江西省吉安、抚州、赣州市2020届高三一模考试理科综合化学试题 Word版含解析

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江西省吉安、抚州、赣州市2020届高三一模考试理科综合化学试题 Word版含解析

- 1 - 抚州市 2020 年高中毕业班教学质量监测卷 理科综合 说明:1.全卷满分 300 分,考试时间 150 分钟。 2.全卷分为试题卷和答题卡,答案要求写在答题卡上,不得在试题卷上作答,否则不给分。 第Ⅰ卷(选择题共 126 分) 可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 O-16 Mg-24 P-31 S-32 C1-35.5 Ag-108 一、选择题:本大题包括 13 小题,每小题 6 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合 题目要求。 1.“ 17 世纪中国工艺百科全书” 《天工开物》为明代宋应星所著。下列说法错误的是 A. “ 凡铁分生熟,出炉未炒则生,既炒则熟” 中的“ 炒” 为氧化除碳过程 B. “ 凡铜出炉只有赤铜,以倭铅(锌的古称)参和,转色为黄铜” 中的“ 黄铜” 为锌铜 金 C. “ 凡石灰经火焚,火力到后,烧酥石性,置于风中久自吹化成粉” 中的“ 粉” 为 CaO D. “ 凡松烟造墨,入水久浸,以浮沉分清悫” ,是指炭因颗粒大小及表面积的不同而浮沉 【答案】C 【解析】 【详解】A.生铁是含碳量大于 2%的铁碳合金,生铁性能坚硬、耐磨、铸造性好,但生铁脆, 不能锻压。而熟铁含碳量在 0.02%以下,又叫锻铁、纯铁,熟铁质地很软,塑性好,延展性好, 可以拉成丝,强度和硬度均较低,容易锻造和焊接。“炒则熟”,碳含量由于“炒”而变成 碳氧化合物,使得碳含量降低,A 选项正确; B.赤铜指纯铜,也称红铜、紫铜。由于表面含有一层 Cu2O 而呈现红色。“倭铅”是锌的古称, 黄铜是由铜和锌所组成的合金,由铜、锌组成的黄铜就叫作普通黄铜,如果是由两种以上的 元素组成的多种合金就称为特殊黄铜。黄铜有较强的耐磨性能,黄铜常被用于制造阀门、水 管、空调内外机连接管和散热器等,B 选项正确; C.凡石灰经火焚,火力到后,烧酥石性,生成 CaO;而“久置成粉”主要生成 Ca(OH)2,进 一步与 CO2 反应则会生成 CaCO3,C 选项错误; D.古代制墨,多用松木烧出烟灰作原料,故名松烟墨。烟是动植物未燃烧尽而生成的气化物, 烟遇冷而凝固生成烟炱,烟炱有松烟炱和油烟炱之分。松烟墨深重而不姿媚,油烟墨姿媚而 不深重。松烟墨的特点是浓黑无光,入水易化。“凡松烟造墨,入水久浸,以浮沉分清悫”, - 2 - 颗粒小的为胶粒,大的形成悬浊液,D 选项正确; 答案选 C。 2.已知 NA 是阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A. 32gS8 与 S6( )的混合物中所含共价键数目为 NA B. 1L0.1mol• L-1H2C2O4 溶液中含 C2O4 2- 离子数为 0.1NA C. 2molNO 与 2molO2 在密闭容器中充分反应,转移的电子数为 8NA D. 标准状况下 22.4L 氯气与甲烷的混合气体,光照时充分反应生成 HCl 分子数为 NA 【答案】A 【解析】 【详解】A.S8 与 S6( )分子中分别含有 8 个和 6 个 S-S 键,1 个 S 对应 1 个 S-S 共价键,由于 32 g S8 与 S6( )的混合物中含硫为 1mol,则该混 合物中含 1mol S-S 键,A 选项正确; B.因为草酸是弱电解质,部分电离出 C2O4 2-,所以 L 0.1 mol·L−1 H2C2O4 溶液含 C2O4 2- 离子数 小于 0.1NA,B 选项错误。 C.密闭容器中 2 mol NO 与 2mol O2 充分反应,这是一个可逆,转移的电子数小于 4NA,由于 NO 不足,更小于 8NA,C 选项错误; D.在标准状况下,22.4 L 氯气与甲烷混合气体,光照时充分反应,由于无法知道氯气、甲烷 各为多少量,所以生成 HCl 分子数无法计算,D 选项错误; 答案选 A。 【点睛】A 选项在判断时明确 S8 与 S6( )分子中分别含有 8 个和 6 个 S-S 键,两者混合后一个 S 对应 1 个 S-S 共价键是解答的关键。 3.某学习小组用下列装置完成了探究浓硫酸和 SO2 性质的实验(部分夹持装置已省略),下列 “ 现象预测” 与“ 解释或结论” 均正确的是 - 3 - 选项 仪器 现象预测 解释或结论 A 试管 1 有气泡、酸雾,溶液中有白色固体出现 酸雾是 SO2 所形成,白色固体是硫酸铜晶体 B 试管 2 紫红色溶液由深变浅,直至褪色 SO2 具有还原性 C 试管 3 注入稀硫酸后,没有现象 由于 Ksp(ZnS)太小,SO2 与 ZnS 在注入稀硫酸 后仍不反应 D 锥形 瓶 溶液红色变浅 NaOH 溶液完全转化为 NaHSO3 溶液,NaHSO3 溶液 碱性小于 NaOH A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【分析】 试管 1 中浓硫酸和铜在加热条件下反应生成 SO2,生成的 SO2 进入试管 2 中与酸性高锰酸钾溶 液发生氧化还原反应,使得高锰酸钾溶液褪色,试管 3 中 ZnS 与稀硫酸反应生成 H2S, 2H2S+SO2===3S↓+2H2O,出现淡黄色的硫单质固体,锥形瓶中的 NaOH 用于吸收 SO2,防止污染 空气,据此分析解答。 【详解】A.如果出现白色固体也应该是硫酸铜固体而不是其晶体,因为硫酸铜晶体是蓝色的, A 选项错误; B.试管 2 中紫红色溶液由深变浅,直至褪色,说明 SO2 与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反 应,SO2 具有还原性,B 选项正确。 C.ZnS 与稀硫酸反应生成 H2S,2H2S+SO2===3S↓+2H2O,出现硫单质固体,所以现象与解释均 不正确,C 选项错误; D.若 NaHSO3 溶液显酸性,酚酞溶液就会褪色,故不一定是 NaHSO3 溶液碱性小于 NaOH,D 选项 错误; 答案选 B。 【点睛】A 选项为易混淆点,在解答时一定要清楚硫酸铜固体和硫酸铜晶体的区别。 4.科学家发现了在细胞层面上对新型冠状病毒(2019-nCOV)有较好抑制作用的药物:雷米迪 - 4 - 维或伦地西韦(RemdeSivir,GS-5734)、氯喹 (ChloroqquinE,Sigma-C6628)、利托那韦 (Ritonavir)。其中利托那韦(Ritonavir)的结构如下图,关于利托那韦说法正确的是 A. 能与盐酸或 NaOH 溶液反应 B. 苯环上一氯取代物有 3 种 C. 结构中含有 4 个甲基 D. 1mol 该结构可以与 13molH2 加成 【答案】A 【解析】 【详解】A.利托那韦(Ritonavir)结构中含有肽键、酯基,在酸碱条件下都能水解,A 选项 正确; B.由于两个苯环没有对称,一氯取代物有 6 种,B 选项错误; C.根据结构简式可知,该结构中有 5 个甲基,C 选项错误; D.由于肽键、酯基的碳氧双键一般不参与氢气加成,苯环、碳碳双键、碳氮双键可与 H2 发生 加成反应,所以 1 mol 该结构可以与 3+3+2+2=10 mol H2 加成,D 选项错误; 答案选 A。 5.最近我国科学家研制出一种高分子大规模储能二次电池,其示意图如下所示。这种电池具 有寿命长、安全可靠等优点,下列说法错误的是 A. 硫酸水溶液主要作用是增强导电性 B. 充电时,电极 b 接正极 C. d 膜是质子交换膜 - 5 - D. 充放电时,a 极有 【答案】C 【解析】 【分析】 根据图中电子移动方向可以判断 a 极是原电池的负极,发生氧化反应,b 极是原电池的正极, 发生还原反应,为了形成闭合电路,以硫酸水溶液作为电解质溶液,据此分析解答。 【详解】A.硫酸水溶液为电解质溶液,可电离出自由移动的离子,增强导电性,A 选项正确; B.根据上述分析可知,b 为正极,充电时就接正极,B 选项正确; C.d 膜左右池都有硫酸水溶液,不需要质子交换膜,d 膜只是为了防止高分子穿越,所以为 半透膜,C 选项错误; D.放电时,a 极是负极,酚失去电子变成醌,充电时,a 极是阴极,醌得到电子生成酚,故 充放电发生的反应是 ,D 选项正确; 答案选 C。 6.科学家合成出了一种用于分离镧系金属的化合物 A(如下图所示),短周期元素 X、Y、Z 原 子序数依次增大,其 中 Z 位于第三周期。Z 与 Y2 可以形成分子 ZY6,该分子常用作高压电气 设备的绝缘介质。下列关于 X、Y、Z 的叙述,正确的是 A. 离子半径:Y >Z B. 氢化物的稳定性:X >Y C. 最高价氧化物对应水化物的酸性:X >Z D. 化合物 A 中,X、Y、Z 最外层都达到 8 电子稳定结构 【答案】D 【解析】 【分析】 短周期元素 X、Y、Z 原子序数依次增大,观察正离子结构 ,Z 失去一个电子后, - 6 - 可以成 3 个共价键,说明 Z 原子最外面为 6 个电子,由于 Z 位于第三周期,所以 Z 为 S 元素, 负离子结构为 ,Y 成一个共价键,为-1 价,不是第三周期元素,且原子序数大于 X, 应为 F 元素(当然不是 H,因为正离子已经有 H);X 得到一个电子成 4 个共价键,说明其最外 层为 3 个电子,为 B 元素,据此分析解答。 【详解】A.电子层数 F- Y,A 选项错误; B.非金属性越强,简单氢化物越稳定,非金属性:F>B,则有 BH3B,则酸性 H3BO3(弱 酸)c(OH-),溶液中存在电荷守恒:c(H+)+c(Na+)= c(OH-)+c(B-), 则 c(B-)> c(Na+),A 选项正确; B.C 至 D 各点溶液中,C 点浓度为 0.05mol·L-1,C 之后加入的 c(NaOH)为 0.1mol·L-1,导电 能力依次增强,B 选项正确; C.定性分析有:氢氧化钠溶液滴入 20mL 时达到终点,pH>7,HB 为弱酸,O 点 pH>1,C 选项 正确; - 7 - D.C 点为刚好反应完全的时候,此时物质 c(NaB)=0.05mol·L-1,B-水解常数为 Kh=10-14/(2×10-5) =5×10-10,B-水解生成的 c(OH-)= -10c= 0.05 5 10K   =5×10-6 mol·L-1,C 点 c(H+)=2×10-9 mol·L-1,C 点 pH=9-lg2=8.7,即 x=8.7,D 选项错误; 【点睛】C 选项也可进行定量分析:B 点有 c(B-)=c(Na+)=19.9×10-3×0.1÷ (20×10-3+19.9×10-3),c(HB)=(20.0×10-3-19.9×10-3)×0.1÷(20×10-3+19.9×10-3),则 c(B-)/c(HB)=199,K=c(H+)c(B-)/c(HB)=1×10-7×199=1.99×10-5,则 HB 为弱酸,O 点的 pH>1。 二、选择题:本大题共 8 小题,每小题 6 分。在每小题给出的四个选项中,第 14~17 题只有 一项符合题目要求,第 18~21 题有多项符合题目要求。全部选对的得 6 分,选对但不全的得 3 分,有选错的得 0 分。 第Ⅱ卷(非选择题共 174 分) 三、非选择题:包括必考题和选考题两部分。第 22 题~第 32 题为必考题,每个试题考生都必 须作答,第 33 题~第 38 题为选考题,考生根据要求作答。 (一)必考题:11 题,共 129 分。 8.过氧乙酸(CH3COOOH)不仅在卫生医疗、食品消毒及漂白剂领域有广泛应用,也应用于环境 工程、精细化工等领域。实验室利用醋酸(CH3COOH)与双氧水(H2O2)共热, 在固体酸的催 化下制备过氧乙酸(CH3COOOH),其装置如下图所示。请回答下列问题: 实验步骤: I.先在反应瓶中加入冰醋酸、乙酸丁酯和固体酸催化剂,开通仪器 1 和 8,温度维持为 55℃; II.待真空度达到反应要求时,打开仪器 3 的活塞,逐滴滴入浓度为 35%的双氧水,再通入 冷却水; Ⅲ.从仪器 5 定期放出乙酸丁酯和水的混合物,待反应结束后分离反应器 2 中的混合物,得 到粗产品。 - 8 - (1)仪器 6 的名称是______,反应器 2 中制备过氧乙酸(CH3COOOH)的化学反应方程式为 _____。 (2)反应中维持冰醋酸过量,目的是提高_____;分离反应器 2 中的混合物得到粗产品,分 离的方法是_________。 (3)实验中加入乙酸丁酯的主要作用是_________(选填字母序号)。 A 作为反应溶剂,提高反应速率 B 与固体酸一同作为催化剂使用,提高反应速率 C 与水形成沸点更低的混合物,利于水的蒸发,提高产率 D 增大油水分离器 5的液体量,便于实验观察 (4)从仪器 5 定期放出乙酸丁酯和水的混合物,待观察到___________(填现象)时,反应 结束。 (5)粗产品中过氧乙酸(CH3COOOH)含量的测定:取一定体积的样品 VmL,分成 6 等份,用 过量 KI 溶液与过氧化物作用,以 0.1mol• L-1 的硫代硫酸钠溶液滴定碘(I2+2S2O3 2-=2I-+ S4O6 2-);重复 3 次,平均消耗量为 V1mL。再以 0.02mol• L-1 的酸 性高锰酸钾溶液滴定样品, 重复 3 次,平均消耗量为 V2mL。则样品中的过氧乙酸的浓度为 ______mol• L-1。 【答案】 (1).(蛇形)冷凝管 (2). CH3COOH + H2O2 固体酸催化剂 加热 CH3COOOH + H2O (3). 双氧水的转化率(利用率) (4). 过滤 (5). C (6). 仪器 5“油水分离器”水面高 度不变 (7).  1 20.3 V V V  【解析】 【详解】(1)仪器 6 用于冷凝回流,名称是(蛇形)冷凝管,反应器 2 中乙酸和双氧水在固体 催化剂加热的条件下反应生成过氧乙酸,反应方程式为 CH3COOH + H2O2 固体酸催化剂 加热 CH3COOOH + H2O,故答案为:(蛇形)冷凝管;CH3COOH + H2O2 固体酸催化剂 加热 CH3COOOH + H2O; (2)反应中 CH3COOOH 过量,可以使反应持续正向进行,提高双氧水的转化率,反应器 2 中为过 氧乙酸、为反应完的反应物及固体催化剂的混合物,可采用过滤的方法得到粗产品,故答案 为:双氧水的转化率(利用率);过滤; (3)由于乙酸丁酯可与水形成沸点更低的混合物,利于水的蒸发,从而可以提高过氧乙酸的产 率,因此 C 选项正确,故答案为:C; (4)乙酸和双氧水在固体催化剂加热的条件下反应生成过氧乙酸和水,当仪器 5 中的水面高度 - 9 - 不再发生改变时,即没有 H2O 生成,反应已经结束,故答案为:仪器 5“油水分离器”水面高 度不变; (5)已知 I2+2S2O3 2-=2I-+S4O6 2-,由得失电子守恒、元素守恒可知: 2- 2 2 3 3 -3 1 1 O-O I 2S O 1 2 0.05V 10 0.1V 10   “ ” 双氧水与高锰酸钾反应,由得失电子守恒可知: 2 2 4 -3 -3 2 2 5H O 2KMnO 5 5 0.05V 10 0.02V 10   则 V 6 样品中含有 n(CH3COOOH)=(0.05V1×10-3-0.05V2×10-3)mol,由公式 nc= V 可得,样品中的 过氧乙酸的浓度为  1 2 -3 -3 1 2 -3 0.05V 10 -0.05V 10 0.3 V -V( ) =V V106    ,故答案为:  1 20.3 V V V  。 【点睛】本题的难点在于第(5)问,解答时首先要明确发生的反应,再根据得失电子守恒和元 素守恒建立关系式,得到样品中过氧乙酸的物质的量,进而求得其浓度。 9.银精矿主要含有 Ag2S(杂质是铜、锌、锡和铅的硫化物),工业上利用银精矿制取贵金属银, 流程图如下图所示。已知“ 氯化焙烧” 能把硫化物转化为氯化物,请回答下列问题: (1)“ 氯化焙烧” 的温度控制在 650~670℃,如果温度过高则对焙烧不利,产率会降低, 原因是 ______。 (2)水洗后的滤液中溶质有盐酸盐和大量钠盐,取少量滤液加入盐酸酸化,再滴入氯化钡溶 液有白色沉淀生成,此钠盐为_____(填化学式)。 (3)氨浸时发生的化学反应方程式为________。 (4)“ 沉银” 是用 N2H4 还原银的化合物。 ①N2H4 的电子式是_______。 ②理论上,1molN2H4 完全反应所得到的固体质量是______g。 - 10 - ③向所得母液中加入烧碱,得到的两种物质可分别返回________ 、______工序中循环使用。 (5)助熔剂 Na2CO3 和 Na2B4O7 有两个作用:一是降低了银的熔点,减少能耗;二是____。利 用________的方法可以进一步直接精炼银锭。 【答案】 (1). 温度过高,氯化物进入烟尘逃逸,导致产率降低(或温度过高,会发生其 他副反应,导致产率降低) (2). Na2SO4 (3). AgCl + 2NH3·H2O = Ag(NH3)2Cl + 2H2O (4). (5). 432 (6). 氨浸 (7). 氯化焙烧 (8). 使少数杂质固体 进入浮渣,提高了银的纯度 (9). 电解 【解析】 【分析】 已知流程图中的“氯化焙烧”能把硫化物转化为氯化物,则银精矿经 O2、NaCl“氯化焙烧” 后生成 SO2 和 AgCl,再加水洗去过量的钠盐,得到纯净的 AgCl,加入 NH3·H2O 发生反应 AgCl + 2NH3·H2O = Ag(NH3)2Cl + 2H2O,再利用 N2H4 进行还原,得到 NH4Cl、NH3 和 Ag 单质,反应方程 式为 4Ag(NH3)2Cl+N2H4===4Ag+N2+4NH4Cl+4NH3,最后再经过熔炼后得到银锭,据此分析解答问 题。 【详解】(1)“氯化焙烧”过程中,若温度过高,氯化物会进入烟尘逃逸,或者会发生其他副 反应,导致产率降低,故答案为:温度过高,氯化物进入烟尘逃逸,导致产率降低(或温度 过高,会发生其他副反应,导致产率降低); (2)滤液中溶质有盐酸盐和大量钠盐,取少量滤液加入盐酸酸化,再滴入氯化钡溶液有白色沉 淀生成,说明含有 SO4 2-,则此钠盐的化学式是 Na2SO4,故答案为:Na2SO4; (3)根据上述分析可知,氨浸时发生的化学反应为 AgCl + 2NH3·H2O = Ag(NH3)2Cl + 2H2O, 故答案为:AgCl + 2NH3·H2O = Ag(NH3)2Cl + 2H2O; (4)①N2H4 是共价化合物,其电子式是 ,故答案为: ; ②沉银过程中发生反应 4Ag(NH3)2Cl+N2H4===4Ag+N2+4NH4Cl+4NH3,则理论上 1molN2H4 完全反应所 得到 4molAg,其质量为 4mol×108g/mol=432g,故答案为:432; ③所得母液为 NH4Cl,向其中加入烧碱,可反应得到 NaCl 和 NH3·H2O,可返回“氯化焙烧”和 “氨浸”工序中循环使用,故答案为:氯化焙烧;氨浸; (5)助熔剂 Na2CO3 和 Na2B4O7 既可以降低了银的熔点,减少能耗,又可以使少数杂质固体进入浮 渣,提高了银的纯度,可用银锭作阳极,纯银作阴极,硝酸银作电解质溶液构成电解池,进 - 11 - 一步精练银锭,即采用电解的方法进一步直接精炼银锭,故答案为:使少数杂质固体进入浮 渣,提高了银的纯度;电解。 10.(1)①已知反应 A(g)+B(g) 2D(g),若在起始时 c(A)=a mol• L-1, c(B)=2amol• L -1,则该反应中各物质浓度随时间变化的曲线是_______(选填字母序号)。 ②在 298K 时,反应 A(g) 2B(g)的 KP=0.1132kPa,当分压为 p(A)=p(B)=1kPa 时,反 应速率υ正______υ逆(填 “ <” “ =” 或 “ >” )。 ③温度为 T 时,某理想气体反应 A(g)+B(g) C(g)+M(g),其平衡常数 K 为 0.25,若以 A∶B =1∶1 发生反应,则 A 的理论转化率为_____%(结果保留 3 位有效数字)。 (2)富勒烯 C60 和 C180 可近似看作“ 完美的” 球体,富勒烯的生成时间很快,典型的是毫 秒级,在所有的合成技术中得到的 C60 的量比 C180 的量大得多。已知两个转化反应:反应物 3C60 ,反应物 C180,则势能(活化能)与反应进程的关系正确的是______(选填字 母序号)。 (3)甲醇脱氢和甲醇氧化都可以制取甲醛,但是 O2 氧化法不可避免地会深度氧化成 CO。脱氢 法和氧化法涉及的三个化学反应的 lgK 随温度 T 的变化曲线如图所示。写出图中曲线①的化 学反应方程式________;曲线③的化学反应方程式为________;曲线②对应的化学反应是____ (填“ 放热” 或“ 吸热” )反应。 - 12 - 【答案】 (1). C (2). < (3). 33.3 (4). B (5). 2HCHO(g)+O2(g)=2CO (g)+2H2O(g) (6). CH3OH(g)=HCHO(g)+H2(g) (7). 放热 【解析】 【详解】(1)①已知反应 A(g)+B(g) 2D(g),根据化学反应速率跟化学计量数成正比可知, A、B 减少的量相等,同时生成 2 倍的 D,故曲线 C 符号该反应中各物质浓度随时间变化,答 案为:C; ②在 298K 时,当分压为 p(A)=p(B)=1kPa 时,反应 A(g) 2B(g)的 Qp=(1kPa)2÷1kPa=1kPa>K,则反应向逆反应方向进行,v 正”)P 和 F 形成的分子 PF3 和 PF5,它们的几何构型分别为__、__。 (3)①黑磷中 P 原子杂化类型是__。黑磷中不存在__(选填字母序号)。 A.共价键 B.σ键 C.π键 D.范德华力 ②红磷、白磷与黑磷熔点从高到低的顺序为__,原因是__。 (4)图 A 中编号为②的 P 原子的晶胞内坐标为__,黑磷的晶胞中含有__个 P 原子。 【答案】 (1). (2). < (3). 三角锥 (4). 三角双锥 (5). sp3 (6). C (7). 黑磷>红磷>白磷 (8). 黑磷相当于石墨,属 于混合晶体;红磷和白磷都是分子晶体,红磷是大分子,白磷是小分子,分子量越大,范德 华力越大,熔沸点越高;所以熔点高低顺序为黑磷>红磷>白磷 (9). (0.500,-0.090,0.402) (10). 8 - 14 - 【解析】 【分析】 根据 P 最外层 5 个电子,写出价电子排布图;根据电负性递变规律,以 N 元素为中间,判断 P 与 F 的电负性大小,以 VSEPR 理论,判断 PF3 和 PF5 的空间构型;根据黑磷烯与石墨烯结构相 似,P 的配位数为 3,判断 P 原子杂化类型和熔点高低;根据题中图示和所给信息,判断 P 原 子的坐标及晶胞中 P 原子个数。 【 详 解 】( 1 ) P 为 15 号 元 素 , 其 核 外 价 电 子 排 布 为 3s23p3 , 价 电 子 排 布 图 为 : ;答案为: 。 (2)同一周期元素,元素的电负性随着原子序数的增大而呈增大,N、F 同一周期,电负性 x(N)<x(F),同一主族,从上到下,电负性依次减弱,N、P 属于同主族,电负性 x(N)>x(P), P 和 F 的电负性大小顺序是 x(P)<x(F);PF3 的价层电子对数 3+ 5-3 1 2  =4,有一对孤电子对, 所以空间构型为三角锥形,PF5 的价层电子对数 5+ 5-5 1 2  =5,无孤电子对,所以空间构型为三 角双锥形;答案为<,三角锥,三角双锥。 (3)①黑磷烯与石墨烯结构相似,P 的配位数为 3,有一对孤电子对,黑磷中 P 原子杂化类 型是 sp3,黑鳞中,P 与 P 形成共价键,即有σ键,黑磷烯与石墨烯结构相似,层与层之间有 分子间作用力,即范德华力,故不存在π键;答案为 sp3,C。 ②黑磷相当于石墨,属混合晶体,红磷和白磷都是分子晶体,红磷是大分子,白磷是小分子, 分子量越大,范德华力越大,熔沸点越高,所以熔点高低顺序为黑磷>红磷>白磷;答案为 黑磷>红磷>白磷,黑磷相当于石墨,属混合晶体,红磷和白磷都是分子晶体,红磷是大分 子,白磷是小分子,分子量越大,范德华力越大,熔沸点越高。 (4)结合图 B 可知,图 A 中编号为②的 P 原子位于同一坐标轴 a,关于坐标轴 b 对称,且位 于坐标轴 c 的值为 1-0.598=0.402,该 P 原子在晶胞内的坐标为(0.500,-0.090,0.402);该 晶胞中第一层含有 P 原子 1+1=2 个,第二层含有 P 原子 1+1+1+1=4 个,第三层含有 P 原子 1+1=2 个,共 8 个 P 原子;答案为(0.500,-0.090,0.402),8。 12.苯二氮卓类药物氟马西尼(F)的合成路线如下图所示。请回答下列问题: - 15 - (1)A 中官能团有氟原子、_____和________。(均填名称) (2)C3H5O2Cl 的结构式为________。 (3)反应①和②的反应类型相同,其反应类型是___________。 (4)化合物 D 的分子式为___________。 (5)反应⑤生成“ 物质 F” 和 HCl,则 E→F 的化学反应方程式为________。 (6) 是 F 的同分异构体,其中 X 部分含—COOH 且没有支链,满足该条件的同分异 构体有______种(不考虑立体异构)。 (7)已知氨基酸之间脱水能够形成含肽键的化合物,请设计由甘氨酸(HOOCCH2NH2)和 CNCH2COOC2H5 制备 的合成路线________(无机试剂任选)。 【答案】 (1). 氨基 (2). 羧基 (3). ClCOOC2H5 (4). 取代反应 (5). C10H9N2O2F (6). +CNCH2COOC2H5  +HCl (7). 3 (8). 【解析】 【分析】 根据合成路线可知,A 与 C3H5O2Cl 发生取代反应生成 B,B 与 C2H5OH 发生酯化反应并成环得到 C, C 与 CH3NHCH2COOH 反应生成 D,D 经过反应④得到 E,E 与 CNCH2COOC2H5 反应得到 F 和 HCl,据 - 16 - 此分析解答问题。 【详解】(1)A 的结构简式为 ,分子中含有的官能团有氟原子、氨基和羧基,故 答案为:氨基;羧基; (2)根据上述分析可知,A 与 C3H5O2Cl 发生取代反应生成 B,B 的结构简式为 , 逆推可得 C3H5O2Cl 的结构简式为 ClCOOC2H5,故答案为:ClCOOC2H5; (3)反应①为 A 与 C3H5O2Cl 发生取代反应生成 B,反应②为 B 与 C2H5OH 发生酯化反应并成环得 到 C,两者都是取代反应,故答案为:取代反应; (4)化合物 D 的结构式为 ,根据各原子的成键原理,可知其分子式为 C10H9N2O2F, 故答案为:C10H9N2O2F; (5)E 与 CNCH2COOC2H5 反应得到 F 和 HCl,反应方程式为: +CNCH2COOC2H5  +HCl,故答案为: +CNCH2COOC2H5  +HCl; (6) 是 F 的同分异构体,则 X 为—C4H7O2,又 X 部分含—COOH 且没有支链,则 X 有—CH2CH2CH2COOH、—CH2CH(COOH)CH3、—CH(COOH)CH2CH33 种结构,即满足条件的同分异构体 有 3 种,故答案为:3; (7)结合题干信息,制备 时,可先将甘氨酸(HOOCCH2NH2)脱水缩合得到 , 在与 POCl3 反应得到 , 与 - 17 - CNCH2COOC2H5 反应制得 ,合成路线为 ,故答案 为: 。 - 18 -
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