2021届一轮复习鲁科版专题二十五有机化学基础

2021届一轮复习鲁科版专题二十五有机化学基础

专题二十五 有机化学基础 ‎1.[2019江苏,12,4分][双选]化合物Y具有抗菌、消炎作用,可由X制得。‎ 下列有关化合物X、Y的说法正确的是(　　)‎ A.1 mol X最多能与2 mol NaOH反应 B.Y与乙醇发生酯化反应可得到X C.X、Y均能与酸性KMnO4溶液反应 D.室温下X、Y分别与足量Br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等 根据陌生有机物的结构考查物质的结构和性质是高考常考的题型之一,符合高考的命题思路,解答此类题时,要学会分析陌生有机物中所含官能团类型,然后根据熟悉的官能团性质进行解题。‎ 解题模型:链接考法3命题角度1‎ ‎2.[2019北京,25,16分]抗癌药托瑞米芬的前体K的合成路线如下。‎ 已知:‎ ⅰ.‎ ⅱ.有机物结构可用键线式表示,如(CH3)2NCH2CH3的键线式为 ‎(1)有机物A能与Na2CO3溶液反应产生CO2,其钠盐可用于食品防腐。有机物B能与Na2CO3溶液反应,但不产生CO2;B加氢可得环己醇。A和B反应生成C的化学方程式是　　　　　　　　,反应类型是　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)D中含有的官能团:　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)E的结构简式为　　　　　　　　。 ‎ ‎(4)F是一种天然香料,经碱性水解、酸化,得G和J。J经还原可转化为G。J的结构简式为　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)M是J的同分异构体,符合下列条件的M的结构简式是　　　　。 ‎ ‎①包含2个六元环 ‎②M可水解,与NaOH溶液共热时,1 mol M最多消耗2 mol NaOH ‎(6)推测E和G反应得到K的过程中,反应物LiAlH4和H2O的作用是　　　　　　。 ‎ ‎(7)由K合成托瑞米芬的过程:‎ 托瑞米芬具有反式结构,其结构简式是　　　　　　　。 ‎ 本题以药物托瑞米芬的前体K的合成路线为载体,考查有机推断与有机合成。第(7)问考查有机物的顺反异构。从近年高考有机化学的命题来看,有机物的顺反异构引起了命题专家的重视,如2016年全国卷Ⅰ第38题涉及(反,反)-2,4-己二烯二酸、(顺,顺)-2,4-己二烯二酸,2016年天津卷第8题以反-2-己烯醛的合成路线为载体考查有机推断与有机合成。‎ 解题模型:链接模型6‎ ‎3.[2019全国卷Ⅰ,36,15分]化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A中的官能团名称是　　　　　　　。 ‎ ‎(2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标出B中的手性碳　　　　。 ‎ ‎(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式　　　　。(不考虑立体异构,只需写出3个) ‎ ‎(4)反应④所需的试剂和条件是　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)⑤的反应类型是　　　　　　　　。 ‎ ‎(6)写出F到G的反应方程式　　　　　　　　。 ‎ ‎(7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备的合成路线　　　　(无机试剂任选)。 ‎ 本题命题角度较新:(1)第一次考查手性碳原子,这是人教版《化学》(选修3)中的概念,以已知信息的形式给予,考查考生处理信息的能 力;(2)将有机反应原理隐藏在流程中,考查考生提取信息的能力;(3)回避常考的芳香化合物,以脂环化合物为载体考查有机合成和推断。‎ 解题模型:链接模型6‎ ‎4.[2019浙江4月选考,32,10分]某研究小组拟合成除草剂苯达松和染料中间体X。‎ 已知信息:①+RCOOR'‎ ‎②RCH2COOR'+R″COOR‴‎ ‎(1)下列说法正确的是　　　　。 ‎ A.化合物B到C的转变涉及到取代反应　　　B.化合物C具有两性 C.试剂D可以是甲醇 D.苯达松的分子式是C10H10N2O3S ‎(2)化合物F的结构简式是　　　　。 ‎ ‎(3)写出E+GH的化学方程式　　　　。 ‎ ‎(4)写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式　　　　。 ‎ ‎①分子中有一个六元环,且成环原子中最多含2个非碳原子;‎ ‎②1H-NMR谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子,有N—O键,没有过氧键(—O—O—)。‎ ‎(5)设计以CH3CH2OH和为原料制备X()的合成路线(无机试剂任选,合成中须用到上述①②两条已知信息,用流程图表示)　　　　。 ‎ 以合成苯达松的流程图为载体,通过分析反应条件、物质结构的差异、运用信息,考查考生的实践应用能力。①能够根据官能团预测陌生有机化合物的性质;②能根据碳骨架、官能团及化学键的转化推断陌生反应,并能书写相关反应的化学方程式;③能够依据反应规律和合成路线设计的一般方法设计复杂有机化合物合成路线。‎ 解题模型:链接模型6‎ ‎5.[2018天津,8,18分]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:‎ ‎(1)A的系统命名为　　　,E中官能团的名称为　　　。 ‎ ‎(2)A→B的反应类型为　　　　,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为　　　　。 ‎ ‎(3)C→D的化学方程式为　。 ‎ ‎(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应;且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有　　　　种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为　　　　。 ‎ ‎(5)F与G的关系为(填序号)　　　　。 ‎ a.碳链异构　　b.官能团异构　　c.顺反异构　　d.位置异构 ‎(6)M的结构简式为　。 ‎ ‎(7)参照上述合成路线,以为原料,采用如下方法制备医药中间体。‎ 该路线中试剂与条件1为　　　　,X的结构简式为　　　　;试剂与条件2为　　　　,Y的结构简式为　　　。 ‎ 以合成陌生物质的流程图为载体,通过分析有机物的结构变化、反应条件判断官能团名称、反应类型等,考查考生的迁移创新能力,即能够基于已知反应设计陌生复杂有机化合物的合成路线。‎ 解题模型:链接模型6‎ 考点1　有机物的结构、分类与命名 考法1有机物分子式和结构式的确定 命题角度　有机物分子式和结构简式的确定 ‎1 [高考组合](1)[2015新课标全国卷Ⅱ,38(1)改编]烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢,则A的结构简式为　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)[2015北京,25(2),2分]B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30。B的结构简式是　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)[2014新课标全国卷Ⅰ,38(2)改编]D属于单取代芳烃,其相对分子质量为106,D的化学名称是　　　　　　　　。 ‎ ‎ (1)烃A的相对分子质量为70,根据商余法“70除以12商是5(碳原子数)余10(氢原子数)”可知,其分子式为C5H10;烃A的核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢,说明A分子中所有氢原子所处的化学环境相同,则A的结构简式为。(2)B由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量为30,而C、O的相对原子质量分别为12、16,据此可知B的分子式为CH2O,结构简式为HCHO。(3)D的相对分子质量为106,根据商余法可知,其分子式为C8H10;D属于单取代芳烃,分子中含有1个苯环,则D的结构简式为,化学名称为乙苯。‎ ‎ (1)　(2)HCHO　(3)乙苯 ‎1.[2014天津,4,6分]对如图两种化合物的结构或性质描述正确的是(　　)‎ A.不是同分异构体 B.分子中共平面的碳原子数相同 C.均能与溴水反应 D.可用红外光谱区分,但不能用核磁共振氢谱区分 ‎2. [2015新课标全国卷Ⅱ,38(5)改编]D[HOOC(CH2)3COOH]的同分异构体中能同时满足下列条件的共有　　　　种(不含立体异构); ‎ ‎①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 ‎②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是　　　　　　　　　(写结构简式); ‎ D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是　　　　(填标号)。 ‎ a.质谱仪　　　　　　　　b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪 考法2有序思维突破同分异构体的书写与数目判断 命题角度1　官能团异构 ‎2 [大纲卷高考,6分]某单官能团有机化合物,只含碳、氢、氧三种元素,相对分子质量为58,完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O。它可能的结构共有(不考虑立体异构)‎ A.4种 B.5种 C.6种 D.7种 由于该有机物完全燃烧时产生等物质的量的CO2和H2O,所以分子中C和H的原子个数比为1∶2,再结合该分子的相对分子质量可得其分子式为C3H6O。又因是单官能团有机化合物,所以它可能的结构有CH3CH2CHO、CH3COCH3、、、,共5种,B项正确。‎ ‎ B 命题角度2　醇类同分异构体数目的判断 ‎3 [新课标全国卷Ⅰ高考,6分]分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇,若不考虑立体异构,这些醇和酸重新组合可形成的酯共有 A.15种 B.28种 C.32种 D.40种 分子式为C5H10O2的酯可能是HCOOC4H9、CH3COOC3H7、C2H5COOC2H5、C3H7COOCH3,其水解得到的醇分别是C4H9OH(有4种)、C3H7OH(有2种)、C2H5OH、CH3OH,水解得到的酸分别是HCOOH、CH3COOH、CH3CH2COOH、C3H7COOH(有2种)。C4H9OH与上述酸形成的酯有4+4+4+4×2=20(种);C3H7OH与上述酸形成的酯有2+2+2+2×2=10(种);C2H5OH、CH3OH与上述酸形成的酯都是1+1+1+1×2=5(种),以上共有40种。‎ ‎ D 命题角度3　有机物同分异构体的书写(热点角度)‎ ‎4 [高考组合](1)[2018全国卷Ⅲ,36(7)改编]X与D()互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的 核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为3∶3∶2,写出3种符合上述条件的X的结构简式:　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)[2016全国卷Ⅰ,38(5)改编]具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E()的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2,W共有　　　　种(不含立体异构),其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)[2015新课标全国卷Ⅰ,38(5)改编]写出与A()具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体:　　　　(填结构简式)。 ‎ ‎(4)[2014新课标全国卷Ⅰ,38(4)改编]F()的同分异构体中含有苯环的还有　　　　种(不考虑立体异构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且面积比为6∶2∶2∶1的是　　　　(写出其中一种的结构简式)。 ‎ ‎ (1)根据题设条件可知,X中含有2个—CH3、1个碳碳三键、1个酯基、1个—CH2—,则符合条件的X的结构简式如下:、、、、、。(2)W具有一种官能团,不是一个官能团;W是二取代芳香化合物,则苯环上有两个取代基,0.5molW与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2,说明1个W分子中含有2个羧基。则有4种组合:①—CH2COOH,—CH2COOH;②—COOH,—CH2CH2COOH;③—COOH,—CH(CH3)COOH;④—CH3,—CH(COOH)COOH。每组取代基在苯环上有邻、间、对三种位置关系,W共有12种结构。在核磁共振氢谱上只有3组峰,说明分子是对称结构,结构简式为。(3)A的官能团为碳碳三键,书写含5个碳原子的炔烃的同分异构体时可以先写出戊烷的碳骨架结构,然后把碳碳三键添上,再补齐氢原子,得适合的结构:、、。(4)F的同分异构体中,若苯环上只有1个取代基,则这个取代基可能为—CH2CH2NH2、‎ ‎—CH(NH2)CH3、—CH2NHCH3、—NHCH2CH3、—N(CH3)2,共有5种。若苯环上有2个取代基,分别为—C2H5、—NH2时有2种;分别为—CH3、—CH2NH2时有3种,分别为—CH3、—NHCH3时有3种。若苯环上有3个取代基(2个—CH3、1个—NH2)时有6种,故共有19种。其中符合题中核磁共振氢谱要求的是或或。‎ ‎(1)、、、、、(任写3种)‎ ‎(2)12　　(3)、‎ ‎、　(4)19　或或 考点2　烃及卤代烃 考法3烃及卤代烃的结构与性质 命题角度1　烃的结构与性质(热点角度)‎ ‎5 [2019江西重点中学二联]化合物W、X、Y、Z的分子式均为C7H8,Z的空间结构类似于篮子。下列说法正确的是 A.Z的一氯代物只有3种 B.化合物W的同分异构体只有X、Y、Z C.X、Y、Z均可与酸性KMnO4溶液反应 D.1 mol W、1 mol Y分别与足量Br2的CCl4溶液反应最多消耗Br2均为3 mol 根据Z的结构可知Z有3种不同化学环境的氢原子,其一氯代物有3种,A项正确;甲苯的同分异构体种类很多,有多烯烃、多炔烃、同时含碳碳三键和碳碳双键的烃等,如,B项错误;Z中碳原子均为饱和碳原子,不能使酸性KMnO4溶液褪色,C项错误;甲苯不与Br2的CCl4溶液反应,1个Y分子中含3个碳碳双键,1molY与足量Br2的CCl4溶液发生加成反应,最多消耗3molBr2,D项错误。‎ ‎ A 考点扫描 ‎1.[2019全国卷Ⅱ,10A改编]向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中通入足量的乙烯后静置,溶液的紫色逐渐褪去,静置后溶液分层(　　)‎ ‎2.[2018全国卷Ⅰ,11D改编]反应生成1molC5H12至少需要2molH2(　　)‎ ‎3.[2018全国卷Ⅲ,9C改编]苯乙烯与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯(　　)‎ ‎4.[2017全国卷Ⅱ,10A改编]将乙烯通入溴的四氯化碳溶液,溶液最终变为无色透明,则生成的1,2-二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳(　　)‎ ‎5.[2017全国卷Ⅲ,8C]环己烷与苯可用酸性KMnO4溶液鉴别(　　)‎ ‎6.[2016全国卷Ⅰ,9B]由乙烯生成乙醇属于加成反应(　　)‎ 提示:1.✕　2.√　3.✕　4.√　5.✕　6.√‎ 命题角度2　卤代烃的结构与性质 ‎6 [2014海南,15,8分]卤代烃在生产生活中具有广泛的应用,回答下列问题:‎ ‎(1)多氯代甲烷常作为有机溶剂,其中分子结构为正四面体的是　　　。工业上分离这些多氯代甲烷的方法是　　　。 ‎ ‎(2)三氟氯溴乙烷(CF3CHClBr)是一种麻醉剂,写出其所有同分异构体的结构简式　　　　　　　　　　　　(不考虑立体异构)。 ‎ ‎(3)聚氯乙烯是生活中常用的塑料。工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下:‎ 乙烯1,2-二氯乙烷氯乙烯聚氯乙烯 反应①的化学方程式为　　　　　　　　,反应类型为　　　　　;反应②的反应类型为　　　　　。 ‎ ‎ (1)分子结构为正四面体的是四氯化碳,根据多氯代甲烷的沸点不同可以通过分馏的方法进行分离。(2)三氟氯溴乙烷的同分异构体有、、。(3)由题给框图可知,乙烯与氯气反应生成1,2-二氯乙烷:H2CCH2+Cl2CH2ClCH2Cl,属于加成反应,1,2-二氯乙烷生成氯乙烯的反应属于消去反应。‎ ‎ (1)四氯化碳(或CCl4)　分馏 ‎(2)、、‎ ‎(3)H2CCH2+Cl2CH2ClCH2Cl　加成反应　消去反应 · 考点3　烃的含氧衍生物 考法4有机物反应类型的判断 命题角度1　烃的含氧衍生物的性质 ‎7 [2017天津,2,6分]汉黄芩素是传统草药黄芩的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是 汉黄芩素 A.汉黄芩素的分子式为C16H13O5‎ B.该物质遇FeCl3溶液显色 C.1 mol该物质与溴水反应,最多消耗1 mol Br2‎ D.与足量H2发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少1种 根据有机物中碳的价键总数为4,可得出汉黄芩素分子中的氢原子数,可知其分子式为C16H12O5,A项错误;该物质中含有酚羟基,遇FeCl3溶液显色,B项正确;该物质中含有酚羟基,可与浓溴水发生取代反应,含有碳碳双键,可与Br2发生加成反应,故1mol该物质与溴水反应时,最多消耗2molBr2,C项错误;该物质中的碳碳双键、羰基均能与H2发生加成反应,反应后该分子中官能团的种类减少2种,D项错误。‎ ‎ B 命题角度2　烃的含氧衍生物之间的转化 ‎8 [2018浙江4月选考,26,6分]摩尔质量为32 g·mol-1的烃的衍生物A能与金属钠反应,F是由两种均具有芳香气味的有机物组成的混合物。相关物质转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质):‎ 请回答:‎ ‎(1)D中官能团的名称是　　　。 ‎ ‎(2)B的结构简式是　　　。 ‎ ‎(3)D→E的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(4)下列说法正确的是　　　。 ‎ A.石油裂解气和B都能使酸性KMnO4溶液褪色 B.可以用碳酸钠溶液洗去C、E和F混合物中的C、E C.相同物质的量的D、E或F充分燃烧时消耗等量的氧气 D.有机物C和E都能与金属钠反应 根据题意烃的衍生物A能与金属钠反应,可知A中的官能团为羧基或(酚)羟基,又因A的摩尔质量为32g·mol-1,可知A为CH3OH,结合各物质间的转化关系可推断出B为HCHO,C为HCOOH,C与E酯化得到的F是由两种均具有芳香气味的有机物组成的混合物,结合F的分子式及题给转化关系可知D为丙烯,E为正丙醇和异丙醇的混合物,F为甲酸丙酯和甲酸异丙酯的混合物。(1)D为丙烯,官能团为碳碳双键。(2)B的结构简式为HCHO。(3)CH3CHCH2为不对称烯烃,与水加成的产物为正丙醇和异丙醇。(4)石油裂解气中含有小分子烯烃,B中含有醛基,二者都能使酸性KMnO4溶液褪色,A项正确;碳酸钠溶液可以吸收甲酸,溶解正丙醇和异丙醇,而甲酸丙酯和甲酸异丙酯难溶于碳酸钠溶液,B项正确;因1mol有机物CxHyOz的耗氧量为(x+y‎4‎-z‎2‎)mol,则相同物质的量的D、E或F充分燃烧时耗氧量不相等,C项错误;有机物C中含有羧基,E中含有羟基,都能与金属钠反应,D项正确。‎ ‎ (1)碳碳双键　(2)HCHO ‎(3)CH3CHCH2+H2OCH3CH2CH2OH、‎ CH3CHCH2+H2O　(4)ABD 考点4　合成有机高分子化合物 考法5高聚物单体的判断 命题角度　合成有机高分子材料的单体和反应类型的判断 ‎9 [2015北京,10,6分]合成导电高分子材料PPV的反应:‎ n+n ‎　　　　PPV 下列说法正确的是 A.合成PPV的反应为加聚反应 B.PPV与聚苯乙烯具有相同的重复结构单元 C.和苯乙烯互为同系物 D.通过质谱法测定PPV的平均相对分子质量,可得其聚合度 A项 根据题给方程式和加聚反应、缩聚反应的特点判断正误 B项 结合PPV的结构特点以及聚苯乙烯的结构()特点进行判断 C项 依据同系物的概念进行判断 D项 需要明确质谱法的测定原理 从高分子材料的合成过程可以看出该反应生成了小分子HI,应为缩聚反应,故A项错误。聚苯乙烯的重复结构单元中不含碳碳双键,而该高聚物的结构单元中含有碳碳双键,故B项错误。1个CH2CH2分子中有两个碳碳双键,‎ 而1个苯乙烯分子中只有一个碳碳双键,二者不是同系物,故C项错误。通过质谱法可以测定有机物的平均相对分子质量,故D项正确。‎ ‎ D ‎3. [2019北京,9,6分]交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是(图中表示链延长)(　　)‎ A.聚合物P中有酯基,能水解 B.聚合物P的合成反应为缩聚反应 C.聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得 D.邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构 考法6有机推断及有机合成路线的设计 有机选考题主要由有机合成路线、信息提示及问题设置构成。正确解题的前提是能准确推断出合成路线中的未知物质,或根据已知物质推断出该步骤发生的具体反应,解题的难点是有机合成路线的设计。该题型主要考查考生的问题分析能力、逻辑思维能力及信息迁移应用能力。‎ ‎1.以不饱和烃为原料制取有机物 以小分子烯烃或炔烃为起始物质,一般经过加成、取代、氧化、酯化、加聚或缩聚等反应得到目标有机物,考查考生识别官能团、分析反应及物质结构、应用反应类型及条件推断物质、设计合成路线的能力。‎ ‎10 [2019全国卷Ⅱ,36,15分]环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线:‎ 已知以下信息:‎ ‎①++H2O ‎②++NaOH+NaCl+H2O ‎③+‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A是一种烯烃,化学名称为　　　,C中官能团的名称为　　　、　　　。 ‎ ‎(2)由B生成C的反应类型为　　　。  ‎ ‎(3)由C生成D的反应方程式为　。 ‎ ‎(4)E的结构简式为　　　。 ‎ ‎(5)E的二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式　　　、　　　。 ‎ ‎①能发生银镜反应;②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为3∶2∶1。‎ ‎(6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g,则G的n值理论上应等于　　　　。 ‎ ‎ (1)因A的分子式是C3H6,且为烯烃,故其结构简式为,名称是丙烯。结合B的分子式、C的分子式和D的结构简式可知B为,C为或,故C中所含官能团为氯原子和羟基。(2)由B生成C的反应是CH2CHCH2Cl与HOCl发生的加成反应。(4)由已知信息①可知E为。(5)能发生银镜反应说明含醛基;核磁共振氢谱中三组峰的峰面积之比为3∶2∶1,说明含1个甲基,故符合条件的同分异构体为、。(6)D与F生成G的化学方程式为(2+n)+(1+n)(2+n)NaOH+(2+n)NaCl+(2+n)H2O,生成1molG时存在(2+n)mol=‎765g‎58.5g·mol‎-1‎+18g·mol‎-1‎,解得n=8。‎ ‎ (1)丙烯　氯原子　羟基　(2)加成反应 ‎(3)+NaOH+NaCl+H2O(或+NaOH+NaCl+H2O)‎ ‎(4)　(5)　　(6)8‎ 命题模型 ‎4. [2018全国卷Ⅲ,36节选,12分]近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:‎ 已知:RCHO+CH3CHO+H2O 回答下列问题:‎ ‎(1)A的化学名称是　　　　。 ‎ ‎(2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为　　　　。 ‎ ‎(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是　、 　　　　　　。 ‎ ‎(4)D的结构简式为　　　　。 ‎ ‎(5)Y中含氧官能团的名称为　　　　。 ‎ ‎(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为　　　　。 ‎ ‎2.以芳香烃为起始物合成有机物 以苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香烃为起始物,经过取代、水解、氧化、酯化、烷基化等合成药物中间体或有机物是常见的一种题型。考查考生识别官能团,运用已知信息、反应类型或反应条件推断物质,设计合成路线的能力。‎ ‎11 [2018浙江下半年选考,26,6分]通过对煤的综合利用,可以获得多种有机物。化合物A含有碳、氢、氧3种元素,其质量比是12∶3∶8。液态烃B是一种重要的化工原料,其摩尔质量为78 g·mol-1。E是有芳香气味的酯。它们之间的转化关系如下(含有相同官能团的有机物通常具有相似的化学性质):‎ 请回答:‎ ‎(1)化合物A所含的官能团的名称是　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)B和CH2CH2反应生成C的反应类型是　　　　　　。 ‎ ‎(3)E在氢氧化钠溶液中水解的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(4)下列说法正确的是　　　　　　　　　　。 ‎ ‎ A.将铜丝在空气中灼烧后迅速插入A中,反复多次,可得到能发生银镜反应的物质 B.在一定条件下,C可通过取代反应转化为 C.苯甲酸钠(常用作防腐剂)可通过D和氢氧化钠反应得到 ‎ D.共a mol的B 和D混合物在氧气中完全燃烧,消耗氧气大于7.5a mol 根据A由C、H、O三种元素组成,且能与D(苯甲酸)发生酯化反应,可确定A为醇类,结合C、H、O三种元素的质量比为12∶3∶8,可确定三种元素的原子数目比为2∶6∶1,则A为CH3CH2OH;结合转化关系、B的摩尔质量和C的结构简式可确定B为,由A和D的结构简式可确定E为。(1)根据A的结构简式可知其含有的官能团为—OH,名称为羟基。(2)结合图示转化关系可知与CH2CH2发生的是加成反应。(3)在NaOH溶液中水解生成和CH3CH2OH,据此可写出化学方程式。(4)将灼热的铜丝插入CH3CH2OH中,CH3CH2OH发生氧化反应生成CH3CHO,CH3CHO能发生银镜反应,A项正确;C与浓HNO3发生取代反应可生成,B项正确;苯甲酸和NaOH反应可生成苯甲酸钠,C项正确;B和D的分子式分别为C6H6和C7H6O2,1molB和1molD完全燃烧均需要7.5molO2,则amolB和D的混合物在氧气中完全燃烧共消耗7.5amolO2,D项错误。‎ ‎ (1)羟基　(2)加成反应　(3)+NaOH+CH3CH2OH　(4)ABC ‎5.[2017全国卷Ⅰ,36,15分]化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:‎ 已知:①RCHO+CH3CHO+H2O ‎②‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)A的化学名称是　　　　。 ‎ ‎(2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是　　　、　　　。 ‎ ‎(3)E的结构简式为　　　　。 ‎ ‎(4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为　　。 ‎ ‎(5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6∶2∶1∶1。写出2种符合要求的X的结构简式　　　　。 ‎ ‎(6)写出用环戊烷和2-丁炔为原料制备化合物的合成路线 ‎ ‎　(其他试剂任选)。 ‎ ‎3.以醇、醛、酚、酸为原料制取有机物 以醇、醛、酚、酸为原料制取有机物是常见的题型。常涉及醇、醛氧化,酚的取代与保护,羟醛缩合信息的应用,取代反应等内容。考查考生识别官能团、反应类型,设计合成路线的能力。‎ ‎12 [2019天津,8,18分]我国化学家首次实现了膦催化的(3+2)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。‎ 已知(3+2)环加成反应:+E2—CHCH2(E1、E2可以是—COR或—COOR)‎ ‎+‎ ‎　A　　　　　　　　B　　　　　　　　　　　　C ‎　　　　　D　　　　　　　　　　　E ‎　　　F　　　　　　　　　G　　　　　　　　　茅苍术醇 回答下列问题:‎ ‎(1)茅苍术醇的分子式为　　　　　　　　,所含官能团名称为　　　　　　　　,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)化合物B的核磁共振氢谱中有　　　　个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为　　　　。 ‎ ‎①分子中含有碳碳三键和乙酯基(—COOCH2CH3)‎ ‎②分子中有连续四个碳原子在一条直线上 写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式　　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)C→D的反应类型为　　　　　　。 ‎ ‎(4)D→E的化学方程式为　　　　　　　,除E外该反应另一产物的系统命名为　　　　　　　。 ‎ ‎(5)下列试剂分别与F和G反应,可生成相同环状产物的是　　　　(填序号)。 ‎ a.Br2　　b.HBr　　c.NaOH溶液 ‎(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物M,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。‎ ‎ (1)由茅苍术醇的结构简式,可知其分子式为C15H26O,所含官能团的名称为碳碳双键、羟基。分子中有如图所示3个手性碳原子。(2)化合物B中含有2种不同化学环境的氢原子,故其核磁共振氢谱有2个吸收峰。满足要求的B的同分异构体可以为C—C—C—C≡≡C—、、C—C—C≡≡C—C—、、C—C≡≡C—C—C—与—COOCH2CH3相连而成,共有5种。碳碳三键与乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式为CH3CH2CH2C≡≡C—COOCH2CH3、。(3)C→D为C中碳碳双键与H2的加成反应(或还原反应)。(4)D→E为酯和醇的酯交换反应,化学方程式为+CH3OH+(CH3)3COH。(5)a项,Br2与碳碳双键加成,2个Br原子分别加在碳碳双键的2个碳原子上,二者所得产物不同,错误;b项,HBr与碳碳双键加成,H、Br加在碳碳双键碳原子上,各有两种产物,都可以得到,正确;c项,NaOH溶液使酯基发生水解反应,二者所得产物不同,错误。(6)运用逆推法,倒推中间产物,确定合成路线如下:CH2CHCOOCH2CH3‎ 或+CH2CHCOOCH3。‎ ‎ (1)C15H26O　碳碳双键、羟基　3　(2)2　5　和 ‎(3)加成反应或还原反应　(4)+CH3OH+(CH3)3COH　2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇　(5)b　(6)CH2CHCOOCH2CH3或CH2CHCOOCH3(Pd/C写成Ni等合理催化剂亦可)‎ ‎6.[2019安徽合肥调研检测节选]光刻胶是一种应用广泛的光敏材料,其合成路线如下(部分试剂和产物略去)。‎ 已知:+(R1、R2为烃基或氢原子)。‎ ‎(1)A的名称为　　　　;羧酸X的结构简式为　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)C可与乙醇发生酯化反应,其化学方程式为　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(3)EF的化学方程式为　　　　　　　　;FG的反应类型为　　　　。 ‎ ‎(4)写出满足下列条件的B的2种同分异构体:　　　　　、　　　　　。 ‎ ‎①分子中含有苯环;②能发生银镜反应;③核磁共振氢谱峰面积之比为2∶2∶2∶1∶1。‎ ‎(5)结合已有知识和相关信息,写出以CH3CHO为原料制备的合成路线:　　　　　　　　(无机试剂任选)。 ‎ ‎1.CD　A项,1个X分子中含有1个羧基和1个酚酯基,所以1 mol X最多能消耗3 mol NaOH,错误;B项,Y中的羧基与乙醇发生酯化反应,产物不是X,错误;C项,X、Y中均含有碳碳双键,均可以被酸性KMnO4溶液氧化,正确;D项,X与足量Br2加成后,生成含有3个手性碳原子的有机物,Y与足量Br2加成后,也生成含有3个手性碳原子的有机物,正确。‎ ‎2.(1)++H2O(2分)　取代反应(或酯化反应)(2分)　(2)羟基、羰基(2分)　(3)(2分)　(4)(2分)　(5)(2分)　(6)还原(加成)(2分)　‎ ‎(7)(2分)‎ ‎【解析】　(1)由A与B反应生成C的反应条件及C的分子式可知该反应为取代反应(或酯化反应),结合题干信息可知A为羧酸,B与Na2CO3溶液反应不生成CO2,故B为酚,又B加氢可得环己醇,则B为苯酚,故A为苯甲酸,A和B反应生成C的化学方程式为++H2O。(2)结合已知ⅰ可知,由C生成的D为,其中含有的官能团为羰基和羟基。(3)根据已知ⅰ,结合D的结构简式、生成E的条件及E的分子式可知E为。(4)结合E为,由合成路线中的K逆推可知,G为,J经还原可转化为G,结合J的分子式可知J为。(5)M是J的同分异构体,由M可水解,可知M中含1个酯基,又1molM最多消耗2molNaOH,可知该酯为酚酯,又M中包含2个六元环,故满足条件的M的结构简式为。(6)对比反应物E、G与生成物K的结构可知,LiAlH4和H2O的作用是还原E、G。(7)K为,由“托瑞米芬具有反式结构”可知,K脱去1分子水后生成的N为,结合托瑞米芬的分 子式可知Cl取代中的羟基,生成(托瑞米芬)。‎ ‎3.(1)羟基(1分)　(2)(2分)　(3)、、、、(任写3种)(3分)　(4)C2H5OH/浓H2SO4、加热(2分)　(5)取代反应(2分)　(6)+C2H5OH　(2分)　(7)C6H5CH3C6H5CH2Br　CH3COCH2COOC2H5(3分)‎ ‎【解析】　A为醇,高锰酸钾氧化A生成酮(B);B与甲醛在碱溶液中发生加成反应生成C,C与酸性高锰酸钾反应生成D(),将—CH2OH氧化成—COOH,观察E的结构简式知,D与乙醇在浓硫酸加热条件下反应生成E,E在一定条件下引入丙基生成F,F水解并酸化生成G。结合E、G的结构简式可知F为。(1)A中的官能团为羟基。(2)根据手性碳原子定义,B中—CH2—上没有手性碳,上没有手性碳,故B分子中只有2个手性碳原子。(3)B 的同分异构体能发生银镜反应,说明含有醛基,所以可以看成环己烷分子中2个氢原子分别被甲基、醛基取代,或一个氢原子被—CH2CHO取代。(4)反应④所需的试剂和条件是乙醇/浓硫酸、加热。(5)反应⑤中,CH3CH2CH2Br与E发生取代反应。(6)F在碱溶液中水解生成羧酸盐,再酸化得到G。‎ ‎4.(每空2分)(1)BC　(2)(CH3)2CHNH2　(3)+(CH3)2CHNHSO2Cl+HCl ‎(4)、、、‎ ‎　(5)CH3CH2OHCH3COOHCH3COOCH2CH3 CH3COCH2COOCH2CH3‎ ‎【解析】　本题可以采用逆推法。苯达松的分子式为C10H12N2O3S,与H的分子式对比,发现少了CH4O。根据苯达松存在酰胺键可知,H转化为苯达松发生了题给已知反应①,则H的结构简式为;E与G反应生成H,根据E的分子式及题给转化关系可知E的结构简式为,根据F与SO2Cl2反应生成G及F的分子式,可知G为,F为;C与D在H+催化下反应生成E,结合A→B→C的转化关系,则D为CH3OH,C为,根据A的分子式及转化关系可知A为,B为;B→C的两步反应先是将甲基氧化为羧基,再将硝基还原为氨基。(1)B到C的反应涉及氧化反应和还原反应,未涉及取代反应,A项错误;化合物C中既有羧基,又有氨基,具有两性,B项正确;试剂D可以是甲醇,C项正确;苯达松的分子式为C10H12N2O3S,D项错误。(4)由于分子中只有4种不同化学环境的氢原子,所以满足条件的同分异构体必定是一个对称结构,由于存在N—O键,不存在—O—O—,且成环原子中最多含2个非碳原子,则N—O键必定位于六元环的对称轴上,化合物C6H13NO2的不饱和度为1,故只含有一个六元环,对成环原子中非碳原子个数进行讨论:‎ 成环原子全为碳原子:,此时不存在满足要求的同分异构体 成环原子中含1个O:,此时满足条件的结构为 成环原子中含有1个N:,不存在满足要求的同分异构体 成环原子中含有1个N和1个O:,满足条件的3种结构为、、‎ 综上,满足条件的同分异构体为、、、。‎ ‎5.(1)1,6-己二醇(1分)　碳碳双键,酯基(2分)　(2)取代反应(1分)　减压蒸馏(或蒸馏)(1分)‎ ‎(3)+H2O(2分)　(4)5(1分)　(2分)　(5)c(1分)　(6)(1分)　(7)HBr,△(1分)　(2分)　O2/Cu或Ag,△(1分)　(2分)‎ ‎【解析】　(1)A的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH,其系统命名为1,6-己二醇。E中官能团为碳碳双键、酯基。(2)A→B的反应类型为取代反应;该反应所得混合物中还含有1,6-己二醇、氢溴酸,从中提纯HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法为蒸馏。(3)C→D为和乙醇的酯化反应。(4)根据W能发生银镜反应,知W含有醛基或甲酸酯基,根据1molW最多能与2molNaOH反应,且产物之一可被氧化为二元醛,知W含有甲酸酯基,且含有—CH2Br,因此W可表示为HCOOCH2—C3H6—CH2Br,W可看作HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的两个H,用定一移一法,可判断满足条件的W共有5种结构。W的核磁共振氢谱有四组峰的结构简式为。(5)F、G的不同之处是F中双键碳原子上的两个H在碳碳双键同侧,G中双键碳原子上的两个H在碳碳双键两侧,二者互为顺反异构体。(6)根据G、N的结构简式,可知M为。(7)结合题给合成路线,运用逆合成分析法,可知合成的上一步物质为和,结合题图转化关系,可知X为,生成X的反应为与HBr发生的取代反应,试剂与条件1为HBr,△;Y为,生成Y的反应为的氧化反应,试剂与条件2为O2/Cu或Ag,△。‎ ‎1.C　二者分子式相同,结构不同,是同分异构体,A项错误;左侧有机物分子中含有苯环,右侧有机物分子中没有苯环,二者分子中共平面的碳原子数不同,B项错误;左侧有机物分子中含有酚羟基,能与溴水发生取代反应,右侧有机物分子中含有碳碳双键,能与溴水发生加成反应,C项正确;二者既可以用红外光谱区分,也可以用核磁共振氢谱区分,D项错误。‎ ‎2.5　　c ‎【解析】　①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体,说明含有羧基;②既能发生银镜反应,又能发生皂化反应,说明含有醛基和酯基,因此应含甲酸形成的酯基,所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH,共计5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为6∶1∶1的是。‎ ‎3.D　由题图可知,X连接Y,P的结构中存在酯基结构,该结构能水解,A项正确;对比X、Y的结构可知,制备P的两种单体是、,由此可知合成P的反应为缩聚反应,B项正确;油脂水解生成甘油和高级脂肪酸(盐),C项正确;因乙二醇只有2个羟基,故邻苯二甲酸与乙二醇只能形成链状结构的聚合物,不能形成交联结构的聚合物,D项错误。‎ ‎4.(1)丙炔(1分)　(2)+NaCN(2分)　(3)取代反应(2分)　加成反应(2分)　(4)(2分)　(5)羟基、酯基(1分)　‎ ‎(6)(2分)‎ ‎【解析】　(1)的名称为丙炔。(2)与Cl2在光照条件下发生取代反应生成,与NaCN在加热条件下发生取代反应生成,即BC的化学方程式为+NaCN+NaCl。(3)A生成B的反应为取代反应,结合已知信息可推出G生成H的反应为加成反应。(4)水解后生成,与CH3CH2OH发生酯化反应生成。(5)根据Y的结构简式可知,Y中含有酯基和羟基两种含氧官能团。(6)F为,其与在Cr-Ni催化下发生偶联反应生成。‎ ‎5.(1)苯甲醛(2分)　(2)加成反应(1分)　取代反应(1分)‎ ‎(3)C6H5COOH(2分)‎ ‎(4)(3分)‎ ‎(5)、、、(任写2种)(2分)　‎ ‎(6)(4分)‎ ‎【解析】　由H的结构简式逆推可知A、B、C、D、E、F苯环上均只有一个取代基。结合信息①及B的分子式,可推知A为苯甲醛,B为,由B→C的反应条件可知B→C的转化为醛基转化为羧基,C为,C与Br2发生加成反应,生成D(),D在KOH的乙醇溶液中加热发生消去反应,酸化后生成E(),E与乙醇发生酯化反应(或取代反应)生成F()。F与G发生类似信息②所给反应(加成反应)生成H,逆推可知G的结构简式为,根据信息②,可写出F与G反应的方程式。(5)F为,苯环外含有5个碳原子、3个不饱和度和2个氧原子,其同分异构体能与饱和碳酸氢钠溶液反应生成CO2,即必含有羧基,核磁共振氢谱显示有4种氢原子,则具有较高的对称性,氢原子个数比为6∶2∶1∶1,可知含有两个对称的甲基,还有2个碳原子和2个不饱和度,则含有碳碳三键,故满足条件的同分异构体的结构简式为、、和。(6)由产物的结构简式,迁移信息②可知要先制出,可由氯代烃发生消去反应得到,而氯代烃可由环戊烷与氯气在光照条件下发生取代反应制得。‎ ‎6.(1)苯甲醛　CH3COOH　(2)+CH3CH2OH+H2O　(3)nCH2CHOOCCH3‎ ‎　取代反应(或水解反应)　(4)　　(5)CH3CHOCH3CHCHCHOCH3CHCHCOOH ‎【解析】　由A、B的分子式、AB的反应条件及已知信息,可知A、B分别为(苯甲醛)、。由BC的反应条件可知,C的结构简式为。由及E的结构简式可知羧酸X为CH3COOH。‎ 由E的结构简式和F的分子式可知,EF为加聚反应,则F为,可写出其反应方程式,再结合G的结构简式可知,FG为取代反应(或水解反应)。(4)B为,其同分异构体能发生银镜反应,说明分子中含有醛基,又分子中含有苯环,核磁共振氢谱峰面积之比为2∶2∶2∶1∶1,若苯环上只有一个取代基,则为,若苯环上有两个取代基,则为。‎ ‎394‎ ‎33‎