的是( )
A. ②和④与苯互为同系物
B. ②和③的一氯代物都只有3种
C. ①④分子中所有碳原子均可处于同一平面上
D. ①②③都能发生加成反应和氧化反应
【答案】D
【解析】
【详解】A.同系物是指结构相似,分子组成上相差若干个CH2的有机化合物,②是丁苯,与苯互为同系物,而④的分子结构与苯不相似,与苯不互为同系物,A选项错误;
B.由②的结构式可知,该分子中共有6种等效氢,则一氯代物有6种,③分子中中心碳原子连有的原子团相同,共有2种等效氢,则一氯代物有2种,B选项错误;
C.①和④分子中均含有饱和叔碳原子,所有的碳原子一定不处于同一平面上,C选项错误;
D.①和③中含有碳碳双键,可发生加成和氧化反应,②分子中含有苯环,属于苯的同系物,可发生加成和氧化反应,D选项正确;
答案选D。
【点睛】等效氢的判断:①分子中同一碳原子上连接的氢原子等效;②同一碳原子所连甲基上的氢原子等效;③处于镜面对称位置上的氢原子等效。
14.X、Y、Z、W是四种原子序数依次增大的短周期元素,W的最外层电子数比X的最外层电子数少1个,X、Y、Z为同一周期元素,X、Y、Z组成一种化合物(ZXY)2的结构式如图所示。下列叙述不正确的是( )
A. 化合物(ZXY)2中Z元素的化合价为-2价
B. Y的氧化物对应的水化物可能是弱酸
C. (ZXY)2分子中X原子的杂化方式为sp杂化
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D. X、Y、Z、W四种元素电负性的大小顺序为:Z>Y>X>W
【答案】A
【解析】
【分析】
X、Y、Z、W是四种原子序数依次增大的短周期元素,X、Y、Z位于同一周期,且X、Y、Z组成的一种化合物(ZXY)2的结构式为Y≡X—Z—Z—X≡Y,X形成4个共价键,位于ⅣA族,Y形成3个共价键,位于ⅤA族,Z形成2个共价键,位于ⅥA族,又W的最外层电子数比X的最外层电子数少1个,结合原子序数大小可知,X为C元素,Y为N,Z为O元素,则W最外层电子数为2个电子,为Mg元素,据此分析解答。
【详解】A.由上述分析可知,化合物(ZXY)2为(OCN)2,其中O的化合价为-1价,A选项错误;
B.N的氧化物对应水化物有硝酸和亚硝酸,亚硝酸为弱酸,B选项正确;
C.(OCN)2分子中C原子形成2个σ键,没有孤对电子,故C原子的杂化方式为sp杂化,C选项正确;
D.同周期从左到右元素的电负性逐渐增大,同主族从上到下元素的电负性逐渐减小,电负性:O>N>C>Mg,D选项正确;
答案选A。
15.正硼酸(H3BO3)是一种白色晶体,有与石墨相似的层状结构,层内的H3BO3分子通过氢键相连(如图所示)。H3BO3在冷水中溶解度较小,可溶于热水,在水中的解离反应为:H3BO3+H2OH++B(OH)4-。下列有关说法中正确的是( )
A. 正硼酸晶体属于原子晶体
B. H3BO3和B(OH)4-中B原子杂化轨道的类型都为sp2
C. H3BO3是三元弱酸
D. 含1molH3BO3的晶体中含有3mol氢键
【答案】D
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【解析】
【详解】A.正硼酸晶体中存在H3BO3分子,且该晶体中存在氢键,说明硼酸由分子构成,是分子晶体,原子晶体内只有共价键,A选项错误;
B.H3BO3中B原子只形成了3个单键,没有孤对电子,采取sp2杂化,B(OH)4-中B原子的价电子对数为,没有孤对电子,采取sp3杂化,B选项错误;
C.由H3BO3在水中的解离反应为:H3BO3+H2OH++B(OH)4-可知,H3BO3为一元弱酸,C选项错误;
D.根据图示,1个硼酸分子形成了6个氢键,但每个氢键是2个硼酸分子共用的,所以平均含3个氢键,则含有1molH3BO3的晶体中有3mol氢键,D选项正确;
答案选D。
16.将6.8g的X完全燃烧生成3.6g的H2O和8.96L(标准状况)的CO2。X的核磁共振氢谱有4个峰且面积之比为3:2:2:1。X分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基,其质谱图、核磁共振氢谱与红外光谱如下图。关于X的下列叙述正确的是( )
A. 化合物X的相对分子质量为106
B. 化合物X分子中含有官能团的名称为酯基
C. 符合题中X分子结构特征的有机物有3种
D. X分子中所有的原子在同一个平面上
【答案】B
【解析】
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【分析】
由质谱图数据可知,X的相对分子质量为136,有机物X的物质的量为n(X)=6.8g÷136g/mol=0.05mol,完全燃烧后生成水的物质的量为n(H2O)=3.6g÷18g/mol=0.2mol,氢原子的物质的量为n(H)=0.2mol×2=0.4mol,CO2的物质的量为n(CO2)=8.96L÷22.4L/mol=0.4mol,碳原子的物质的量为n(C)=0.4mol,则1个有机物A分子中含有8个碳原子、8个氢原子,O原子个数为:=2,所以该有机物的分子式为C8H8O2,不饱和度为=5,X分子中只含一个苯环且苯环上只有一个取代基,其核磁共振氢谱有四个吸收峰,说明分子中含有4种H原子,峰面积之比为1:2:2:3,则四种氢原子个数之比=1:2:2:3,结合红外光谱可知,分子中存在酯基等基团,故有机物X的结构简式为,据此分析解答问题。
【详解】A.由上述分析可知,化合物X的相对分子质量为136,A选项错误;
B.化合物X的结构简式为,含有的官能团为酯基,B选项正确;
C.根据上述,化合物X的结构简式为,只有这1种结构,C选项错误;
D.化合物X的结构简式为,分子中甲基上的原子一定不共平面,D选项错误;
答案选B。
【点睛】本题考查有机物结构的推断、核磁共振氢谱、红外光谱图、官能团性质等,难度中等,推断X的结构是解题的关键,注意结合分子式与红外光谱含有的基团进行判断。
二、非选择题(共4题,总计52分)
17.有机化学又称为碳化合物的化学,是研究有机化合物的组成、结构、性质、合成方法与应用的科学。将有机化学的研究成果应用于实践,合成新物质是有机化学研究成果的重要体现,有机化学的研究将使我们的生活变得越来越美好。请根据所学的有机化学知识按要求完成下列问题。
(1)甲基的电子式___。
(2)某烷烃的相对分子质量为72,核磁共振氢谱上有四个吸收峰,该烷烃的系统命名法名称为___。
(3)与氢气加成生成2,3-二甲基戊烷的炔烃的结构简式___。
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(4)发生加聚反应得到聚合物的结构简式___。
(5)有机化学上可以通过Friedel-Crafts烷基化反应合成乙苯。
反应(Ⅰ):+CH2=CH2
反应(Ⅱ):+HCl
反应(I)为___(填有机化学基本反应类型,下同),反应(II)为___。
【答案】 (1). (2). 2-甲基丁烷 (3). (4). (5). 加成反应 (6). 取代反应
【解析】
【详解】(1)甲烷失去一个氢原子剩余部分为甲基,其电子式为,故答案为:;
(2)烷烃的通式为CnH2n+2,已知某烷烃的相对分子质量为72,则有12n+2n+2=72,解得n=5,因此该烷烃的分子式为C5H12,又核磁共振氢谱上有四个吸收峰,则该分子的结构简式为,系统命名法命名为2-甲基丁烷,故答案为:2-甲基丁烷;
(3)炔烃与氢气加成生成2,3-二甲基戊烷,则甲基位于2号、3号碳原子上,与碳碳三键的位置无关,则碳碳三键只能在4号和5号碳原子之间,只有一种结构,结构简式为,故答案为:;
(4)烯烃的加聚反应,从形式上看就是碳碳双键中断开一个键,然后首尾相连,所以
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发生加聚反应得到聚合物的结构简式为,故答案为:;
(5)由反应方程式可知,反应(Ⅰ)发生的是碳碳双键的加成反应,反应(Ⅱ)中苯环上的H原子被乙基所取代,发生取代反应,故答案为:加成反应;取代反应。
18.形形色色的物质,构成了我们这个五彩缤纷的世界。世上万物,神奇莫测,常常超乎人们按“常理”的想象。学习物质结构和性质的知识,能使你想象的翅膀变得更加有力。
(1)基态Ga原子的电子排布式是[Ar] __。氮化镓是一种新型材料,可把手机信号放大10倍,氮化镓的功效与电子跃迁有关,而元素的光谱也与电子的跃迁有关。下列变化过程不会产生原子光谱的是__(填字母序号)。
A.[Ar]3d44s2→[Ar]3d54s1
B.
C.
D.
(2)锂离子电池是现代高性能电池的代表,LiFePO4因具有良好的结构稳定性而成为新一代正极材料,这与PO43-的结构密切相关,PO43-的立体构型为___,P、O、S的第一电离能从大到小的顺序为___。
(3)在硫酸铜溶液中加入过量KCN,可生成配位化合物离子[Cu(CN)4]2-,则1mol[Cu(CN)4]2-中含有的σ键的数目为___;写出一种与CN-互为等电子体的单质的分子式___。
(4)钙和钴都是第四周期元素,且原子的最外层电子数相同,钴的熔沸点远高于钙,其原因是___。
(5)Na2S的晶胞结构如图所示。已知Na+的半径为0.102nm,S2-的半径为0.184nm,则Na2S的晶胞参数a=___cm(列出计算式即可)。
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【答案】 (1). 3d104s24p1 (2). C (3). 正四面体形 (4). O>P>S (5). 8NA (6). N2 (7). 钙和钴都属于金属晶体,Ca的原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱 (8). ×10-8
【解析】
【详解】(1)Ga是31号元素,其基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p1;
A.[Ar]3d44s2→[Ar]3d54s1过程中,前者能量高于后者,发生电子的跃迁,能够产生原子光谱,A不选;
B.过程中,前者能量低于后者,发生电子的跃迁,能够产生原子光谱,B不选;
C.过程中,前后都为基态原子,没有能量变化,不能够产生原子光谱,C选;
D.过程中,前者能量低于后者,发生电子的跃迁,能够产生原子光谱,D不选;
故答案为:3d104s24p1;C;
(2)PO43-中心P原子的价层电子对数为,不含有孤对电子,则其立体构型为正四面体形;同周期从左到右元素的第一电离能呈增大趋势,同主族从上到下元素的第一电离能逐渐减小,又P原子的3p轨道为3p3半充满结构,其第一电离能比S大,因此第一电离能由大到小的顺序为O>P>S,故答案为:正四面体形;O>P>S;
(3)[Cu(CN)4]2-中Cu2+和CN-形成4个配位键,配位键属于σ键,CN-中C和N形成1个σ键,则1mol[Cu(CN)4]2-中含有的σ键的数目为8NA
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,原子总数和价电子总数分别都相等的互为等电子体,与CN-互为等电子体的单质可以是N2,故答案为:8NA;N2;
(4)Ca和Co均为金属晶体,Ca的原子半径大于Co,且价电子数比Co少,则Ca的金属键较弱,熔点比Co低,故答案为:钙和钴都属于金属晶体,Ca的原子半径较大且价电子数较少,金属键较弱;
(5)Na2S的晶胞结构中,晶胞参数为a,则体对角线为a,体对角线上黑球与白球间的距离为体对角线长度的,从而得出×a=(0.102+0.184)nm,,故答案为:×10-8。
19.溴苯是一种常见的化工原料。查阅资料知:苯和液溴在溴化铁(FeBr3)存在的条件下可发生反应生成溴苯,此反应为放热反应。实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下。先向A中加入16.0mL的无水苯和5.0mL液溴,再将混合液慢慢滴入反应器B中。请回答下列问题:
苯
溴
溴苯
相对分子质量
78
160
157
颜色状态
无色液体
深红棕色液体
无色液体
密度/g·cm-3
0.88
3.10
1.50
沸点/℃
80
59
156
水中的溶解性
难溶
微溶
难溶
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(1)仪器A的名称为____。
(2)反应器B中发生的主要有机反应的化学方程式是___。
(3)下列关于该实验操作或叙述错误的是___(填字母序号)。
a.向反应器B中滴加苯和溴的混合液前需先关闭K
b.实验中装置C中的液体逐渐变为浅红色
c.实验中装置D中的导管口附近有白雾产生,溶液中产生淡黄色的沉淀,根据该现象说明苯和液溴发生的反应为加成反应
d.装置D中的导管不能插入液面以下和装置E中导管末端连接倒扣着的漏斗都是为了防倒吸
e.溴苯不能与AgNO3溶液反应产生淡黄色沉淀
(4)实验完毕待冷却后,经过下列步骤对溴苯进行分离提纯:
①向B中加入10mL水,然后过滤除去未反应的铁屑;
②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。用NaOH溶液洗涤的作用是___;
③向分离出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙,静置、过滤。
(5)经过上述分离操作后,粗溴苯中还含有的主要杂质为__,要进一步提纯,下列操作中必须的是___。
a.萃取 b.蒸馏 c.重结晶 d.过滤 e.分液
(6)若经过上述分离提纯的操作,经进一步精制得到6.2mL的溴苯,则该实验中溴苯的产率是___(计算结果保留三位有效数字)。
【答案】 (1). 分液漏斗 (2). +Br2+HBr (3). ac (4). 除去溶解在溴苯中没有反应完的溴 (5). 苯 (6). b (7). 61.1%
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【解析】
【详解】(1)仪器A为分液漏斗,可以控制苯、溴混合液的滴加速率,从而控制反应速率,故答案为:分液漏斗;
(2)容器B中为苯和液溴在溴化铁(FeBr3)存在的条件下反应生成溴苯和HBr,反应方程式为+Br2+HBr,故答案为:+Br2+HBr;
(3)a.向反应器B中滴加苯和溴的混合液前需先打开K,否则苯、溴的混合液不能顺利滴下,a错误;
b.Br2易挥发,挥发至装置C中溶于CCl4呈浅红色,b正确;
c.实验中装置D中的导管口附近有白雾产生,溶液中产生淡黄色的沉淀,说明苯和液溴反应有HBr生成,为取代反应,c错误;
d.HBr极易溶于水,因此装置D中的导管不能插入液面以下和装置E中导管末端连接倒扣着的漏斗都是为了防倒吸,d正确;
e.溴苯不会电离出Br-,因此溴苯不能与AgNO3溶液反应产生淡黄色沉淀,e正确;
故答案为:ac;
(4)Br2能与NaOH发生反应,因此可用NaOH溶液除去溶解在溴苯中没有反应完的溴,故答案为:除去溶解在溴苯中没有反应完的溴;
(5)由题干条件可知,苯过量,粗溴苯中还含有过量的未反应的苯,溴苯和苯的沸点差异较大,可用蒸馏的方法除去,故答案为:苯;b;
(6)由题干信息可知,苯的物质的量为,Br2的物质的量为,则苯过量,以Br2的物质的量计算,理论上生成0.097mol溴苯,质量为0.0968mol×157g/mol=15.2g,实际生成溴苯的质量为6.2mL×1.50g·cm-3=9.3g,则溴苯的产率为,故答案为:61.1%。
20.有机金属化合物的应用研究是目前科学研究的前沿之一。二茂铁[(C5H5)2
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Fe]的发现是有机金属化合物研究中具有里程碑意义的事件,它开辟了有机金属化合物研究的新领域。二茂铁分子是一种金属有机配合物,熔点173℃,沸点249℃,100℃以上能升华;不溶于水,易溶于苯、乙醚、汽油等有机溶剂。环戊二烯和二茂铁的结构如图所示。回答下列问题。
环戊二烯二茂铁
(1)环戊二烯分子中σ键和π键的个数比为___。
(2)下列关于环戊二烯和二茂铁的说法不正确的是__(填字母序号)。
A.环戊二烯分子中五个碳原子均发生sp2杂化
B.在一定的条件下,环戊二烯能与氢气发生加成反应生成环戊烷
C.二茂铁晶体是分子晶体
D.环戊二烯的同分异构体可能是含两个碳碳三键的炔烃
(3)环戊二烯能使溴的四氯化碳溶液褪色。写出环戊二烯与足量的溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式___。
(4)已知环戊二烯阴离子(C5H5-)的结构与苯分子相似,具有芳香性。二茂铁[(C5H5)2Fe]晶体中存在的微粒间的作用力有___(填字母序号)。
a.离子键 b.σ键 c.π键 d.氢键 e.配位键
(5)金刚烷可用于抗病毒、抗肿瘤等特效药物的合成。工业上用环戊二烯合成金刚烷的流程如图所示:
①金刚烷的分子式为____,反应①的反应类型是___。
②金刚烷的二氯代物有__种(不考虑立体异构)。
③二聚环戊二烯有多种同分异构体。写出符合下列条件的二聚环戊二烯的同分异构体的结构简式___。
(a)属于芳香烃且能使溴的四氯化碳溶液褪色;
(b)苯环上有三个取代基;
(c)苯环上的一氯代物有2种。
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【答案】 (1). 11:2 (2). AD (3). +2Br2→ (4). bce (5). C10H16 (6). 加成反应 (7). 6 (8). 、
【解析】
【详解】(1)环戊二烯分子中含有6个碳氢单键、3个碳碳单键,2个碳碳双键,单键全为σ键,一个碳碳双键含有1个σ键和1个π键,因此环戊二烯分子中σ键和π键的个数比为11:2,故答案为:11:2;
(2)A.环戊二烯中有4个碳原子形成碳碳双键,这4个碳原子的杂化方式为sp2,有1个碳原子为饱和碳原子,该碳原子的杂化方式为sp3,A选项错误;
B.环戊二烯中含有碳碳双键,在一定的条件下,环戊二烯能与氢气发生加成反应生成环戊烷,B选项正确;
C.二茂铁的熔沸点比较低,易升华,不溶于水,易溶于苯、乙醚、汽油等有机溶剂,属于分子晶体,C选项正确;
D.环戊二烯共有3个不饱和度,而1个碳碳三键就有2个不饱和度,因此环戊二烯的同分异构体不可能是含两个碳碳三键的炔烃,D选项错误;
故答案为:AD;
(3)环戊二烯中含有碳碳双键,可与Br2发生加成反应,环戊二烯与足量的溴的四氯化碳溶液反应的化学反应方程式为+2Br2→,故答案为:+2Br2→;
(4)由题干信息,二茂铁分子中含有两个环戊二烯阴离子,环戊二烯阴离子的结构与苯分子相似,所以含有σ键和π键,环戊二烯阴离子和Fe2+形成配位键,故答案为:bce;
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(5)①由题干信息可知,金刚烷的结构式为,其分子式为C10H16,反应①环戊二烯中的一个碳碳双键的加成反应,故答案为:C10H16;加成反应;
②金刚烷结构中共有二种等效氢如图,一氯代物有二种,当一个氯在①位上时,另一个氯的位置可以有3种,当一个氯在②上时,另一个氯的位置3种,共6种,故答案为:6;
③二聚环戊二烯的分子式为C10H12,不饱和度为5,其同分异构体属于芳香烃,说明含有苯环,其苯环上的一氯代物只有两种,说明该分子高度对称,能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明有碳碳双键,又苯环上有三个取代基,符合上述条件的同分异构体的可能的结构简式为、,故答案为、。
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