高考有机化学命题研究及复习策略

高考有机化学命题研究及复习策略

高考有机化学命题研究及复习策略 江苏省南菁高级中学 李国平 命题特点和趋势 一、考查内容 ‎1、考查的基点 ‎（1）课本：呈现内容：有机化学基础，是有机复习之根本，是高考命题之源头。‎ ‎（2）考纲：“考试说明”明确地列出的有机化学的11项考试内容+化学计算（有关分子式的计算，有关化学方程式的计算，有关物质的量和气体摩尔体积等的计算）+四种能力（观察能力，实验能力，思维能力，自学能力）=有机化学复习的导向和高考命题的范围。‎ ‎2、考查的热点 ‎（1）近三年高考单科卷有机化学试题统计 江苏卷 年份 主要考点分布 分值 权重 ‎2003‎ 同分异构体的判断；有机实验（乙烯制取等）；有机分子式结构式的确定（包含官能团的性质、同分异构体的书写和方程式的书写）；有机合成和推断。‎ 涉及的题目有：15、19、20、23、24‎ ‎29分 ‎19%‎ ‎2004‎ 有机高分子单体的判断；有机分子式结构式的确定（包含官能团的性质、同分异构体的判断）；有机合成和推断（反应类型的判断、有机方程式的书写等）；以有机反应为背景的化工计算。涉及的题目有：15、23、24、26‎ ‎22分+10分 ‎15%或22%‎ ‎2005‎ 有机物的组成、结构和属类；有机物官能团的性质和同分异构体数目的判断；有机实验（乙酸乙酯的制备、有机物的鉴别、乙醇分子结构的确定）；有机物结构简式的确定（涉及官能团的性质和同分异构体的书写）；有机物合成方案和路线的确定。涉及的题目有：1、11、15、19、23、24‎ ‎36分 ‎24%‎ 上海卷 年份 主要考点分布 分值 权重 ‎2003‎ 有机物属类；有机物的结构与官能团的性质；有机物的鉴别与分离；有机物的计算与合成；有机推断（有机物结构式的确定与方程式的书写等）。涉及的题目有：1、5、9、12、28、29、31‎ ‎34分 ‎22.6%‎ ‎2004‎ 有机实验（乙烯、乙炔的制取等）；有机物的结构与官能团的性质；有机物分子结构的确定；有机合成与推断。涉及的题目有：1、7、12、22、28、29‎ ‎30分 ‎20%‎ ‎2005‎ 有机物名称的书写；有机物分子式的书写；官能团的性质;有机实验（溴苯的制取）；有机物同分异构体的书写；有机物合成与推断。涉及的题目有：1、2、11、26、28、29‎ ‎39分 ‎26%‎ 广东卷 年份 主要考点分布 分值 权重 ‎2003‎ 与江苏卷基本相同 ‎2004‎ 同分异构体数目的判断；有机推断（涉及烃的卤代、卤代烃的消去、烯键加成等）；有机分子式和结构式的确定（涉及官能团的性质、同分异构体的书写和有机方程式的书写等）。涉及的题目有：7、22、23、24‎ ‎28分 ‎18.7%‎ ‎2005‎ 有机反应类型；有机实验（制备与鉴别）；有机物结构与官能团的性质；高分子单体的判断；有机物分子结构的确定；有机反应规律的统摄；有机推断。涉及的题目有：8、9、11、12、24、25‎ ‎29分 ‎19%‎ ‎（2)统计分析 ‎①近几年有机试题的分数权重大多高于考试说明规定的15%。‎ ‎②有机试题的考查层次大多在理解、掌握和应用的级别。在整卷区分度中担当重要作用。‎ ‎③考查的有机基础知识集中在：有机物的组成、结构、性质和分类、官能团及其转化、同分异构体的识别、判断和书写、物质的制备、鉴别、分离等基础实验、有机物结构简式和化学方程式的书写、高分子和单体的互定、有机反应类型的判断、有机分子式和结构式的确定。综合性的有机试题一般就是这些热点知识的融合。‎ ‎④不管是哪类有机试题均建构在以课本为主的中学化学基础知识之上。试题涉及的多是有机化学的基本概念、基本反应原理。‎ 二、高考如何考 ‎（1）试题的分布 第Ⅰ卷2道左右的选择题，着重考查基本概念和基本反应原理；第Ⅱ 卷设立有机版块，2道试题。一般一道是根据官能团性质和反应结合有机计算进行推理；另一道是信息给予性的有机合成与推断。‎ ‎（2）试题呈现方式 ‎①将课本知识置于新的背景下，考查的问题与新的背景有一定的联系，但没有本质性的关联。‎ ‎②试题提供一种新的物质，这种物质是新科技或新发现的成果，具有比较复杂的结构，往往是多官能团的复合体，试题借以考查官能团的性质以及同系物同分异构体的判断等。‎ ‎③有机试题与无机试题结合考查。2003年江苏高考化学卷的实验题，2005年江苏卷的一道选择题和实验题，都是将有机制备和无机制备、有机鉴别相结合。2005年的无机框图推断中也涉及了有机物的知识。‎ ‎④试题给出若干数据以及有机物结构和性质的若干信息，要求推导有机物的分子式和结构时，这类题目往往还考查同分异构体的书写和有机反应等。‎ ‎⑤试题给出有关有机反应的信息，要求考生结合合成某新物质的流程图进行推断；或者设计有机合成路线。这类信息给予题中的信息给予方式有：‎ a、给予定性的信息：即从定性的角度来描述的信息，多属物质的性质类，一般不涉及物质的变化过程中有关量的变化。‎ b、给予定量信息：MCE96.34不仅给出了定性信息，而且还给出了乙醇与乙酸酯化反应前后相对分子质量变化着一定量信息，要求考生能够分析这一定量信息，把握所给信息的本质，由此突破全题。从定量的角度来认识和描述事物是认识事物过程的一个高层次，给予定量信息的信息迁移题有着广阔的开发前景。‎ C、给予方法型信息：TCE94.26给出的新信息是解有机物燃烧计算题的一种简便方法，即该题给出的信息是一种新的解题思路和方法。考生根据题目所给的方法型信息，不仅大大简化了计算，而且还不易发生错误。‎ D、给予多余或干扰信息：给出的多余信息是为了干扰学生的解题思维。这类信息的给出不仅扰乱了考生的解题心理，更重要的还能影响考生的解题思维，对考生的解题会产生一定的负导向作用，使考生解题出现思维障碍。考生必须对题示信息进行综合分析，选择其中有用的信息，大胆排除多余信息的干扰，才能顺利地解决题中的化学问题。‎ e、给予隐性信息：隐性信息比较隐蔽，考生不能马上直接利用，必须对其进行处理和发掘，才能将其转化为可直接用于解题的信息。还有的试题所给出的信息并不是在题目开始就明确写出，而是隐含于一些题设条件中需要考生在阅读全题和分析应答过程中自己去发现并掌握这些信息。‎ f、给予扩展的信息：高考化学信息迁移题中的信息一般均只限于在本题使用，但还有在一道试题中给出的信息除了用于本题之外，还向其他一道或几道试题所设置的情景中迁移，用于回答有关问题，这类信息即为扩展性的信息。例如2005年江苏卷的22题的信息向本卷的23题发生了迁移。一般的信息迁移题都是“信息→应用”，而此类信息迁移题则是“应用→信息”,在解题时遇阻，再在试卷中寻找相关信息识别、选择和检索的能力要求较高。‎ 复习策略和方法 一、复习思路 第一轮复习通常从有机物的分类切入，对某类有机物的组成和结构进行分析，然后以官能团为中心，归纳有机物的性质和有机反应类型，再以有机物性质和有机反应为台阶，整理典型代表物的制备以及有机物的合成和鉴别方法。通过知识的前后联系比较以及不同角度的同中求异，异中求同，对知识的结构进行重组和概括，揭示知识之间的内在规律和联系，形成开放、灵活的动态知识体系。第二轮复习则是使学生能够较为熟练地实现有机物的属类、官能团判别、同分异构体的书写、有机物性质、有机反应等之间的互推。也就是能根据某种有机物或官能团，推导它的各项性质；或根据有机特征反应，能够判别有机物的官能团和属类。根据有机化学知识的重点和考试的热点，对有机知识重新进行知识版块划分，通常可分为以下几个专题：‎ ‎⑴有机物的组成、结构、性质 有机物的结构与性质之间的联系是高考的热点，每年必考。考查的重点是：常见官能团的性质和主要化学反应；由有机物结构决定单体；由有机物结构推测有机物的性质；由有机物的性质判断有机物的结构。解题的依据是掌握有机物结构和性质的变化规律，如：①碳碳双键或碳碳叁键可跟H2、H2O、HX等加成；而醛或酮中的碳氧双键只能跟H2加成。②某些卤代烃、醇可消去小分子生成不饱和物质③‎ 卤代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子间脱水等反应本质上均属于取代反应。④有机物的加氢、去氧属还原；脱氢、加氧属氧化。因此对这部分基础知识必须通过默写、练习在理解的基础上强化记忆，做到滚瓜烂熟。常见的题型为选择题。例如：‎ ‎1、（1998年上海高考题）己知维生素A的结构简式可写为 ‎ 式中以线示键，线的交点与端点处代表碳原子，‎ 并用氢原子数补足四价，但C、H原子未标记出来，‎ 关于它的叙述正确的是（AC ）‎ A.维生素A的分子式为C20H30O B.维生素A 是一种易溶于水的醇 C.维生素A分子中有异戊二烯的碳链结构 ‎ D 1mol维生素A 在催化剂作用下最多可与7molH2发生加成反应 ‎2、(1998年全国高考题)白藜芦醇 广泛存在于食物 ‎（例如桑椹、花生、尤其是葡萄）中，它可能具有抗癌性。‎ 能够跟1 mol该化合物起反应的Br2或H2的最大用量分别是( D ) 　　　　A、1mol 1 mol　　 B、3.5 mol 7 mol　　 C、3.5 molmol　　 D、6 mol 7 mol ‎3. （2000年广东高考题）某种解热镇痛药的结构简式为 ‎ 当它完全水解时，可得到的产物有 （C ）‎ A.2种 B.3种 C.4种 D.5种 ‎4．（2003年上海考）天然维生素P（结构如图）‎ 存在于槐树花蕾中，它是一种营养增补剂。‎ 关于维生素P的叙述错误的是（C）‎ A 可以和溴水反应 B 可用有机溶剂萃取 C 分子中有三个苯环 D 1mol维生素P可以和4molNaOH反应 ‎5．（2002年全国理综)L–多巴是一种有机物，‎ 它可用于帕金森综合症的治疗，其结构简式如下：‎ 这种药物的研制是基于获得2000年诺贝尔生理学 或医学奖和获得2001年诺贝尔化学奖的研究成果。‎ 下列关于L–多巴酸碱性的叙述正确的是（B）‎ A 既没有酸性，又没有碱性 B 既具有酸性，又具有碱性 C 只有酸性，没有碱性 D 只有碱性，没有酸性 ‎6．（2002年上海高考题)拟除虫菊酯是一类高效、低毒、对昆虫具有强烈触杀作用的杀虫剂，其中对光稳定的溴氰菊醋的结构简式如右图：‎ 下列对该化合物叙述正确的是（D）‎ A 属于芳香烃 B 属于卤代烃 C 在酸性条件下不水解 D 在一定条件下可以发生加成反应 ‎7．（2002年上海理综)历史上最早应用的还原性染料是靛蓝，‎ 其结构简式如图所示，下列关于靛蓝的叙述中错误的是（C）‎ A 靛蓝由碳、氢、氧、氮四种元素组成 B 它的分子式是C16H10N2O2‎ C 该物质是高分子化合物 D 它是不饱和的有机物 ‎8.（04年江苏考）有4种有机物：①②③④CH3-CH=CH-CN，其中 可用于合成结构简式 为的高分子材料的正确组合为（D ）‎ ‎ A．①③④ B．①②③ C．①②④ D．②③④‎ ‎9．（2001全国卷题题）（8分）某种甜味剂A的甜度 是蔗糖的200倍，由于它热值低、口感好、副作用小，‎ 已在90多个国家广泛使用。A的结构简式为：‎ 已知：①在一定条件下，羧酸酯或羧酸与含—NH2的 化合物反应可以生成酰胺，如：‎ 酰胺 ‎②酯比酰胺容易水解。‎ 请填写下列空白：‎ ‎（l）在稀酸条件下加热，化合物A首先生成的水解产物是：和CH3OH（每空1分，共3分）。‎ ‎（2）在较浓酸和长时间加热条件下，‎ 化合物A可以水解生成：和和CH3OH。‎ ‎ [注：(1)、（2）答案中的—NH2，在酸性条件下实为—+NH3，答案写—NH2或—+NH3均给分 ‎（3）化合物A分子内的官能团之间也可以发生反应，‎ 再生成一个酰胺键，产物是甲醇和。（填写结构简式，该分子中除苯环以外，还含有一个6原子组成的环）‎ ‎（2）同分异构体的书写 同分异构体的书写是近几年高考的热点：主要包括同分异构体的书写、判断和数目的确定。‎ ‎①书写同分异构体的方法是（先大后小）：‎ a、判类别：确定官能团异构（类别异构）‎ 通式 通式 CnH2n(n≥3)‎ 烯烃、环烷烃 CnH2n－2(n≥3)‎ 炔烃、二烯烃、环烯 CnH2nO(n≥2)‎ 醛、酮 CnH2n＋2O(n≥2)‎ 醇、醚 CnH2n－6O(n≥7)‎ 酚、芳香醇、芳香醚 CnH2nO2(n≥2)‎ 羧酸、酯、羟醛 CnH2n＋1NO2(n≥2)‎ 硝基烷、氨基酸 b、写碳链：主链先长后短，支链由整到散，位置由心到边，连接不能到端（末端距离要比支链长）。‎ c、变位置：变换官能团的位置（若是对称的，依次书写不可重复）。‎ d、氢饱和：按照碳四价原理，碳剩余价键用氢饱和。‎ e、多元取代物一般先考虑以取代，再考虑二取代、三取代等 ‎②判断同分异构体种类的方法 a、等效氢法判断烷烃一氯取代物的种类 b、分类组合法 确定方法：首先找出有机物结构中等效碳原子的种类，然后两两逐一组合。适用于二元取代物同分异构体的确定。‎ C、结构特征法：‎ ‎：：充分利用有机物分子结构的对称性和等距离关系来确定同分异物体。‎ 例如立方烷是一种烃 ‎，则立方烷的一氯代物有1种；‎ 立方烷的二氯代物有3种 ‎；立方烷的三氯代物有3种。‎ d、换元法（变换思维角度法）‎ ‎③常见烃基的种类（-C3H7、-C4H9、-C5H11、-C3H5等）‎ 例如：‎ ‎10、(1998年全国高考题)1,2,3-三苯基环丙烷的三个苯基可以分布在环丙烷环平面的上下，因此有两个异构体如图所示。 据此，可判断1,2,3,4,5-五氯环戊烷（假定五个碳原子也处于同一平面上）的异构体数目是(A ) 　　　　A、4　 　B、‎5　　‎ C、6　　　 D、7 11、(1997年上海高考题)用式量为43的烷基取代甲苯苯环上的一个氢原子，所得芳香烃产物的数目为 （ D ）‎ A 3 B ‎4 C 5 D 6‎ ‎12．（1994年全国考）联三苯—，其一氯代物（C18H13Cl）有种同分异构体。‎ 答：4种。‎ ‎13．分子为C8H8O2，含苯环且属于酯类的同分异构体有（ C ）‎ A、4种 B、5种 C、6种 D、8种 ‎14、有机物甲的分子式为C9H18O2，在酸性条件下甲水解为乙和丙两种有机物，在相同的温度和压强下，同质量的乙和丙的蒸气所占体积相同，则甲的可能结构有 （ C ） ‎ A．8种 B．14种 C．16种 D．18种 ‎15、（2000年理综）有两个或两个以上的苯环以共有环边的方式相互稠合的多环芳香烃称为稠环芳香烃。下列椭圆烯也属于稠环 芳香烃。据此回答：‎ （1） 已知椭圆烯（Ⅰ）的分子式为C24H12，‎ （2） 则椭圆烯（Ⅱ）的分子式为 ________________。‎ ‎　　（2）上述椭圆烯的一氯取代物各有几种同分异构体？‎ ‎（Ⅰ）有_____种，（Ⅱ）有____种。‎ ‎（3）假如上述椭圆烯可以和氢气在一定条件下发生加成反应生成饱和脂环烃，则加氢后的生成物分子中所有的碳原子是否仍在同一平面内？__________________________________________________________。‎ 答：（1）C32H14（1分） （2）（Ⅰ）1（1分） （Ⅱ）4（1分）‎ ‎（3）不在同一平面内（1分）‎ ‎16．（03年广东、江苏高考题）人们使用四百万只象鼻虫和它们的‎215磅粪物，历经30年多时间弄清了棉子象鼻虫的四种信息素的组成，它们的结构可表示如下（括号内表示④的结构简式）‎ 以上四种信息素中互为同分异构体的是（C）‎ A ①和② B ①和③ C ③和④ D ②和④‎ ‎17．（2001全国卷题）（12分）2000年，国家药品监督管理局发布通告暂停使用和销售含苯丙醇胺的药品制剂。苯丙醇胺（英文缩写为PPA）结构简式如下：‎ 其中Φ—代表苯基。苯丙醇胺是一种一取代苯，取代基是 ‎（1）PPA的分子式是： C9H13NO（2分）。‎ ‎（2）它的取代基中有两个官能团，名称是羟基和氨基（2分）（请填写汉字）。‎ ‎（3）将Φ—、H2N—、HO—在碳链上的位置作变换，可以写出多种同分异构体，其中5种的结构简式是：‎ 请写出另外4种同分异构体的结构简式（不要写出—OH和—NH2连在同一个碳原子上的异构体；写出多于4种的要扣分）：‎ ‎18．（2002年广东高考)(6分)乙酸苯甲酯对花香和果香的香韵具有提升作用，故常用于化妆品工业和食品工业，乙酸苯甲酯可以用下面的设计方案合成。‎ ‎ (1)写出A、C的结构简式：‎ ‎ A：________________________， C：________________________。‎ ‎ (2)D有很多同分异构体，含有酯基和一取代苯结构的同分异构体有五个，其中三个的结构简式是：‎ 请写出另外两个同分异构体的结构简式：‎ ‎ ______________________________和________________________________。‎ ‎（3）有机推断、合成、信息迁移 有机推断、合成、信息迁移题的命题特点是以思维能力为核心，以自学能力为主线来考查学生各方面能力，从解答问题的角度来说并不困难，但首要条件是学生要有扎实的有机化学知识并具备一定的阅读、自学能力，要能接受题目中给出的新知识，并将其转而应用于解答题目给出的问题。该题涉及的知识面很广，注重理论与实践的结合。‎ ① 有机推断题 有机推断题的解题过程通常可分为三步：计算有机物的相对分子质量；通过计算得出有机物的分子式或最简式；根据题设的有机化学性质、实验现象等，推导出有机物的结构简式。常见的实验现象跟结构的关系：‎ a、水或溴的CCl4溶液褪色：C═C或C≡C；‎ b、FeCl3溶液显紫色：酚；‎ c、石蕊试液显红色：羧酸；‎ d、Na反应产生H2：含羟基化合物（醇、酚或羧酸）；‎ e、Na2CO3或NaHCO3溶液反应产生CO2：羧酸；‎ f、Na2CO3溶液反应但无CO2气体放出：酚；‎ g、NaOH溶液反应：酚、羧酸、酯或卤代烃；‎ h、生银镜反应或与新制的Cu(OH)2悬浊液共热产生红色沉淀：醛；‎ i、常温下能溶解Cu(OH)2：羧酸；‎ j、能氧化成羧酸的醇：含“─CH2OH”的结构（能氧化的醇，羟基相“连”的碳原子上含有氢原子；能发生消去反应的醇，羟基相“邻”的碳原子上含有氢原子）；‎ k、 水解：酯、卤代烃、二糖和多糖、酰胺和蛋白质；‎ l、既能氧化成羧酸又能还原成醇：醛；‎ ‎②有机合成 有机合成题是近年来高考化学的难点题型之一，有机合成题的实质是利用有机物的性质，进行必要的官能团反应。解答该类题时，首先要正确判断题目要求合成的有机物属于哪一类？含哪些官能团，再分析原料中有何官能团，然后结合所学过的知识或题给的信息，寻找官能团的引入、转换、消去等方法，完成指定合成。‎ 常见官能团的引入：‎ a、引入C─C：C═C或C≡C与H2加成；‎ b、引入C═C或C≡C：卤代烃或醇的消去；‎ c、苯环上引入 d、引入─X：①在饱和碳原子上与X2（光照）取代；②不饱和碳原子上与X2或HX加成；③醇羟基与HX取代。‎ e、入─OH：①卤代烃水解；②醛或酮加氢还原；③C═C与H2O加成。‎ f、入─CHO或酮：①醇的催化氧化；②C≡C与H2O加成。‎ g、引入─COOH：①醛基氧化；②─CN水化；③羧酸酯水解。‎ h、引入─COOR：①醇酯由醇与羧酸酯化；②酚酯由酚与羧酸酐酯化。‎ i、引入高分子：①含C═C的单体加聚；②酚与醛缩聚、二元羧酸与二元醇（或羟基酸）酯化缩聚、二元羧酸与二元胺（或氨基酸）酰胺化缩聚。‎ ‎③有机信息迁移题 有机信息迁移题是指在题目中向考生临时交代一些没有学习过的信息内容，在于考查学生的思维、自学、观察等能力，着重考查学生的潜能。有机信息题所给的信息往往很新颖，要求考生自己思考开发、筛选。有机信息题往往以推断、合成题的形式出现。‎ 典型例题：‎ ‎19．（03年广东、江苏高考题）（10分）A是一种含碳、氢、氧三种元素的有机化合物。已知：A中碳的质量分数为44.1%，氢的质量分数为8.82%；A只含有一种官能团，且每个碳原子上最多只连一个官能团：A能与乙酸发生酯化反应，但不能在两个相邻碳原子上发生消去反应。请填空：‎ ‎（1）A的分子式是 C5H12O4，其结构简式是。‎ ‎（2）写出A与乙酸反应的化学方程式：‎ C(CH2OH)4＋4CH3COOHC(CH2OCCH3)4＋4H2O。‎ ‎（3）写出所有满足下列3个条件的A的同分异构体的结构简式。①属直链化合物；②与A具有相同的官能团；③每个碳原子上最多只连一个官能团。这些同分异构体的结构简式是 ‎ CH3CH2OH HOCH2CH2CH2OH ‎ ‎ HOCH2 CH2CH2OH 。‎ ‎20. (1997年全国高考题) (7分)A、B都是芳香族化合物,1 mol A水解得到1 mol B和1 mol醋酸.A、B的分子量都不超过200,完全燃烧都只生成CO2和H2O.且B分子中碳和氢元素总的质量百分含量为65.2%(即质量分数为0.625).A溶液具有酸性,不能使FeCl3溶液显色.‎ ‎(1)A、B分子量之差为_______________.‎ ‎(2)1个B分子中应该有_______________个氧原子.‎ ‎(3)A的分子式是_______________.‎ ‎(4)B可能的三种结构简式是:‎ ‎_______________、_______________、_______________.‎ 答：34.(7分)‎ ‎(1)42 (1分) (2)3 (2分) (3)C9H8O4 (1分)‎ ‎200-42=158.A有羧基,所以,B也有羧基,且有从A(醋酸酯)水解释出的羟基,初步推测可能含3个氧原子.从B分子中氧的百分含量(由题意推出),可求B的分子量 由数据可以确认,B分子为羟基苯甲酸 ‎21．（04年上海高考）从石油裂解中得到的1，3—丁二烯可进行以下多步反应，得到重要的合成橡胶和杀菌剂富马酸二甲酯。‎ ‎（1）写出D的结构简式 ‎（2）写出B的结构简式 ‎（3）写出第②步反应的化学方程式 ‎（4）写出富马酸的一种相邻同系物的结构简式 ‎（5）写出第⑨步反应的化学方程式 ‎（6）以上反应中属于消去反应的是（填入编号）。‎ 答案：NaOH 加热 29．（1）[ CH2—CCl=CH—CH2 ]n（2）HOCH2CHClCH2CH2OH ‎（3）BrCH2CH=CHCH2Br+2H2O HOCH2CH=CHCH2OH+2HBr 浓硫酸 加热 ‎（4）HOOCCH=CHCH2COOH （或其它合理答案）‎ ‎（5）HOOCCH=CHCOOH+2CH3OH CH3OOCCH=CHCOOCH3+2H2O ‎（6）④⑦‎ ‎22．（04年江苏考）(10分)环己烯可以通过丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到：‎ ‎ (也可表示为：+║→)‎ 丁二烯乙烯环已烯 实验证明，下列反应中反应物分子的环外双键比环内双键更容易被氧化：‎ 现仅以丁二烯为有机原料，无机试剂任选，按下列途径合成甲基环己烷：‎ 请按要求填空：‎ ‎（1）A的结构简式是；B的结构简式是。‎ ‎（2）写出下列反应的化学方程式和反应类型：‎ 反应④，反应类型反应⑤，‎ 反应类型。‎ 答案24．(10分)‎ ‎(1) (或) (或)‎ ‎(2) +H2O(或+H2O)‎ 消去反应 十H2 (或十H2)‎ 加成反应 ‎23．（03年广东、江苏高考题）（8分）烷基苯在高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基，例如 化合物A—E的转化关系如图1所示，已知：A是芳香化合物，只能生成3种一溴化合物，B有酸性，C是常用增塑剂，D是有机合成的重要中间体和常用化学试剂（D也可由其他原料催化氧化得到），E是一种常用的指示剂酚酞，结构如图2。‎ 写出A、B、C、D的结构简式：‎ 答案：（1）（2） （3）（4）‎ C=C R1‎ R2‎ R3‎ H C=O R1‎ R2‎ C=O R3‎ H ‎+‎ ‎①O3‎ ‎②Zn/H2O ‎24、（05江苏高考题）在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：‎ 已知：‎ ‎①化合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；‎ ‎②B发生臭氧化还原水解反应生成Ｃ，Ｃ能发生银镜反应；‎ ‎③Ｃ催化加氢生成Ｄ，Ｄ在浓硫酸存在下加热生成Ｅ；‎ ‎④Ｅ既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；‎ ‎⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H（C7H6O2）。‎ 请根据上述信息，完成下列填空：‎ ‎（1）写出下列化合物的结构简式（如有多组化合物符合题意，只要写出其中一组）：‎ ‎ A，C，E。‎ ‎（2）写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式。‎ ‎30 E C A (1)‎ HO—‎ ‎—CH=CH2‎ NaO—‎ ‎—CH2CHO HO—‎ ‎—CH2CH=CH2‎ ‎—ONa ‎—CH2CHO ‎—OH ‎—CH2CH=CH2‎ ‎—OH ‎—CH=CH2‎ 或 NaO—‎ ‎—CH2CHO HO—‎ ‎—CH2CH=CH2‎ HO—‎ ‎—CH=CH2‎ 或 ‎—OH ‎—CHO ‎（2）‎ ‎—COOH HO—‎ ‎—CHO HO—‎ ‎—CHO HCOO—‎ C H2‎ CH2‎ CH2‎ H‎2C H‎2C CH CH2Br 也可表 示为：‎ CH2Br CH3—C (CH2)4 COOH O ‎……‎ 溴代甲基环己烷 ‎6—羰基庚酸 ‎25．（05江苏高考题）6—羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6—羰基庚酸，请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应条件）。‎ 提示：①合成过程中无机试剂任选，②如有需要，可以利用本练习中出现过的信息，③合成反应流程图表示方法示例如下：‎ 反应物 反应条件 反应物 反应条件 A ‎……‎ B C H CH2Br NaOH/C2H5OH 催化剂 H2O OH H2SO4(浓)‎ ‎①O3‎ ‎②Zn/H2O Br 一定条件 HBr ‎△‎ NaOH/C2H5OH O CHO O2‎ 催化剂 O COOH ‎△‎ ‎26. (1996年全国高考题) (8分)已知:‎ 现有只含C、H、O的化合物A~F,‎ 有关它们的某些信息,已注明在下面的方框内.‎ ‎(1)在化合物A~F中有酯的结构的化合物是(填字母代号).‎ ‎(2)把化合物A和F的结构简式分别填入下列方框中.‎ 答：34.(1)B、C、E、F(4分)‎ 注:每答对1个给1分,每答错1个倒扣1分,但本题不出现负分.‎ ‎(2)提示:从题文所给信息,可以看出:乙醇和乙酸起酯化反应后,其分子量增加了42,由CD分子量之差,可以确定A中有两个羟基,并且不连在同一个C原子上.‎ 二、应注意的几个问题 ‎（1）注重知识再生性，活化有机复习 高考有机试题不是课本知识的简单重复，而是注重对基础知识进行升华和深化，构建源于课本而高于课本的再生性知识的考查。在平时复习时要注意基础知识中存在的再生性知识的生长点，注意培养学生从这些生长点对知识进行延伸和拓展。一般知识再生的途径有：①同种官能团的增多②不同官能团的组合③非反应部位的扩大④引入官能团的先后和位次⑤旧知识与新情景的加合 ‎（2）加强体验和感悟，重视解题思想和方法 ① 摒弃题海，精选试题选题时要根据知识点、考点、重点、热点、难点；要根据该部分内容的能力层次要 求；要根据内容与层次相结合的典型题型。‎ ‎②将化学试题当作化学问题研究解决：怎样看、怎样想、怎样做、怎样变；为何这样做、为什么能这样做、还能怎么做等③在解题时应让学生多体验和感悟解题的思想和方法，让他们在尝试和体验中逐步形成有效的解题思想和方法。‎ ‎（3）养成良好的解题习惯 ‎①细审题，仔细审题可以充分挖掘、筛选题给的个各种条件，明确所要回答的问题。如要写分子式、电子式、结构简式、反应类型、反应方程式等。‎ ‎②细作答，注意书写的规范、公正、清楚，如结构简式、官能团的书写，方程式的配平等。‎