化学高考必备练习全套选修醛羧醛酯练习

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第二节 醛 羧醛 酯 ‎1. (2010·原创)茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下所示：‎ 关于茉莉醛的下列叙述错误的是(　　)‎ A．在加热和催化剂作用下，能被氢气还原 B．能被高锰酸钾酸性溶液氧化 C．在一定条件下能与溴发生取代反应 D．不能与氢溴酸发生加成反应 解析：由于茉莉醛分子含有和醛基，故A、B、C叙述是正确的，D是错误的。‎ 答案：D ‎2． 咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用，其结构简式如下所示：关于咖啡鞣酸的下列叙述不正确的是(　　)‎ A．分子式为C16H18O9‎ B．与苯环直接相连的原子都在同一平面上 C．1 mol咖啡鞣酸水解时可消耗8 mol NaOH D．与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应 解析：应该引起注意的是咖啡鞣酸结构简式左半部分只是一个普通六元环，不是苯环，与此直接相连的羟基不是酚羟基与NaOH不反应，此分子水解仅消耗4 mol NaOH。‎ 答案：C ‎3． 某一有机物A可发生下列反应：‎ 已知C为羧酸，且C、E均不发生银镜反应，则A的可能结构有(　　)‎ A．1种 B．2种 C．3种 D．4种 解析：C不是甲酸，E为酮(分子中含碳原子数≥3)，故A可能为或 答案：B ‎4． 由乙醇制取乙二酸乙二酯，最简便的流程途径顺序正确的是(　　)‎ ‎①取代反应　②加成反应　③氧化反应　④还原反应　⑤消去反应　⑥酯化反应　‎ ‎⑦中和反应　⑧缩聚反应 A．⑤②①③⑥ B．①②③④⑤⑦ C．⑤②①③⑧ D．①②⑤③⑥‎ 解析：本题的关键在于由乙醇制备乙二醇及乙二酸，首先应由乙醇发生消去反应转化为乙烯，然后与溴加成生成1,2二溴乙烷，然后水解(取代)生成乙二醇，再将乙二醇氧化得到乙二酸，最后乙二醇与乙二酸发生酯化反应得到乙二酸乙二酯。‎ 答案：A ‎5． 某有机物的分子结构如下：‎ 当1 mol该有机物分别与足量NaOH、NaHCO3反应时，所消耗的物质的量之比为______。‎ 解析：分析此有机物的分子结构很容易看出4个—OH和1个—COOH，耗NaOH 5 mol。另外，酯基处形成羧酸钠和酚钠，—Br处再水解生成NaBr和酚钠。所以，总共耗NaOH 9 mol。有机物与NaHCO3反应1 mol。‎ 答案：9∶1‎ ‎6. (2009·广东化学，26)光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有吡啶环(吡啶的结构式为，其性质类似于苯)的化合物Ⅱ作为中间体，实现了循环法制氢，示意图如下(仅列出部分反应条件)：‎ ‎(1)化合物Ⅱ的分子式为__________________。‎ ‎(2)化合物Ⅰ合成方法如下(反应条件略，除化合物Ⅲ的结构未标明外，反应式已配平)：‎ ＋―→＋4H2O＋CO2‎ ‎　　　　‎ 化合物Ⅲ的名称是______________。‎ ‎(3)用化合物Ⅴ(结构式见下图)代替Ⅲ作原料，也能进行类似的上述反应，所得有机产物的结构式为________________________________________________________________。‎ ‎ ‎ Ⅴ ‎(4)下列说法正确的是(　　)‎ A．化合物Ⅴ的名称是间羟基苯甲醛，或2羟基苯甲醛 B．化合物Ⅰ具有还原性；Ⅱ具有氧化性，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C．化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ都可发生水解反应 D．化合物Ⅴ遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应 ‎(5)吡啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2吡啶甲酸正丁酯(Ⅵ)的结构式见右图，其合 成原料2吡啶甲酸的结构简式为__________________；Ⅵ的同分异构体中，吡啶环上只有一个氢原子被取代的吡啶甲酸酯类同分异构体有________种。‎ 解析：(1)根据N连三个原子，C连4个原子，可得出Ⅱ的分子式为C11H13O4N。‎ ‎(2)根据反应前后原子守恒知Ⅲ的分子式为CH2O。‎ ‎(3)采用类比方法，仿例题便能画出。‎ ‎(4)A选项Ⅴ应叫3羟基苯甲醛。D中Ⅴ可以被还原成醇。‎ ‎(5)环上有邻、间、对三种结构，支链上有四种结构，如下：‎ ‎；所以同分异构体共3×4＝12种。‎ 答案：(1)C11H13O4N　(2)甲醛　(3) 　(4)BC　(5) 　12‎ ‎ ‎ 一、选择题 ‎1．下列关于乙醛的说法不正确的是(　　)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ A．乙醛的官能团是—CHO B．乙醛与H2发生还原反应，生成乙醇 C．银镜反应说明乙醛有还原性 D．乙醛中加入Cu(OH)2粉末并加热可看到红色沉淀生成 解析：乙醛与Cu(OH)2反应，但需要的是碱性条件下的新制Cu(OH)2悬浊液，也只有这样在加热条件下才会成功的观察到红色Cu2O沉淀的生成。‎ 答案：D ‎2．(2009·江苏化学，10)具有显著抗癌活性的10羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10羟基喜树碱的说法正确的是(　　)‎ A．分子式为C20H16N2O5‎ B．不能与FeCl3溶液发生显色反应 C．不能发生酯化反应 D．一定条件下，1 mol该物质最多可与1 mol NaOH反应 解析：A项正确；B项，图中有酚的结构，可与Fe3＋发生显色反应；C项，图中有—OH，可发生酯化反应；D项，图中有酯、酚结构，最多可与2 mol NaOH反应。‎ 答案：A ‎3． 1 mol与足量的NaOH溶液充分反应，消耗的NaOH的物质的量为(　　)‎ A．6 mol B．5 mol C．4 mol D．3 mol 解析：根据有机物的结构简式知，1 mol有机物含有1 mol酚羟基、1 mol酚酯基、1 mol醇酯基、1 mol醇羟基，其中1 mol酚羟基消耗1 mol NaOH、1 mol酚酯基水解消耗2 mol NaOH,1 mol醇酯基水解消耗1 mol NaOH，醇不能与碱反应。故1 mol该有机物最多消耗4 mol NaOH。‎ 答案：C ‎4．(2009·全国Ⅰ理综，12)有关下图所示化合物的说法不正确的是(　　)‎ A．既可以与Br2的CCl4溶液发生加成反应，又可以在光照下与Br2发生取代反应 B．1 mol该化合物最多可以与3 mol NaOH反应 C．既可以催化加氢，又可以使酸性KMnO4溶液褪色 D．既可以与FeCl3溶液发生显色反应，又可以与NaHCO3溶液反应放出CO2气体 解析：该有机物中含有碳碳双键、甲基等基团，故与Br2既可以发生加成反应又可以在光照下发生取代反应；酚羟基消耗1 mol NaOH，两个酯基消耗2 mol NaOH；碳碳双键及苯环都可以和氢气加成，碳碳双键可以使KMnO4(H＋)溶液褪色；该有机物中不存在羧基，故不能与NaHCO3反应。‎ 答案：D ‎5．下列实验能获得成功的是(　　)‎ A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜 B．苯与浓溴水反应制取溴苯 C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀 D．1 mol·L－1 CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L－1 NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加热煮沸观察沉淀的颜色 解析：A项必须水浴加热，B项中苯与液溴在Fe催化下才能制得溴苯，D项中NaOH应过量。‎ 答案：C ‎6. 转变为的方法是(　　)‎ A．与足量NaOH溶液共热后，再通入CO2 ‎ B．溶液加热，通入足量的SO2‎ C．与稀硫酸共热后，加入足量NaOH溶液 ‎ D．与足量稀硫酸共热后，加入足量Na2CO3‎ 解析：本题考查了酯的水解和酸性大小，顺序是羧酸大于碳酸，碳酸大于苯酚。‎ 答案：A ‎7． 已知某有机物X的结构简式为：，下列有关叙述不正确的是(　　)‎ A．1 mol X分别与足量的Na、NaOH溶液、NaHCO3溶液反应，消耗这三种物质的物 ‎ 质的量分别为3 mol、4 mol、1 mol B．X在一定条件下能与FeCl3溶液发生显色反应 C．X在一定条件下能发生消去、酯化反应 D．X的化学式为C10H10O6‎ 解析：苯环上的氢原子不能消去，故不能发生消去反应，与Na反应的有—OH和—COOH，与NaHCO3反应的只有—COOH，与NaOH反应的有酚羟基、羧基和酯基。‎ 答案：C ‎8．(2010·改编)某‎3 g醛和足量的银氨溶液反应，结果析出‎43.2 g Ag，则该醛为(　　)‎ A．甲醛 B．乙醛 C．丙醛 D．丁醛 解析：因1 mol—CHO可还原得到2 mol Ag，现得到＝0.4 mol Ag，故醛应为0.2 mol，该醛的摩尔质量为＝‎15 g·mol－1，此题似乎无解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，即‎3 g甲醛可得到‎43.2 g Ag，符合题目要求。‎ 答案：A ‎9．利尿酸在奥运会上被禁用，其结构简式如下图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A．利尿酸衍生物利尿酸甲酯的分子式是C14H14Cl2O4‎ B．利尿酸分子内处于同一平面的原子不超过10个 C．1 mol利尿酸能与7 mol H2发生加成反应 D．利尿酸能与FeCl3溶液发生显色反应 解析：由利尿酸的结构简式不难写出利尿酸甲酯的分子式为C14H14Cl2O4，A正确；在利尿酸分子中，与苯环相连的原子和苯环上的碳原子共12个，都应在一个平面上，故B错；由利尿酸的结构简式可以看出，其含有一个苯环、一个和一个双键，故1 mol利尿酸最多能与5 mol H2加成，C错；因利尿酸中不含酚羟基，故不可能与FeCl3发生显色反应，D错。‎ 答案：A ‎10．(2010·试题调研，浙江杭州调研)一氧化碳、烯烃和氢气在催化剂作用下发生烯烃的醛化反应，又称羰基的合成，如由乙烯可制丙醛：CH2 CH2＋CO＋H2CH3CH2CHO。由丁烯进行醛化反应也可得到醛，在它的同分异构体中，属于醛的有(　　)‎ A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 解析：根据题目提供的信息，烯烃的醛化反应即为向双键碳原子上连上一个—CHO，成为醛类物质。丁烯有三种结构：CH2CH—CH2—CH3、CH3—CHCH—CH3和。‎ 丁烯经醛化反应得到的醛有：‎ ‎、。‎ 亦即丁烯醛化反应得到的醛为C4H9CHO，据—C4H9有4种结构，可知C4H9CHO有4种结构。‎ 答案：C 二、非选择题 ‎11．某醛的结构简式为：(CH3)‎2C CHCH2CH2CHO。‎ ‎(1)检验分子中醛基的方法是__________，化学方程式为____________________。‎ ‎(2)检验分子中碳碳双键的方法是__________。反应化学方程式为__________________。‎ ‎(3)实验操作中，哪一个官能团应先检验？‎ 解析：本题属实验设计题型，要求思维严谨，对于醛基和碳碳双键各自的检验方法，大家都已非常熟悉，但由于两者都有还原性，当两者共存时，就要考虑先后顺序的问题，同时要注意反应的条件要适宜。‎ 答案：(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基 ‎(CH3)‎2C CHCH2CH2CHO＋2[Ag(NH3)2]OH ‎2Ag↓＋3NH3＋(CH3)‎2C CHCH2CH2COONH4＋H2O ‎(2)在加银氨溶液氧化—CHO后，调pH至中性再加入溴水，看是否褪色 ‎(CH3)‎2C CHCH2CH2COOH＋Br2―→‎ ‎(3)由于Br2也能氧化—CHO，所以必须先用银氨溶液氧化醛基—CHO，又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后再加溴水检验双键。‎ ‎12．(2010·试题调研，山东济宁4月)已知：‎ CH2 CH — CH CH2＋CH2 CH2，物质A在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质GHB。下图是关于物质A的一种制备方法及由A引发的一系列化学反应。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)写出反应类型：反应①：________，反应③：________。‎ ‎(2)写出化合物B的结构简式：________________________________________________。‎ ‎(3)写出反应②的化学方程式：________________________________________________。‎ ‎(4)写出反应④的化学方程式：________________________________________________。‎ ‎(5)反应④中除生成E外，还可能存在一种副产物(含结构)，它的结构简式为________________________________________________________________________。‎ ‎(6)与化合物E互为同分异构体的物质不可能为________(填选项)。‎ a．醇 b．醛 c．羧酸 d．酚 解析：由题图知HCHO与HCCH按物质的量2∶1加成，得到HOCH‎2CCCH2OH(C4H6O2)后，与氢气充分加成，得到HOCH2CH2CH2CH2OH(A)；A脱氢变成HOCH2CH2CH2CHO(B)，B氧化为 HOCH2CH2CH2COOH(GHB)，GHB。另外，A在题给条件下，同时消去两分子水得到，D与按照题给信息合成 ‎。有机反应的重要特点之一是副反应多，如反应④中除D与生成E外，还可能D、D双分子间按照题给信息合成。E中含2个双键1个环，而苯环相当3个双键1个环，故酸不可能与E互为同分异构体。‎ 答案：(1)加成反应　消去反应 ‎(2)HOCH2CH2CH2CHO ‎(3)HOCH2CH2CH2COOH ‎ ‎(4)CH2 CH — CHCH2＋CH2 CH — COOH ‎(5) (6)d ‎13. (2010·模拟精选，福建杭州4月)根据下图填空。‎ ‎(1)化合物A含有的官能团是_________________________________________________。‎ ‎(2)B在酸性条件下与Br2反应得到E，E在足量的氢氧化钠醇溶液作用下转变成F，由E转变成F时发生两种反应，其反应类型分别是________。‎ ‎(3)D的结构简式是_________________________________________________________。‎ ‎(4)1 mol A与2 mol H2反应生成1 mol G，其反应方程式是___________________。‎ ‎(5)与A具有相同官能团的A的同分异构体的结构简式是________________________________________________________________________。‎ 解析：(1)A能跟NaHCO3反应，说明A分子中含羧基；A能发生银镜反应，说明分子中含醛基；A发生银镜反应的生成物B能跟Br2发生反应，说明A分子中还含有碳碳双键。‎ ‎(2)卤代烃在NaOH醇溶液作用下发生消去反应，同时NaOH跟E分子中的羧基发生中和反应。‎ ‎(3)由H分子中含有四个碳原子，则可确定A的结构简式为。B的结构简式为，则D的结构简式为。‎ ‎(4)A中的碳碳双键和醛基跟H2发生加成反应。‎ ‎(5)跟A具有相同官能团的A的同分异构体只能写为CH2CCHOCOOH。‎ 答案：(1)碳碳双键　醛基　羧基 ‎(2)消去反应、中和反应 ‎(3) ‎ ‎(4) ‎ ‎(5) ‎ ‎14．(2010·广东汕头模拟)2009年甲型H1N1流感席卷全球，引起了全世界人们的高度关注。金刚乙胺、达菲等药物可用于预防甲型H1N1流感。‎ ‎(1)金刚乙胺是金刚乙烷的衍生物，其结构如图所示，其分子式为：________________________________________________________________________。‎ ‎(2)金刚乙烷有很多一氯代物，A是其中之一。A有如下转化关系：‎ 经检测：一个E分子中含有两个羰基，但与新制氢氧化铜悬浊液共热得不到砖红色沉淀；1 mol F与足量的钠完全反应生成‎22.4 L气体(换算成标况)。‎ 试回答下列问题：(可用“R”表示)‎ ‎①写出D、E的结构简式：D__________，E_____________________________________。‎ ‎②写出C→D的化学方程式：________________________________________________。‎ A→B、E→F的反应类型分别为：_________、____________________________________。‎ ‎③F在一定条件下，可发生反应形成高分子化合物I，I的结构简式为。试写出F中含氧官能团的名称：____________________________________________。‎ ‎④金刚乙烷的一氯代物有________种。‎ 解析：‎ 解有机框图题的关键是找出解题的突破口。在此题中，较为明显的应是反应条件。A生成B的条件是NaOH的乙醇溶液，说明是一个卤代烃的消去反应，B中则可能含有碳碳双键。B与Br2加成生成C，得到溴代物，再经水解，即可得到二元醇D。E分子中有两个C＝O键，但与新制Cu(OH)2悬浊液共热得不到砖红色沉淀，说明E只能为R—CO—COOH。1 mol F与足量的钠完全反应生成‎22.4 L气体，说明F为R—CHOH—COOH。‎ 答案：(1)C12H21N ‎(2)①R—CHOH—CH2OH　‎ ‎②R—CHBr—CH2Br＋2H2O2HBr＋R—CHOH—CH2OH 消去反应　还原反应(或加成反应)　③羟基、羧基　④5‎