高考题化学试题总汇

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2014 年普通高等学校招生全国统一考试新课标卷 II 7.下列过程没有．．发生化学反应的是 A. 用活性炭去除冰箱中的异味 B. 用热碱水清除炊具上残留的油污 C. 用浸泡过高锰酸钾溶液的硅藻土保鲜水果 D. 用含硅胶、铁粉的透气小袋与食品一起密封包装 8.四联苯 的一氯代物有 A. 3 种 B. 4 种 C. 5 种 D. 6 种 9. 下列反应中，反应后固体物质增重的是 A. 氢气通过灼热的 CuO 粉末 B. 二氧化碳通过 Na2O2粉末 C. 铝与 Fe2O3发生铝热反应 D.将锌粒投入 Cu(NO3)2溶液 10. 下列图示试验正确的是 A.除去粗盐溶液中不溶物 B.碳酸氢钠受热分解 C.除去 CO 气体中的 CO2气体 D.乙酸乙酯的制备演示实验 11. 一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是 A. pH=5的 H2S 溶液中，c(H+)=c(HS－)=1×10－5mol·L－1 B. pH=a 的氨水溶液，稀释10倍后，其 pH=b，则 a=b+1 C. pH=2的 H2C2O4溶液与 pH=12的 NaOH 溶液任意比例混合： C(Na+)+c(H+)=c(OH－)+c(HC2  4O ) D. pH 相同的①CH3COONa②NaHCO3③NaClO 三种溶液的 c(Na+)：①>②>③ 12. 2013年3月我国科学家报道了如图所示的水溶液锂离子电池体系。下列叙述错误．．的是 A. a 为电池的正极 B. 电池充电反应为 LiMn2O4=Li1-xMn2O4+xLi C. 放电时，a 极锂的化合价发生变化 D. 放电时，溶液中的 Li+从 b 向 a 迁移 13. 室温下，将1mol 的 CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低，热效应为ΔH1，将1mol 的 CuSO4 (s)溶于水会使溶液温度升高，热效应为ΔH2，CuSO4·5H2O 受热分解的化学方程式为：CuSO4·5H2O(s) CuSO4(s)+5H2O(1)，热效应为ΔH3。则下列判断正确的是 A. ΔH2>ΔH3 B. ΔH1<ΔH3 C. ΔH1+ΔH3=ΔH2 D.ΔH1+ΔH2=ΔH3 26.（13 分） 在容积为 1.00L 的容器中，通入一定量的 N2O4，发生反应 N2O4 (g) 2NO2 (g)，随温度升高， 混合气体的颜色变深。 回答下列问题： （1）反应的  H 0（填“大于”或“小于”）；100℃时，体系中各物质浓度随时间变化如 上图所示。在 0～60s 时段，反应速率  42ON 为 mol·L 1 ·s 1 ；反应的平衡常数 1K 为 。 （2）100℃时达平衡后，改变反应温度为T ，以 c  42ON 以 0.0020 mol·L 1 ·s 1 的平均速率降低， 经 10s 又达到平衡。 ①T 100℃（填“大于”或“小于”），判断理由是 。 ②列式计算温度T 时反应的平衡常数 2K 。 (3)温度T 时反应达平衡后，将反应容器的容积减少一半。平衡向（填“正反应”或“逆反应”）方向移 动，判断理由是 。 27. （15 分） 铅及其化合物可用于蓄电池、耐酸设备及 X 射线防护材料等。回答下列问题： （1）铅是碳的同族元素，比碳多 4 个电子层。铅在元素周期表的位置为第_①_周期、第_②_ 族，PbO2 的酸性比 CO2 的酸性_③_（填“强”或·“弱”）。 （2）PbO2 与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为_④_ 。 （3）PbO2 可由 PbO 与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为_⑤_；PbO2 也可以通过 石墨为电极。Pb(NO3)2 和 Cu(NO3)2 的混合溶液为电解液电解制取。阳极发生的电极反应式为_⑥_。 阴极上观察到的现象是_⑦_；若电解液中不加入 Cu(NO3)2，阴极发生的电极反应式为_⑧_，这样做 的主要缺点是_⑨_。 （4）PbO2 在加热过程发生分解的失重曲线如下图所示，已知失重曲线上的 a 点为样品失重 4.0%（ %100a  样品起始质量 点固体质量样品起始质量即 ）的残留固体，若 a 点固体组成表示为 PbOx 或 mPbO2·nPbO，列式计算 x 值和 m:n 值_ ⑩ 。 28. （15 分） 某小组以 CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体 X，为确定其组成，进行如下实验。 ①氨的测定：精确成全 wgX，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量 10%NaOH 溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用 1 11  LmolmLcV 的盐酸标准溶液吸收。 蒸氨结束后取下接收瓶，用 1 2  Lmolc NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl，到终点时消耗 mLV2 NaOH 溶液。 氨的测定装置（已省略加热和夹持装置） ②氯的测定：准确称取样品 X，配成溶液后用 AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂， 至出现淡红色沉淀不再消失为终点（Ag2CrO4为砖红色）。 回答下列问题： （1）装置中安全管的作用原理是_①_。 （2）用 NaOH 标准溶液滴定过剩的 HCl 时，应使用_②_式滴定管，可使用的指示剂为_③_。 （3）样品中氨的质量分数表达式为_④_。 （4）测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将_⑤_（填“偏高”或“偏 低”）。 （ 5 ） 测 定 氯 的 过 程 中 ， 使 用 棕 色 测 定 管 的 原 因 是 _⑥_ ； 滴 定 终 点 时 ， 若 溶 液 中 15100.2)(   LmolAgc ， )( 2 4 CrOc 为_⑦_mol·L-1，（已知：Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10－12） （6）经测定，样品 X 中钴、氨和氯的物质的量比为1:6:3，钴的化合价为_⑧_，制备 X 的化学 方程式为_⑨_，X 的制备过程中温度不能过高的原因是_⑩_。 38、[ 化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 立方烷 具有高度对称性、高致密性、高张力能及高稳定性等特点，因此合成立方烷及 其衍生物成为化学界关注的热点。下面是立方烷衍生物 I 的一种合成路线： 回答下列问题： （1）C 的结构简式为_________，E 的结构简式为__________。 （2）③的反应类型为__________，⑤的反应类型为__________。 （3）化合物 A 可由环戊烷经三步反应合成： 反应1的试剂与条件为_________；反应2的化学方程式为__________；反应3可用的试剂为 ____________。 （4）在 I 的合成路线中，互为同分异构体的化合物是__________（填化合物的代号） （5）I 与碱石灰共热可转化为立方烷。立方烷的核磁共振氢谱中有________个峰。 （6）立方烷经硝化可得到六硝基立方烷，其可能的结构有________种。 ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ ⑦ ⑧ 2014 年高考大纲版理综化学试题 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（全国大纲卷） 理科综合能力测试化学部分 第 I 卷 6．下列叙述正确的是 A．锥形瓶可用作加热的反应器 B．室温下，不能将浓硫酸盛放在铁桶中 C．配制溶液定容时，俯视容量瓶刻度会使溶液浓度偏高 D．用蒸馏水润湿的试纸测溶液的 pH，一定会使结果偏低 7．NA 表示阿伏加德罗常数，下列叙述正确的是 A． lmol FeI2 与足量氯气反应时转移的电子数为 2NA B．2 L0.5 mol • L－1 硫酸钾溶液中阴离子所带电荷数为 NA C．1 mol Na202 固体中含离子总数为 4NA D．丙烯和环丙烷组成的 42 g 混合气体中氢原子的个数为 6 NA 8．下列叙述错误的是 A． SO2 使溴水褪色与乙烯使 KMnO4 溶液褪色的原理相同 B．制备乙酸乙酯时可用热的 NaOH 溶液收集产物以除去其中的乙酸 C．用饱和食盐水替代水跟电石反应，可以减缓乙炔的产生速率 D．用 AgNO3 溶液可以鉴别 KC1 和 KI 9．右图是在航天用高压氢镍电池基础上发展起来的一种金属氢化物镍电池(MH－Ni 电池)。下列 有关说法不正确的是 A．放电时正极反应为：NiOOH＋H2O＋e－→Ni(OH)2＋OH－ B．电池的电解液可为 KOH 溶液 C．充电时负极反应为：MH＋OH－→＋H2O＋M＋e－ D．MH 是一类储氢材料，其氢密度越大，电池的能量密度越高 10．下列除杂方案错误的是 选项 被提纯的物质 杂质 除杂试剂 除杂方法 A. CO(g) CO2(g) NaOH 溶液、浓 H2SO4 洗气 B. NH4Cl(aq) Fe3＋(aq) NaOH 溶液 过滤 C. Cl2(g) HCl(g) 饱和食盐水、浓 H2SO4 洗气 D. Na2CO3(s) NaHCO3(s) — 灼烧 11．下 列 离 子 方 程 式 错 误 的 是 A ． 向 Ba(OH)2 溶液中滴加稀硫酸：Ba2＋＋2OH－＋2H＋＋ SO42－ =BaS04↓＋2H2O B ． 酸 性 介 质 中 KMnO4 氧化 H2O2：2MnO4 － ＋5H2O2＋6H＋ = 2Mn2＋＋5O2↑＋ 8H2O C．等物质的量的 MgCl2、Ba(OH)2 和 HC1 溶液混合：Mg2＋＋2OH－= Mg(OH)2↓ D．铅酸蓄电池充电时的正极反应：PbSO4 ＋ 2H2O－2e- = PbO2＋4H＋＋SO42－ 12．从香荚豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为 C8H8O3，遇 FeCl3 溶液会呈现特征颜色，能发 生银镜反应。该反应可能的结构简式是 13．已知：将 Cl2 通人适量 KOH 溶液，产物中可能有 KC1、KClO、KC1O3，且 的值与温度高低有 关。当 n(KOH)=amol 时，下列有关说法错误的是 A．若某温度下，反应后 ＝11，则溶液中 ＝1 2 B．参加反应的氯气的物质的量等于 1 2amol C．改变温度，反应中转移电子的物质的量 ne 的范围：1 2amol≤ne≤ 5 6amol D．改变温度，产物中 KC1O3 的最大理论产量为 1 7 amol 2 1 amol 第 II 卷 27．(15 分) A、B、D、E、F 为短周期元素，非金属元素 A 最外层电子数与其周期数相同，B 的最外层电子数 是其所在周期数的 2 倍。B 在 D 中充分燃烧能生成其最高价化合物 BD2。E＋与 D2－具有相同的电子数。 A 在 F 中燃烧，产物溶于水得到一种强酸。回答下列问题： （ 1 ） A 在 周 期 表 中 的 位 置 是 ， 写 出 一 种 工 业 制 备 单 质 F 的 离 子 方 程 式 。 （2）B 、D、E 组成的一种盐中，E 的质量分数为 43%， 其 俗 名 为 ，其水溶液与 F 单质反应的化学方程式 为 ；在 产 物 中 加 入 少 量 KI，反应后加人 CC14 并振荡，有 机 层 显 色 。 （3）由这些元素组成的物质，其组成和结构信息如下表： 物质 组成和结构信息 a 含有 A 的二元离子化合物 b 含有非极性共价键的二元离子化合物，且原子数之比为 1:1 c 化学组成为 BDF2 d 只存在一种类型作用力且可导电的单质晶体 a 的化学式为 ；b 的化学式为 ；；c 的电子式为 ； d 的晶体类型是 。 （4）由 A 和 B、D 元素组成的两种二元化合物形成一类新能源物质。一种化合物分子通过 键 构成具有空腔的固体；另一种化合物(沼气的主要成分)分子进入该空腔，其分子的空间结构 为 。 ) 28．(15 分) 化合物 AX3 和单质 X2 在一定条件下反应可生成化合物 AX5。回答下列问题： （1）已知 AX3 的熔点和沸点分别为－93.6 ℃和 76 ℃，AX5 的熔点为 167 ℃。室温时 AX3 与 气 体 X2 反 应 生 成 lmol AX5 ， 放 出 热 量 123.8 kJ 。 该 反 应 的 热 化 学 方 程 式 为 。 （2）反应 AX3(g)＋X2(g) AX5(g)在容积为 10 L 的密闭容器中进行。起始时 AX3 和 X2 均为 0.2 mol。反应在不同 条件下进行，反应体系总压强随时间的变化如图所示。 ①列式计算实验 a 从反应开始至达到平衡时的反应速率 v(AX5)＝ 。 ②图中 3 组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率 v(AX5)由大到小的次序为 ( 填 实 验序号)；与实验 a 相比，其他两组改变的实验条件及判断依据是：b 、 c 。 ③用 p0 表示开始时总压强，p 表示平衡时总压强，α表示 AX3 的平衡转化率，则α的表达式为 ；实验 a 和 c 的平衡转化率：αa 为 、αc 为 。 29．(15 分) 苯乙酸铜是合成优良催化剂、传感材料——纳米氧化铜的重要前驱体之一。下面是它的一种实验 室合成路线： 制备苯乙酸的装置示意图如下(加热和夹持装置等略)： 已知：苯乙酸的熔点为 76.5 ℃，微溶于冷水，溶于乙醇。 回答下列问题： （1）在 250 mL 三口瓶 a 中加入 70 mL70%硫酸。配制此硫酸时，加入蒸馏水与浓硫酸的先后顺序是 。 （2）将 a 中的溶液加热至 100 ℃，缓缓滴加 40 g 苯乙腈到硫酸溶液中，然后升温至 130 ℃继续反应。 在装置中，仪器 b 的作用是 ；仪器 c 的名称是 ， 其作用是 。 反应结束后加适量冷水，再分离出苯乙酸粗品。加人冷水的目的是 。下 列仪器中可用于分离苯乙酸粗品的是 (填标号)。 A．分液漏斗 B．漏斗 C．烧杯 D．直形冷凝管 E．玻璃棒 （3）提纯粗苯乙酸的方法是 ，最终得到 44 g 纯品，则苯乙酸的产率是 。 （4）用 CuCl2 • 2H2O 和 NaOH 溶液制备适量 Cu(OH)2 沉淀，并多次用蒸馏水洗涤沉淀，判断沉淀洗干净 的实验操作和现象是 。 （5）将苯乙酸加人到乙醇与水的混合溶剂中，充分溶解后，加入 Cu(OH)2 搅拌 30min，过滤，滤 液 静 置 一 段 时 间 ， 析 出 苯 乙 酸 铜 晶 体 ， 混 合 溶 剂 中 乙 醇 的 作 用 是 。 30．(15 分) “心得安”是治疗心脏病的药物，下面是它的一种合成路线(具体反应条件和部分试剂略)： 回答下列问题： （1）试剂 a 是 ，试剂 b 的结构简式为 ，b 中官能团的名称 是 。 （2）③的反应类型是 。 （3）心得安的分子式为 。 （4）试剂 b 可由丙烷经三步反应合成： 反应 1 的试剂与条件为 ， 反 应 2 的 化 学 方 程 式 为 ， 反应 3 的反应类型是 。(其他合理答案也给分) （5）芳香化合物 D 是 1－萘酚的同分异构体，其分子中有两个官能团，能发生银镜反应，D 能被 KMnO4 酸性溶液氧化成 E( C2H4O2) 和芳香化合物 F (C8H6O4)，E 和 F 与碳酸氢钠溶液反应均能放出 CO2 气体，F 芳环上的一硝化产物只有一种。D 的结构简式为 ； 由 F 生成一硝化产物的化学方程式为 ， 该产物的名称是 。 2014 北京理综 6．下列试剂中，标签上应标注 和 的是 A．C2H5OH B．HNO3 C．NaOH D．HCl 7．下列金属中，表面自然形成的氧化层能保护内层金属不被．．空气氧化的是 A．K B．Na C．Fe D．Al 8．下列电池工作时，O2 在正极放电的是 A．锌锰电池 B．氢燃料电池 C．铅蓄电池 D．镍镉电池 9．下列解释事实的方程式不正确．．．的是 A．测 0.1 mol/L 的氨水的 pH 为 11： NH3·H2O NH4+ +OH— B．将 Na 块放入水中，产生气体：2Na+2H2O == 2NaOH+H2↑ C．用 CuCl2 溶液做导电性实验，灯泡发光：CuCl2 Cu2+ +2Cl— D．Al 片溶于 NaOH 溶液中，产生气体：2Al+2OH—+2H2O ==2AlO2— +3H2↑ 10.下列说法正确的是 A．室温下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1-氯丁烷 B．用核磁共振氢谱不能区分 HCOOCH3 和 HCOOCH2CH3 C．用 Na2CO3 溶液不能区分 CH3COOH 和 CH3COOCH2CH3 D．油脂在酸性或碱性条件下均能发生水解反应，且产物相同 11．用右图装置（夹持、加热装置已略）进行试验，有②中现象，不能证实①中反应发生的是 ①中实验 ②中现象 A 铁粉与水蒸气加热 肥皂水冒泡 B 加热 NH4Cl 和 Ca(OH)2 的混合物 酚酞溶液变红 通电 C NaHCO3 固体受热分解 澄清石灰水变浑浊 D 石蜡油在碎瓷片上受热分解 Br2 的 CCl4 溶液褪色 12．在一定温度下，10 mL 0.40mol/LH2O2 溶液发生催化分解。不同时刻测得生成 O2 的体积（已折 算为标准状况）如下表。 t/min 0 2 4 6 8 10 V（O2）/mL 0.0 9.9 17.2 22.4 26.5 29.9 下列叙述不正确的是（溶液体积变化忽略不计） A．0~6 min 的平衡反应速率：v(H2O2)≈3.3×10-2 mol/(L·min) B．6~10 min 的平衡反应速率：v(H2O2)<3.3×10-2 mol/(L·min) C．反应到 6 min 时，c(H2O2)=0.30mol/L D．反应到 6 min 时，H2O2 分解了 50% 25．（17 分）顺丁橡胶、制备醇酸树脂的原料 M 以及杀菌剂 N 的合成路线如下： CH2=CH CH=CH2 聚合 反应 I 反应 II 顺式聚合物 P 硫化 顺丁橡胶 A (1) O3 (2) Zn/H2O B C H2 Ni/ CHCH2CH2OH CH2OH CH2CH2CH2OH Cl OHCl H+ 反应 III N (C13H8Cl4O2) 已知：i. CH CH CH2 CH2 + CH2 CH2 (1) O3 (2) Zn/H2Oii. RCH=CHR' RCHO + R'CHO （R、R'代表烃基或氢） （1）CH2=CH—CH=CH2 的名称是________________________。 （2）反应 I 的反应类型是（选填字母）_________。 a. 加聚反应 b.缩聚反应 （3）顺式聚合物 P 的结构式是（选填字母）________。 （4）A 的相对分子质量为 108。 ①反应 II 的化学方程式是___________________________________________________。 ②1 molB 完全转化成 M 所消耗的 H2 的质量是_______g。 （5）反应 III 的化学方程式是___________________________________________________。 （6）A 的某些同分异构体在相同的反应条件下也能生成 B 和 C，写出其中一种同分异构体的结构 简式____________________________。 26．（14 分）NH3 经一系列反应可以得到 HNO3 和 NH4NO3，如下图所示。 NH3 NO NH4NO3 NO2 HNO3 I II III IV （1）I 中，NH3 和 O2 在催化剂作用下反应，其化学方程式是________________________。 （2）II 中，2NO(g) +O2(g) 2NO2(g) 。在其他条件相同时，分别 测得 NO 的平衡转化率在不同压强（p1、p2）下温度变化的曲线（如 右图）。 ①比较 p1、p2 的大小关系_____________。 ②随温度升高，该反应平衡常数变化的趋势是_______________。 （3）III 中，将 NO2(g)转化成 N2O4(l)，再制备浓硝酸。 ①已知：2NO2(g) N2O4(g) ΔH1 a. b.C C H2C H H CH2 n C CC C H2C H CH2 H n c. C C HC H H H CH2 n 2NO2(g) N2O4(l) ΔH2 ②N2O4 与 O2、H2O 化合的化学方程式_________________________________________。 （4）IV 中，电解 NO 制备 NH4NO3，其工作原理如右图所 示，为使电解产物全部转化为 NH4NO3，需补充物质 A，A 是________，说明理由：_______________________________ _________________________________________________。 27．（12 分）碳、硫的含量影响钢铁性能，碳、硫含量的一种测定方法是将钢样中碳、硫转化为气 体，再用测碳、测硫装置进行测定。 （1）采用装置 A，在高温下 x 克钢样中碳、硫转化为 CO2、SO2。 ①气体 a 的成分是________________。 ②若钢样中硫以 FeS 的形式存在，A 中反应：3FeS+5O2 1_____ +3________。 （2）将气体 a 通入测硫酸装置中（如右图），采用滴定法测定硫的含量。 ①H2O2 氧化 SO2 的化学方程式________________________________。 ②用 NaOH 溶液滴定生成的 H2SO4，消耗 z mLNaOH 溶液，若消耗 高温 1 mLNaOH 溶液相当于硫的质量为 y 克，则该钢样中硫的质量分数为__________。 （3）将气体 a 通入测碳装置中（如下图），采用重量法测定碳的质量。 ①气体 a 通过 B 和 C 的目的______________________________。 ②计算钢样中碳的质量分数，应测量的数据是_______________________。 28．（15 分）用 FeCl3 酸性溶液脱除 H2S 后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨 电极，在不同电压（x）下电解 pH=1 的 0.1mol/L 的 FeCl2 溶液，研究废液再生机理。记录如下（a、 b、c 代表电压数值）： 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 I x≥a 电极附近出现黄色，有气泡产生 有 Fe3+、有 Cl2 II a>x≥b 电极附近出现黄色，无气泡产生 有 Fe3+、无 Cl2 III b>x>0 无明显变化 无 Fe3+、无 Cl2 （1）用 KSCN 检验出 Fe3+的现象是_______________________。 （2）I 中，Fe3+产生的原因可能是 Cl—在阳极放电，生成的 Cl2 将 Fe2+氧化。写出有关反应： ____________________________________________________。 （3）由 II 推测，Fe3+产生的原因还可能是 Fe2+在阳极放电，原因是 Fe2+具有_________性。 （4）II 中虽未检验出 Cl2，但 Cl—在阳极是否放电仍需进一步验证。电解 pH=1 的 NaCl 溶液做对照 实验，记录如下： 序号 电压/V 阳极现象 检验阳极产物 IV a>x≥c 无明显变化 有 Cl2 V c>x≥b 无明显变化 无 Cl2 ①NaCl 的浓度是_________mol/L ②IV 中检测 Cl2 的实验方法______________________________________________。 ③与 II 对比，得出的结论（写出两点）：_____________________________________________。 答案 6-12 CDBCAAC 25. 26.（1）4NH3+5O2 4NO+6H2O （2）①p2> p1 ②变小 （3）①A ②2N2O4+O2+2H2O=4HNO3 （4）NH3 根据电子守恒，阳极得到的 NO3—的量大于阴极得到的 NH4+的量，所以需充入 NH3（或 从阴阳极电极反应式说明也可） 27.（1）①SO2、CO2、O2 ②——1Fe3O4+3SO2 （2）①H2O2+SO2=H2SO4 ②(yz)/x×100% （3）①吸收 SO2 和 O2，防止干扰 ②CO2 吸收瓶吸收 CO2 前、后的质量 28.（1）溶液变红 （2）2Cl— -2e— =Cl2↑ Cl2+2Fe2+=2Fe3++2Cl— （3）还原 （4）①0.2 ②湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝 ③加大电压 cV 以上时可以生成 Cl2；阳极放电顺 序 Fe2+>Cl— 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（天津卷） 理科综合能力测试化学部分 第 I 卷 1．化学与生产、生活息息相关， 下列叙述错误的是 A．铁表而镀锌可以增强其抗腐蚀性 B．用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可减少白色污染 C．大量燃烧化石燃料是造成雾霾天气的一种重要因素 D．含再金属离子的电镀废液不能随意排放 2．实验室制备下列气体时，所用方法正确的是 A．制氧气时，用 Na2O2 或 H2O2 作反应物可选择相同的气体发生装置 B．制氯气时，用饱和 NaHCO3 溶液和浓硫酸净化气体 C．制乙烯时，用排水法或向上排空气法收集气体 D．制二氧化氮时，用水或 NaOH 溶液吸收尾气 3．运用相关化学知识进行判断，下列结论错误的是 A．某吸热反应能自发进行，因此该反应是熵增反应 B．NH4F 水溶液中含有 HF，因此 NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中 C．可燃冰主要甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体，因此可存在于海底 D．增大反应物浓度可加快反应速率，因此用浓硫酸与铁反应能增大生成 H2 的速率 4．对右图两种化合物的结构或性质描述正确的是 A．不是同分异构体 B．分子中共平面的碳原了数相同 C．均能与溴水反应 D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分 5．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是 A．pH=1 的 NaHSO4 溶液：c(H+)=c(SO42-)十 c(OH-) B．含有 AgCl 和 AgI 固体的悬浊液：c(Ag+)>c(C1-)=c(I-) C．CO2 的水溶液：c(H+)>c(HCO3-)=2c(CO32-) D．含等物质的量的 NaHC2O4 和 Na2C2O4 的溶液： 3c(Na+)=2[c(HC2O4-)+ c(C2O42-)+c(H2C2O4)] 6．已知：锂离子电池的总反应为： LixC+Li1-xCoO2 放电 充电 C+LiCoO2 锂硫电池的总反应为：2Li+S 放电 充电 Li2S 有关上述两种电池说法正确的是 A．锂离子电池放电时，Li+向负极迁移 B．锂硫电池充电时，锂电极发生还原反应 C．理论上两种电池的比能量相同 D．右图表示用锂离子电池给锂硫电池充电 第 II 卷 7．（14 分）元素单质及其化合物有广泛用途，请根据周期表中第三周期元素相关知识回答下列问 题： （1）按原子序数递增的顺序（稀有气体除外），以下说法正确的是 。 a．原子序数和离子半径均减小 b．金属性减弱，非金属性增强 c．氧化物对应的水合物碱性减弱，酸性增强 d．单质的熔点降低 （2）原子最外层电子数与次外层电子数相同的元素名称为 ，氧化性最弱的简单 阳离子是 。 （3）已知： 化合物 MgO Al2O3 MgCl2 AlCl3 类型 离子化合物 离子化合物 离子化合物 共价化合物 熔点/℃ 2800 2050 714 191 工业制镁时，电解 MgCl2 而不电解 MgO 的原因是 ；制铝 时，电解 Al2O3 而不电解 AlCl3 的原因 是 。 （4）晶体硅（熔点 1410℃）是良好的半导体材料。由粗硅制纯硅过程如下： 写出 SiCl4 的电子式： ；在上述由 SiCl4 制纯硅的反应中，测得每生成 1.12kg 纯硅需吸收 akJ 热量，写出该反应的热化学方程 式： 。 （5）P2O5 是非氧化性干燥剂，下列气体不能用浓硫酸干燥，可用 P2O5 干燥的是 。 a． NH3 b． HI c． SO2 d ． CO2 （6）KClO3 可用于实验室制 O2，若不加催化剂，400℃时分解只生成两种盐，其中一种是无氧 酸盐，另一种盐的阴阳离子个数比为 1:1。写出该反应的化学方程 式： 。 8．（18 分）从薄荷油中得到一种烃 A（C10H16），叫ɑ—非兰烃，与 A 相关反应如下： （1）H 的分子式为 。 （2）B 所含官能团的名称为 。 （3）含两个—COOCH3 基团的 C 的同分异构体共有 种（不考虑手性异构），其中核 磁共振氢谱呈现 2 个吸收峰的异构体结构简式为 。 （4）B→D，D→E 的反应类型分别为 、 。 （5）G 为含六元环的化合物，写出其结构简式： 。 （6）F 在一定条件下发生聚合反应可得到一种高级吸水性树脂，该树脂名称 为 。 （7）写出 E→F 的化学方程 式： 。 （8）A 的结构简式为 ，A 与等物质的量的 Br2 进行加成反应的产物共有 种（不考虑立体异构）。 9．（18 分）Na2S2O3 是重要的化工原料，易溶于水。在中性或碱性环境中稳定。 I．制备 Na2S2O3•5H2O 反应原理：Na2SO3（aq）+S（s） Na2S2O3(aq) 实验步骤： ①称取 15g Na2SO3 加入圆底烧瓶中，再加入 80ml 蒸馏水。另取 5g 研细的硫粉，用 3ml 乙醇润湿，加入上述溶液中。 ②安装实验装置（如图所示，部分加持装置略去），水浴加热，微沸 60 分钟。 ③趁热过滤，将滤液水浴加热浓缩，冷却析出 Na2S2O3•5H2O，经过滤，洗涤，干燥，得到产品。 回答问题： （1）硫粉在反应前用乙醇润湿的目的 是 。 （2）仪器 a 的名称是 ，其作用 是 。 （3）产品中除了有未反应的 Na2SO3 外，最可能存在的无机杂质 是 ，检验是否存在该杂质的方法 是 。 （4）该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子方程式表示其原因： 。 II.测定产品纯度 准确称取 Wg 产品，用适量蒸馏水溶解，以淀粉作指示剂，用 0.1000 mol•L‾1 碘的标准溶液滴 定。 反应原理为：2S2O32‾+I2=S4O62-+2I‾ （5）滴定至终点时，溶液颜色的变化： 。 （6）滴定起始和终点的液面位置如图，则消耗碘的标准溶液体积为 mL。 产品的纯度为（设 Na2S2O3•5H2O 相对分子质量为 M） 。 III.Na2S2O3 的应用 （7）Na2S2O3 还原性较强，在溶液中易被 Cl2 氧化成 SO42‾，常用作脱氧剂，该反 应的离子方程式 为 。 10．（14 分）合成氨是人类科学技术上的一项重大突破，其反应原理为： N2（g）+3H2（g） 2NH3（g） ∆H=—92.4kJ•mol‾1 一种工业合成氨的简易流程图如下： （1）天然气中的 H2S 杂质常用常用氨水吸收，产物为 NH4HS。一定条件下向 NH4HS 溶液中通入 空气，得到单质硫并使吸收液再生，写出再生反应的化学方程 式： 。 （2）步骤 II 中制氯气原理如下： 对于反应①，一定可以提高平衡体系中 H2 百分含量，又能加快反应速率的是 。 a.升高温度 b.增大水蒸气浓度 c.加入催化剂 d.降低压强 利用反应②，将 CO 进一步转化，可提高 H2 产量。若 1mol CO 和 H2 的混合气体（CO 的体积分 数为 20%）与 H2O 反应，得到 1.18mol CO、CO2 和 H2 的混合气体，则 CO 转化率 为 。 （3）图 1 表示 500℃、60.0MPa 条件下，原料气投料比与平衡时 NH3 体积分数的关系。根据图中 a 点数据计算 N2 的平衡体积分数： 。 （4）依据温度对合成氨反应的影响，在图 2 坐标系中，画出一定条件下的密闭容器内，从通入原 料气开始，随温度不断升高，NH3 物质的量变化的曲线示意图。 （5）上述流程图中，使合成氨放出的热量得到充分利用的主要步骤是（填序号） ， 简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方 法： 。 天津化学部分答案 Ⅰ卷，共 6 题，每题 6 分，共 36 分 1.B 2.A 3.D 4.C 5.A 6.B Ⅱ卷，共 4 题，共 64 分 7（14 分） （1） b （2） 氩 Na+（或钠离子） （3） MgO 的熔点高，熔融时耗费更多能源，增加生产成本 AlCl3 是共价化合物，熔融态难导电 （4） 1100℃ SiCl4（g）+2H2（g） Si（s）+4HCl（g） ΔH=+0.025akJ·mol-1 （5） b 400℃ （6）4KClO3 KCl+3KClO4 8.（18 分） （1）C10H20 （2）羰基 羧基 CH3 （3）4 CH3OOC—C—COOCH3 CH3 （4）加成反应（或还原反应） 取代反应 （5） CH3 O O O O CH3 （6）聚丙烯酸钠 C2H5OH （7）CH3CHCOOH+2NaOH CH2＝CHCOONa+NaBr+2H2O Br Δ （8） 3 9.（18 分） （1）使硫粉易于分散到溶液中。 （2）冷凝管 冷凝回流 （3）Na2SO4 取少量产品溶于过量稀盐酸，过滤，向滤液中加 BaCl2 溶液，若有白色沉淀，则产品中含有 Na2SO4 （4） S2O32-+2H+＝S↓+SO2↑+H2O （5） 由无色变蓝色 （6） 18.10 3.620×10-3M ×100％ W （7） S2O32-+4Cl2+5 H2O=2SO42-+8Cl-+10H+ 10.（14 分） 一定条件 （1）2NH4HS+O2 2NH3·H2O+2S↓ （2）a 90％ （3）14.5% （4） （5）Ⅳ 对原料气加压；分离液氨后，未反应的 N2、H2 循环使用。 年全国普通高等学校招生统一考试 上海 化学试卷 考生注意： ．本试卷满分 分，考试时间 分钟。 ．本考试设试卷和答题纸两部分，试卷包括试题与答题要求；所有答题必须涂或写在答题纸 上；做在试卷上一律不得分。 ．答题前，考生务必在答题纸上用钢笔或圆珠笔在答题纸正面清楚地填写姓名、准考证号， 并将核对后的条形码贴在指定位置上，在答题纸反面清楚地填写姓名。 ．答题纸与试卷在试题编号上是一一对应的，答题时应特别注意，不能错位。 相对原子质量： 一、选择题（本题共 10 分，每小题 2 分，每小题只有一个正确选项） 1．“玉兔”号月球车用 Pu238 94 作为热源材料，下列关于 Pu238 94 的说法正确的是 A． Pu238 94 与 U238 92 互为同位素 B． Pu238 94 与 Pu239 94 互为同素异形体 C． Pu238 94 与 U238 92 具有完全相同的化学性质 D． Pu238 94 与 Pu239 94 具有相同的最外层电子 2．下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是 A．过氧化钠 B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚 3．结构为…—CH=CH—CH=CH—CH=CH—CH=CH-…的高分子化合物用碘蒸气处理后，其导电 能力大幅度提高。上述高分子化合物的单体是 A．乙炔 B．乙烯 C．丙烯 D．1，3-丁二烯 4．在“石蜡→液体石蜡→石蜡蒸气→裂化气”的变化过程中，被破坏的作用力依次是 A．范德华力、范德华力、范德华力 B．范德华力、范德华力、共价键 C．范德华力、共价键、共价键 D．共价键、共价键、共价键 5．下列分离方法中，和物质的溶解度无关的是 A．升华 B．萃取 C．纸上层析 D．重结晶 二、选择题（本题共 36 分，每小题 3 分，每题只有一个正确选项） 6．今年是门捷列夫诞辰 180 周年，下列事实不能用元素周期律解释的只有 A．碱性：KOH > NaOH B．相对原子质量：Ar > K C．酸性 HClO4 > H2SO4 D．元素的金属性：Mg > Al 7．下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是 A．H3O＋ 和 OH― B．CO 和 N2 C．HNO2 和 NO2 ― D．CH3 ＋ 和 NH4 ＋ 8．BeCl2 熔点较低，易升华，溶于醇和醚，其化学性质与 AlCl3 相似。由此可推测 BeCl2 A．熔融不导电 B．水溶液呈中性 C．熔点比 BeBr2 高 D．不与 NaOH 溶液反应 9．1，3-丁二烯和 2-丁炔分别与氢气反应的热化学方程式如下： CH2=CH—CH=CH2(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 236.6 kJ CH3-C≡C-CH3(g) + 2H2(g) → CH3CH2CH2CH3(g) + 272.7 kJ 由此不能判断 A．1，3-丁二烯和 2-丁炔稳定性的相对大小 B．1，3-丁二烯和 2-丁炔分子储存能量的相对高低 C．1，3-丁二烯和 2-丁炔相互转化的热效应 D．一个碳碳叁键的键能与两个碳碳双键键能之和的大小 10．右图是用于干燥、收集并吸收多余气体的装置，下列方案正确的是 选项 X 收集气体 Y A 碱石灰 氯化氢 水 B 碱石灰 氨气 水 C 氯化钙 二氧化硫 氢氧化钠 D 氯化钙 一氧化氮 氢氧化钠 11．向饱和澄清石灰水中加入少量 CaC2，充分反应后恢复到原来温度，所得溶液中 A．c(Ca2＋)、c(OH―)均增大 B．c(Ca2＋)、c(OH―)均保持不变 C．c(Ca2＋)、c(OH―)均减小 D．c(OH―)增大、c(H＋)减小 12．如右图，将铁棒和石墨棒插入盛有饱和 NaCl 溶液的 U 型管中，下列分析正确的是 A．K1 闭合，铁棒上发生的反应为 2H＋+2e→H2↑ B．K1 闭合，石墨棒周围溶液 pH 逐渐升高 C．K2 闭合，铁棒不会被腐蚀，属于牺牲阳极的阴极保护法 D．K2 闭合，电路中通过 0.002 NA 个电子时，两极共产生 0.001 mol 气体 13．催化加氢可生成 3－甲基己烷的是 A． B． C． D． 14．只改变一个影响因素，平衡常数 K 与化学平衡移动的关系叙述错误的是 A．K 值不变，平衡可能移动 B．K 值变化，平衡一定移动 C．平衡移动，K 值可能不变 D．平衡移动，K 值一定变化 15．右图是模拟“侯氏制碱法”制取 NaHCO3 的部分装置。下列操作正确的是 A．a 通入 CO2，然后 b 通入 NH3，c 中放碱石灰 B．b 通入 NH3，然后 a 通入 CO2，c 中放碱石灰 C．a 通入 NH3，然后 b 通入 CO2，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 D．b 通入 CO2，然后 a 通入 NH3，c 中放蘸稀硫酸的脱脂棉 16．含有砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢（AsH3）在热玻璃管中完全分 解成单质砷和氢气。若砷的质量为 1.50 mg，则 CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3 CH3 CH2=CH-CH-C CH3 CH CH3C=CHCH2CH3 CH=CH2 CH3CH2CH2CH2C=CH2 CH3 Fe C K1 K2 饱和 NaCl 溶液 G X Y 冷水 a 饱和 NaCl 溶液 b c A．被氧化的砒霜为 1.98 mg B．分解产生的氢气为 0.672 mL C．和砒霜反应的锌为 3.90 mg D．转移的电子总数为 6×10-3NA 17．用 FeCl3 溶液腐蚀印刷电路板上的铜，所得溶液中加入铁粉。对加入铁粉充分反应后的溶液分 析合理的是 A．若无固体等剩余，则溶液中一定有 Fe3＋ B．若有固体存在，则溶液中一定有 Fe2＋ C．若溶液中有 Cu2＋，则一定没有固体析出 D．若溶液中有 Fe2＋，则一定有 Cu 析出 三、选择题（本题共 20 分，每小题 4 分，每小题有一个或两个正确选项。只有一个正确选 项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给 2 分，选错一个，该小题不给分） 18．某未知溶液可能含 Cl―、CO32―、Na＋、SO42―、Al3＋，将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸变红。 取少量试液，滴加硝酸酸化的氯化钡溶液，有白色沉淀生成；在上层清液中滴加硝酸银溶液， 产生白色沉淀。下列判断合理的是 A．一定有 Cl― B．一定有 SO42― C．一定没有 Al3＋ D．一定没有 CO32― 19．下列反应与 Na2O2＋SO2→Na2SO4 相比较，Na2O2 的作用相同的是 A．2Na2O2＋CO2→2Na2CO3＋O2 B．2Na2O2＋2SO3→2Na2SO4＋O2 C．Na2O2＋H2SO4→Na2SO4＋H2O2 D．3Na2O2＋Cr2O3→2Na2CrO4＋Na2O 20．向等物质的量浓度的 NaOH 和 Na2CO3 的混合溶液中加入稀盐酸。下列离子方程式与事实不相 符的是 A．OH―＋CO32―＋2H＋→HCO3 ―＋H2O B．2OH―＋CO32―＋3H＋→HCO3 ―＋2H2O C．2OH―＋CO32―＋4H＋→CO2↑＋3H2O D．OH―＋CO32―＋3H＋→CO2↑＋2H2O 21．室温下，甲、乙两烧杯均盛有 5 mL pH=3 的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至 pH=4。关 于甲、乙烧杯中溶液的描述正确的是 A．溶液的体积 10V 甲≤V 乙 B．水电离出的 OH―浓度：10c(OH―)甲≤c(OH―)乙 C．若分别用等浓度的 NaOH 溶液完全中和，所得溶液的 pH：甲≤乙 D．若分别与 5 mL pH=11 的 NaOH 溶液反应，所得溶液的 pH ：甲≤乙 22．已知：2Na[Al(OH)4]+CO2→2Al(OH)3↓+Na2CO3+H2O，向含 2 mol NaOH、1 mol Ba(OH)2、2 mol Na[Al(OH)4]的混合溶液中慢慢通入 CO2，则通入 CO2 的量和生成沉淀的量的关系正确的是 选项 A B C D n(CO2)（mol） 2 3 4 6 n(沉淀)（mol） 1 2 3 3 四、（本题共 12 分） 合成氨工艺的一个重要工序是铜洗，其目的是用铜液[醋酸二氨合铜（Ⅰ）、氨水]吸收在生产 过程中产生的 CO 和 CO2 等气体。铜液吸收 CO 的反应是放热反应，其反应方程式为： Cu(NH3)2Ac + CO + NH3 ⇌ [Cu(NH3)3CO]Ac 完成下列填空： 23．如果要提高上述反应的反应速率，可以采取的措施是______________。（选填编号） a．减压 b．增加 NH3 的浓度 c．升温 d．及时移走产物 24．铜液中的氨可吸收二氧化碳，写出该反应的化学方程式。 _______________________________________________________________________ 25．简述吸收 CO 及铜液再生的操作步骤（注明吸收和再生的条件） __________________________________________________________________________ 26．铜液的组成元素中，短周期元素原子半径从大到小的排列顺序为___________________。 其中氮元素原子最外层电子排布的轨道表示式是_____________________________。 通过比较___________________________可判断氮、磷两种元素的非金属性强弱。 27．已知 CS2 与 CO2 分子结构相似，CS2 的电子式是_______________________。 CS2 熔点高于 CO2，其原因是____________________________________________________。 五、（本题 12 分） 硫在自然界中以游离态和多种化合态形式出现。硫的化合物大多具有氧化性或还原性。许多金 属硫化物难溶于水。 完成下列填空： 28．硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S 和 KMnO4 反应生成 S、 MnSO4、K2SO4 和 H2O，写出该反应的化学方程式。 ________________________________________________________________ 29．石油化工的废气中有 H2S。写出从废气中回收单质硫的两种方法（除空气外，不使用其他原料）， 以化学方程式表示。 ______________________________________________________________ ______________________________________________________________ 30．室温下，0.1 mol/L 的硫化钠溶液和 0.1 mol/L 的碳酸钠溶液，碱性更强的是___________，其原 因是____________________________________________________________。 已知：H2S：Ki1＝1.3×10-7 Ki2=7.1×10-15 H2CO3：Ki1＝4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11 31．向 ZnSO4 溶液中滴加饱和 H2S 溶液，没有沉淀生成，继续滴加一定量的氨水后，生成 ZnS 沉 淀，用电离平衡原理解释上述现象。 ______________________________________________________________________________。 32．将黑色的 Fe2S3 固体加入足量盐酸中，溶液中有浅黄色固体生成，产物有___________、 ______________。过滤，微热滤液，然后加入过量氢氧化钠溶液，可观察到的现象是_____ ________________________________________________________。 六、（本题共 12 分） 在精制饱和食盐水中加入碳酸氢铵可制备小苏打（NaHCO3），并提取氯化铵作为肥料或进一步 提纯为工业氯化铵 完成下列填空： 33．写出上述制备小苏打的化学方程式。 ___________________________________________________________________ 34．滤出小苏打后，母液提取氯化铵有两种方法： ①通入氨，冷却、加食盐，过滤 ②不通氨，冷却、加食盐，过滤 对两种方法的评价正确的是_____________。（选填编号） a．①析出的氯化铵纯度更高 b．②析出的氯化铵纯度更高 c．①的滤液可直接循环使用 d．②的滤液可直接循环使用 35．提取的 NH4Cl 中含有少量 Fe2＋、SO42―。将产品溶解，加入 H2O2，加热至沸，再加入 BaCl2 溶 液，过滤，蒸发结晶，得到工业氯化铵。 加热至沸的目的是____________________________________________________。 滤渣的主要成分是__________________、______________________ 36．称取 1.840 g 小苏打样品（含少量 NaCl），配置成 250 mL 溶液，取出 25.00 mL 用 0.1000 mol/L 盐酸滴定，消耗盐酸 21.50 mL。 实验中所需要的定量仪器除滴定管外，还有_____________________________________。 选用甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是____________________________________。 样品中 NaHCO3 质量分数为_____________________。（保留 3 位小数） 37．将一定质量小苏打样品（含少量 NaCl）溶于足量盐酸，蒸干后称量固体质量，也可测定小苏 打的含量。若蒸发过程中有少量液体溅出，则测定结果_______________。（选填“偏高”、“偏 低”或“不受影响”） 七、（本题共 12 分） 氯气和氯乙烯都是非常重要的化工产品，年产量均在 107 t 左右。氯气的实验室制备和氯乙烯 的工业生产都有多种不同方法。 完成下列填空： 38．实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸。还需要_________________、 ______________________（填写试剂或溶液名称）。 39．实验室用 2.00 mol/L 盐酸和漂粉精[成分为 Ca(ClO)2、CaCl2]反应生成氯气、氯化钙和水，若产 生 2.24 L（标准状况）氯气，发生反应的盐酸____________mL 40．实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含有空气。 ________________________________________________________________________ 41．工业上用电石－乙炔法生产氯乙烯的反应如下： CaO＋3C CaC2＋CO CaC2＋2H2O→HC≡CH↑＋Ca(OH)2 HC≡CH ＋HCl CH2＝CHCl 电石－乙炔法的优点是流程简单，产品纯度高，而且不依赖于石油资源。 电石－乙炔法的缺点是：__________________________、________________________。 42．乙烷和氯气反应可制得 ClCH2CH2Cl，ClCH2CH2Cl 加热分解得到氯乙烯和氯化氢。 设计一种以乙烯和氯气为原料制取氯乙烯的方案（其他原料自选），用化学方程式表示（不必 注明反应条件） 要求：①反应产生的氯化氢必须用于氯乙烯的制备；②不产生其他度废液。 八、（本题共 8 分） 许多有机化合物具有酸碱性 完成下列填空： 43．苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：______________________________ 苯胺（ ）具有____________。（选填“酸性”、“碱性”或“中性”）NH2 2200℃～2300℃ 140℃～200℃ HgCl2 44．常常利用物质的酸碱性分离混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其 分离方案如下图。 已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水 A、B、C 分别是：A______________ B_______________ C________________ 上述方案中，若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入________________。 45．欲将 转化为 ，则应加入__________________。 九、（本题共 14 分） M 是一种治疗直肠癌和小细胞肺癌药物的主要成分，其结构为 （不考虑立体结构，其中 R 为 ），M 的一种合成路线如下（部分反应试剂和条件省略）。 完成下列填空： 46．写出反应类型： 反应①_____________ 反应③_________________ 47．写出反应试剂和反应条件：反应②_________________ 反应④____________________ 苯胺 苯酚 苯甲酸 苯甲醇 有机层 有机层有机溶剂 物质 1 物质 2 B A C水层 水层 有机溶剂 提纯 提纯 有机层 物质 3 物质 4 A水层 C 提纯 提纯 ONa CH2ONa ONa CH2OH COOH H COOH O N R •HCl H H2N H N N N O 丁烷 AlCl3 一定条件 C10H12O2 A D MB C O O O 反应① 反应② 反应③ 反应④ COOH O COOC2H5 H5C2OOC OH C13H16O3 H5C2OOC CHO Br COOC2H5 R 一定条件 H O N R COOC2H5 COOC2H5 48．写出结构简式：B_____________________ C_________________________ 49．写出一种满足下列条件 A 的同分异构体的结构简式 （1）能与 FeCl3 溶液发生显色反应；（2）能发生银镜反应；（3）分子中有 5 种不同化学环境的氢原 子 _____________________________________________________________ 50．丁烷氯代可得到 2-氯丁烷，设计一条从 2－氯丁烷合成 1，3－丁二烯的合成路线。 （合成路线常用的表示方式为： ） __________________________________________________________________________ 51．已知： 与 的化学性质相似 从反应④可得出的结论是：___________________________________________________ 十、（本题共 14 分） 硫有多种含氧酸，亚硫酸（H2SO3）、硫酸（H2SO4）、焦硫酸（H2SO4•SO3）、硫代硫酸（H2S2O3） 等等，其中硫酸最为重要，在工业上有广泛的应用。在实验室，浓硫酸是常用的干燥剂。 完成下列计算： 52．焦硫酸（H2SO4•SO3）溶于水，其中 SO3 都转化为硫酸。若将 445 g 焦硫酸溶于水配成 4.00 L 硫酸，该硫酸的物质的量浓度为_______________mol/L。 53．若以浓硫酸吸水后生成 H2SO4•H2O 计算，250 g 质量分数为 98％的硫酸能吸收多少 g 水？ 54．硫铁矿是工业上制硫酸的主要原料。硫铁矿氧化焙烧的化学反应如下： 3FeS2＋8O2→Fe3O4＋6SO2 4FeS2＋11 O2 →2Fe2O3＋8SO2 若 48 mol FeS2 完全反应耗用氧气 2934.4 L（标准状况），计算反应产物中 Fe3O4 与 Fe2O3 物质 的 量之比。 反应试剂 A 反应条件 B…… 反应试剂 反应条件 目标产物 O R-C-NHR' O R-C-OR' 55．用硫化氢制取硫酸，既能充分利用资源又能保护环境，是一种很有发展前途的制备硫酸的方法。 硫化氢体积分数为 0.84 的混合气体（H2S、H2O、N2）在空气中完全燃烧，若空气过量 77％， 计算产物气体中 SO2 体积分数（水是气体）。 已知空气组成：N2 体积分数 0.79、O2 体积分数 0.21。 2014 年上海高考题答案 一、选择题 1.答案：D 2.答案：A 3.答案：A 4.答案：B 5.答案：A 二、选择题 6.答案：B 7.答案：D 8.答案：A 9.答案：D 10.答案：C 11.答案：B 12.答案：B 13.答案：C 14.答案：D 15.答案：C 16.答案：C 17.答案：B 三、选择题 18.答案：BD 19.答案：D 20.答案：C 21.答案：AD 22.答案：AC 四： 23. bc 24. 2NH3+CO2+H2O→ (NH4)2CO3 25.将 CO、CO2 等气体在加压、较低温度下通入铜液吸收；然后将所得液体减压、升温，将所得到的 CO 导入储气罐，剩余液体中通入适量氨气，循环使用 26.C>N>O>H 等浓度的硝酸与磷酸的 PH 27. CS2 的分子量大，范德华力大，熔沸点高 五： 28.3H2SO4+5H2S+2KMnO4→5S↓+2Mn SO4+K2 SO4+8H2O 29.(1)2H2S+O2→2 H2O+2S (2) 2H2S+3O2→2 H2O+2SO2 SO2+2H2S→2 H2O+3S 30. 硫化钠溶液 硫氢根离子的电离常数小于碳酸氢根离子，则其水解程度大于碳酸氢根离子 31.硫化氢饱和液中硫离子浓度小，通入氨气使碱性增强，使得 H2S H++HS- HS- H++S2-的电离平衡正向移动，使硫离子浓度增大，与锌离子产生硫化锌沉淀 32.氯化亚铁 硫化氢 产生白色絮状沉淀，迅速变为灰绿色，最终变为红褐色沉淀 六： 33.NH4HCO3+NaCl→NaHCO3↓+NH4Cl 34.ad 35 使亚铁离子快速氧化为三价铁离子，并使氯化铁充分水解，形成氢氧化铁沉淀、 氢氧化铁 硫酸钡 36.天平 250mL 容量瓶 碳酸氢钠溶液的 PH 本来就接近 8.2，与酚酞变色的 PH 接近，变色时的 PH 和反应终点的 PH 不 好判断；而使用甲基橙容易判断终点，且反应产生的二氧化碳不能全部逸出使溶液偏酸性，因此使 用甲基橙的误差小【使用甲基橙易判断滴定终点，误差小】 0.982 37.偏高 七： 38.饱和食盐水 烧碱溶液 39. 100 40.将集气瓶倒置于有足量烧碱溶液的水槽里，若气体不能充满集气瓶，液面上有无色气体，则有 空气；若充满，则无空气 41. 反应温度高，能耗大 使用的催化剂毒性大 42. CH2=CH2+Cl2→CH2ClCH2Cl CH2ClCH2Cl CH2=CHCl+HCl 2 HCl H2↑+Cl2↑ CH2=CH2+H2 CH3CH3 CH3CH3+Cl2→CH2ClCH2Cl 八： 43.苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇 碱性 44. NaOH 溶液 CO2 盐酸 碳酸氢钠 45. 水（H2O） 九：（本题实在模糊，看不清楚，所做答案几乎全是猜的） 46.取代反应 氧化反应 47. C2H5OH/浓硫酸/加热 盐酸/加热 49. 50.CH3CHClCH2CH3 CH3CH=CHCH3 CH3CHClCHClCH3 CH2=CH-CH=CH2 51. 酯在硫酸、盐酸中 都会水解；肽在硫酸中水解，在盐酸中不水解，氨基处与 HCl 生成盐 十： 52. 1.25mol/L 53 . 40 克 54. 2：9 55. 0.075 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（山东卷） 理科综合化学部分 第 I 卷 7．下表中对应关系正确的是 A CH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl 均为取代反应 B 由油脂得到甘油 由淀粉得到葡萄糖 均发生了水解反应 C Cl2+2Br‾=2Cl‾+Br2 Zn+Cu2+=Zn2++Cu 均为单质被还原的置换反应 D 2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑ Cl2+H2O=HCl+HClO 均为水作还原剂的氧化还原反应 【答案】B 8．根据原子结构及元素周期律的知识，下列推断正确的是 A．同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱 B．核外电子排布相同的微粒化学性质也相同 C．Cl‾、S2‾、Ca2+、K+半径逐渐减小 D． 35 17 Cl 与 37 17 Cl 得电子能力相同 【答案】D 9．等质量的下列物质与足量稀硝酸反应，放出 NO 物质的量最多的是 A．FeO B. Fe2O3 C. FeSO4 D、Fe3O4 【答案】A 10．下列实验操作或装置（略去部分加持仪器）正确的是 A．配制溶液 B．中和滴定 C．制备乙酸乙酯 D．制取收集干燥氨气 【答案】C 11．苹果酸的结构简式为 ，下列说法正确的是 A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有 2 种 B．1mol 苹果酸可与 3mol NaOH 发生中和反应 C．1mol 苹果酸与足量金属 Na 反应生成生成 1mol H2 D．HOOC—CH2—CH(OH)—COOH 与苹果酸互为同分异构体 【答案】A 与 互为同一种物质，D 错误。 12．下列有关溶液组成的描述合理的是 A．无色溶液中可能大量存在 Al3+、NH4+、Cl‾、S2‾ B．酸性溶液中可能大量存在 Na+、ClO‾、SO42‾、I‾ C．弱碱性溶液中可能大量存在 Na+、K+、Cl‾、HCO3‾ D．中性溶液中可能大量存在 Fe3+、K+、Cl‾、SO42‾ 【答案】C 13．已知某温度下 CH3COOH 和 NH3•H2O 的电离常数相等，现向 10mL 浓度为 0.1mol•L‾1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中 A．水的电离程度始终增大 B．c（NH4+）/ c（NH3•H2O）先增大再减小 C．c（CH3COOH）与 c（CH3COO‾）之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为 10mL 时，c (NH4+)= c (CH3COO‾) 【答案】D 29．（17 分）研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应： 2NO2（g）+NaCl（s） NaNO3（s）+ClNO（g） K1 ∆H < 0 （I） 2NO（g）+Cl2（g） 2ClNO（g） K2 ∆H < 0 （II） （1）4NO2（g）+2NaCl（s） 2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）的平衡常数 K= （用 K1、K2 表示）。 （2）为研究不同条件对反应（II）的影响，在恒温条件下，向 2L 恒容密闭容器中加入 0.2mol NO 和 0.1mol Cl2，10min 时反应（II）达到平衡。测得 10min 内 v（ClNO）=7.5×10-3mol•L-1•min-1， 则平衡后 n（Cl2）= mol，NO 的转化率а1= 。其它条件保持不变，反应（II） 在恒压条件下进行，平衡时 NO 的转化率а2 а1（填“>”“<”或“=”），平衡常数 K2 （ 填 “ 增 大 ”“ 减 小 ” 或 “ 不 变 ” 。 若 要 使 K2 减 小 ， 可 采 用 的 措 施 是 。 （3）实验室可用 NaOH 溶液吸收 NO2，反应为 2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O。含 0.2mol NaOH 的水溶液与 0.2mol NO2 恰好完全反应得 1L 溶液 A，溶液 B 为 0.1mol•L‾1 的 CH3COONa 溶液， 则两溶液中 c（NO3‾）、c（NO2-）和 c（CH3COO‾）由大到小的顺序为 。 （已知 HNO2 的电离常数 Ka=7.1×10-4mol•L‾1，CH3COOH 的电离常数 K a=1.7×10-5mol•L‾1，可 使溶液 A 和溶液 B 的 pH 相等的方法是 。 a．向溶液 A 中加适量水 b.向溶液 A 中加适量 NaOH c．向溶液 B 中加适量水 d..向溶液 B 中加适量 NaOH 【答案】（1） 2 1 2 K K （2）（2）2.5×10-2；75%；>；不变；升高温度 （3）c(NO3‾) > c(NO2-) > c(CH3COO‾)；b、c 30．（16 分）离子液体是一种室温熔融盐，为非水体系，由有机阳离子、Al2Cl7—和 AlCl4—组成的离 子液体作电解液时，可在钢制品上电镀铝。 （1）钢制品应接电源的 极，已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反 应，阴极电极反应式为 。若改用 AlCl3 水溶液作电解液，则阴极产物 为 。 （2）为测定镀层厚度，用 NaOH 溶液溶解钢制品表面的铝镀层，当反应转移 6 mol 电子时，所得 还原产物的物质的量为 mol。 （3）用铝粉和 Fe2O3 做铝热反应实验，需要的试剂还有 。 a．KCl b. KClO3 c. MnO2 d. Mg 取少量铝热反应所得到的固体混合物，将其溶于足量稀 H2SO4，滴加 KSCN 溶液无明显现象， （填“能”或“不能”）说明固体混合物中无 Fe2O3，理由是 （用离子方程式说 明）。 【答案】（1）负 4Al2Cl7—+3 e =Al+7AlCl4— H2（2）3（3）b、d 不能 Fe2O3+6H+=2Fe3++3H2O 2Fe3++ Fe=3Fe2+（或只写 Fe+ 2Fe3+ =3Fe2+） 31．（20 分）工业上常利用含硫废水生产 Na2S2O3•5H2O，实验室可用如下装置（略去部分加持仪器） 模拟生成过程。 烧瓶 C 中发生反应如下： Na2S（aq）+H2O（l）+SO2（g）=Na2SO3（aq）+H2S（aq） （I） 2H2S（aq）+SO2（g）=3S（s）+2H2O（l） （II） S（s）+Na2SO3（aq） Na2S2O3（aq） （III） （1）仪器组装完成后，关闭两端活塞，向装置 B 中的长颈漏斗内注入液体至形成一段液注， 若 ，则整个装置气密性良好。装置 D 的作 用是 。装置 E 中为 溶液。 （2）为提高产品纯度，应使烧瓶 C 中 Na2S 和 Na2SO3 恰好完全反应，则烧瓶 C 中 Na2S 和 Na2SO3 物质的量之比为 。 （3）装置 B 的作用之一是观察 SO2 的生成速率，其中的液体最好选择 。 a．蒸馏水 b．饱和 Na2SO3 溶液 c．饱和 NaHSO3 溶液 d．饱和 NaHCO3 溶液 实验中，为使 SO2 缓慢进入烧瓶 C，采用的操作是 。已知反应（III）相对较慢， 则烧瓶 C 中反应达到终点的现象是 。反应后期可用酒精灯适当加热烧瓶 A， 实验室用酒精灯加热时必须使用石棉网的仪器含有 。 a .烧杯 b .蒸发皿 c.试管 d .锥形瓶 （4）反应终止后，烧瓶 C 中的溶液经蒸发浓缩即可析出 Na2S2O3•5H2O，其中可能含有 Na2SO3、 Na2SO4 等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在 Na2SO4，简要说明实验操作， 现象和结论： 。 已知 Na2S2O3•5H2O 遇酸易分解：S2O32‾+2H+=S↓+SO2↑+H2O 加热 沸腾 母液 I KCl(s) 母液 II 固体 A 母液 III 固体 A 反应器 过滤 碱液调 PH=4 冷却 结晶 蒸发 浓缩 冷却 结晶 Na2Cr2O7 母液 K2Cr2O7 供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2 溶液、AgNO3 溶液 【答案】（20 分） （1）液柱高度保持不变 ；防止倒吸；NaOH（合理即得分） （2）2:1 （3）c 控制滴加硫酸的速度（合理即得分） 溶液变澄清（或混浊消失）；a、d （4）取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层清液（或过滤，取滤液），滴加 BaCl2 溶液， 若出现沉淀则说明含有 Na2SO4 杂质。（合理即得分） 【选做部分】 32．（12 分）【化学—化学与技术】 工业上用重铬酸钠（Na2Cr2O7）结晶后的母液（含少量杂质 Fe3+）生产重铬酸钾（K2Cr2O7）。 工艺流程及相关物质溶解度曲线如图： （1）由 Na2Cr2O7 生产 K2Cr2O7 的化学方程式为____________________________，通过冷却结晶析 出大量 K2Cr2O7 的原因是____________________________。 （2）向 Na2Cr2O7 母液中加碱液调 PH 的目的是____________________________。 （3）固体 A 主要为__________________（填化学式），固体 B 主要为________（填化学式）。 （4）用热水洗涤固体 A，回收的洗涤液转移到母液______（填“I”“II”或“III”）中，既能提高 产率又可使能耗最低。 【答案】（12 分） （1）Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7+2NaCl； 低温下 K2Cr2O7 溶解度远小于其他组分，随温度的降低，K2Cr2O7 溶解度明显减小。 （合理即得分） （2）除去 Fe3+ （3）NaCl；K2Cr2O7 （4）II 33．（12 分）【化学—物质结构与性质】 石墨烯（图甲）是一种由单层碳原子构成的平面结构新型碳材料，石墨烯中部分碳原子被氧化 后，其平面结构会发生改变，转化为氧化石墨烯（图乙） 图甲 石墨烯结构 图乙 氧化石墨烯结构 （1）图甲中，1 号 C 与相邻 C 形成 键的个数为___________。 （2）图乙中，1 号 C 的杂化方式是_________，该 C 与相邻 C 形成的键角_______（填“>”“<” 或“=”）图甲中 1 号 C 与相邻 C 形成的键角。 （3）若将图乙所示的氧化石墨烯分散到 H2O 中，则氧化石墨烯可与 H2O 形成氢键的原子有 _______（填元素符号）。 （4）石墨烯可转化为富勒烯（C60），某金属 M 与 C60 可制备一种低温超导材料，晶胞如图所 示，M 原子位于晶胞的棱上与内部，该晶胞中 M 原子的个数为______，该材料的化学式为______。 图丙 【答案】（1） 3 （2）sp3；＜ （3）O、H （4）12；M3C60 34．（12 分）【化学—有机化学基础】 3  对甲苯丙烯酸甲酯（E）是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下： +CO 3AlCl HCl、 加热 3CH CHO OH 、加热 B C H ① ② 3 2 4 CH OH H SO ,加热 E 已知：HCHO+CH3CHO  OH 、加热 CH2=CHCHO+H2O。 （1）遇 FeCl3 溶液显紫色且苯环上有两个取代基的 A 的同分异构体有_______种。B 中含氧官能团 的名称为_____________。 （2）试剂 C 可选用下列中的_____________。 a、溴水 b、银氨溶液 c、酸性 KMnO4 溶液 d、新制 Cu（OH）2 悬浊液 （3） H3C— C O —O CH=CHCH3 是 E 的一种同分异构体，该物质与足量 NaOH 溶液共 热的化学方程式为_________________________________________________________。 （ 4 ） E 在 一 定 条 件 下 可 以 生 成 高 聚 物 F ， F 的 结 构 简 式 为 ______________________________________。 【答案】（1）3 醛基 （2）b、d （3） H3C— C O —O CH=CHCH3 +2NaOH ONa CH3 +CH3CH=CHCOONa+H2O （配平不作要求） （4） 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（广东卷） 理科综合化学部分 7．生活处处有化学。下列说法正确的是 A．制饭勺、饭盒、高压锅等的不锈钢是合金 B．做衣服的棉和麻均与淀粉互为同分异构体 C．煎炸食物的花生油和牛油都是可皂化的饱和酯类 D．磨豆浆的大豆富含蛋白质，豆浆煮沸后蛋白质变成了氨基酸 【答案】A 【解析】A 项、不锈钢是铁、钴、镍的合金，所以不锈钢属于合金；B 项、棉和麻主要成分是 纤维素与淀粉不属于同分异构（二者分子式不相同）；C 项、花生油是植物是不饱和酯类；D 项、 蛋白质要在催化剂作用下才能水解为氨基酸。 8．水溶液中能大量共存的一组离子是 A．Na+、Ca2+、Cl—、SO42— B．Fe2+、H+、SO32—、ClO— C．Mg2+、NH4+、Cl—、SO42— D．K+、Fe3+、NO3—、SCN— 【答案】C 【解析】A 项、Ca2+和 SO42—结合生成 CaSO4，CaSO4 微溶不可大量共存；B 项：酸性条件下 （H+），ClO—具有强氧化性，能把 Fe2+、SO32-—具有还原性的微粒氧化，B 不能大量共存；D 项： Fe3+和 SCN—不可共存（结合生成 Fe(SCN)3）。 9. 下列叙述 I 和 II 均正确并有因果关系的是 选项 叙述 I 叙述 II A KNO3 的溶解度大 用重结晶法除去 KNO3 中混有的 NaCl B BaSO4 难溶于酸 用盐酸和 BaCl2 溶液检验 SO42- C NH3 能使酚酞溶液变红 NH3 可用于设计喷泉实验 D Ca(OH)2 能制成澄清石灰水 可配制 2.0 mol∙L-1 的 Ca(OH)2 溶液 【答案】B 【解析】A 项、重结晶分离物质的条件是：溶解度随温度变化大与溶解度随温度变化小的可溶 性物质，而 NaCl 的溶解度受温度影响变化不大，A 错误；C 项、NH3 能使酚酞溶液变红说明氨气 溶于水得到碱性溶液，而 NH3 可用于设计喷泉实验说明氨气极易溶于水，C 错误；D 项、Ca(OH)2 微溶于水，常温下溶解度为 0.02 克左右。不可能配制出 2.0 mol∙L-1 的 Ca(OH)2 溶液。 10．设 nA 为阿伏加德罗常数的数值。下列说法正确的是 A．1mol 甲苯含有 6nA 个 C－H 键 B．18gH2O 含有 10nA 个质子 C．标准状况下，22.4L 氨水含有 nA 个 NH3 分子 D．56g 铁片投入足量浓 H2SO4 中生成 nA 个 SO2 分子 【答案】B 【解析】A 项、甲苯化学式为 C7H8，结构简式为 —CH3 ，所以 1mol 甲苯有 8 个 C— H 键，A 错误；B 项、18gH2O 的物质的量是 1mol 水，1molH2O 有 10mol 质子，B 正确；C 项： 22.4L 氨水非气体，所以标准状况下，22.4L 氨水物质的量不是 1mol，不可计算，C 错误；D 项： 铁片与浓 H2SO4 中钝化，只有表面反应，不可计算，D 错误。 11．某同学组装了图 4 所示的电化学装置，电极ⅠAl，其它均为 Cu，则 A．电流方向：电极Ⅳ→A→电极Ⅰ B．电极Ⅰ发生还原反应 C．电极Ⅱ逐渐溶解 D．电极Ⅲ的电极反应：Cu2+ + 2e- = Cu 【答案】A 【解析】注意左边两个烧杯形成双桶原电池，最右边烧杯是电镀池。各电极名称依次是Ⅰ（负 极）Ⅱ（正极）Ⅲ（阳极）Ⅳ（阴极）。A 项：电子从Ⅰ经 A 流向Ⅳ，电流方向相反，故 A 正确。 B 项：Al 铝是金属失电子，还原剂发生氧化反应。C 项：Ⅱ极上有铜析出。D 项：Ⅲ阳极铜溶解， Ⅳ阴析铜析出。 12．常温下，0.2mol/L 的一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组 分及浓度如图 5 所示，下列说法正确的是 A．HA 为强酸 B．该混合液 pH=7 C．图中 X 表示 HA，Y 表示 OH—，Z 表示 H+ D．该混合溶液中：c(A—)+ c(Y—)=c(Na+) 【答案】D 【解析】一元酸 HA 与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合后，两者恰反应，溶液中只有溶质 NaA 且浓度为 0.1 mol/L。由图 5 中 A—离子浓度小于 0.1mol/L，说明 A-离子发生了水解，从而可知 HA 是弱酸，故 A 错误项。B 项：水解显碱性 pH>7。故 B 项错误。此外，溶液中除 Na+，其它离子大 小为 c(A—)>c(OH—)>c(HA)>c(H+)可知 C 项错。由物料守恒知 D 项正确。 22．下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 向苏打和小苏打溶液中分别加入盐酸 均冒气泡 两者均能与盐酸反应 B 向 AgNO3 溶液中滴加过量氨水 溶液澄清 Ag+与 NH3∙H2O 能大量共存 C 将可调高度的铜丝伸入到稀 HNO3 中 溶液变蓝 Cu 与稀 HNO3 发生置换反应 D 将 KI 和 FeCl3 溶液在试管中混合后， 加入 CCl4，振荡，静置 下层溶液 显紫红色 氧化性：Fe3+>I2 【答案】AD 【解析】A 项：B 项氨水可与 Ag+发生络合反应，先生成沉淀 Ag(OH)后溶解生成 Ag(NH3)2OH 溶液，故 B 项错误。C 项铜与稀酸发生的反应不是置换反应，故 C 明显错误。 23．甲~辛等元素在周期表中的相对位置如下表。甲与戊的原子序数相差 3，戊的一种单质是自然 界硬度最大的物质，丁与辛属同周期元素，下列判断正确的是 A．金属性：甲>乙>丁 B．原子半径：辛>己>戊 C．丙与庚的原子核外电子数相差 13 D．乙的单质在空气中燃烧生成只含离子键的化合物 【答案】BC 【解析】由题给信息可知戊是“碳”，因此己是“硅”；庚是“锗”，且锗的原子序数是 14（硅）+18 （同主族短长周期相差）=32；再由甲与戊的原子序数相差 3，可知甲是“锂”；乙是“钠”，丙是“钾”； 丁是“钙”。据可知：A 项明显错，C 项锗与钾 32-19=13 正确。D 项钠的氧化物，过氧化钠中含有 共价键，故 D 项错误。 30．（15 分）不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛。 HO HO —CH=CHCOOCH2CH2— （1）下列化合物 I 的说法，正确的是______。 A．遇 FeCl3 溶液可能显紫色 B．可发生酯化反应和银镜反应 C．能与溴发生取代和加成反应 D．1mol 化合物 I 最多能与 2molNaOH 反应 （2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法： 化合物 II 的分子式为____________，1mol 化合物 II 能与_____molH2 恰好完全反应生成饱和烃类化 合物。 （3）化合物 II 可由芳香族化合物 III 或 IV 分别通过消去反应获得，但只有 II 能与 Na 反应产生 H2， II 的结构简式为________（写 1 种）；由 IV 生成 II 的反应条件为_______。 （4）聚合物 CH2－CH n COOCH2CH3 可用于制备涂料，其单体结构简式为_______________。利用类 似 反 应 ① 的 方 法 ， 仅 以 乙 烯 为 有 机 物 原 料 合 成 该 单 体 ， 涉 及 的 反 应 方 程 式 为 ____________________________________________________。 【答案】（15 分） （1）AC （2 分） （2）C9H10 （1 分） 4（1 分） （3） CH3— —CH2—CH2—OH 或 CH3— —CHOH—CH3 （2 分） NaOH 醇 溶液，加热（2 分） （4）CH2=CHCOOCH2CH3（2 分） CH2=CH2+ H2O CH3CH2OH（2 分） 2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O2 一定条件 2CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O（3 分） 【解析】（1）化合物 I 的结构中含有酚羟基，从而能与 FeCl3 溶液反应。使溶液显显紫色，A 正 确；化合物 I 的结构中不含有醛基（—CHO），不能发生银镜反应，B 错误；化合物 I 的结构中含 有酚羟基（能和溴发生取代反应）和碳碳双键（能与溴发生加成反应），C 正确；化合物 I 分子中 含有 2 个酚羟基和 1 个酯基，所以 1mol 化合物 I 最多能与 3molNaOH 反应，D 错误； 一定条件 -CH=CH2+2ROH+2CO+O2① 2CH3- -CH=CHCOOR+2H2O2CH3- Ⅱ （2）根据化合物 II 的结构简式 CH3— —CH=CH2 可知其分子式为 C9H10；由于化 合物 II 的结构中含有 1 个苯环和 1 个碳碳双键，所以 1mol 化合物 II 能与 4molH2 恰好完全反应生 成饱和烃类化合物； （3）化合物 II 分子结构中含有碳碳双键，且可由化合物 III 和 IV 制得，化合物 III 能与金属 Na 发生反应，从而说明化合物 III 中含有羟基，化合物 III 通过发生分子内的消去反应制得化合物 II，由于羟基的位置有 2 种，所以化合物的结构简式有 2 种，即 CH3— —CH2—CH2—OH 或者 CH3— —CHOH—CH3 ；化合物 IV 同样可以制取化合物 II，且不与金属 Na 反应，说 明化合物 IV 制取化合物 II 的方法应为卤代烃的消去反应，卤代烃的消去反应的条件是：在 NaOH 的醇溶液，加热的条件下制取； （ 4 ） 由 聚 合 物 CH2－CH n COOCH2CH3 的 结 构 简 式 可 知 ， 该 聚 合 物 是 由 丙 烯 酸 乙 酯 （ ）发生加聚反应得到的。 31．（16 分） 用 CaSO4 代替 O2 与燃料 CO 反应，既可提高燃烧效率，又能得到高纯 CO2，是一种高效、清洁、 经济的新型燃烧技术，反应①为主反应，反应②和③为副反应。 ① 1 4 CaSO4(s)+CO(g) 1 4 CaS(s)+CO2(g) ∆H1= —47.3kJ∙mol-1 ② CaSO4(s)+CO(g) CaO(s)+CO2(g) +SO2(g) ∆H2= +210.5kJ∙mol-1 ③ CO(g) 1 2 C(s)+ 1 2 CO2(g) ∆H3= —86.2kJ∙mol-1 （1）反应 2CaSO4(s)+7CO(g) CaS(s)+ CaO(s)+6CO2(g)+ C(s) +SO2(g)的∆H＝___________（用∆H1、∆H2 和∆H3 表示） （2）反应①－③的平衡常数的对数 lgK 随反应温度 T 的变 化曲线见图 18，结合各反应的∆H，归纳 lgK-T 曲线变化规 律： a)_______________________________ ； b)____________________________。 （3）向盛有 CaSO4 的真空恒容密闭容器中充入 CO，反应①于 900℃达到平衡，c 平衡(CO)=8.0×10-5 mol∙L-1，计算 CO 的转化率（忽略副反应，结果保留两位有效数字）。 （4）为减少副产物，获得更纯净的 CO2，可在初始燃料中适量加入____________。 （5）以反应①中生成的 CaS 为原料，在一定条件下经原子利用率 100%的高温反应，可再生 CaSO4， 该反应的化学方程式为_______________；在一定条件下，CO2 可与对二甲苯反应，在其苯环上引 入一个羧基，产物的结构简式为________________。 【答案】（16 分） （1）∆H＝4∆H1+∆H2+2∆H3（2 分） （2）a)反应②为吸热反应，温度升高 K 值增大，lgK 也增大（2 分） b)反应①③为放热反应，温度升高 K 值减小，lgK 也减小（2 分） （3）99% 1 4 CaSO4(s)+CO(g) 1 4 CaS(s)+CO2(g) 初始浓度（mol/L） a 0 转化浓度（mol/L） a- c 平衡（CO） a- c 平衡（CO） 平衡浓度（mol/L） c 平衡（CO） a- c 平衡（CO） 依题意，K= 2CO a CO a . 100CO CO . c c c c        5 5 8 0 10 8 0 10 平衡 平衡 平衡 平衡 （ ） （ ） （ ） （ ） ，a=8.08×10—3 mol∙L—1 CO 的转化率： — — — — a CO . .100% 100% 99%a . c            3 1 5 1 3 1 8 08 10 mol L 8 0 10 mol L 8 08 10 mol L 平衡（ ） （5 分） （4）氧气 （2 分） （5）CaS+2O2 CaSO4 （2 分） —CH3CH3— COOH （1 分） 【 解 析 】（ 1 ） 根 据 盖 斯 定 律 ， ①×4+②+③×2 得 ： 2CaSO4(s)+7CO(g) CaS(s)+ CaO(s)+6CO2(g)+ C(s) +SO2(g)，所以∆H＝4∆H1+∆H2+2∆H3； （2）结合图像及反应的∆H 可知，反应①③为放热反应，温度升高 K 值减小，lgK 也减小， 反应②为吸热反应，温度升高 K 值增大，lgK 也增大。 （3）由图可可知，900℃时 1 4 CaSO4(s)+CO(g) 1 4 CaS(s)+CO2(g)的 lgK=2，即 K=100， K=     100c c 2CO CO ， 可 知 平 衡 时 c(CO2)= 8.0×10 — 3 mol∙L — 1 ， CO 的 转 化 率 为 . 100%. .              3 1 3 1 5 1 8 0 10 mol L 8 0 10 mol L 8 0 10 mol L( ) =99%； （5）CaS 转化为 CaSO4，从元素守恒角度分析，CaS 与 O2 按照 1:2 反应转化为 CaSO4，才 能满足原子利用率 100%，所以化学方程式为 CaS+2O2 CaSO4；CO2 可与对二甲苯反应，在 其 苯 环 上 引 入 一 个 羧 基 ， 因 为 对 二 甲 苯 的 苯 环 上 的 氢 原 子 只 有 1 种 ， 所 以 结 构 简 式 为 —CH3CH3— COOH 。 32．（16 分）石墨在材料领域有重要应用，某初级石墨中含 SiO2（7.8%）、Al2O3（5.1%）、Fe2O3（3.1%） 和 MgO（0.5%）等杂质，设计的提纯与综合利用工艺如下： （注：SiCl4 的沸点为 57.6℃，金属氯化物的沸点均高于 150℃） （1）向反应器中通入 Cl2 前，需通一段时间 N2，主要目的是_________________。 （2）高温反应后，石墨中氧化物杂质均转变为相应的氯化物，气体 I 中的碳氧化物主要为 ________________________ ， 由 气 体 II 中 某 物 质 得 到 水 玻 璃 的 化 学 反 应 方 程 式 为 _________________。 （3）步骤①为：搅拌、________、所得溶液 IV 中的阴离子有____________。 （4）由溶液 IV 生成沉淀 V 的总反应的离子方程式为_____________，100kg 初级石墨最多可获得 V 的质量为___________kg。 （5）石墨可用于自然水体中铜件的电化学防腐，完成图 19 防腐示意图， 并作相应标注。 【答案】（16 分） （1）排出空气，作为保护气，防止石墨被空气中的氧气氧化而损耗（1 分）。 （2）CO（1 分） ， SiCl4+6NaOH=Na2SiO3+4NaCl+3H2O（2 分） （3）过滤（1 分）。Cl—、AlO2 —、OH—（3 分）。 （4）AlO2 —+CH3COOCH2CH3+2H2O CH3COO— + Al(OH)3↓+CH3CH2OH （3 分）， 7.8Kg（2 分） (5) （3 分） 【解析】（1）开始前反应器中存在氧气，那么在加热的条件下，石墨与氧气发生反应，所以在 反应前必须排净反应器中的氧气，故通入 N2 的目的就是排出空气，作为保护气，防止石墨被空气 中的氧气氧化而损耗； （2）只能是 CO 不可能是 CO2，因为石墨与 CO2 高温下也会转化 CO；根据题目中的信息“SiCl4 的沸点为 57.6℃，金属氯化物的沸点均高于 150℃”，所以气体 II 的主要成分就是 SiCl4，SiCl4 再 与 NaOH 反 应 制 备 水 玻 璃 （ Na2SiO3 ）， 故 发 生 反 应 的 化 学 方 程 式 是 SiCl4+6NaOH=Na2SiO3+4NaCl+3H2O； （3）固体Ⅲ含 AlCl3、FeCl3、MgCl2 加过量 NaOH 溶液有沉淀 Mg(OH)2、Fe(OH)3 和溶液 NaAlO2、NaCl。要分离出沉淀的操作是过滤；因为 NaOH 过量，所以溶液中必存在的阴离子是 AlO2 —、OH—，反应由 NaCl 生成，则溶液中还存在阴离子 Cl—，那么所得溶液 IV 中的阴离子有 Cl—、AlO2 —、OH—； （4）溶液 IV 中的阴离子有 Cl—、AlO2 —、OH—。加入了反应物 CH3COOCH2CH3，能除去溶 液中的 OH—，且能促进偏铝酸根离子发生水解生成沉淀 Al(OH)3，则 V 是 Al(OH)3，所以反应的 方程式是 AlO2 —+CH3COOCH2CH3+2H2O CH3COO—+ Al(OH)3↓+CH3CH2OH ；由 Al2O3～ 2Al(OH)3 可以计算：Al(OH)3 的质量 m=100Kg×5.1%÷102×156＝7.8Kg （5）铜的化学性质比石墨活泼，所以应用外加电流的阴极保护法保护铜，所以石墨作阳极， 铜作阴极。防腐示意图如下： 33．（17 分）H2O2 是一种绿色氧化还原试剂，在化学研究中应用广泛。 （1）某小组拟在同浓度 Fe3+的催化下，探究 H2O2 浓度对 H2O2 分解反应速率的影响。限选试剂与 仪器：30% H2O2、0.1mol∙L-1Fe2(SO4)3、蒸馏水、锥形瓶、双孔塞、水槽、胶管、玻璃导管、量筒、 秒表、恒温水浴槽、注射器 ①写出本实验 H2O2 分解反应方程式并标明电子转移的方向和数目：____________ ②设计实验方案：在不同 H2O2 浓度下，测定____________________________________（要求所测 得的数据能直接体现反应速率大小）。 ③设计实验装置，完成图 20 的装置示意图。 ④参照下表格式，拟定实验表格，完整体现实验方案（列出所选试剂 体积、需记录的待测物理量和所拟定的数据；数据用字母表示）。 物理量 V[0.1mol∙L-1Fe2(SO4)3]/mL …… 1 a …… 2 a …… （2）利用图 21（a）和 21（b）中的信息，按图 21（c）装置（连能的 A、B 瓶中已充有 NO2 气体） 进行实验。可观察到 B 瓶中气体颜色比 A 瓶中的_________（填“深”或“浅”），其原因是 ______________________________________________________。 【答案】（17 分） 实验序号 （1）① （3 分）②收集到相同体积氧气所需要的时间（或 相同时间内，收集到氧气的体积）（2 分） ③ （3 分） ④（5 分） 物理量 实验序号 V[0.1mol∙L-1Fe2(SO4)3] /mL V[30% H2O2] /mL V[ H2O] /mL V[O2] /mL 收集 d mL O2 所需时间 t/s 1 a b c d t1 2 a c b d t2 （2）深（2 分）。由图 21(a)可知 H2O2 分解为放热反应，H2O2 分解使 B 瓶中温度升高，再由图 21(b)可知反应 2NO2(g) N2O4(g)，也是放热反应，升温使平衡向左移动， ( )c 2NO 增大，颜色 加深（3 分） 【解析】（1）①H2O2 在 Fe2(SO4)3 作催化剂的条件下分解生成 H2O 和 O2，在此反应中 H2O2 既 做 氧 化 剂 也 做 还 原 剂 ， 所 以 用 双 线 桥 表 示 电 子 转 移 的 方 向 和 数 目 为 ； ②反应速率是单位时间内物质的量浓度的变化量，所以要测定不同浓度的 H2O2 对分解速率的 影响，可以比较收集到相同体积氧气所需要的时间，或比较相同时间内，收集到氧气的体积； ③收集并测量气体的体积，我们可以采用排水法收集氧气，但要用量筒代替集气瓶，这样便于 测量其体积，或者用注射器来测量体积，故收集装置是 （2）由图 21(a)可知 H2O2 分解为放热反应，H2O2 分解使 B 瓶中温度升高，再由图 21(b)可知反 应 2NO2(g) N2O4(g)，也是放热反应，升温使平衡向左移动， ( )c 2NO 增大，颜色加深，所以 B 瓶的颜色比 A 瓶的颜色深。 2014 普通高等学校招生全国统一考试（江苏卷） 化学试题 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 P 31 S 32 Cl 35.5 K 39 Cr 52 Fe 56 Cu 64 I 127 选择题 单项选择题：本题包括 10 小题，每小题 2 分，共计 20 分。每小题只有一项符合题意） 1.水是生命之源，2014 年我国科学家首次拍摄到水分子团簇的空间取向图像，模型如图。下列关于 水的说法正确的是 A．水是弱电解质 B．可燃冰是可以燃烧的水 C．氢氧两种元素只能组成水 D．0℃时冰的密度比液态水的密度大 2.下列关于化学用语的表示正确的是 A．过氧化钠的电子式： B．质子数为 35、中子数为 45 的溴原子：80 35 Br C．硫离子的结构示意图： 2 8 6+16 D．间二甲苯的结构简式： 3.25℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．pH＝1 的溶液中：Na＋、K＋、MnO4 －、CO32－ B．c(H＋)＝1×10－13mol/L 的溶液中：Mg2＋、Cu2＋、SO42－、NO3 － C．0.1mol/LNH4HCO3 溶液中：K＋、Na＋、NO3 －、Cl－ D．0.1mol/LFeCl3 溶液中：Fe2＋、NH4 ＋、SCN－、SO42－ 4.下列物质性质与应用对应关系正确的是 A．晶体硅熔点高硬度大，可用于制作半导体材料 B．氢氧化铝具有弱碱性，可用于制胃酸中和剂 C．漂白粉在空气中不稳定，可用于漂白纸张 D．氧化铁能与酸反应，可用于制作红色涂料 5.下列装置应用于实验室制氯气并回收氯化锰的实验，能达到实验目的的是 A．用装置甲制取氯气 B．用装置乙除去氯气中的少量氯化氢 C．用装置丙分离二氧化锰和氯化锰溶液 D．用装置丁蒸干氯化锰溶液制 MnCl2·4H2O 6.设 NA 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A．1.6g 由氧气和臭氧组成的混合物中含有氧原子的数目为 0.1NA B．0.1mol 丙烯酸中含有双键的数目为 0.1NA C．标准状况下，11.2L 苯中含有分子的数目为 0.5NA D．在过氧化钠与水的反应中，每生成 0.1mol 氧气，转移电子的数目为 0.4NA 7.下列指定反应的离子方程式正确的是 A．Cu 溶于稀硝酸 HNO3：Cu＋2H＋＋NO3 －=Cu2＋＋NO2↑＋H2O B．(NH4)2Fe(SO4)2 溶液与过量 NaOH 溶液反应制 Fe(OH)2：Fe2＋＋2OH－=Fe(OH)2↓ C．用 CH3COOH 溶解 CaCO3：CaCO3＋2H＋=Ca2＋＋H2O＋CO2↑ D．向 NaAlO2 溶液中通入过量 CO2 制 Al(OH)3：CO2＋AlO2 －＋2H2O=Al(OH)3↓＋HCO3 － 8.列各组物质中，不．满足组内任意两种物质在一定条件下均能发生反应的是 物质 组别 甲 乙 丙 A Al HCl NaOH B NH3 O2 HNO3 C SiO2 NaOH HF D SO2 Ca(OH)2 NaHCO3 9.短周期主族元素 X、Y、Z、W 的原子序数依次增大。X 原子的最外层电子数是其内层电子数的 2 倍，Y 是地壳中含量最高的元素，Z2＋与 Y2－具有相同的电子层结构，W 与 X 同主族。下列说 法正确的是 A．原子半径大小顺序：r(W)＞r(Z)＞r(Y)＞r(X) B．Y 分别与 Z、W 形成的化合物中化学键类型相同 C．X 的最高价氧化物对应水化物的酸性比 W 的弱 D．Y 的气态简单氢化物的热稳定性比 W 的强 10.已知：C(s)＋O2(g)＝CO2(g) △H1 CO2(g)＋C(s)＝2CO(g) △H2 2CO(g)＋O2(g)＝2CO2(g) △H3 4Fe(s)＋3O3(g)＝2Fe2O3(s) △H4 3 CO(g)＋Fe2O3(s)＝3CO2(g)＋2Fe(s) △H5 下列关于上述反应焓变的判断正确的是 A．△H1＞0，△H3＜0 B．△H2＞0，△H4＞0 C．△H1＝△H2＋△H3 D．△H3＝△H4＋△H5 不定项选择题：本题包括 5 小题，每小题 4 分，共计 20 分。每小题只有一个或两个．．．．．选项符合题意。 若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得 0 分；若正确答案包括两个选项时，只选一个且正 确的得 2 分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得 0 分。 11.下列有关说法正确的是 A．若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀 B．2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的△H＞0 C．加热 0.1mol/LNa2CO3 溶液，CO32－的水解程度和溶液的 pH 均增大 D．对于乙酸与乙醇的酯化反应（△H＜0），加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平 衡常数均增大 12．去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简式如图所示。下列说法正确的是 A．每个去甲肾上腺素分子中含有 3 个酚羟基 B．每个去甲肾上腺素分子中含有 1 个手性碳原子 C．1mol 去甲肾上腺素最多能与 2molBr2 发生取代反应 D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应 13.在探究新制饱和氯水成分的实验中，下列根据实验现象得出的结论不．正确的是 A．氯水的颜色呈浅绿色，说明氯水中含有 Cl2 B．向氯水中滴加硝酸酸化的 AgNO3 溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有 Cl－ C．向氯水中加入 NaHCO3 粉末，有气泡产生，说明氯水中含有 H＋ D．向 FeCl2 溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明氯水中含有 HClO 14.25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A．0.1mol/LCH3COONa 与 0.1mol/LHCl 溶液等体积混合：c(Na＋)＝c(Cl－)＞cCH3COO－)＞c(OH －) B．0.1mol/LNH4Cl 与 0.1mol/L 氨水等体积混合（pH＞7）：c(NH3·H2O)＞c(NH4 ＋)＞c(Cl－)＞c(OH －) C．0.1mol/LNa2CO3 与 0.1mol/L NaHCO3 溶液等体积混合：2 3c(Na＋)＝c(CO32－)＋c(HCO3 －)＋ c(H2CO3) D．0.1mol/LNa2C2O4 与 0.1mol/LHCl 溶液等体积混合（H2C2O4 为二元弱酸）： 2c(C2O42－)＋c(HC2O4 －)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 15.一定温度下，在三个体积约为 1.0L 的恒容密闭容器中发生反应：2CH3OH(g) CH3OCH3(g) ＋H2O(g) 容器 编号 温度（℃） 起始物质的量（mol） 平衡物质的量（mol） CH3OH(g) CH3OCH3(g) H2O(g) I 387 0.20 0.080 0.080 Ⅱ 387 0.40 Ⅲ 207 0.20 0.090 0.090 下列说法正确的是 A．该反应的正方应为放热反应 B．达到平衡时，容器 I 中的 CH3OH 体积分数比容器Ⅱ中的小 C．容器 I 中反应达到平衡所需时间比容器Ⅲ中的长 D．若起始时向容器 I 中充入 CH3OH 0.1mol、CH3OCH3 0.15mol 和 H2O 0.10mol，则反应将向 正反应方向进行 非选择题 16、（12 分）烟气脱硫能有效减少二氧化硫的排放。实验室用粉煤灰（主要含 Al2O3、SiO2 等）制 备碱式硫酸铝[Al2(SO4)x(OH)6—2x]溶液，并用于烟气脱硫研究。 （1）酸浸时反应的化学方程式为 ；滤渣Ⅰ的主要成分为 （填化学式）。 （2）加 CaCO3 调节溶液的 pH 至 3.6，其目的是中和溶液中的酸，并使 Al2(SO4)3转化为 Al2(SO4)x(OH)6 —2x。滤渣Ⅱ的主要成分为 （填化学式）；若溶液的 pH 偏高，将会导致溶液中铝元素的含量 降低，其原因是 （用离子方程式表示）。 （3）上述流程中经完全热分解放出的 SO2 量总是小于吸收的 SO2 量，其主要原因是 ；与 吸收 SO2 前的溶液相比，热分解后循环利用的溶液的 pH 将 （填“增大”、“减小”或“不 变”）。 17、（15 分）非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物，可通过以下方法合成： 请回答下列问题： （1）非诺洛芬中的含氧官能团为 和 （填名称）。 （2）反应①中加入的试剂 X 的分子式为 C8H8O2，X 的结构简式为 。 （3）在上述五步反应中，属于取代反应的是 （填序号）。 （4）B 的一种同分异构体满足下列条件： Ⅰ 、能发生银镜反应，其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应。 Ⅱ、分子中有 6 种不同化学环境的氢，且分子中含有两个苯环。 写出该同分异构体的结构简式： 。 （5）根据已有知识并结合相关信息，写出以 为原料制备 的合成路线流程图 （无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下： 18、（12 分）碱式碳酸铝镁[MgaAlb(OH)c(CO3)d·x H2O]常用作塑料阻燃剂。 （1）碱式碳酸铝镁具有阻燃作用，是由于其受热分解需吸收大量热量和 。 （2）MgaAlb(OH)c(CO3)d·x H2O 中 abcd 的代数关系式为 。 （3）为确定碱式碳酸铝镁的组成，进行如下实验： ①准确称取 3.390g 样品与足量稀盐酸充分反应，生成 CO20.560L（已换算成标准状况下）。② 另取一定量样品在空气中加热，样品的固体残留率（固体样品的剩余质量/固体样品的起始质量× 100%）随温度的变化如右图所示（样品在 2700C 时已完全失去结晶水，6000C 以上残留固体为金属 氧化物的混合物）。 根据以上实验数据计算碱式碳酸铝镁样品中的 n(OH－): n(CO32－)（写出计算过程）。 19、（15 分）实验室从含碘废液（除 H2O 外，含有 CCl4、I2、I－等）中回收碘，其实验过程如下： （1）向含碘废液中加入稍过量的 Na2SO3 溶液，将废液中的 I2 还原为 I－，其离子方程式 为 ；该操作将 I2 还原为 I－的目的是 。 （2）操作 X 的名称为 。 （3）氧化时，在三颈瓶中将含 I－的水溶液用盐酸调至 pH 约为 2，缓慢通入 Cl2，在 400C 左右反应（实验装置如右图所示）。实验控制在较低温度下进行 的原因是 ；锥形瓶里盛放的溶液为 。 （4）已知：5SO32—+2IO3 —+2H＋ I2+5SO42—+H2O 某含碘废水（pH 约为 8）中一定存在 I2，可能存在 I－、IO3 —中的一种或两种。请补充完整检验含碘 废水中是否含有 I－、IO3 —的实验方案：取适量含碘废水用 CCl4 多次萃取、分液，直到水层用淀粉 溶液检验不出碘单质存在； 。 实验中可供选择的试剂：稀盐酸、淀粉溶液、FeCl3 溶液、Na2SO3 溶液 20、（14 分）硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方 法。 （1）将烧碱吸收 H2S 后的溶液加入到如题 20 图—1 所示的电解池的阳极区进行电解。电解过程中 阳极区发生如下反应：S2－—2e－ S （n—1）S+ S2－ Sn2－ ①写出电解时阴极的电极反应式： 。 ②电解后阳极区的溶液用稀硫酸酸化得到硫单质，其离子方程式可写成。 （2）将 H2S 和空气的混合气体通入 FeCl3 、FeCl2 、CuCl2 的混合溶液中反应回收 S，其物质转化 如题 20 图—2 所示。 ①在图示的转化中，化合价不变的元素是 。 ②反应中当有 1molH2S 转化为硫单质时，保持溶液中 Fe3＋的物质的量不变，需要消耗 O2 的物质的 量为 。 ③在温度一定和不补加溶液的条件下，缓慢通入混合气体，并充分搅拌。欲使生成的硫单质中不含 CuS，可采取的措施有 。 （3）H2S 在高温下分解生成硫蒸汽和 H2。若反应在不同温度下达到平衡时，混合气体中各组分的 体积分数如题 20 图—3 所示，H2S 在高温下分解反应的化学方程式为 。 21、（12 分）【选做题】本题包括 A、B 两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。 若多做，则按 A 小题评分。 A、[物质结构与性质] 含有 NaOH 的 Cu(OH)2 悬浊液可用于检验醛基，也可用于和葡萄糖反应制备纳米 Cu2O。 （1） Cu+基态核外电子排布式为 （2） 与 OH－互为等电子体的一种分子为 （填化学式）。 （3） 醛基中碳原子的轨道杂化类型是 ；1mol 乙醛分子中含有ó的键的数目为 。 （4） 含有 NaOH 的 Cu(OH)2 悬浊液与乙醛反应的化学方程式为 。 （5） Cu2O 在稀硫酸中生成 Cu 和 CuSO4。铜晶胞结构如右图所示，铜晶体中每个铜原子 周围距离最近的铜原子数目为 。 B、[实验化学] 磷酸铁（FePO4·2H2O，难溶于水的米白色固体）可用于生成药物、食品添加剂和锂离子电池的正 极材料，实验室可通过下列实验制备磷酸铁。 （1） 称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时间后过 滤，反应加热的目的是 。 （2） 向滤液中加入一定量 H2O2 氧化 Fe2＋。为确定加入 H2O2 的量，需先用 K2Cr2O7 标准溶液滴 定滤液中的 Fe2＋，离子方程式如下： 1 在向滴定管注入 K2Cr2O7 标准溶液前，滴定管需要检漏、 和 。 2 若滴定 xmL 滤液中的 Fe2＋，消耗 amol·L—1 K2Cr2O7 标准溶液 bmL，则滤液中 c(Fe2＋) = mol·L—1 3 为使滤液中的 Fe2＋完全被 H2O2 氧化，下列实验条件控制正确的是 （填序号）。 A、加入适当过量的 H2O2 溶液 B、缓慢滴加 H2O2 溶液并搅拌 C、加热，使反应在较高温度下进行 D、用氨水调节 pH=7 （3）将一定量的 Na2HPO4 溶液（溶液显碱性）加入含有 Fe3＋的溶液中，搅拌、过滤、洗涤、干燥 得到 FePO4·2H2O 。若反应得到的 FePO4·2H2O 固体呈棕黄色，则磷酸铁中混有的杂质可能 为 。 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（四川卷） 理科综合能力测试化学部分 第 I 卷（选择题 共 42 分） 相对原子质量（原子量）：H－1 C－12 N－14 O－16 Na－23 S－32 一、选择题（本大题共 7 小题，每小题 6 分，共 42 分。在每小题给出的四个备选项中，只有一项 符合题目要求） 【题文】 5．设 NA 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是 A．高温下，0.2molFe 与足量水蒸气反应，生成的 H2 分子数目为 0.3NA B．室温下，1LpH＝13 的 NaOH 溶液中，由水电离的 OH－离子数目为 0.1NA C．氢氧燃料电池正极消耗 22.4L（标准状况）气体时，电路中通过的电子数目为 2NA D．5NH4NO3 2HNO3＋4N2↑＋9H2O 反应中，生成 28g N2 时，转移的电子数目为 3.75NA 【题文】 7．在 10L 恒容密闭容器中充入 X(g)和 Y(g)，发生反应 X(g)＋Y(g) M(g)＋N(g)，所得实验数据 如下表： 实验 编号 温度/℃ 起始时物质的量/mol 平衡时物质的量/mol n(X) n(Y) n(M) ① 700 0.40 0.10 0.090 ② 800 0.10 0.40 0.080 ③ 800 0.20 0.30 a ④ 900 0.10 0.15 b 下列说法正确的是 A．实验①中，若 5min 时测得 n(M)＝0.050mol，则 0 至 5min 时间内，用 N 表示的平均反应速 率υ(N)＝1.0×10－2mol/(L·min) B．实验②中，该反应的平衡常数 K＝2.0 C．实验③中，达到平衡时，X 的转化率为 60% D．实验④中，达到平衡时，b＞0.060 第Ⅱ卷 （非选择题 共 58 分） 【题文】 8．（13 分）X、Y、Z、R 为前四周期元素，且原子序数依次增大。XY2 是红棕色气体；X 与氢元素 可形成 XH3；Z 基态原子的 M 层与 K 层电子数相等；R2＋离子的 3d 轨道中有 9 个电子。请回 答下列问题： （1）Y 基态原子的电子排布式是________；Z 所在周期中第一电离能最大的主族元素是_____。 （2）XY2 －离子的立体构型是_______；R2＋的水合离子中，提供孤电子对的原子是______。 （3）Z 与某元素形成的化合物的晶胞如右图所示，晶胞中阴离子与阳离子的个数之比是 ___________。 （4）将 R 单质的粉末加入 XH3 的浓溶液中，通入 Y2，充分反应后溶液呈深蓝色，该反应的离 子方程式是____________。 【题文】 9．（13 分）硫代硫酸钠是一种重要的化工产品。某兴趣小组拟制备硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O）。 I．[查阅资料] （1）Na2S2O3·5H2O 是无色透明晶体，易溶于水，其稀溶液与 BaCl2 溶液混合无沉淀生成。 （2）向 Na2CO3 和 Na2S 混合溶液中通入 SO2 可制得 Na2S2O3，所得产品中常含有少量 Na2SO3 和 Na2SO4。 （3）Na2SO3 易被氧化；BaSO3 难溶于水，可溶于稀 HCl。 Ⅱ.[制备产品] 实验装置如图所示（省略夹持装置） 实验步骤： （1）检查装置气密性，按图示加入试剂。 仪器 a 的名称是____；E 中的试剂是___（选填下列字母编号）。 A．稀 H2SO4 B．NaOH 溶液 C．饱和 NaHSO3 溶液 （2）先向 C 中烧瓶加入 Na2S 和 Na2CO3 混合溶液，再向 A 中烧瓶滴加浓 H2SO4。 （3）待 Na2S 和 Na2CO3 完全消耗后，结束反应。过滤 C 中混合物，滤液经____（填写操作名 称）、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品。 Ⅲ．[探究与反思] （1）为验证产品中含有 Na2SO3 和 Na2SO4，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整。 （所需试剂从稀 HNO3、稀 H2SO4、稀 HCl、蒸馏水中选择） 取适量产品配成稀溶液，滴加足量 BaCl2 溶液，有白色沉淀生成，_____，若沉淀未完全 溶解，并有刺激性气味的气体产生，则可确定产品中含有 Na2SO3 和 Na2SO4。 （2）为减少装置 C 中生成的 Na2SO4 的量，在不改变原有装置的基础上对原有实验步骤（2） 进行了改进，改进后的操作是_______。 （3）Na2S2O3·5H2O 的溶解度随温度升高显著增大，所得产品通过_____方法提纯。 【题文】 10．（16 分）A 是一种有机合成中间体，其结构简式为： 。 A 的合成路线如下图，其中 B～H 分别代表一种有机物。 已知： R、R’代表烃基。 请回答下列问题： （1）A 中碳原子的杂化轨道类型有_____；A 的名称（系统命名）是____；第⑧步反应类型是 ___。 （2）第①步反应的化学方程式是________。 （3）C 物质与 CH2＝C(CH3)COOH 按物质的量之比 1:1 反应，其产物经加聚得到可作隐形眼 镜的镜片材料 I。I 的结构简式是_______________。 （4）第⑥步反应的化学方程式是________________。 （5）写出含有六元环，且一氯代物只有 2 种（不考虑立体异构）的 A 的同分异构体的结构简 式____。 理科综合·化学试题参考答案 第Ⅰ卷 （包括 7 题，每题 6 分，共 42 分） 1. C 2. A 3. D 4. B 5. D 6. B 7. C 第Ⅱ卷 （包括 4 题，共 58 分） 8.（13 分） （1）①1s22s22p4 ②Cl （2）①V 形 ②O （3）2︰1 （4）2Cu＋8NH3·H2O＋O2=2[Cu(NH3)4]2＋＋4OH－＋6H2O 9.(13 分) Ⅱ.（1）①分液漏斗 ②B （3）蒸发 Ⅲ. （1）过滤，用蒸馏水洗涤沉淀，向沉淀中加入足量稀 HCl。 （2）先向 A 中烧瓶滴加浓 H2SO4，产生的气体将装置中空气排尽后，再向 C 中烧瓶加入 Na2S 和 Na2CO3 混合溶液。 （3）重结晶 10.（16 分） （1）①sp2、sp3 ②3,4 – 二乙基 – 2,4 – 己二烯 ③消去反应 （2）CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O （3） （4） （5） 11.(16 分) （1）A、C （2）消耗溶液中的酸，促进 Al3+和 Fe3+水解生成氢氧化物沉淀 （3）MnO2(s)+SO2(g)=MnSO4(s) △H= －248kJ/mol （4）Mn2++2H2O－2e－=MnO2+4H+ （5）MnO2+ H2O+e－=MnO(OH)+OH－ （6） 2500 871500 abc  2014 年普通高等学校招生全国统一考试 理科综合能力测试 （新课标 I 卷） 7.下列化合物中同分异构体数目最少的是( ) A.戊烷 B.戊醇 C.戊烯 D.乙酸乙酯 8.化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是 选项 现象或事实 解释 A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na2CO3 可直接与油污反应 B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的 CaCl2 与空气中的 CO2 反应生成 CaCO3 C 施肥时，草木灰(有效成分为 K2CO3) 不能与 NH4Cl 混合使用 K2CO3 与 NH4Cl 反应生成氨气会降低肥效 D FeCl3 溶液可用于铜质印刷线路板制 作 FeCl3 能从含有 Cu2＋的溶液中置换出铜 9. 已知分解 1 mol H2O2 放出热量 98kJ。在含少量 I－的溶液中，H2O2 分解的机理为： H2O2＋ I－ →H2O ＋IO－ 慢 H2O2＋ IO－→H2O ＋O2＋ I－ 快 下列有关该反应的说法正确的是( ) A. 反应速率与 I－的浓度有关 B. IO－也是该反应的催化剂 C. 反应活化能等于 98kJ·mol－1 D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2) 10. X、Y、Z 均为短周期元素，X、Y 处于同一周期，X、Z 的最低价离子分别为 X2－和 Z－ ，Y＋和 Z－具有相同的电子层结构。下列说法正确的是( ) A. 原子最外层电子数：X＞Y＞Z B. 单质沸点：X＞Y＞Z C. 离子半径：X2－＞Y＋＞Z－ D. 原子序数：X＞Y＞Z 11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误．．的是( ) A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 ℃时溴酸银的 Ksp 约等于 6×10－4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 12.下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是( ) A.洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干 B.酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗 C.酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差 D 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体 13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( ) 选项 ① ② ③ 实验结论 A 稀硫酸 Na2S AgNO3 与 AgCl 的浊液 Ksp(AgCl)＞Ksp(Ag2S) B 浓硫酸 蔗糖 溴水 浓硫酸具有脱水性、氧化 性 C 稀盐酸 Na2SO3 Ba(NO3)2 溶液 SO2 与可溶性钡盐均可生 成白色沉淀 D 浓硝酸 Na2CO3 Na2SiO3 溶液 酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸 26．(13 分) 乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应、 装置示意图和有关数据如下： 实验步骤： 在 A 中加入 4.4 g 的异戊醇、6.0 g 的乙酸、数滴浓硫酸和 2～3 片碎瓷片。开始缓慢加热 A， 回流 50min。反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分 出的产物加入少量无水 MgSO4 固体，静置片刻，过滤除去 MgSO4 固体，进行蒸馏纯化，收集 140～ 143 ℃馏分，得乙酸异戊酯 3.9 g。 回答下列问题： （1）仪器 B 的名称是 。 （2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是 ，第二次水洗的主要目的是 。 （3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后 （填标号）。 a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出 b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出 c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出 d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出 （4）本实验中加入过量乙酸的目的是 。 （5）实验中加入少量无水 MgSO4 的目的是 。 （6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是 （填标号）。 （7）本实验的产率是 （填标号）。 a．30℅ b．40℅ c．60℅ d．90℅ （8）在进行蒸馏操作时，若从 130 ℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏 (填“高” 或“低”) 原因是 27．(15 分) 次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。回答下列问题： （1）H3PO2 是一种中元强酸，写出其电离方程式 。 （2）H3PO2 及 NaH2PO2 均可将溶液中的 Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。 ①(H3PO2)中，P 元素的化合价为 。 ②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为 4︰1，则氧化产物为： （填化学式）。 ③NaH2PO2 为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 （填“弱 酸性”、“中性”或“弱碱性”）。 （3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与 Ba(OH)2 溶液反应生成 PH3 气体和 Ba(H2PO2)2，后者 再与 H2SO4 反应。写出白磷与 Ba(OH)2 溶液反应的化学方程式 。 （4）H3PO2 也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许 阳离子、阴离子通过）： ①写出阳极的电极反应式 。 ②分析产品室可得到 H3PO2 的原因 。 ③早期采用“三室电渗析法”制备 H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用 H3PO2 稀 溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生的原因是 。 28．(15 分) 乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题： （1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯(C2H5OSO3H)，再水解生成乙醇。 写出相应反应的化学方程式 。 （2）已知： 甲醇脱水反应 2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g) △H1＝－23.9kJ·mol－1 甲醇制烯烃反应 2CH3OH(g)＝C2H4 (g)＋H2O(g) △H2＝－29.1kJ·mol－1 乙醇异构化反应 2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)) △H3＝＋50.7kJ·mol－1 则乙烯气相直接水合反应 C2H4 (g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的△H＝ kJ·mol－ 1。与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是 。 （3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中 OHn 2 ︰ 42HCn =1 ︰1）。 ①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中 A 点的平衡常数 Kp＝ （用平衡分压 代替平衡浓度计算，分压＝总压×物质的量分数）。 ②图中压强 P1、P2、P3、P4 的大小顺序为 ，理由是 。 ③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度 290 ℃，压强 6.9MPa， OHn 2 ︰ 42HCn =0.6︰1。乙烯的转化率为 5℅，若要进一步提高乙烯的转化率，除了可以适当改变反 应温度和压强外，还可以采取的措施有 、 。 38．[化学—选修 5：有机化学基础] (15 分) 席夫碱类化合物 G 在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成 G 的一种路线如下： 已知以下信息： ① ②1molB 经上述反应可生成 2molC，且 C 不能发生银镜反应 ③D 属于单取代芳烃，其相对分子质量为 106 ④核磁共振氢谱显示 F 苯环上有两种化学环境的氢 ⑤ 回答下列问题： （1）由 A 生成 B 的化学方程式为 ，反应类型为 。 （2）D 的化学名称是 ，由 D 生成 E 的化学方程式为 。 （3）G 的结构简式为 。 （4）F 的同分异构体中含有苯环的还有 种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为 4 组峰，且面积比为 6：2：2：1 的是 （写出其中一种的结构简式）。 （5）由苯及化合物 C 经如下步骤可合成 N-异丙基苯胺： 反应条件 1 所选用的试剂为 ，反应条件 2 所选用的试剂为 。I 的结构简 式为 。 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（浙江卷） 理科综合化学试题 7．下列说法不正确．．．的是 A．光催化还原水制氢比电解水制氢更节能环保、更经济 B．氨氮废水(含 NH4+及 NH3)可用化学氧化法或电化学氧化法处理 C．某种光学检测技术具有极高的灵敏度，可检测到单个细胞(V=10－12L)内的数个目标分子，据此 可推算该检测技术能测量到细胞内浓度约为 10－12～10－11mol ·L－1 的目标分子 D．向汽油中添加甲醇后，该混合燃料的热值不变 8．下列说法正确的是 A．金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理 B．用 pH 计、电导率仪(一种测量溶液导电能力的仪器)均可检测乙酸乙酯的水解程度 C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度，假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实 际质量偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小 D．向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质 9．如表所示的五种元素中，W、X、Y、Z 为短周期元素，这四种 元素的原子最外层电子数之和为 22。下列说法正确的是 A．X、Y、Z 三种元素最低价氢化物的沸点依次升高 B．由 X、Y 和氢三种元素形成的化合物中只有共价键 C．物质 WY2、W3X4、WZ4 均有熔点高、硬度大的特性 D．T 元素的单质具有半导体的特性，T 与 Z 元素可形成化合物 TZ4 10．下列说法正确的是 A．乳酸薄荷醇酯( )仅能发生水解、氧化、消去反应 B．乙醛和丙烯醛( )不是同系物，学科 网它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 X Y W Z T C．淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D．CH3COOCH2CH3 与 CH3CH2COOCH3 互为同分异构体，1H－NMR 谱显示两者均有三种不同的 氢原子且三种氢原子的比例相同，故不能用 1H－NMR 来鉴别 11．镍氢电池(NiMH)目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。NiMH 中的 M 表示储氢金 属或合金。该电池在充电过程中的总反应方程式是： Ni(OH)2 + M = NiOOH + MH 已知：6NiOOH + NH3 + H2O + OH－=6 Ni(OH)2 + NO2 － 下列说法正确的是 A． NiMH 电池放电过程中，正极的电极反应式为：NiOOH + H2O + e－= Ni(OH)2 + OH－ B．充电过程中 OH-离子从阳极向阴极迁移 C．充电过程中阴极的电极反应式：H2O + M + e－= MH + OH-,H2O 中的 H 被 M 还原 D．NiMH 电池中可以用 KOH 溶液、氨水等作为电解质溶液 12．氯在饮用水处理中常用作杀菌剂，且 HClO 的杀菌能力比 ClO－强。25℃时氯气-氯水体系中存 在以下平衡关系： Cl2(g) Cl2(aq) K1=10－1.2 Cl2(aq)+ H2O HClO + H+ +Cl－ K2=10－3.4 HClO H+ + ClO－ Ka=? 其中 Cl2(aq)、HClO 和 ClO－分别在三者中所占分数(α)随 pH 变化的关系如图所示。下列表述正确的 是 A．Cl2(g)+ H2O 2H+ + ClO－ + Cl－ K=10－10.9 B．在氯处理水体系中，c(HClO) + c(ClO－) =c(H+)－c(OH－) C．用氯处理饮用水时，pH=7.5 时杀菌效果比 pH=6.5 时差 D．氯处理饮用水时，学科 网在夏季的杀菌效果比在冬季好 13．雾霾严重影响人们的生活与健康。某地区的雾霾中可能含有如下可溶性无机离子：Na+、NH4+、 Mg2+、Al3+、SO42－、NO3 －、Cl－ 。某同学收集了该地区的雾霾，经必要的预处理后试样溶液，设 计并完成了如下的实验： 已知：3NO3 －+ 8Al + 5OH－ + 2H2O △ 3NH3 + 8AlO2 － 根据以上的实验操作与现象，该同学得出的结论不正确．．．的是 A． 试样中肯定存在 NH4+、Mg2+、SO42－和 NO3 － B．试样中一定不含 Al3+ C．试样中可能存在 Na+、Cl－ D． 该雾霾中可能存在 NaNO3 、NH4Cl 和 MgSO4 26．(15 分)某研究小组为了探究一种无机矿物质 X(仅含四种元素)的组成和性质，设计并完成如下 实验： 另取 10.80gX 在惰性气流中加热至完全分解，得到 6.40g 固体 1.请回答如下问题： (1)画出白色沉淀 1 中金属元素的原子结构示意图_______，写出气体甲的电子式_______。 (2)X 的化学式是______，在惰性气流中加热 X 至完全分解的化学反应方程式为_______。 (3)白色沉淀 2 在空气中变成红褐色沉淀的原因是_______(用化学反应方程式表示)。 (4)一定条件下，学 科网气体甲鱼固体 1 中的某种成分可能发生氧化还原反应，写出一个可能的化 学反应方程式_______，并设计实验方案验证该反应的产物_______。 27．煤炭燃烧过程中会释放出大量的 SO2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素 以 CaSO4 的形式固定，从而降低 SO2 的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的 CO 又会与 CaSO4 发生化 学反应，降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下： CaSO4(s)+CO(g) CaO(s) + SO2(g) + CO2(g) ΔH1=218.4kJ·mol-1(反应Ⅰ) CaSO4(s)+4CO(g) CaS(s) + 4CO2(g) ΔH2= -175.6kJ·mol－1(反应Ⅱ) 请回答下列问题： (1)反应Ⅰ能自发进行的条件是 。 (2)对于气体参与的反应，表示平衡常数 Kp 时用气体组分(B)的平衡压强 p(B)代替该气体物质的量浓 度 c(B)，则反应Ⅱ的 Kp= (用表达式表示)。 (3)假设某温度下，反应Ⅰ的速率(v1)大于反应Ⅱ的速率(v2)，则下列反应过程能量变化示意图正确的 是 。 (4)通过监测反应体系中气体浓度的变化判断反应Ⅰ和Ⅱ是否同时发生，理由是 。 (5)图 1 为实验测得不同温度下反应体系中 CO 初始体积百分数与平衡时固体产物中 CaS 质量百分数 的关系曲线。则降低该反应体系中 SO2 生成量的措施有 。 A．向该反应体系中投入石灰石 B．在合适的温度区间内控制较低的反应温度 C．提高 CO 的初始体积百分数 D．提高反应体系的温度 (6)恒温恒容条件下，假设反应Ⅰ和Ⅱ同时发生，且 v1＞v2，请在图 2 中画出反应体系中 c(SO2)随时 间 t 变化的总趋势图。 28．(14 分)葡萄糖酸钙是一种可促进骨骼生长的营养物质。葡萄糖酸钙可通过以下反应制得： C6H12O6(葡萄糖)＋Br2＋H2O→C6H12O7(葡萄糖酸)＋2HBr 2C6H12O7(葡萄糖酸)＋CaCO3→Ca(C6H11O7)2(葡萄糖酸钙)＋H2O＋CO2 相关物质的溶解性见下表： 物质名称 葡萄糖酸钙 葡萄糖酸 溴化钙 氯化钙 水中的溶解性 可溶于冷水 易溶于热水 可溶 易溶 易溶 乙醇中的溶解性 微溶 微溶 可溶 可溶 实验流程如下： C6H12O6 溶液―――――――→滴加 3%溴水/55℃ ① ―――――――→过量 CaCO3/70℃ ② ――――→趁热过滤 ③ ――→乙醇 ④ 悬浊液 ――→抽滤 ⑤ ――→洗涤 ⑥ ――→干燥 ⑦ Ca(C6H11O7)2 请回答下列问题： (1)第①步中溴水氧化葡萄糖时，下列装置最合适的是________。 制备葡萄糖酸钙的过程中，葡萄糖的氧化也可用其它试剂，下列物质中最适合的是________。 A．新制 Cu(OH)2 悬浊液 B．酸性 KMnO4 溶液 C．O2／葡萄糖氧化酶 D．[Ag(NH3)2]OH 溶液 (2)第②步充分反应后 CaCO3 固体需有剩余，其目的是________；本实验中不宜用 CaCl2 替代 CaCO3， 理由是________。 (3)第③步需趁热过滤，其原因是________。 (4)第④步加入乙醇的作用是________。 (5)第⑥步中，下列洗涤剂最合适的是________。 A．冷水 B．热水 C．乙醇 D．乙醇－水混合溶液 29．(15 分)某兴趣小组以苯和乙烯为主要原料，采用以下路线合成药物普鲁卡因： 已知： (1)对于普鲁卡因，下列说法正确的是________。 A．可与浓盐酸形成盐 B．不与氢气发生加成反应 C．可发生水解反应 D．能形成内盐 (2)写出化合物 B 的结构简式________。 (3)写出 B→C 反应所需的试剂________。 (4)写出 C＋D→E 的化学反应方程式________。 (5)写出同时符合下列条件的 B 的所有同分异构体的结构简式________。 ①分子中含有羧基 ②1H－NMR 谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子 (6)通常采用乙烯为原料制得环氧乙烷后与 X 反应合成 D，请用化学反应方程式表示以乙烯为原料 制备 X 的合成路线(无机试剂任选)。 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（海南）化学卷 第Ⅰ卷 一、选择题：本题共 6 小题，每小题 2 分，共 12 分。在每小题给出的四个选项中，只有一个是正 确的 1、化学与日常生活密切相关，下列说法错误的是（ ） A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 B、84 消毒液的有效成分是 NaClO C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 2、下列有关物质性质的说法错误的是（ ） A、热稳定性：HCl＞HI B、原子半径：Na＞Mg C、酸性：H2SO3＞H2SO4 D、结合质子能力：S2—＞Cl— 3、以石墨为电极，电解 KI 溶液（含有少量的酚酞和淀粉），下列说法错误的是 A、阴极附近溶液呈红色 B、阴极逸出气体 C、阳极附近溶液呈蓝色 D、溶液的 PH 变小 4、标准状况下，气态分子断开 1mol 化学键的焓变称为键焓。已知 H—H，H—O，和 O==O 键的 键焓△H 分别为 436KJ/mol，463KJ/mol，495KJ/mol，下列热化学方程式正确的是（ ） A、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) △H =—485KJ/mol B、H2O(g)==H2(g)+1/2O2(g) △H = + 485KJ/mol C、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) △H = + 485KJ/mol D、2 H2(g) + O2(g)==2 H2O(g) △H =—485KJ/mol 5、下列除杂操作可行的是（ ） A、通过浓硫酸除去 HCl 中的 H2O B、通过灼热的 CuO 除去 H2 中的 CO C、通过灼热的镁粉除去 N2 中的 O2 D、通过水除去 CO 中的 CO2 6、NaOH 溶液滴定盐酸的实验中，不必用到的是（ ） A、酚酞 B、圆底烧瓶 C、锥形瓶 D、碱式滴定管 二、选择题：本题共 6 小题，每小题 4 分，每小题有 1~2 个选项符合题意。若正确答案只包括一个 选项，多选的 0 分，若正确答案包括两个选项，只选一个且正确得 2 分，选两个且正确得 4 分，但 只要选错一个就得 0 分。 7、下列有关物质水解的说法正确的是（ ） A、蛋白质水解的最终产物是多肽 B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 C、纤维素不能水解成葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 8、某反应工程能量变化如图所示，下列说法正确的是 A、反应过程 a 有催化剂参与 B、该反应为放热反应，热效应等于△H C、改变催化剂，可改变该反应的活化能 D、有催化剂的条件下，反应的活化能等于 E1+E2 9、下列有关物质应用的说法错误的是（ ） A、玻璃容器可长期盛放各种酸 B、纯碱可用于清洗油污 B、浓氨水可检验氯气管道泄漏 D、Na2S 可除去污水中的 Cu2+ 10、下列关于物质应用和组成的说法正确的是（ ） A、P2O5 可用于干燥 Cl2 和 NH3 B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 C、CCl4 可用于鉴别溴水和碘水 D、Si 和 SiO2 都用于制造光导纤维 11、室温下，用 0.100mol/L NaOH 溶液分别滴定 20.00ml 0.100mol/L 的盐酸和醋酸，滴定曲线如图 所示，下列说法正确的是（ ） A、Ⅱ 表示的是滴定盐酸的曲线 B、PH=7 时，滴定醋酸消耗 V(NaOH)小于 20ml C、V(NaOH) =20ml 时，C(Cl— )== C(CH3COO— ) D、V(NaOH) =10ml 时，醋酸溶液中：C(Na+ )＞ C(CH3COO— )＞ C(H+ )＞ C(OH — ) 12、将 BaO2 放入密闭真空容器中，反应 2BaO2(s) 2BaO(s)+O2(g)达到 平衡，保持温度不变，缩小容器容积，体系重新达到平衡，下列说法正确的是（ ） A、平衡常数减小 B、BaO 量不变 C、氧气压强不变 D、BaO2 量增加 第Ⅱ卷 本题包括必考题和选考题两部分，第 13 题—第 17 题为必考题，每个试题考生都必须作答，第 18 —20 题为选考题，考生根据要求作答。 13、（9 分）4 种相邻主族短周期元素的相对位置如表，元素 x 的原子核外电子数是 m 的 2 倍，y 的 氧化物具有两性。回答下列问题： （1）元素 x 在周期表中的位置是___________周期，___________族，其单质可采用电解熔融 ___________的方法制备。 （2）m、n、y 三种元素最高价氧化物的水化物中，酸性最强的是___________，碱性最强的是 ___________（填化学式）。 （3）气体分子(mn）2 的电子式为___________，(mn）2 称为拟卤素，性质与卤素相似，其与氢氧 化钠溶液反应的化学方程式为_________________________________。 14、（9 分）硝基苯甲酸乙酯在 OH — 存在下发生水解反应： 两种反应物的初始浓度均为 0.050mol/L ，15°C 时测得 的转化率α随时间变化的 数据如表所示，回答下列问题： （1）列式计算该反应在 120~180s 与 180~240s 区间的平均反应速率__________，__________；比 较两者大小可得出的结论是______________________________。 （2）列式计算 15°C 时该反应的平衡常数____________________。 （3）为提高 的平衡转化率，除可适当控制反应温度外，还可以采取的措施有 ______________________________（要求写出两条）。 15、（8 分）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题： （1）多氯代甲烷常为有机溶剂，其分子结构为政四面体的是__________，工业上分离这些多氯代 物的方法是____________________。 （2）三氟氯溴乙烯（CF3CHClBr）是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式__________ （不考虑立体异构）。 （3）聚氯乙烯是生活中常用的塑料，工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 反应①的化学方程式为________________________________________，反应类型为__________，反 应②的反应类型为__________。 16、（9 分）锂锰电池的体积小，性能优良，是常用的一次电池。该电池反应原理如图所示，其中 电解质 LiClO4 溶于混合有机溶剂中，Li+ 通过电解质迁移入 MnO2 晶格中，生成 LiMnO2。回答下 列问题： （1）外电路的电流方向是由__________极流向__________极。（填字母） （2）电池正极反应式为________________________________________。 （3）是否可用水代替电池中的混合有机溶剂？__________（填“是”或“否”）原因是 _______________。 （4）MnO2 可与 KOH 和 KClO4 在高温条件下反应，生成 K2MnO4，反应的化学方程式为___________ ___________________________，K2MnO4 在酸性溶液中歧化，生成 KMnO4 和 MnO2 的物质的量之 比为______________。 17、（9 分）硫代硫酸钠（Na2S2O3）可用做分析试剂及鞣革的还原剂，它受热、遇酸易分解。工业 上可用反应：2 Na2S + Na2CO3 + 4SO2 == 3 Na2S2O3 + CO2 制得，实验室模拟该工业过程的装置如图 所示，回答下列问题： （1）b 中反应的离子方程式为_______________________________________，c 中试剂为__________。 （2）反应开始后，c 中先有浑浊产生，后又变为澄清，此浑浊物是____________。 （3）d 中的试剂为__________________。 （4）实验中要控制 SO2 生成速率，可采取的措施有__________________（写出两条） （5）为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入 SO2 不能过量，原因是________________________。 【选考题】【有机化学基础】 18—Ⅰ（6 分）图示为一种天然产物，具有一定的除草功效，下列有关该化合物的说法错误的是（ ） A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol 该化合物最多能与 6 mol NaOH 反应 C、既可以发生取代反应，又能够发生加成反应 D、既能与 FeCl3 发生显色反应，也能和 NaHCO3 反应放出 CO2 18—Ⅱ（14 分） 1,6— 己二酸（G）是合成尼龙的重要原料之一，可用六个碳原子的化合物氧化制备。下图为 A 通 过氧化反应制备 G 的反应过程（可能的反应中间物质为 B、C、D、E 和 F）。 回答了了问题： （1）化合物 A 中含碳 87.8％，其余为氢，A 的化学名称为________________。 （2）B 到 C 的反应类型为________________。 （3）F 的结构简式为________________。 （4）在上述中间物质中，核磁共振氢谱出峰最大的是___________，最少的是____________（填化 合物代号）。 （5）由 G 合成尼龙的化学方程式为________________________________。 （6）由 A 通过两步制备 1,3—环己二烯的合成线路为________________________________。 2014 年普通高等学校招生全国统一考试（福建卷） 理科综合能力测试化学部分 第 I 卷 6．下列有关物质应用的说法正确的是 A．生石灰用作食品抗氧剂 B.盐类都可作调味品 C．铝罐可久盛食醋 D.小苏打是面包发酵粉的主要成分 7．下列关于乙醇的说法不正确的是 A．可用纤维素的水解产物制取 B.可由乙烯通过加成反应制取 C．与乙醛互为同分异构体 D.通过取代反应可制取乙酸乙酯 8．下列实验能达到目的的是 A．只滴加氨水鉴别 NaCl、AlCl3、MgCl2、Na2SO4 四种溶液 B．将 NH4Cl 溶液蒸干制备 NH4Cl 固体 C．用萃取分液的方法除去酒精中的水 D．用可见光束照射以区别溶液和胶体 9．常温下，下列各组物质中，Y 既能与 X 反应又能与 Z 反应的是 A．①③ B．①④ C．②④ D．②③ 10．下列关于 0.10 mol·L－1 NaHCO3 溶液的说法正确的是 A．溶质的电离方程式为 NaHCO3＝Na＋＋ H＋＋ CO32－ B．25 ℃时，加水稀释后，n(H＋)与 n(OH－)的乘积变大 C．离子浓度关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO3 － )＋c(CO32－) D．温度升高，c(HCO3 － )增大 11．某原电池装置如右图所示，电池总反应为 2Ag＋Cl2＝2AgCl。下列说法正确的是 A．正极反应为 AgCl ＋e－＝Ag ＋Cl－ B．放电时，交换膜右侧溶液中有大量白色沉淀生成 C．若用 NaCl 溶液代替盐酸，则电池总反应随之改变 D．当电路中转移 0.01 mol e－时，交换膜左侧溶液中约减少 0.02 mol 离子 12．在一定条件下，N2O 分解的部分实验数据如下： 下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是 (注：图中半衰期指任一浓度 N2O 消耗一半时所需的相应时间，c1、c2 均表示 N2O 初始浓度且 c1＜c2) 第 II 卷 23．(15 分)元素周期表中第 VIIA 族元素的单质及其化合物的用途广泛。 （1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为 。 （2）能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是 (填序 号)。 a．Cl2、Br2、I2 的熔点 b． Cl2、Br2、I2 的氧化性 c．HCl、HBr、HI 的热稳定性 d． HCl、HBr、HI 的酸性 （3）工业上，通过如下转化可制得 KClO3 晶体： NaCl 溶液 NaClO3 溶液 KClO3 晶体 ①完成 I 中反应的总化学方程式：□NaCl＋□H2O＝□NaClO3＋□ 。 ②II 中转化的基本反应类型是 ，该反应过程能析出 KClO3 晶体而 无其它晶体析出的原因是 。 （4）一定条件，在水溶液中 1 mol Cl－、ClO－(x＝1，2，3，4)的能量(KJ)相对大小如右图所示。 ①D 是 (填离子符号)。 ②B→A＋C 反应的热化学方程式为 (用离子符号表示)。 24．(15 分)铁及其化合物与生产、生活关系密切。 （1）右图是实验室研究海水对铁闸不同部位腐蚀情况的剖面示意图。 ①该电化腐蚀称为 。 ②图中 A、B、C、D 四个区域，生成铁锈最多的是 (填字母)。 （2）用废铁皮制取铁红(Fe2O3)的部分流程示意图如下： ① 步 骤 I 若 温 度 过 高 ， 将 导 致 硝 酸 分 解 。 硝 酸 分 解 的 化 学 方 程 式 为 。 ②步骤 II 中发生反应：4Fe(NO3)2＋O2＋(2n＋4)H2O＝2Fe2O3·nH2O＋8HNO3，反应产 生 的 HNO3 又 将 废 铁 皮 中 的 铁 转 化 为 Fe(NO3)2 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 。 ③上述生产流程中，能体现“绿色化学”思想的是 (任写一项)。 （3）已知 t℃时，反应 FeO(s)＋CO(g) Fe(s)＋CO2(g)的平衡常数 K＝0.25。 ①t℃时，反应达到平衡时 n(CO)：n(CO2)＝ 。 ②若在 1 L 密闭容器中加入 0.02 mol FeO(s)，并通入 xmolCO，t℃时反应达到平衡。此时 FeO(s)转化率为 50%，则 x＝ 。 25．(15 分)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)是常用的食品抗氧化剂之一。某研究小组进行如下实验： 实验一 焦亚硫酸钠的制取 采用右图装置(实验前已除尽装置内的空气)制取 Na2S2O5。装置 II 中有 Na2S2O5 晶体析出， 发生的反应为：Na2SO3＋SO2＝Na2S2O5 （1）装置 I 中产生气体的化学方程式为 。 （2）要从装置 II 中获得已析出的晶体，可采取的分离方法是 。 （3）装置 III 用于处理尾气，可选用的最合理装置(夹持仪器已略去)为 (填序 号)。 实验二 焦亚硫酸钠的性质 Na2S2O5 溶于水即生成 NaHSO3。 （4）证明 NaHSO3 溶液中 HSO3 － 的电离程度大于水解程度，可采用的实验方法是 (填序 号)。 a．测定溶液的 pH b．加入 Ba(OH)2 溶液 c．加入盐酸 d．加入品红溶液 e．用蓝色石蕊试纸检测 （5）检验 Na2S2O5 晶体在空气中已被氧化的实验方案是 。 实验三 葡萄酒中抗氧化剂残留量的测定 （6）葡萄酒常用 Na2S2O5 作抗氧化剂。测定某葡萄酒中抗氧化剂的残留量(以游离 SO2 计算) 的方案如下： (已知：滴定时反应的化学方程式为 SO2＋I2＋2H2O＝H2SO4＋2HI) ①按上述方案实验，消耗标准 I2 溶液 25.00 mL，该次实验测得样品中抗氧化剂的残留量(以 游离 SO2 计算)为 g·L－1。 ②在上述实验过程中，若有部分 HI 被空气氧化，则测得结果 (填“偏高”“偏低”或“不 变”)。 31．化学－物质结构与性质(13 分) 氮化硼(BN)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，具有层 状结构，可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。它们的晶体结构如右 图所示。 ⑴基态硼原子的电子排布式为 。 ⑵ 关于这两种晶体的说法，正确的是 (填序号)。 a.立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大 b.六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软 c.两种晶体中的 B－N 键均为共价键 d.两种晶体均为分子晶体 ⑶六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为 ，其结构与石 墨相似却不导电，原因是 。 ⑷立方相氮化硼晶体中，硼原子的杂化轨道类型为 。该晶体的天然矿物 在青藏高原在下约 300Km 的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实，推断实验室由六方 相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是 。 ⑸NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1mo NH4BF4 含有 mol 配位键。 32．化学－有机化学基础(13 分) 叶酸是维生素 B 族之一，可以由下列甲、乙、丙三种物质合成。 （1）甲中显酸性的官能团是 (填名称)。 （2）下列关于乙的说法正确的是 (填序号)。 a．分子中碳原子与氮原子的个数比是 7：5 b．属于芳香族化合物 c．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d．属于苯酚的同系物 （3）丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为 。 a．含有 b．在稀硫酸中水解有乙酸生成 （4）甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)： ①步骤 I 的反应类型是 。 ②步骤 I 和 IV 在合成甲过程中的目的是 。 ③步骤 IV 反应的化学方程式为 。