百校联考2020届高三百日冲刺金卷全国Ⅱ卷化学（二） Word版含解析

百校联考2020届高三百日冲刺金卷全国Ⅱ卷化学（二） Word版含解析

www.ks5u.com ‎2020届百校联考高考百日冲刺金卷 全国II卷·化学(二)‎ 注意事项：‎ ‎1.本试卷分第I卷(选择题)和第卷(非选择题)两部分。‎ ‎2.答题前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试卷相应的位置。‎ ‎3.全部答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。‎ ‎4.本试卷满分300分，测试时间150分钟。‎ ‎5.考试范围：高考全部内容。‎ 可能用到的相对原子质量：H 1 Li7 C12 N14 O16 Na23 S32 Pb207‎ 第Ⅰ卷 一、选择题：本题共13小题，每小题6分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。‎ ‎1.下列对有关事实分析不正确的是 选项 事实描述 相关知识分析 A 谚语“正月打雷麦谷堆”、“雷雨肥庄稼”‎ 自然固氮：N2+2O22NO2‎ B 成语“滴水石穿”‎ 包含CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2‎ C ‎《木草经集注》记载“强烧之，紫青烟起，云是真硝石也。”‎ ‎“硝石”为KNO3，钾元素的焰色反应为紫色 D 野外之鬼磷，其火色青，其状如炬，或聚或散，俗称鬼火，实乃诸血之磷光也。‎ ‎“磷光”是指磷化氢(PH3)自燃，将化学能转化为光能 A. A B. B C. C D. D ‎【答案】A ‎【解析】‎ - 17 -‎ ‎【详解】A.自然固氮发生的反应为N2+O22NO，故A错误；‎ B. “滴水石穿”包含原理为碳酸钙与水、二氧化碳反应生成碳酸氢钙，方程式为CaCO3+CO2+H2O=Ca(HCO3)2，故B正确；‎ C.硝石的主要成分KNO3，K元素焰色反应为紫色，故燃烧硝石有紫青色的火焰，故C正确；‎ D.自然界中磷化氢自燃产生“磷光”，将化学能转化为光能，故D正确；‎ 答案选A。‎ ‎2.下列离子方程式书写正确的是 A. 向Ba(AlO2)2溶液中加入过量NaHSO4溶液：Ba2＋＋SO42－＝BaSO4↓‎ B. 泡沫灭火器中Al(SO4)3和NaHCO3溶液混合：Al3＋＋3HCO3－＝Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ C. 以铜为电极，电解CuSO4溶液：2Cu2＋＋2H2O2Cu＋O2↑＋4H＋‎ D. 向Cu(OH)2浊液中滴加饱和FeCl3溶液产生红褐色沉淀：Cu(OH)2＋Fe3＋⇌Fe(OH)3＋Cu2＋‎ ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A. 向Ba(AlO2)2溶液中加入过量NaHSO4溶液，发生离子反应Ba2＋＋2AlO2-＋SO42－+8H+＝BaSO4↓+2Al3++4H2O，A错误；‎ B. NaHCO3与Al2（SO4）3发生相互促进的水解反应生成二氧化碳和氢氧化铝，离子方程式为Al3＋＋3HCO3－＝Al(OH)3↓＋3CO2↑，B正确；‎ C.用铜作电极电解CuSO4溶液，阳极铜优先放电，阴极铜离子得到电子生成铜，该反应相当于电解精炼铜，C错误；‎ D.向Cu(OH)2浊液中滴加饱和FeCl3溶液产生红褐色沉淀，离子方程式为3Cu(OH)2＋2Fe3＋⇌2Fe(OH)3＋3Cu2＋，D错误；‎ 答案选B。‎ ‎3.大环多醚称为冠醚。二苯并－18－冠－6的结构简式如图所示。下列说法不正确的是 A. 该有机物分子式为C20H24O6‎ B. 该有机物中所有原子不可能共平面 - 17 -‎ C. 在光照下，该有机物与氯气反应的一氯代物有4种(不考虑立体异构)‎ D. 1 mol该有机物的苯环最多可与6 mol H2发生加成反应(不考虑开环加成)‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A.根据结构简式分析，该有机物的分子式为C20H24O6，故A正确；‎ B.该有机分子中存在碳碳单键，故所有的原子不可能共平面，故B正确；‎ C.在光照得条件下，氯气只能与烷基上的H原子发生取代，不能与苯环上的H发生取代反应，该有机分子烷基上有2类氢原子，故在光照下产生的一氯代物有2种，故C错误；‎ D.苯环与氢气以1：3发生加成反应，该有机物中有两个苯环，故1 mol该有机物的苯环最多可与6 mol H2发生加成反应，故D正确；‎ 答案选C。‎ ‎4.实验室里模拟侯氏制碱原理制备少量小苏打，下列装置不正确的是 A. 制备NH3‎ B. 制备CO2‎ C. 制备小苏打 D. 分离小苏打 ‎【答案】B ‎【解析】‎ ‎【详解】A.实验室制取氨气，可利用浓氨水与生石灰在固液不加热装置中制取，故A正确；‎ - 17 -‎ B.制取二氧化碳不能使用稀硫酸与大理石反应，稀硫酸与碳酸钙反应生成硫酸钙微溶，附着在大理石表面，阻碍气体的制备，故B错误；‎ C.制取小苏打时，先通入氨气使溶液显碱性，增大了二氧化碳的溶解度，从而反应制取小苏打，故C正确；‎ D.碳酸氢钠溶解度低，以固体形式析出，故采用过滤的方法分离碳酸氢钠，故D正确；‎ 答案选B。‎ ‎5.R、X、Y、Z为短周期主族元素，X和Y组成淡黄色粉末甲；Y和R组成一种无色无味气体乙且能使澄清石灰水变浑浊，甲＋乙→白色粉末＋单质；Z的最外层电子数是电子层数的2倍。下列说法正确的是 A. 简单氢化物的稳定性：R>Y>Z B. 由X、Y和Z三种元素组成的化合物只有2种 C. Z的氧化物对应的水化物一定是强电解质 D. 由R、X和Y组成的化合物能促进水的电离 ‎【答案】D ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ R、X、Y、Z为短周期主族元素， X和Y组成淡黄色粉末甲，推知甲为过氧化钠，则X、 Y为O元素、Na元素中的一种；Y和R组成一种无色无味气体乙且能使澄清石灰水变浑浊，甲＋乙→白色粉末＋单质，推知乙为二氧化碳，R为C元素，Y为O元素，X为Na元素；Z的最外层电子数是电子层数的2倍,推知Z为S元素。‎ ‎【详解】A. 非金属性越强，对应的简单氢化物的稳定性越强，R、Y、Z对应的简单氢化物中最稳定应为H2O，A错误；‎ B.由Na、S、O三种元素组成的物质有 Na₂SO₃，Na₂SO4，Na₂S₂O₃等，不止两种，B错误； ‎ C.H2SO3是Z的一种氧化物对应的水化物，但H2SO3是弱电解质，C错误；‎ D.由R、X和Y组成的一种化合物碳酸钠为强酸弱碱盐，能水解从而促进水的电离，D正确；‎ 答案选D。‎ ‎6.全固态锂离子电池，放电时电池反应为2Li＋MgH2＝Mg＋2LiH，装置如图所示。下列说法不正确的是：‎ - 17 -‎ A. 放电时，化学能只转化为电能 B. 放电时，X极的反应式为MgH2＋2e－＝Mg＋2H－‎ C. 充电时，Li＋向Y极迁移 D. 充电时，理论上转移0.2NA个电子Y极增重1.4g ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【详解】A.放电时，化学能转化为电能、光能、热能等，故A错误；‎ B.根据电池反应2Li＋MgH2＝Mg＋2LiH，放电时，X极为正极，MgH2得电子发生还原反应生成Mg，反应式为MgH2＋2e－＝Mg＋2H－，故B正确；‎ C.充电时，Y极为电解池的阴极，阳离子向阴极移动，故Li＋向Y极迁移，故C正确；‎ D.充电时，Y极为电解池的阴极，发生电极反应Li++ e－＝Li，理论上转移0.2NA个电子，生成Li 0.2mol，故Y极增重1.4g，故D正确；‎ 答案选A。‎ ‎【点睛】A项为易错点，注意在原电池中发生能量转化时，化学能不可能完全转化为电能。‎ ‎7.常温下，有体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol·L－1的HX溶液和HY溶液，分别向其中滴加相同浓度的NaOH溶液，混合溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 A. 该滴定过程的指示剂为酚酞溶液 B. V＝20.00 mL时，c(HX)＋c(X－)＝c(Y－)‎ C. pH＝7时，两种溶液中c(X－)＝c(Y－)‎ - 17 -‎ D. 若HX溶液起始pH＝3，则常温下HX的Ka≈1.0×10－5‎ ‎【答案】C ‎【解析】‎ ‎【详解】A. NaOH溶液滴定HX溶液和HY溶液，可选用酚酞溶液，滴定终点是溶液由无色变为浅红色，A正确；‎ B. V＝20.00 mL时，NaOH与HX、HY恰好完全反应， Y元素的存在形式为Y－，X－要水解，X元素的存在形式为HX、X－，根据元素守恒，c(HX)＋c(X－)＝c(Y－)，B正确；‎ C. pH＝7时，c(OH－)＝c(H+)， HX溶液中加入的NaOH溶液与HY溶液中的不同，根据电荷守恒，则两种溶液中c(X－)≠c(Y－)，C错误；‎ D.若HX溶液起始pH＝3，则常温下HX的Ka=≈1.0×10－5，D正确；‎ 答案选C。‎ ‎【点睛】强碱滴弱酸的起点高，前半部分形状有差异、突跃小，即前半部分变化幅度比强碱滴定强酸的小。‎ 第Ⅱ卷 三、非选择题：包括必考题和选考题两部分。第22题～第32题为必考题。每个试题考生都必须作答。第33题～第38题为选考题，考生根据要求作答。‎ ‎(一)必考题(共129分)‎ ‎8.乙二醛(OHC－CHO)是一种重要的精细化工产品。某小组利用乙醛液相硝酸氧化法制备乙二醛并测定乙二醛纯度，装置如图所示：‎ 已知：①NO＋FeSO4＝FeSO4·NO(棕色)。‎ ‎②几种有机物的部分性质如表所示：‎ 乙醛 乙二醛 乙二酸 乙酸 沸点/℃‎ ‎20.8‎ ‎50.5‎ ‎109‎ ‎117.9‎ - 17 -‎ 溶解性 与水、有机溶剂互溶 溶于水、乙醇等 溶于水和有机溶剂 与水、乙醇互溶 密度/g∙cm-3‎ ‎0.78‎ ‎1.27‎ ‎1.90‎ ‎1.05‎ 相对分子质量 ‎44‎ ‎58‎ ‎90‎ ‎60‎ 实验步骤：‎ ‎①取20 mL乙醛装于烧瓶，加入2 g Cu(NO3)2粉末作催化剂，向烧瓶中缓慢滴加2 mol·L－1硝酸至乙醛完全反应为止；‎ ‎②提纯产品，最终得到10.0 mL产品。‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)盛装硝酸的仪器名称是___________。‎ ‎(2)实验中，观察到装置B中溶液变为棕色，制备乙二醛的化学方程式为________________。‎ ‎(3)向烧瓶中滴加硝酸要“缓慢”，其目的是___________；判断烧瓶中制备乙二醛的反应已完成的标志是___________。‎ ‎(4)分离提纯产品，宜选择下列装置___________(填字母)。‎ ‎(5)根据上述实验数据，该实验中乙二醛的产率约为___________(填字母)。‎ a.56.5% b.61.8% c.67.9% d.72.6%‎ ‎(6)实验室可用酸性KMnO4溶液测定乙二醛的纯度，发生反应的离子方程式为：18H＋＋6MnO4－＋5C2H2O2→10CO2↑＋6Mn2＋＋14H2O。实验步骤如下：取V mL产品，加蒸馏水稀释至250 mL，量取25.00 mL稀释后的溶液于锥形瓶，滴加5.00 mL稀硫酸，用c mol·L－1 KMnO4溶液，三次平行实验消耗KMnO4溶液体积如下：‎ 实验 Ⅰ Ⅱ Ⅲ - 17 -‎ V[KmnO4(aq)]/mL ‎20.05‎ ‎22.40‎ ‎19.95‎ 滴定终点标志是___________；该产品纯度为___________g·mL－1(用含V和c的代数式表示)。‎ ‎【答案】 (1). 分液漏斗 (2). 3CH3CHO+4HNO33OHC-CHO+4NO↑+5H2O (3). 防止乙二醛被氧化 (4). 装置A烧瓶中不再c产生气泡 (5). c (6). b (7). 当滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由无色变紫红色且半分钟不变色 (8). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 在Cu（NO3）2催化下，用稀硝酸氧化乙醛制取乙二醛，硝酸被还原为NO；生成的NO会污染空气，用FeSO4溶液吸收NO，根据表中的信息，采用蒸馏的方法提纯乙二醛。‎ ‎【详解】（1）根据装置图可知，盛装硝酸的仪器为分液漏斗。‎ ‎（2）实验中，观察到装置B中溶液变为棕色，根据信息可知产生FeSO4·NO，说明A装置中生成了NO，故稀硝酸氧化乙醛生成乙二醛，反应的化学方程式为3CH3CHO+4HNO33OHC-CHO+4NO↑+5H2O。‎ ‎（3）如果加入硝酸太快，硝酸氧化产品会生成杂质。NO不溶于水，当装置A中不再产生气泡时，表明装置A中反应已完成。‎ ‎（4）乙二醛与水互溶，可利用沸点的不同，采用蒸馏的方式分离产品，故答案选c。‎ ‎（5）根据方程式计算可得，理论上生成乙二醛的质量为0.78×20×g≈20.56g，实际制备乙二醛的质量为1.27×10mL=12.7g，产率为。‎ ‎（6）由离子方程式可知，6KMnO4 ~5OHC-CHO，根据实验数据，舍去实验Ⅱ的离群数据，消耗高锰酸钾溶液的平均体积为，产品纯度为 ‎9.某小组利用含铅废料(主要含PbO、PbSO4和PbO2)制备化工产品(PbSO4·3PbO·H2O)的工艺流程如图：‎ - 17 -‎ 已知：Ksp(PbSO4)＝1.82×10－8，Ksp(PbCO3)＝1.46×10－13。请回答下列问题：‎ ‎(1)“转化”时，加入Na2CO3的目的是将PbSO4转化成PbCO3，其转化原理是___________。PbO2转化为PbCO3的离子方程式为_________。‎ ‎(2)该流程中可以循环利用的物质是_________，若其中残留过多SO42－，循环利用可能出现的问题是__________。‎ ‎(3)一定浓度的硝酸溶解PbCO3和PbO时，“酸溶”时，金属离子浸出率与温度的关系如图所示。当温度为40℃，金属离子浸出率最高，其主要原因是________。‎ ‎(4)取一定量的含铅废料经上述“转化”，假设含铅废料中的PbO2和PbSO4全部转化成PbCO3，且PbO未发生反应，“酸溶”时共收集到5.6 L CO2(标准状况)，“沉铅”时得到121.2 g PbSO4。‎ ‎①原含铅废料中含PbO的物质的量为__________。‎ ‎②“合成”时，加入NaOH的质量为__________。‎ ‎(5)工业上，电解Pb(NO3)2溶液制备活性电极材料PbO2，其阳极的电极反应式为_________。‎ ‎【答案】 (1). 溶解度较大的物质容易转化成溶解度较小的物质 (2). PbO2+H2O+SO32-+CO32-=PbCO3+SO42-+2OH- (3). HNO3 (4). PbSO4覆盖在PbCO3表面阻止反应 (5). 温度低于40℃时反应速率慢；温度高于40℃时硝酸挥发和分解速率加快 (6). 0.15mol (7). 24g (8). Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 含铅废料的主要成分为PbO、PbSO4和PbO2，加入Na2SO3后产物为PbO、PbCO3，PbO2中铅元素化合价降低，说明发生氧化还原反应；加入稀硝酸溶解难溶的PbO、PbCO3‎ - 17 -‎ ‎，再加稀硫酸生成硫酸铅，最后加入氢氧化钠溶液得到产物。由已知：Ksp(PbSO4)＝1.82×10－8，Ksp(PbCO3)＝1.46×10－13可知，PbSO4溶解度大于PbCO3。‎ ‎【详解】（1）由溶度积可知，PbSO4的溶解度大于PbCO3，所以加入碳酸钠将PbSO4转化为PbCO3。加入Na2SO3后PbO2中铅元素化合价降低，Na2SO3还原PbO2，S元素化合价升高，根据电子守恒，得到离子方程式PbO2+H2O+SO32-+CO32-=PbCO3+SO42-+2OH-。‎ ‎（2）“沉铅”时，发生反应Pb(NO3)2+H2SO4=PbSO4+2HNO3，硝酸在“酸溶”过程中做为反应物，故可循环利用的物质为HNO3。稀硝酸中残留过多SO42－，会生成难溶的硫酸铅，PbSO4覆盖在PbCO3表面，阻止碳酸铅与稀硝酸反应。‎ ‎（3）由图象可知，当温度低于40℃时反应速率慢，金属离子浸出率低；温度高于40℃时硝酸挥发和分解速率加快，导致反应物浓度降低，反应减慢，金属离子浸出率降低。‎ ‎（4）①“沉铅”时得到121.2 g PbSO4，n(PbSO4)=，“酸溶”时共收集到5.6 L CO2(标准状况)，n(CO2)=0.25mol。“转化”过程中PbSO4和PbO2转化为PbCO3，酸溶”时PbCO3与稀硝酸反应生成CO2，故原料中PbSO4和PbO2共0.25mol，而PbO、PbSO4和PbO2的总物质的量为0.4mol，故原含铅废料中含PbO的物质的量为0.15mol。‎ ‎②加入氢氧化钠溶液发生反应PbSO4+2NaOH=PbO+Na2SO4+H2O，由产品组成PbSO4·3PbO·H2O可知，0.4molPbSO4中有0.3mol转化为0.3mol PbO，根据化学方程式可知，加入NaOH的物质的量为0.6mol，质量为0.6mol×40g∙mol-1=24g。‎ ‎(5)阳极上发生氧化反应，水提供氧元素生成的PbO2和HNO3，故阳极的电极反应式为Pb2++2H2O-2e-=PbO2+4H+。‎ ‎10.N2O俗名为“笑气”，也是一种温室气体。结合所学知识，回答下列问题：‎ ‎(1)锌与极稀硝酸反应可生成N2O，该反应的化学方程式为___________，其中作氧化剂的硝酸与参与反应的硝酸的物质的量之比为___________。‎ ‎(2)已知几种物质的相对能量如下：‎ 物质 N2O(g)‎ CO(g)‎ N2(g)‎ CO2(g)‎ 相对能量/kJ∙mol-1‎ ‎475.5‎ ‎283.0‎ ‎393.5‎ ‎0‎ - 17 -‎ ‎①N2O(g)和CO(g)反应生成N2(g)和CO2(g)的热化学方程式为____________。‎ ‎②若其他条件不变，加入高效催化剂，该反应的焓变将_______(填“增大”、“减小”或“不变”)。‎ ‎(3)碘蒸气能催化N2O的分解，反应历程(步骤)如下：‎ i.I2(g)⇌2I(g)‎ ii.I(g)＋N2O(g)＝N2(g)＋IO(g)‎ iii.2IO(g)＋2N2O(g)＝2N2(g)＋2O2(g)＋I2(g)‎ 实验表明，在反应过程c(I)始终大于c(IO)，由此推测，反应速率ii_________iii(填“>”、“<”或“＝”)。‎ ‎(4)一定温度下，向恒容密闭容器中充入2 mol N2O(g)和3 mol NO(g)，发生反应：N2O(g)＋NO(g)⇌N2(g)＋NO2(g) △H。测得N2体积分数与温度、时间的关系如图所示。‎ ‎①△H___________0(填“>”、“<”或“＝”)。‎ ‎②下列情况表明该反应达到平衡状态的是___________(填字母)。‎ A.混合气体的密度不再改变 B.相对分子质量不再改变 C.NO和NO2的消耗速率相等 D.N2O的体积分数不再改变 ‎③T1时，该反应的平衡常数K＝___________。‎ ‎【答案】 (1). 4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O+5H2O (2). 1:5 (3). N2O(g)+CO(g)=N2(g)+CO2(g) ∆H=-365.0kJ∙mol-1 (4). 不变 (5). < (6). < (7). CD (8). 3‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 锌与极稀硝酸反应生成N2O，发生氧化还原反应；∆H=生成物的总能量-反应物的总能量；由N2体积分数与温度、时间的关系图象可知，T1温度下，先达到平衡，说明T1>T2。‎ ‎【详解】（1）锌与极稀硝酸反应生成N2O，氮元素化合价降低，锌元素化合价升高生成硝酸锌，根据电子守恒得反应方程式4Zn+10HNO3=4Zn(NO3)2+N2O+5H2‎ - 17 -‎ O。硝酸表现氧化性和酸性，表现氧化性的硝酸生成N2O，表现酸性的生成Zn(NO3)2，故作氧化剂的硝酸与参与反应的硝酸的物质的量之比为1：5。‎ ‎（2）①N2O(g)和CO(g)反应生成N2(g)和CO2(g)，∆H=生成物的总能量-反应物的总能量=（0+393.5-283.0-475.5）kJ∙mol-1=-365.0 kJ∙mol-1，热化学方程式为N2O(g)+CO(g)=N2(g)+CO2(g) ∆H=-365.0kJ∙mol-1。‎ ‎②催化剂不影响焓变，故加入高效催化剂，该反应的焓变不变。‎ ‎（3）反应ii消耗I(g)生成IO(g)，反应iii消耗IO(g)，因实验表明，在反应过程c(I)始终大于c(IO)，故反应速率iiT2，T1温度下平衡时N2体积分数小于T2温度下平衡时N2体积分数，说明温度升高，平衡逆向移动，故正反应为放热反应，△H<0。‎ ‎②A.该反应中，生成物和反应物均为气体，气体的总质量不变，容器体积不变，故平衡前后气体密度始终不变，A错误；‎ B.反应前后气体分子数相等，气体总质量不变，故相对分子质量始终不变，B错误；‎ C.NO和NO2的消耗速率相等，说明正逆反应速率相等，反应达到平衡，C正确； D.N2O的体积分数不再改变，说明反应达到平衡，D正确；‎ 答案选CD。‎ ‎③反应前后气体分子数不变，气体总物质的量为5mol，T1温度下，平衡时N2体积分数为30%，n(N2)=1.5mol，n(NO2)=1.5mol，n(N2O)=0.5mol，n(NO)=1.5mol，设体积V=1，K= 。‎ ‎【点睛】氧化还原反应配平方法：第一步先标出变化元素化合价，定升降数；第二步根据得失电子守恒，利用最小公倍数配平氧化还原部分；第三步依据原子守恒用观察法配平其它原子数 化学平衡状态的判断方法:‎ 直接判定:　V正=V逆①同一物质：该物质的生成速率等于它的消耗速率。②不同的物质：速率之比等于方程式中的系数比，但必须是不同方向的速率。‎ - 17 -‎ 间接判定：①各组成成分的质量、物质的量、分子数、体积（气体）、物质的量浓度保持不变。②各组成成分的质量分数、物质的量分数、气体的体积分数保持不变。③若反应前后的物质都是气体，且系数不等，总物质的量、总压强（恒温、恒容）、平均摩尔质量、混合气体的密度（恒温、恒压）保持不变。④反应物的转化率、产物的产率保持不变。‎ ‎(二)选考题：共45分。请考生从给出的2道物理题、2道化学题、2道生物题中每科任选一题作答，并用2B铅笔将答题卡上所选题目的题号右侧方框涂黑，按所涂题号进行评分；多涂、多答，按所涂的首题进行评分；不涂，按本学科选考题的首题进行评分。‎ ‎11.硼、铁、镍及其化合物在生产、生活中有广泛应用。请回答下列问题：‎ ‎(1)基态铁原子的外围电子排布式为__________。‎ ‎(2)NaBH4、LiBH4常作有机合成的还原剂。LiBH4中B原子的杂化方式为________；BH4－的空间构型为____________。‎ ‎(3)NiO、FeO的晶体类型相同，已知Ni2＋、Fe2＋的半径分别为72 pm、76 pm。熔点：FeO_____NiO(填“>”、“<”或“＝”)，理由是____________。‎ ‎(4)镍能形成多种配合物，如Ni(CO)4、[Ni(NH3)6]2＋等。[Ni(NH3)6]2＋中，Ni2＋的配位数为_________；在Ni(CO)4中提供孤电子对的原子是C，不是O，可能的原因是_________。‎ ‎(5)氧化镍晶胞如图所示，镍离子的配位数为__________。已知晶胞参数为a cm，NA为阿伏加德罗常数的值，则氧化镍晶体密度为__________g·cm－3。‎ ‎(6)磷化硼晶体结构类似金刚石，是一种耐磨材料，常作金属涂层，其晶胞如图所示。磷化硼晶胞沿z轴的平面投影图中，B原子构成的几何形状是__________。‎ ‎【答案】 (1). 3d64s2 (2). sp3 (3). 正四面体 (4). < (5). NiO、FeO均为离子晶体，O2-相同，阳离子所带电荷数相同，Ni2+半径较小，NiO的晶格能较大，熔点较高 (6). 6 (7). 氧的电负性大于碳，提供孤对电子的能力比碳弱 (8). 6 (9). (10). 正方形 - 17 -‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ 铁的核外电子数为26；B原子与4个H原子形成4个σ键；分子的晶格能越大，熔点越高。‎ ‎【详解】（1）Fe为26号元素，原子核外有26个电子，外围电子排布式为3d64s2。‎ ‎（2）B原子价层电子对个数=且不含孤电子对，根据价层电子对互斥理论判断B原子的杂化方式为sp3，BH4－的空间构型为正四面体。‎ ‎（3）NiO、FeO均为离子晶体，离子半径越小，离子所带电荷越多，晶格能越大，熔点越高。Ni2＋、Fe2＋所带电荷数相同，已知Ni2＋、Fe2＋的半径分别为72 pm、76 pm，离子半径：Ni2＋FeO，故熔点：FeO”、“”或“＝”)。‎ ‎（4）[Ni(NH3)6]2＋中，Ni2＋的配位数为6；在Ni(CO)4中，氧的电负性大于碳，C对孤电子吸引力较小，易提供孤对电子。‎ ‎（5）氧化镍晶胞是面心立方堆积，类似氯化钠晶胞，镍离子的配位数为6。1个晶胞中O原子的个数为，Ni原子个数为，故1个晶胞中含4个NiO，氧化镍晶体的密度。‎ ‎(6)磷化硼晶胞中，P原子将晶胞分成8个小立方体，4个B原子分别位于4个互不相邻的小立方体中心，构成正四面体。故沿z轴的平面投影图中，B原子构成的几何形状是正方形。‎ ‎12.H是合成有机光电材料的原料。H的一种合成路线如图：‎ 已知：R属于芳香族化合物，与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生红色固体。请回答下列问题：‎ ‎(1)R的化学名称是___________；X中官能团的名称是___________。‎ ‎(2)F→H的反应类型是___________。‎ ‎(3)E→F的化学方程式为______________。‎ ‎(4)检验Z中溴元素的试剂有NaOH溶液、AgNO3溶液和___________。‎ - 17 -‎ ‎(5)在Y的同分异构体中，同时具备下列条件的同分异构体有________种(不包含立体异构)。‎ ‎①能发生银镜反应；②遇氯化铁溶液发生显色反应；③能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应。‎ 其中核磁共振氢谱有6组峰且峰面积比为1：1：1：1：2：2的结构简式为_________。‎ ‎(6)参照上述流程，请设计以一溴环已烷和2－丁炔为起始原料制备的合成路线：__________(无机试剂任选)。‎ ‎【答案】 (1). 苯甲醛 (2). 碳碳双键、醛基 (3). 加成反应 (4). +CH3CH2OH+H2O (5). 稀硝酸 (6). 16 (7). (8). ‎ ‎【解析】‎ ‎【分析】‎ R属于芳香族化合物，与新制Cu(OH)2悬浊液共热产生红色固体，说明R结构含有苯环和醛基，R的相对分子质量为106，故其结构简式为；根据反应条件推知，Y与Br2发生加成反应生成Z，故Y的结构简式为，再逆推可知X的结构简式为。‎ ‎【详解】（1）综上分析，R的结构简式为，其名称为苯甲醛；X的结构简式为，所含的官能团为碳碳双键、醛基。‎ ‎（2）根据流程图可知，F→H的反应类型是加成反应。‎ ‎（3）E与乙醇发生酯化反应生成F，E→F的化学方程式为+CH3CH2OH+H2O。‎ ‎（4）检验Z中溴元素需先使Z发生溴原子的取代反应，所需试剂为NaOH溶液，再检验生成的HBr，检验HBr需要在加入AgNO3溶液前加入稀硝酸酸化。‎ ‎（5）Y的结构简式为 - 17 -‎ ‎，其同分异构体能发生银镜反应、遇氯化铁溶液发生显色反应、能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，说明同分异构体含有碳碳双键、醛基、酚羟基，若苯环含2个取代基—OH和—CH=CHCHO，有3种结构；若苯环含2个取代基—OH 和，有3种结构；若苯环有三个取代基—OH、—CHO和 ‎—CH=CH2，有10种结构；故满足条件的同分异构体共16种，其中满足核磁共振氢谱有6组峰且峰面积比为1：1：1：1：2：2，结构对称，其结构简式为。‎ ‎（6）可利用F转化为H原理成环，一溴环已烷发生消去生成环己烯，和2－丁炔加成形成环，再与溴加成，最后水解生成目标产物，合成路线为。‎ ‎ ‎ - 17 -‎ - 17 -‎