高考化学一轮复习专题93盐类的水解练含解析

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高考化学一轮复习专题93盐类的水解练含解析

专题9.3 盐类的水解 ‎ ‎ ‎1.【2017届浙江省名校协作体高三上学期联考】下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是 ( )‎ A.HCl B.NH4Cl C.CH3COONa D.NaHCO3‎ ‎【答案】B 考点:考查水解反应 ‎2.下列叙述中与盐类的水解有关的是 ( )‎ ‎①纯碱溶液去油污;②铁在潮湿的环境下生锈;③NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接中的除锈剂;④盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞,而不用玻璃塞;⑤酸雨在空气中放置一段时间pH降低;⑥草木灰与铵态氮肥不能混合施用 A.①③④⑥ B.①②⑤⑥ C.①③④⑤ D.全有关 ‎【答案】A ‎【解析】‎ 试题分析:①纯碱Na2CO3,属于强碱弱酸盐,CO32-发生水解:CO32-+H2OHCO3-+OH-,油污在碱中水解,跟水解有关,故正确;②铁在潮湿的环境下生锈,发生电化学腐蚀,与水解无关,故错误;③NH4+和Zn2+水解产生H+,溶液显酸性,除锈,跟水解有关,故正确;④CO32-发生水解:CO32-+H2OHCO3-+OH-,溶液显碱性,盛放碱性溶液的试剂瓶用橡胶塞,与水解有关,故错误;⑤H2SO3被氧气氧化成H2SO4,酸性增强,pH降低,与水解无关,故错误;⑥K2CO3属于强碱弱酸盐,CO32-水解成H2CO3和OH-,NH4+水解生成NH3·H2O和H+,两者发生双水解反应,造成氮的损失,与水解有关,故正确;综上所述,故选项A正确。‎ 考点:考查盐类水解的应用等知识 ‎3.【2017届湖北省宜城一中高三上学期9月月考】在Na2S溶液中下列关系不正确的是 ( )‎ A.c(Na+) =2c( HS-) +2c(S2-) +2c(H2S)‎ B.c(Na+) +c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+ 2c(S2-)‎ C.c(Na+) > c(S2-) >c(OH-)>c(HS-)‎ D.c(OH-)=c(HS-)+c(H+)+ c(H2S)‎ ‎【答案】D 考点:考查离子浓度大小比较等知识。‎ ‎4.下列水解离子方程式正确的是 ( )‎ ‎①Na2CO3:CO+2H2OH2CO3+2OH-‎ ‎②NH4Cl:NH+H2ONH3·H2O+OH-‎ ‎③NaF:F-+H2O===HF+OH-‎ ‎④CuSO4:Cu2++2H2OCu(OH)2+2H+‎ ‎⑤NaHCO3:HCO+H2OH3O++CO ‎⑥Na2SO3:SO+H2OHSO+OH-‎ A.①②③ B.④⑤⑥‎ C.④⑥ D.②④⑥‎ ‎【答案】C ‎【解析】遵循水解离子方程式的规则判断:①CO水解应分两步写。②NH水解是NH结合水电离出的OH-而生成NH3·H2O和H+。③用了等号,应用“”,⑤是HCO的电离方程式。故④、⑥正确。‎ ‎5.【2017届江西省樟树等六校高三上学期第一次联考】广义的水解观认为:无论是盐的水解还是非盐的水解,其最终结果是反应中各物质和水分别解离成两部分,然后两两重新组合成新的物质。根据上述信息,下列说法不正确的是 ( )‎ A.Mg3N2与盐酸反应能生成两种盐 B.CaC2的水解产物是Ca(OH)2和C2H2‎ C.Si3N4的水解产物之一是H2SiO3‎ D.PCl5的水解产物是HClO和PH3‎ ‎【答案】D 考点:考查了盐类水解的原理的相关知识。‎ ‎ 6.【百强校·2016届长沙一中等四校联考】常温下,相同pH的氢氧化钠和醋酸钠溶液分别加水稀释,平衡时pH随溶液体积变化的曲线如右图所示,则下列叙述正确的是 ( )‎ A.b、c两点溶液的导电能力相同 B.a、b、c三点溶液中水的电离程度a>c>b C.c 点溶液中 c(H+ )=c(OH-)+c(CH3COOH)‎ D.用等浓度的盐酸分别与等体积的b)处溶液恰好完全反应,‎ 消耗盐酸体积 Vb=Vc ‎【答案】B ‎【解析】‎ 试题分析:NaOH是强电解质,CH3COONa是强碱弱酸盐,加水稀释促进醋酸根离子水解,稀释相同的倍数时,溶液中c(OH-):CH3COONa>NaOH,所以pH变化大的是NaOH,则b为NaOH,变化小的是CH3COONa,即c为CH3COONa。A、溶液的导电能力与离子浓度成正比,pH相等的醋酸钠和氢氧化钠,c(CH3COONa)>c(NaOH),所以c点导电能力大于b,即b、c两点溶液的导电能力不相同,A错误;B、氢氧化钠对水的电离起抑制作用,而醋酸根离子浓度越大对水的电离程度越促进,所以a、b、c三点溶液中水的电离程度a>c>b,B正确;C、任何电解质溶液中都存在质子守恒,根据质子守恒得c(H+)+c(CH3COOH)=c(OH-),C错误;D、pH相等的NaOH和CH3COONa溶液,c(CH3COONa)>c(NaOH),相同体积相同pH的醋酸钠和氢氧化钠溶液消耗相同浓度的盐酸体积与氢氧化钠和醋酸钠的物质的量成正比,相同体积相同pH的醋酸钠和氢氧化钠溶液n(CH3COONa)>n(NaOH),所以醋酸钠消耗盐酸多,消耗盐酸体积Vb<Vc,D错误;答案选B。‎ 考点:考查了盐类水解 ‎7.现有浓度为0.1 mol/L的五种电解质溶液①Na2CO3 ‎ ‎②NaHCO3 ③NaAlO2 ④CH3COONa ⑤NaOH已知:CO2+3H2O+2AlO===2Al(OH)3↓+CO ‎(1)这五种溶液的pH由小到大的顺序是________________(填编号)。‎ ‎(2)将五种溶液稀释相同的倍数时,其pH变化最大的是________(填编号)。‎ ‎(3)在上述五种溶液中分别加入AlCl3溶液,能产生大量无色无味气体的是________________(填编号)。‎ ‎(4)将上述①、②、③、④四种溶液两两混合时,有一对溶液相互间能发生反应,则该反应的离子方程式是__________________________________。‎ ‎【答案】(1)④>②>①>③>⑤ (2)⑤ (3)①②‎ ‎(4)HCO+AlO+H2O===Al(OH)3↓+CO ‎ 8.【2016届海南省国兴高三考前预测】常温下,将0.01molNH4Cl和0.002molNaOH溶于水,形成1L混合溶液:‎ ‎(1)该溶液中存在三个平衡体系,用电离方程式或离子方程式表示:‎ ‎①____________‎ ‎②____________‎ ‎③____________。‎ ‎(2)溶液中含有的微粒是__________________。‎ ‎(3)在上述溶液中,电荷守恒是:____________。‎ ‎【答案】‎ ‎(1)H2OH++OH-,NH3·H2ONH4++OH-,NH4++H2ONH3·H2O+H+‎ ‎(2)H2O,NH3·H2O,NH4+,OH-,H+,Cl-,Na+‎ ‎(3)c(H+)+c(Na+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)‎ ‎【解析】‎ 试题分析:(1)NH4Cl中有弱离子NH4+,所以在水溶液中会发生水解反应生成NH3·H2O,同时存在H2O和NH3·H2O的电离,故答案为:H2OH++OH-,NH3·H2ONH4++OH-,NH4++H2ONH3·H2O+H+;‎ ‎(2)根据(1)的方程式可知,溶液中存在的微粒有H2O,NH3·H2O,NH4+,OH-,H+,Cl-,Na+,故答案为:H2O,NH3·H2O,NH4+,OH-,H+,Cl-,Na+;‎ ‎(3)根据溶液中存在的阴阳离子,电荷守恒即使阳离子所带总电荷的浓度与阴离子所带电荷的浓度相等,关系式为c(H+)+c(Na+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),故答案为:c(H+)+c(Na+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-)。‎ 考点:考查了盐类水解的相关知识。‎ ‎1.【百强校·2016届天水市一中期末】已知常温下浓度为0.1 mol·L-1的下列溶液的pH如下表所示:‎ 溶质 NaF NaClO Na2CO3‎ pH ‎7.5‎ ‎9.7‎ ‎11.6‎ 下列有关说法正确的是 ( )‎ A.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液中,存在关系:c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+2c(H2CO3)‎ B.加热0.1 mol·L-1 NaClO溶液测其pH,pH小于9.7‎ C.pH=2的HF溶液与pH=12的NaOH溶液以等体积混合,则有 c(Na+)=c(F-)>c(H+)=c(OH-)‎ D.根据上表数据得出三种酸电离平衡常数大小关系为:HF>HClO>H2CO3(一级电离平衡常数)‎ ‎【答案】A 考点:溶液中的离子浓度比较 ‎2.【百强校·2016届吉安一中5月月考】常温下,用0.10mol•L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol•L-1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是 ( )‎ A.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)<c(CN-)‎ B.点③和点④所示溶液中:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)‎ C.点①和点②所示溶液中:c(CH3COO-)-c(CN-)=c(HCN)-c(CH3COOH)‎ D.点②和点③所示溶液中都有:c(CH3COO-)+c(OH-)=c(CH3COOH)+c(H+)‎ ‎【答案】C 考点:考查酸碱混合溶液中离子浓度的关系,明确混合后溶液中的溶质是解答的关键。‎ ‎3.【百强校·2016届邯郸一中第六次月考】常温下,下列说法不正确的是 ( )‎ A.等体积、等物质的量浓度的NaCl(aq)离子总数大于NaClO(aq)中离子总数 B.pH=3的硫酸溶液中水的电离程度等于pH=11的氨水溶液中水的电离程度 C.0.1 mol/L的NaHA溶液pH=5,则溶液:c(HA-)>c(H+)>c(A2-)>c(H2A)‎ D.向NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性,所得混合液:c(Na+)>c(NH4+)>c(SO42-)>c(OH-)=c(H+)‎ ‎【答案】D 考点:考查了离子浓度大小的比较的相关知识。‎ ‎4.【百强校·2016届江西省重点协作体第一次联考】下列有关电解质溶液中粒子的物质的量浓度大小关系正确的是 ( )‎ A.等物质的量浓度的下列溶液:①H2CO3 ②Na2CO3 ③NaHCO3 ④(NH4)2CO3 ‎ 其中c(CO32-)的大小关系为:②>④>③>①‎ B.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合:‎ c(Na+)+ c(H+)= c(OH-)+c( HC2O4-) +c( C2O42-)‎ C.向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L-1NaOH溶液:‎ c(CO32-)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)‎ D.常温下,同浓度的CH3COONa与CH3COOH溶液等体积混合,溶液的pH<7:‎ c(CH3COOH) + c(OH-)>c(Na+) + c(H+)‎ ‎【答案】A ‎【解析】‎ 试题分析:A.碳酸是二元弱酸,铵根水解促进碳酸根水解,则等物质的量浓度的下列溶液:①H2CO3 ②Na2CO3 ③NaHCO3 ④(NH4)2CO3 中c(CO32-)的大小关系为:②>④>③>①,A正确;B.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后根据电荷守恒可知c(Na+)+ c(H+)=c(OH-)+c( HC2O4-) +2c( C2O42-),B错误;C.向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 mol·L-1NaOH溶液生成碳酸钠,另外碳酸氢钠过量,且碳酸氢钠和碳酸钠的物质的量相等,但由于碳酸根的水解程度大于碳酸氢根,则溶液中c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+),C错误;D.常温下,同浓度的CH3COONa与CH3COOH溶液等体积混合,溶液的pH<7,说明 醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度,因此溶液中c(CH3COOH)<c(CH3COO-),则根据电荷守恒可知溶液中c(CH3COOH)+ c(OH-)<c(Na+)+c(H+),D错误,答案选A。‎ 考点:考查溶液中离子浓度大小比较 ‎5.【百强校·2016届厦门一中12月月考】现有物质的量浓度均为 0.1 mol·L - 1 的四种溶液各25mL:①氨水 ②NH4Cl 溶液 ‎ ‎③Na2CO3溶液 ④NaHCO3溶液,下列说法正确的是 ( )‎ A.4种溶液pH的大小顺序:①>④>③>②‎ B.①、②混合后pH>7,则混合溶液中c(NH4+)<c(NH3·H2O)‎ C.①、②中分别加入25mL 0.1 mol·L – 1盐酸后,溶液中c(NH4+):①>②‎ D.③、④中分别加入12.5mL 0.1 mol·L – 1NaOH溶液后,两溶液中离子种类相同 ‎【答案】D 考点:本题主要是考查了盐的水解、溶液中离子浓度大小比较 ‎6.【2017届湖北省大冶一中高三上学期8月月考】常温下,相同物质的量浓度的下列物质的溶液,按PH减小的顺序排列的为 ( )‎ A.NaHSO4 CH3COONa NH4Cl NaNO3‎ B.NaNO3 CH3COONa NaHSO4 NH4Cl C.NaNO3 CH3COONa NH4Cl NaHSO4‎ D.CH3COONa NaNO3 NH4Cl NaHSO4‎ ‎【答案】D ‎【解析】‎ 试题分析:A选项中,醋酸钠显碱性,而硫酸氢钠与氯化铵均显酸性,故A错。B选项中,醋酸钠显碱性,而硝酸钠显中性,故B错。C选项中硝酸钠显中性,而醋酸钠显碱性所以C选项错。D选项排列正确,醋酸钠显碱性,硝酸钠显中性,氯化铵显酸性,硫酸氢钠显酸性,且相当于一元强酸,酸性较强,故D正确。‎ 考点:本题考查盐的水解。‎ ‎7.常温下,将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合,两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表:‎ 实验编号 HA物质的量 浓度(mol·L-1)‎ NaOH物质的量 浓度(mol·L-1)‎ 混合溶 液的pH ‎①‎ ‎0.1‎ ‎0.1‎ pH=9‎ ‎②‎ c ‎0.2‎ pH=7‎ ‎③‎ ‎0.2‎ ‎0.1‎ pH<7‎ 请回答:‎ ‎(1)从①组情况分析,HA是________(“强酸”或“弱酸”)。‎ ‎(2)②组情况表明,c________(选填“大于”、“小于”或“等于”)0.2。混合液中离子浓度c(A-)与c(Na+)的大小关系是________。‎ ‎(3)从③组实验结果分析,说明HA的电离程度________(选填“大于”、“小于”或“等于”)NaA的水解程度,该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是______________。‎ ‎(4)①组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH-)=____________mol·L-1。写出该混合溶液中下列算式的结果(不能作近似计算)。‎ c(Na+)-c(A-)=________mol·L-1;‎ c(OH-)-c(HA)=________mol·L-1。‎ ‎【答案】(1)弱酸 ‎(2)大于 c(A-)=c(Na+)‎ ‎(3)大于 c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)‎ ‎(4)10-5 10-5-10-9 10-9‎ ‎ 8.【2017届江西省赣中南五校高三上学期第一次模拟】NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品中;NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛,请回答下列问题:‎ ‎(1)相同条件下,pH相同的NH4Al(SO4)2中c(NH4+)_________(填“=”、“>” 或“<”)NH4HSO4中c(NH4+)。‎ ‎(2)如图1是0.1 mol•L﹣1电解质溶液的pH随温度变化的图象。‎ ‎①其中符合0.1 mol•L﹣1 NH4Al(SO4)2的pH随温度变化的曲线是_______(填写字母);‎ ‎②室温时,0.1 mol•L﹣1 NH4Al(SO4)2中2c(SO42-)﹣c(NH4+)﹣3c(Al3+)=________ mol•L﹣1(填数值)‎ ‎(3)室温时,向100 mL 0.1mol•L﹣1 NH4HSO4溶液中滴加0.1mol•L﹣1 NaOH溶液,得到的溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图2所示。‎ 试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是_____;在c点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是_________________。‎ ‎【答案】(1)>;‎ ‎(2)①Ⅰ;②10-3(或10-3-10-11);‎ ‎(3)a,c(Na+)> c(SO42-) > c(NH4+) > c(OH-)> c(H+)。‎ 碱性,因此c(OH-)>c(H+),即c(Na+)> c(SO42-) > c(NH4+) > c(OH-)> c(H+)。‎ 考点:考查离子浓度大小比较、弱电解质的电离、盐类的水解等知识。‎ ‎1.【2016年高考江苏卷】H‎2C2O4为二元弱酸。‎20℃‎时,配制一组c(H‎2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.100 mol·L-1的H‎2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是 ( )‎ A.pH=2.5的溶液中:c(H‎2C2O4)+c(C2O42-)>c(HC2O4-)‎ B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H‎2C2O4)=c(OH-)+c(C2O42-)‎ C.c(HC2O4-)=c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+c(HC2O4-)‎ D.pH=7的溶液中:c(Na+)>2c(C2O42-)‎ ‎【答案】BD ‎【考点定位】本题主要是考查电解质溶液中的离子平衡以及离子浓度大小比较 ‎【名师点晴】该题综合性强,难度较大。电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多,灵活性、综合性较强,有较好的区分度,它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。解决这类题目必须掌握的知识基础有:掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要用到“守恒”来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。‎ ‎2.【2016年高考四川卷】向‎1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳,随n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当0.01molc(AlO2-)+c(OH-)‎ B ‎0.01‎ c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)‎ C ‎0.015‎ c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)‎ D ‎0.03‎ c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)‎ ‎【答案】D ‎【考点定位】考查电解质溶液中的离子平衡,钠、铝及其化合物的性质 ‎【名师点睛】本题将元素化合物知识与电解质溶液中离子浓度大小比较综合在一起考查,熟练掌握相关元素化合物知识,理清反应过程,结合相关物质的用量正确判断相关选项中溶液的成分是解题的关键。电解质溶液中微粒浓度大小比较要抓住两个平衡:电离平衡和盐类的水解平衡,抓两个微弱:弱电解质的电离和盐类的水解是微弱的,正确判断溶液的酸碱性,进行比较。涉及等式关系要注意电荷守恒式、物料守恒式和质子守恒式的灵活运用。‎ ‎3.【2016年高考天津卷】室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断错误的是 ( )‎ A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-) ‎ C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-) ‎ D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)‎ ‎【答案】C ‎【考点定位】考查中和滴定图像、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较 ‎【名师点晴】本题考查了酸碱混合时的定性判断、弱电解质的电离平衡、离子浓度大小比较等。在判断溶液中微粒浓度大小的比较时,要重点从三个守恒关系出发,分析思考。(1)两个理论依据:①弱电解质电离理论:电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。例如,H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(HCO3-)≫c(CO32-)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。②水解理论:水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。例如,Na2CO3溶液中:c(CO32-)>c(HCO3-)≫c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。(2)三个守恒关系:①电荷守恒:电荷守恒是指溶液必须保持电中性,即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如,NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-)。②物料守恒:物料守恒也就是原子守恒,变化前后某种元素的原子个数守恒。例如,0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=0.1 mol·L-1。③质子守恒:由水电离出的c(H+)等于由水电离出的c(OH-),在碱性盐溶液中OH-守恒,在酸性盐溶液中H+守恒。例如,纯碱溶液中c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)‎ ‎。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。解答本题时,能够从图像的起始点得出三种酸的相对强弱是解题的关键。‎ ‎4.【2016年高考新课标Ⅲ卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是 ( )‎ A.向0.1molCH3COOH溶液中加入少量水,溶液中减小 B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃,溶液中增大 C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中 D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变 ‎【答案】D ‎【考点定位】考查弱电解质的电离平衡,盐类水解平衡,难溶电解质的溶解平衡 ‎【名师点睛】本试题考查影响弱电解质电离平衡移动、盐类水解移动、离子浓度大小比较、难溶电解质的溶解平衡等知识,属于选修4上的知识点,这部分题考查学生对上述知识的运用、分析、审题能力,平时训练中需要强化这部分知识的练习,因为它是高考的重点。醋酸属于弱电解质,CH3COOHCH3COO-+H+,影响弱电解质的因素:(1)温度:升高温度促进电离;(2)加水稀释,促进电离;(3)同离子效应:加入相同离子抑制电离;(4)加入反应离子:促进电离;因为是都在同一溶液,溶液体积相同,因此看物质的量变化,加水稀释促进电离,n(H+)增大,n(CH3COOH)减小,则比值增大;影响盐类水解的因素:温度、浓度、加入反应离子、同离子等,依据水解常数的表达式,得出:=1/K,K只受温度的影响,盐类水解是中和反应的逆过程,属于吸热反应,升高温度促进水解,K增大,则比值变小;离子浓度大小比较中,有“三个守恒”‎ ‎:电荷守恒、物料守恒、质子守恒,会根据相应的物质写出其符合题意的式子,并进行叠加,得到正确的算式,因为是溶液显中性,常用电荷守恒的思想解决,即c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-),溶液显中性则c(H+)=c(OH-),即c(NH4+)=c(Cl-),比值等于1;依据溶度积的表达式得出:Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-),Ksp(AgBr)=c(Ag+)×c(Br-),则两式相比得到c(Cl-)/c(Br-)=Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr),溶度积只受温度的影响,温度不变,则比值不变,溶度积和离子积的关系:Qc=Ksp溶液达到饱和,Qc>Ksp溶液过饱和有沉淀析出,Qc c(NH4+)> c(HCO3-)> c(CO32-)‎ ‎【答案】C ‎ ‎【考点定位】电解质溶液 ‎【名师点睛】电解质溶液中离子浓度大小比较问题,是高考热点中的热点。多年以来全国高考化学试卷几乎年年涉及。这种题型考查的知识点多,灵活性、综合性较强,有较好的区分度,它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度以及对这些知识的综合运用能力。围绕盐类水解的类型和规律的应用试题在高考中常有涉及。考查的重点内容有:1、弱电解质的电离平衡(主要考查:电解质、非电解质的判断;某些物质的导电能力大小比较;外界条件对电离平衡的影响及电离平衡的移动;将电离平衡理论用于解释某些化学问题;同浓度(或同pH)强、弱电解质溶液的比较等等。);2、水的电离程度影响的定性判断与定量计算;3、盐溶液蒸干灼烧后产物的判断;4、溶液中离子浓度大小的比较等。‎ ‎8.【2015安徽理综化学】25℃时,在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中,滴加0.1mol/L的盐酸,下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是 ( )‎ A.未加盐酸时:c(OH-)>c(Na+)= c(NH3·H2O)‎ B.加入10mL盐酸时:c(NH4+) +c(H+) = c(OH-)‎ C.加入盐酸至溶液pH=7时:c(Cl-) = c(Na+)‎ D.加入20mL盐酸时:c(Cl-) =c(NH4+) +c(Na+)‎ ‎【答案】B ‎【考点定位】本题重点考查溶液中水的电离和离子的水解,比较溶液中离子浓度的大小,物料守恒,电荷守恒和质子守恒原理的应用。‎ ‎【名师点睛】溶液中离子浓度大小比较,是全国高考的热点题型之一,重复率达100%,因为这类题目涉及的知 识点多,难度大,区分度高。解决这类题目必须掌握的知识基础有:掌握强弱电解质判断及其电离,盐类的 水解,化学平衡理论(电离平衡、水解平衡),电离与水解的竞争反应,以及化学反应类型,化学计算,甚至还要 用到"守恒"来求解。解题的关键是运用物料守恒、电荷守恒和质子守恒原理计算相关离子浓度大小。‎ ‎9.【2015江苏化学】室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( )‎ A.向0.10mol·L-1NH4HCO3溶液中通入CO2:c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)‎ B.向0.10mol·L-1NaHSO3溶液中通入NH3:c(Na+)>c(NH4+)>c(SO32-)‎ C.0.10mol·L-1Na2SO3溶液通入SO2:c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]‎ D.0.10mol·L-1CH3COONa溶液中通入HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)‎ ‎【答案】D ‎【解析】A、两者不反应,根据溶液呈现电中性,c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),因为pH=7,c(H+)=c(OH-),即c(NH4+)=c(HCO3-)+2c(CO32-),故错误;B、HSO3-H++SO32-,NH3和H+反应,生成亚硫酸钠和亚硫酸铵,水解的程度是微弱的,c(Na+)>c(SO32-)=c(NH4+),故错误;C、Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO3,pH=7,反应后溶液的溶质Na2SO3、NaHSO3,根据物料守恒:2c(Na+)=3c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)],故错误;D、CH3COONa+HCl=CH3COOH+NaCl,溶液pH=7,反应后的溶质:NaCl、CH3COOH、CH3COONa,电离和水解相等,即:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-),故正确。‎ ‎【考点定位】考查离子浓度大小比较中电荷守恒、物料守恒等知识。‎ ‎【名师点睛】涉及离子浓度大小比较,常用规律:电荷守恒、质子守恒、物料守恒、水解程度和弱电解质电离程度微弱,然后分析反应后溶液中溶质有哪些物质,分析是电离为主还是水解为主,这需要根据题目所给信息进行判断,此类题中等难度,要求学生学会分析问题的能力。‎ ‎10.【2014年高考安徽卷第11题】室温下,下列溶液中粒子浓度大小关系正确的是 ( )‎ A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)‎ B.Na2C2O4溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)‎ C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)‎ D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)‎ ‎【答案】B ‎【命题意图】本题主要是考查电解质溶液,涉及盐类水解,三大守恒关系的应用,是高考中的热点题型和高频点,侧重对学生灵活应用基础知识解决实际问题的能力培养。意在考查学生分析问题、解决问题的能力,属于中等难度试题的考查,答题的关键是灵活应用电荷守恒、物料守恒以及质子守恒。‎ ‎11.【2014年高考天津卷第5题】下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是 ( )‎ A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SO42-)十c(OH-)‎ B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)>c(C1-)=c(I-)‎ C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCO3-)=2c(CO32-)‎ D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2c(HC2O4-)+ c(C2O42-)+c(H2C2O4)]‎ ‎【答案】A ‎【解析】‎ 试题分析:根据电解质溶液中的电荷守恒、物料守恒、弱电解质的电离平衡和沉淀溶解平衡规律分析离子浓度关系。A、根据电荷守恒,pH=1的NaHSO4溶液存在:c(Na+)+c(H+)=2c(SO42‾)+c(OH‾),因为c(Na+)=c(SO42‾),所以c(H+)=c(SO42‾)+c(OH‾),正确;B、含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)> c(Cl‾)>c(Br‾),错误;C、H2CO3‎ 的第一步电离大于第二步电离,所以c(H+) > c(HCO3‾) >c(CO32‾),但c(HCO3‾)不等于c(CO32‾),错误;D、NaHC2O4和Na2C2O4的物质的量的相等,NaHC2O4根据物料守恒可得: c(Na+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4), Na2C2O4根据物料守恒可得: c(Na+)=2c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)],所以溶液中2c(Na+)=3c(HC2O4-)+ c(C2O42-)+c(H2C2O4)],错误。理解、运用各种守恒规律分析、判断,如NaHC2O4和Na2C2O4分别根据物料守恒得出守恒关系,然后得出正确的结论。‎ ‎【命题意图】本题通过NaHSO4溶液、AgCl和AgI、CO2的水溶液和含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液考查了电荷守恒、物料守恒、弱电解质的电离平衡和沉淀溶解平衡,根据守恒规律进行离子浓度比较,考查了学生运用所学规律解决问题的能力。 ‎ ‎12.【2014年高考江苏卷第14题】25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 ( )‎ A.0.1mol/LCH3COONa与0.1mol/LHCl溶液等体积混合:c(Na+)=c(Cl-)>cCH3COO-)>c(OH-)‎ B.0.1mol/LNH4Cl与0.1mol/L氨水等体积混合(pH>7):c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)‎ C.0.1mol/LNa2CO3与0.1mol/L NaHCO3溶液等体积混合:c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)‎ D.0.1mol/LNa2C2O4与0.1mol/LHCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):‎ ‎2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)‎ ‎【答案】AC ‎【命题意图】考查溶液中离子浓度的关系,涉及微粒浓度大小的比较、微粒浓度的等式关系。考察学生对溶液中各种平衡的理解和对电荷守恒、物料守恒、质子守恒等等式的应用,考察学生的理论应用能力。‎ ‎13.【2014年高考四川卷第6题】下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是 ( )‎ A.0.1mol/LNaHCO3溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:‎ c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH-)‎ B.20ml0.1mol/LCH3COONa溶液与10ml0.1mol/LHCl溶液混合后呈酸性,所得溶液中:‎ c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)‎ C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:‎ c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)‎ D.0.1mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合,所得溶液中:‎ c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)‎ ‎【答案】B ‎【命题意图】本题主要是考查水溶液中的离子平衡以及溶液中离子浓度大小比较,题目难度较大。该类试题重点考查了学生对知识理解、综合运用能力,对离子浓度大小的比较的方法及三大守恒的掌握情况。意在考查学生分析、归纳、总结问题的能力。‎ ‎14.【2015福建理综化学】(15分)研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。‎ ‎(1)①硫离子的结构示意图为 。‎ ‎②加热时,硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为 ______ 。‎ ‎(2)25℃,在0.10mol·L-1H2S溶液中,通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,溶液pH与c(S2-) 关系如右图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。‎ ‎①pH=13时,溶液中的c(H2S)+c(HS-)= mol·L-1.‎ ‎②某溶液含0.020 mol·L-1Mn2+、0.10 mol·L-1H2S,当溶液pH= 时,Mn2+开始沉淀。已知:Ksp(MnS)=2.8×10-13]‎ ‎(3) 25℃,两种酸的电离平衡常数如右表。‎ Ka1‎ Ka2‎ H2SO3‎ ‎1.3×10-2‎ ‎6.3×10-4‎ H2CO3‎ ‎4.2×10-7‎ ‎5.6×10-11‎ ‎ ①HSO3-的电离平衡常数表达式K= 。‎ ‎②0.10 mol·L-1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为 。‎ ‎③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为 。‎ ‎【答案】(15分)‎ ‎(1)①;②C+2H2SO4(浓)2SO2↑+CO2↑+2H2O;‎ ‎(2)①0.043;②5。‎ ‎(3)①;②c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+);③H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O。‎ ‎ S元素守恒可知:c(S2-)+ c(H2S)+c(HS-)=0.1 mol/L,而c(S2-)=5.7×10-2mol/L,因此c(H2S)+c(HS-)=0.1 mol/L -5.7×10-2 mol/L= 0.043 mol/L。②由于Ksp(MnS)=2.8×10-23,在某溶液c(Mn2+)=0.020 mol·L-1,则开始形成沉淀需要的S2-的浓度是c(S2-)=‎ ‎ Ksp(MnS)÷c(Mn2+)=2.8×10-13÷0.020 mol/L=1.4×10-11 mol/L,根据图像中c(S2-)与溶液的pH关系可知,此时溶液pH=5,Mn2+开始形成沉淀。(3)①根据电离平衡常数的含义可知:HSO3-的电离平衡常数表达式是。②盐Na2SO3在溶液中电离的方程式是:Na2SO3=2Na++SO32-,该盐是强碱弱酸盐,弱酸根离子SO32-发生水解反应:SO32-+H2O HSO3-+OH-,水解产生的HSO3-又有部分发生水解反应:HSO3-+H2O H2SO3 +OH-,水解是逐步进行的,而且在溶液中还存在水的电离平衡,但是盐水解程度是微弱的,主要以盐电离产生的离子存在,所以0.10 mol·L-1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(SO32-)>c(OH-)>c(HSO3-)>c(H+)。③由于多元弱酸分步电离,电离程度:一级电离>二级电离,电离程度越大,电离平衡常数就越大。所以根据表格数据可知H2SO3的二级电离平衡常数大于H2CO3的一级电离平衡常数,故H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要是复分解反应的规律:强酸与弱酸的盐发生反应制取弱酸。其离子方程式为H2SO3+HCO3-=HSO3-+CO2↑+H2O。‎ ‎【考点定位】考查元素原子结构示意图的书写、物质性质的化学方程式书写、盐的水解平衡、弱电解质电离平衡、沉淀溶解平衡的知识在离子浓度大小比较的应用。‎ ‎【名师点睛】物质的结构决定物质的性质。元素的性质由元素的原子结构决定,了解元素在发生反应时是原子的最外层电子发生变化,原子核不发生变化。原子失去或获得电子形成离子。从而得到相应的离子或原子结构示意图,掌握浓硫酸有三大特性:吸水性、脱水性、强氧化性,再根据氧化还原反应中元素的化合价升降总数与电子得失数目相等的守恒规律,写出物质反应时的化学方程式。在比较溶液中离子浓度大小关系时,要考虑盐的水解平衡、水等弱电解质的电离平衡,并结合元素的原子守恒、电荷守恒及水电离平衡的质子守恒关系进行。弄清坐标系中横坐标、纵坐标的含义,认识离子浓度与溶液pH的转化,了解弱电解质的电离平衡、沉淀溶解平衡平衡都遵循化学平衡移动原理,应用平衡移动原理分析化学平衡常数、沉淀形成的pH及微粒浓度大小比较。掌握物质的化学性质、平衡移动原理、盐的水解规律是本题的关键.‎
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