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文档介绍
2019届一轮复习鲁科版7-1化学反应的方向、限度教案
第章 化学反应的方向、限度与速率 第1节 化学反应的方向、限度 考纲定位 全国卷5年考情 1.了解化学平衡常数(K)的含义,能利用化学平衡常数进行相关计算。 2.能正确计算反应的平衡转化率(α)。 3.了解化学反应进行的方向判断。 2017年:Ⅰ卷T28(3);Ⅲ卷T28(4) 2016年:Ⅰ卷T27(2);Ⅱ卷T27(1、2);Ⅲ卷T26(3) 2015年:Ⅰ卷T28(4);Ⅱ卷T27(2) 2014年:Ⅰ卷T28(3);Ⅱ卷T26(1、2) 2013年:Ⅱ卷T28(2、3) 考点1| 化学反应进行的方向 (对应学生用书第131页) [考纲知识整合] 1.自发过程 (1)含义 在一定条件下,不需要借助于外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。 ②在密闭条件下,体系有从有序自发地转变为无序的倾向(无序体系更加稳定)。 2.自发反应 在一定条件下无须外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。 提醒:自发反应(过程)指的是在一定条件下自发进行的倾向而不一定发生,如燃烧反应是自发反应,但在常温下不一定燃烧。 3.化学反应方向 (1)三个判据 提醒:(1)熵:衡量体系混乱程度的物理量,符号为S,单位为J·mol-1·K-1。 (2)熵的大小:a.同种物质,由固态→液态→气态是一个熵增的过程,即S(g)>S(l)>S(s)。 b.气体分子数增大的反应的ΔS>0。 (2)一般规律 ①ΔH<0,ΔS>0的反应任何温度下都能自发进行;②ΔH>0,ΔS<0的反应任何温度下都不能自发进行;③ΔH和ΔS的作用相反,且相差不大时,温度对反应的方向起决定性作用。当ΔH<0,ΔS<0时低温下反应能自发进行;当ΔH>0,ΔS>0时,高温下反应能自发进行。 说明:对于一个特定的气相反应,熵变的大小取决于反应前后的气体物质的系数大小。 [高考命题点突破] 命题点 化学反应方向的判断 1.下列说法正确的是________(填序号)。 【导学号:95160190】 (1)电解质溶解于水的ΔS<0 (2)碳、硫燃烧的ΔS>0,ΔH<0 (3)CaCO3(s)加热分解的ΔS<0,ΔH>0 (4)2AB(g)C(g)+3D(g)的反应高温有利于自发进行,则反应的ΔH>0 (5)凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的 (6)-10 ℃的水结成冰,可用熵变的判据来解释反应的自发性 (7)常温下,反应C(s)+CO2(g)2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0 (8)反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0 【答案】 (2)(4)(7) 2.(1)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)。反应能够自发进行,则反应的ΔH________0(填“>”“<”或“=”)。 (2)(2016·全国Ⅱ卷,改编)①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1 ②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353 kJ·mol-1,上述①②反应在热力学上趋势均很大的原因是_____________________________, 其中反应ΔS>0的是反应________。 【答案】 (1)< (2)①②反应均为放热量大的反应 ① 考点2| 化学平衡常数及其相关计算 (对应学生用书第132页) [考纲知识整合] 1.化学平衡常数 (1)概念:在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,用符号K表示。 (2)表达式 对于反应aA+bBcC+dD,K=。 实例 ①Cl2+H2OHClO+H++Cl- K=。 ②C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) K=。 ③CO+H2OHCO+OH- K=。 ④CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) K=c(CO2)。 (3)转化关系 ①对于N2(g)+3H2(g)2NH3(g) K1 2NH3(g)N2(g)+3H2(g) K2 NH3(g)N2(g)+H2(g) K3 则K1与K2的关系为K1·K2=1,K2与K3的关系为K2=K,K3与K1的关系为K1=。 ②已知A+B2C K1,C+DE K2,则A+B+2D2E的K3=K1·K(用K1、K2表示)。 (4)意义:化学平衡常数的大小反映了化学反应进行的程度。 K 正反应进行 的程度 平衡时生成 物浓度 平衡时反 应物浓度 反应物 转化率 越大 越大 越大 越小 越大 越小 越小 越小 越大 越小 提醒:一般地说,当K>105时,就认为反应基本进行完全了,当K<10-5时,认为反应很难进行。 2.平衡常数的影响因素 对于确定的化学反应,平衡常数K只与温度有关,与浓度、压强无关。 (1)对于吸热反应,升高温度,K值增大。 (2)对于放热反应,升高温度,K值减小。 3.平衡转化率 对于反应:aA+bBcC+dD中A(g)的平衡转化率可表示为: α(A)=×100%{c0(A)代表A的初始浓度,[A]代表A的平衡浓度}。 [应用体验] 正误判断(正确的打“√”,错误的打“×”)。 (1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度。( ) (2)催化剂能改变化学反应速率,也能改变平衡常数。( ) (3)平衡常数发生变化,化学平衡不一定发生移动。( ) (4)化学平衡发生移动,平衡常数不一定发生变化。( ) (5)平衡常数和转化率都能体现可逆反应进行的程度。 ( ) (6)化学平衡常数只受温度的影响,温度升高,化学平衡常数的变化取决于该反应的反应热。( ) (7)同一可逆反应的正、逆两向平衡常数互为倒数。( ) (8)若反应物的转化率改变,化学平衡常数一定改变。( ) 【答案】 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√ (7)√ (8)× [高考命题点突破] 命题点1 化学平衡的含义及影响因素 1.利用醋酸二氨合铜[Cu(NH3)2Ac]溶液吸收CO,能达到保护环境和能源再利用的目的,反应方程式为Cu(NH3)2Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3]Ac·CO。已知该反应的化学平衡常数与温度的关系如表所示: 温度/℃ 15 50 100 化学平衡常数 5×104 2 1.9×10-5 下列说法正确的是( ) 【导学号:95160191】 A.上述正反应为吸热反应 B.15 ℃时,反应[Cu(NH3)3]Ac·COCu(NH3)2Ac+CO+NH3的平衡常数为2×10-5 C.保持其他条件不变,减小压强,CO的转化率减小,化学平衡常数减小 D.醋酸二氨合铜溶液的浓度的改变使化学平衡常数也改变 B [根据提供数据,温度降低,平衡常数增大,说明降低温度,平衡向正反应方向移动,则正反应为放热反应,A项错误;[Cu(NH3)3]Ac·COCu(NH3)2Ac+CO+NH3为Cu(NH3)2Ac+CO+NH3[Cu(NH3)3]Ac·CO的逆反应,两反应的平衡常数互为倒数,则[Cu(NH3)3]Ac·COCu(NH3)2Ac+CO+NH3的平衡常数K==2×10-5,B项正确;减小压强,平衡逆向移动,CO的转化率降低,但平衡常数不改变,C项错误;浓度改变不影响平衡常数,D项错误。] 2.(2018·武汉模拟)已知反应A(g)+B(g)C(g)+D(g)的平衡常数和温度的关系如下: 温度/℃ 700 800 830 1 000 1 200 平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4 现有两个相同的2 L恒容绝热(与外界没有热量交换)密闭容器Ⅰ、Ⅱ,在Ⅰ中充入1 mol A和1 mol B,在Ⅱ中充入1 mol C和1 mol D,800 ℃条件下开始反应。达到平衡时,下列说法正确的是( ) A.容器Ⅰ、Ⅱ中的压强相等 B.容器Ⅰ、Ⅱ中反应的平衡常数相同 C.该反应的正反应是放热反应 D.容器Ⅰ中A的浓度比容器Ⅱ中的小 C [由题中平衡常数与温度的关系可得该反应的正反应是放热反应,C正确;由于反应体系是绝热体系,则容器Ⅰ达到平衡时的温度比容器Ⅱ高,故其平衡常数小,平衡时压强大,A、B错误;容器Ⅰ比容器Ⅱ温度高,故平衡时A的浓度容器Ⅰ大于容器Ⅱ,D错误。] 3.随着科学技术的发展和环保要求的不断提高,CO2的捕集利用技术成为研究的重点。 完成下列填空: (1)目前国际空间站处理CO2的一个重要方法是将CO2还原,所涉及的反应方程式为 CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) 已知H2的体积分数随温度的升高而增加。 若温度从300 ℃升至400 ℃,重新达到平衡,判断下列表格中各物理量的变化。(选填“增大”“减小”或“不变”) v正 v逆 平衡常数K 转化率α (2)相同温度时,上述反应在不同起始浓度下分别达到平衡,各物质的平衡浓度如下表: [CO2]/ (mol·L-1) [H2]/ (mol·L-1) [CH4]/ (mol·L-1) [H2O]/ (mol·L-1) 平衡Ⅰ a b c d 平衡Ⅱ m n x y a、b、c、d与m、n、x、y之间的关系式为________。 【解析】 (1)H2的体积分数随温度的升高而增加,这说明升高温度平衡向逆反应方向移动,即正反应是放热反应。升高温度,正、逆反应速率均增大,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,反应物的转化率减小。 (2)相同温度时平衡常数不变,则a、b、c、d与m、n、x、y之间的关系式为=。 【答案】 (1) v正 v逆 平衡常数K 转化率α 增大 增大 减小 减小 (2)= [易错防范] 化学平衡常数的3个误区 (1)化学平衡常数与物质状态的关系由于固体或纯液体的浓度视为常数1,所以在平衡常数表达式中不再写出。 (2)化学平衡常数与平衡移动的关系即使化学平衡发生移动,但只要温度不变,平衡常数就不会改变,利用此守恒可以计算恒定温度下再次平衡后的转化率等物理量,这也是定量化学的重要定律。 (3)若同一个反应的系数改变,化学平衡常数可能改变,但表示的意义不改变。 命题点2 利用平衡常数判断反应方向 4.(2017·渭南二模)某温度,将2 mol CO与5 mol H2的混合气体充入容积为2 L的密闭容器中,在催化剂的作用下发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。经过5 min后,反应达到平衡,此时转移电子6 mol。 【导学号:95160192】 (1)该反应的平衡常数为______,v(CH3OH)=________mol·L-1·min-1。若保持体积不变,再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH,此时v(正)________v(逆)(填“>”“<”或“=”)。此时平衡向________移动(填“左”或“右”),平衡常数为________。 (2)在其他条件不变的情况下,再增加2 mol CO与5 mol H2,达到新平衡时,CO的转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。 【解析】 (1)依据化学方程式知,转移4 mol电子消耗CO的物质的量为1 mol,此时转移6 mol电子,消耗的CO物质的量=×1 mol=1.5 mol CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) 起始/(mol) 2 5 0 变化/(mol) 1.5 3 1.5 平衡/(mol) 0.5 2 1.5 平衡浓度[CO]==0.25 mol·L-1, [H2]==1 mol·L-1, [CH3OH]==0.75 mol·L-1, 平衡常数K== L2·mol-2=3 L2·mol-2; 5 min内,v(CH3OH)==0.15 mol·L-1·min-1。若保持体积不变,再充入2 mol CO和1.5 mol CH3OH,此时浓度商Q==1.2 L2·mol-2< 3 L2·mol-2 说明平衡正向进行,此时v(正)>v(逆)。 此时温度不变,平衡常数不变仍为3 L2·mol-2。 (2)在其他条件不变的情况下,再增加2 mol CO与5 mol H2,相当于增大压强,反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),是气体体积减小的反应,平衡正向移动,CO的转化率增大。 【答案】 (1)3 L2·mol-2 0.15 > 右 3 L2·mol-2 (2)增大 [方法技巧] 利用K和Q判断反应方向 (对于化学反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)的任意状态,浓度商:Q=,有: 命题点3 “三段式”突破K、α的相关综合计算 [典例导航] (2017·全国Ⅰ卷,节选)H2S与CO2在高温下发生反应:H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g)。在610 K时,将0.10 mol CO2与0.40 mol H2S充入2.5 L的空钢瓶中,反应平衡后水的物质的量分数为0.02。 (1)H2S的平衡转化率α1=________%,反应平衡常数K=________。 (2)在620 K重复实验,平衡后水的物质的量分数为0.03,H2S的转化率α2______α1,该反应的ΔH______0。(填“>”“<”或“=”) (3)向反应器中再分别充入下列气体,能使H2S转化率增大的是________(填标号)。 A.H2S B.CO2 C.COS D.N2 [审题指导] (1)一步:写方程式列三段式 H2S(g)+CO2(g)COS(g)+H2O(g) n(始)/mol 0.40 0.10 0 0 Δn/mol x x x x n(平)/mol 0.40-x 0.10-x x x 二步:列方程求未知量 =0.02 解得:x=0.01 mol 三步:明确问题规范答案 H2S的平衡转化率α1==2.5%。 K==≈2.8×10-3。 (2)w(H2O)=0.03>0.02⇒升温平衡右移⇒ΔH>0。 (3)两种反应物,增大一种反应物,平衡右移,另一反应物转化率增大,自身转化率减小。增大生成物浓度,平衡左移,转化率减小。 【答案】 (1)2.5 2.8×10-3 (2)> > (3)B (1)610 K时CO2的转化率为________,比H2S的转化率________。 (2)610 K时,2H2S(g)+2CO2(g)2COS(g)+2H2O(g)的平衡常数K′约为________。 (3)620 K时,化学平衡常数K约为________,比610 K时的平衡常数K________。 【答案】 (1)10% 大 (2)7.8×10-6 (3)6.9×10-3 大 [题后归纳] “三段式”突破化学平衡的综合计算的方法 已知反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令A、B起始物质的量浓度分别为a mol·L-1、b mol·L-1,经t s达到平衡后消耗A的物质的量浓度为mx mol·L-1。 mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) 起始(mol·L-1 a b 0 0 变化(mol·L-1 mx nx px qx 平衡(mol·L-1 a-mx b-nx px qx 相关计算: ①平衡常数:K=。 ②A的平衡转化率:α(A)平=×100%。 ③A的物质的量分数(或气体A的体积分数): w(A)=×100%。 ④v(A)=。 ⑤混合气体的平均密度:混=。 注意:在求有关物理量时,一定注意是用“物质的量”还是用“物质的量浓度”代入计算。 [对点训练] (2017·全国Ⅲ卷,节选)298 K时,将20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应: AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。 (1)下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。 a.溶液的pH不再变化 b.v(I-)=2v(AsO) c.c(AsO)/c(AsO)不再变化 d.c(I-)=y mol·L-1 (2)tm时,v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。 (3)tm时v逆________tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”),理由是_______________________________________________。 (4)若平衡时溶液的pH=14,则该反应的平衡常数K为________。 【解析】 (1)a对:溶液pH不变时,则c(OH-)也保持不变,反应处于平衡状态。 b错:根据反应方程式,始终存在速率关系:v(I-)=2v(AsO),反应不一定处于平衡状态。 c对:由于Na3AsO3总量一定,当c(AsO)/c(AsO)不再变化时,c(AsO)、c(AsO)也保持不变,反应建立平衡。 d错:由图可知,建立平衡时c(I-)=2c(AsO)=2y mol·L-1,因此c(I-)=y mol·L-1时,反应没有建立平衡。 (2)tm时,反应正向进行,故v正大于v逆。 (3)由于tm时生成物AsO的浓度小于tn时AsO的浓度,因v逆的大小取决于生成物浓度的大小,故tm时的v逆小于tn时的v逆。 (4)反应前,三种溶液混合后,c (Na3AsO3)=3x mol·L-1×=x mol·L-1,同理,c(I2)=x mol·L-1,反应情况如下: AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l) 起始浓度/mol·L-1 x x 0 0 平衡浓度/mol·L-1 x-y x-y 1 y 2y K== (mol·L-1)-1。 【答案】 (1)ac (2)大于 (3)小于 tm时生成物浓度较低 (4) (mol·L-1)-1 (2018·山东名校联考)已知合成氨的反应为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。某温度下,若将1 mol N2和2.8 mol H2分别投入到初始体积为2 L的恒温恒容、恒温恒压和恒容绝热的三个密闭容器中,测得反应过程中三个容器(用a、b、c表示)内N2的转化率随时间的变化如图所示,请回答下列问题: (1)图中代表反应在恒容绝热容器中进行的曲线是________(用a、b、c表示)。 (2)曲线a条件下该反应的平衡常数K=________。 (3)b容器中M点,v(正)________v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”)。 【解析】 (1)恒容绝热达到平衡时温度高,反应快,到达平衡的时间短,正向程度小,α(N2)小,进行的曲线为c。 (2)达到平衡时恒温恒容比恒温恒压的压强小,N2 的转化率小,a对应恒温恒压,b对应恒温恒容,但二者的温度相同,故二者的化学平衡常数相同。 N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) c始/(mol/L) 0.5 1.4 0 Δc/(mol/L) 0.5×80% 3×0.5×80% 2×0.5×80% c平/(mol/L) 0.1 0.2 0.8 Kb= L2·mol-2=800 L2·mol-2=Ka。 (3)b容器中M点,N2的转化率比平衡时大,反应向逆向进行,故M点v(正)<v(逆)。 【答案】 (1)c (2)800 L2·mol-2 (3)小于 命题点4 Kp的有关计算 5.(2015·四川高考)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g)2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示: 已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)×体积分数。下列说法正确的是( ) 【导学号:95160193】 A.550 ℃时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动 B.650 ℃时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0% C.T ℃时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动 D.925 ℃时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总 B [A.550 ℃时,若充入惰性气体, v正、v逆均减小,由于保持了压强不变,相当于扩大了体积,平衡正向移动,A项错误。B.根据图示可知,在650 ℃时,CO的体积分数为40%,根据反应方程式:C(s)+CO2(g)2CO(g),设开始加入1 mol CO2,反应掉了x mol CO2,则有: C(s)+CO2(g)2CO(g) 始态: 1 mol 0 变化: x mol 2x mol 平衡: (1-x)mol 2x mol 因此有:×100%=40%,解得x=0.25,则CO2的平衡转化率为×100%=25%,故B项正确。C.因为是恒压体系,T ℃时,CO2、CO的体积分数均为50%,故充入等体积的CO2和CO,平衡不移动,C项错误。D.925 ℃时,CO的体积分数为96%,故Kp===23.04p总,D项错误。] [题后拓展] Kp的含义及有关计算 Kp含义:在化学平衡体系中,各气体物质的分压替代浓度,计算的平衡常数叫压强平衡常数。单位与表达式有关。计算技巧:第一步,根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度;第二步,计算各气体组分的物质的量分数或体积分数;第三步,求出各气体物质的分压,某气体的分压=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数);第四步,根据平衡常数计算公式代入计算。例如,N2(g)+3H2(g)2NH3(g),压强平衡常数表达式为Kp=。 命题点5 化学平衡常数与反应速率常数的关系 6.(2015·全国Ⅰ卷,节选)Bodensteins研究了下列反应: 2HI(g)H2(g)+I2(g) 在716 K时,气体混合物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t的关系如下表: t/min 0 20 40 60 80 120 x(HI) 1 0.91 0.85 0.815 0.795 0.784 x(HI) 0 0.60 0.73 0.773 0.780 0.784 (1)根据上述实验结果,该反应的平衡常数K的计算式为________。 (2)上述反应中,正反应速率为v正=k正x2(HI),逆反应速率为v逆=k逆x(H2)x(I2),其中k正、k逆为速率常数,则k逆为________(以K和k正表示)。若k 正=0.002 7 min-1,在t=40 min时,v正=________min-1。 (3)由上述实验数据计算得到v正~x(HI)和v逆~x(H2)的关系可用下图表示。当升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为______(填字母)。 【解析】 (1)由表中数据可知,无论是从正反应方向开始,还是从逆反应方向开始,最终x(HI)均为0.784,说明此时已达到了平衡状态。设HI的初始浓度为1 mol·L-1,则: 2HI(g)H2(g)+I2(g) 初始浓度/mol·L-1 1 0 0 转化浓度/mol·L-1 0.216 0.108 0.108 平衡浓度/mol·L-1 0.784 0.108 0.108 K== (2)建立平衡时,v正=v逆,即k正x2(HI)=k逆x(H2)·x(I2),k逆=k正。由于该反应前后气体分子数不变,故k逆=k正=k正=。在40 min时,x(HI)=0.85,则v正=0.002 7 min-1×0.852≈1.95×10-3 min-1。 (3)因2HI(g)H2(g)+I2(g) ΔH>0,升高温度,v正、v逆均增大,且平衡向正反应方向移动,HI的物质的量分数减小,H2、I2的物质的量分数增大。因此,反应重新达到平衡后,相应的点分别应为A点和E点。 【答案】 (1) (2)k正/K 1.95×10-3 (3)A、E 7.无色气体N2O4是一种强氧化剂,为重要的火箭推进剂之一。N2O4与NO2转换的热化学方程式为N2O4(g)2NO2(g) ΔH=+24.4 kJ·mol-1。 【导学号:95160194】 上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,则Kp为________(以k正、k逆表示)。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298 K、压强100 kPa),已知该条件下k正=4.8×104 s-1,当N2O4分解10%时,v正=________kPa·s-1。 【解析】 上述反应中,正反应速率v正=k正·p(N2O4),逆反应速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆为速率常数,平衡时,v正=v逆,k正·p(N2O4)=k逆·p2(NO2),Kp为。若将一定量N2O4投入真空容器中恒温恒压分解(温度298 K、压强100 kPa),已知该条件下k正=4.8×104 s-1,当N2O4分解10%时,v正=4.8×104 s-1×100 kPa×≈3.9×106 kPa·s-1。 【答案】 3.9×106 查看更多