2020届高考化学二轮复习专题二十八有机化学合成及推断选做含解析

2020届高考化学二轮复习专题二十八有机化学合成及推断选做含解析

专题二十八 有机化学合成及推断（选做）‎ ‎1、光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如下（部分试剂和产物略去）：‎ 已知：‎ ‎（R1、R2为羟基或氢原子）‎ ‎（R3、R4为烃基）‎ ‎1.A的化学名称是____________，E的核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积之比为3︰2︰1，E能发生水解反应，则F的结构简式为______________。‎ ‎2.G分子中所含官能团名称为______________，羧酸X的实验式为________________。‎ ‎3.B→C所需的试剂Y和反应条件分别为____________________，由F到G的反应类型为__________。‎ ‎4.D和G反应生成光刻胶的化学方程式为____________________。‎ ‎5.C的一种同分异构体满足下列条件：①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；②苯环上的一氯取代产物只有两种。该同分异构体的结构简式为_______________。‎ ‎6.根据已有知识并结合相关信息，写出以CH3CHO为原料制备CH3COCOCOOH的合成路线流程图（无机试剂任选）：______________。‎ ‎2、高分子化合物J的合成路线如下:‎ 19‎ 已知:①;②‎ ‎1.写出A的结构简式:__________.‎ ‎2.由B→C的反应条件为__________,反应类型为__________.‎ ‎3.H中官能团名称为__________.‎ ‎4.D与新制的银氨溶液反应生成E的化学方程式:__________.‎ ‎5.由Ⅰ合成高分子化合物J的化学方程式为__________.‎ ‎6.有机物L(C9H10O3)符合下列条件的同分异构体有__________种.‎ a.与FeCl3溶液发生显色反应 b.与Ⅰ具有相同的官能团 c.苯环上有3个取代基,且只有一个烷基 ‎7.结合上述流程中的信息,设计由制备的合成路线:__________.合成路线流程图示例为:.‎ ‎3、合成H的两条途径如图:‎ 已知:①F的结构简式为;②(X=O,N,S;R为烃基);③RCOOR+R'OH→RCOOR'+ROH 回答下列问题:‎ ‎1.关于H说法正确的是__________(填标号)。‎ 19‎ a.能使溴水褪色  ‎ b.1mol该物质最多能与3mol NaOH反应  ‎ c.属于芳香烃类物质  ‎ d.分子内最多有9个碳原子共平面 ‎2.C生成D的反应类型为__________,G的名称为__________ 3.写出D生成E的化学方程式__________ 4.已知物质M与D互为同分异构体,M的水溶液呈酸性,在一定条件下2mol M能生成1mol分子中含六元环结构的有机物,则M在铜的催化下与氧气反应的化学方程式为__________‎ ‎5.满足下列所有条件的F(结构简式见已知)的同分异构体的数目有__________种。‎ a.能发生银镜反应  ‎ b.苯环上有两个取代基 写出上述异构体中能使FeCl3溶液显紫色,核磁共振氢谱有五组峰且面积比为1:2:2:2:1的结构简式为__________。‎ ‎6.结合已有知识和信息并参照上述合成路线,以丙醇为起始原料(无机试剂任选)设计制备的合成路线:__________。‎ ‎4、某芳香族化合物A的相对分子质量小于150,所含氢、氧元素的质量比为1:8,完全燃烧后只生成CO2和H2O.取等质量的A分别与足量NaHCO3和Na反应,生成的气体在同温同压下的体积比为1:1。工业上常用A来合成药物B及医药中间体G,流程如下:‎ 已知:‎ ‎1.A的结构简式为__________.‎ ‎2.写出D含有的官能团的名称:__________.‎ ‎3.合成路线中设计A→B、C→D两步反应的目的是__________.‎ 19‎ ‎4.G的分子式为__________.‎ ‎5.写出F与过量NaOH水溶液共热时反应的化学方程式:__________.‎ ‎6. B的芳香族同分异构体中,既能与NaHCO3发生反应,又能发生银镜反应和水解反应的有__________种,其中核磁共振谱有5组峰,且峰面积之比为2:2:2:1:1的同分异构体的结构简式为__________(写出一种即可)。‎ ‎5、高分子化合物Ⅰ为重要的化工原料,其合成路线如下:‎ 已知:①‎ ‎②‎ ‎1.A的名称为__________,H的分子式为__________.‎ ‎2.B→C的反应条件为__________,E→F的反应类型为__________.‎ ‎3.E的顺式结构式为__________.‎ ‎4.C+G→H的化学方程式为__________.‎ ‎5.依据H→I的反应原理,写出与乙二醇合成有机高分子的化学方程式:__________.‎ ‎6. B经过完全水解后得到M,则符合下列条件的M的同分异构体有__________种(不考虑立体异构)。 ‎ ‎①能发生银镜反应 ‎ ‎②能与NaOH溶液发生反应 ‎ 其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为9:2:2:1的结构简式为__________. ‎ ‎7.参照上述合成路线,写出由1,3-丁二烯和乙炔为起始原料合成的流程图(无机试剂任选).‎ ‎6、F是新型降压药替米沙坦的中间体,可由下列路线合成:‎ 19‎ ‎1.A→B的反应类型是__________,D→E的反应类型是__________,E→F的反应类型是__________‎ ‎2.写出满足下列条件的B的所有同分异构体:__________(写结构简式)。‎ ‎①含有苯环;   ②含有酯基;   ③能与新制Cu(OH)2反应 ‎3.C中含有的官能团名称是__________。已知固体C在加热条件下可溶于甲醇,下列有关C→D的说法中,正确的是__________(填字母)‎ a.使用过量甲醇,是为了提高D的产率 b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑 c.甲醇既是反应物又是溶剂 d.D的化学式为C9H9NO4‎ ‎4.E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物是__________(写结构简式)‎ ‎5.已知在一定条件下可水解为和,则F在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是__________‎ ‎7、化合物N具有镇痛、消炎等药理作用,其合成路线如下:‎ ‎(1)A的系统命名为__________,E中官能团的名称为______________。 (2)A→B的反应类型为__________,从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为__________。 (3)C→D的化学方程式为__________________________。‎ 19‎ ‎(4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应:且1mol W最多与2mol NaOH发生反应,产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有__________种,若W的核磁共振氢谱具有四组峰,则其结构简式为__________。‎ ‎(5)F与G的关系为(填序号)__________。‎ a.碳链异构 b.官能团异构 c.顺反异构 d.位置异构 ‎(6)M的结构简式为_________________________。‎ ‎(7)参照上述合成路线,以为原料,采用如下方法制备医药中间体,‎ 该路线中试剂与条件1为__________,X的结构简式为__________;试剂与条件2为__________,Y的结构简式为__________。‎ ‎8、某医药中间体F的制备流程如下(部分产物已略去)。‎ 已知：（R、R1、R2、R3表示羟基）‎ ‎1.F中含有官能团的名称是羰基和____________。‎ ‎2.电石(CaC2)与水反应生成乙炔的化学方程式是_______________。‎ ‎3.A不能发生银镜反应,则A的结构简式是_____________________。‎ ‎4.反应①~④中,属于加成反应的是_______________(填序号)。‎ ‎5.反应⑥的化学方程式是_____________________。‎ ‎6.反应⑦的化学方程式是_____________________。‎ 19‎ ‎7.某聚合物H的单体与A互为同分异构体,该单体核磁共振氢谱有三个峰,峰面积之比为1︰2︰3,且能与NaHCO3溶液反应,则聚合物H的结构简式是________________。‎ ‎8.已知i. ‎ ii. R'代表烃基,以B和G为起始原料合成C,选用必要的无机试剂,写出合成路线(用结构简式表示有机物,用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)______________________。‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ 答案以及解析 ‎1答案及解析：‎ 答案：1. 苯甲醛；；‎ ‎2.羟基；CH2O；‎ ‎3. 银氨溶液、水浴加热或新制Cu（OH）2悬浊液（或氧化）、加热；取代反应（或水解反应）；‎ ‎4.；‎ ‎5.；‎ ‎6.；‎ 19‎ 解析：1.由上分析知，A为，其化学名称为苯甲醛；E的核磁共振氨谱为三组峰，且峰面积比为3︰2︰1，E能发生水解反应，E发生加聚反应得到F，故E为CH3COOCH=CH2，F的结构简式为。‎ ‎2.G为，所含官能因为—OH，官能团名称为：羟基；羧基X为CH3COOH，其实验式为CH2O。‎ ‎3.B→C为醛基被氧化成羧基，故所需试剂为银氨溶液、水浴加热或新制Cu（OH）2悬浊液，反应条件是加热；F为，G为所以由F到到G发生的是取代反应（或水解反应）。‎ ‎4.根据已知信息可得D（）和G（）在一定条件下发生反应生成光刻胶（），并生成HCl,其化学方程式为：。‎ ‎5.C为其同分异构体满足下列条件：①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，则含有“HCOO—”且水解产物含有酚羟基；②苯环上的一氯取代产物只有两种，则含有两个对位取代基，所以满足条件的结构。‎ ‎6. 以CH3CHO为原料制备CH3COCOCOOH，需要增长碳链，由已知并结合流程A→B→C可得，先生成CH3CH=CHСHO，再生成CH3CH=СНСООН，碳双键再与卤素单质加成，然后卤原子水解被羟基取代，最后催化氧化形成碳氧双键，流程为：‎ 19‎ ‎。‎ ‎ ‎ ‎2答案及解析：‎ 答案：1.CH2=CHCH3 2.NaOH水溶液、加热; 取代反应; 3.羰基; 4.CH3CH2CHO+2Ag(NH3)2OHCH3CH2COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O 5.n 6.20; 7.‎ 解析：1.A的分子式为C3H6,A与HBr反应生成B,B的分子式为C3H7Br,A→B为加成反应,则A的结构简式为CH2=CHCH3;根据B和C的分子式,可知B→C为水解反应,C属于醇类,C→D为醇的催化氧化反应,根据第4问,D能与新制银氨溶液反应生成E,D中含醛基,则B的结构简式为CH3CH2CH2Br,C的结构简式为CH3CH2CH2OH,D的结构简式为CH3CH2CHO,E的结构简式为CH3CH2COONH4,E与H+/H2O作用生成F,则F的结构简式为CH3CH2COOH;对比G与F的分子式,结合F→G的反应条件,可知G的结构简式为;G与甲苯发生题给已知①的反应生成H,根据题给已知②,由H生成的Ⅰ的结构简式为. 2.B→C为CH3CH2CH2Br→CH3CH2CH2OH,反应的条件为NaOH水溶液、加热,反应的化学方程式为CH3CH2CH2Br+NaOHCH3CH2CH2‎ 19‎ OH+NaBr,反应类型为取代反应(或水解反应). 5.Ⅰ的结构简式为,Ⅰ中含羧基和羟基,Ⅰ发生缩聚反应生成高分子化合物J,反应的化学方程式见答案. 6.C9H10O3的不饱和度为5,L的同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应,则L的同分异构体中含酚羟基;Ⅰ中的官能团为羧基和羟基,因L的同分异构体与Ⅰ具有相同的官能团,则L的同分异构体中含羧基和羟基;L的同分异构体的苯环上有3个取代基,且只有一个烷基,同时符合a、b、c 3个条件的L的同分异构体的三个取代基有下列情况:①含有1个-OH、1个-COOH和1个-CH2CH3;②含有1个-OH、1个-CH2COOH和1个-CH3。3个取代基都不相同,先固定其中2个取代基,有邻、间、对3种位置,再用第3个取代基代替苯环碳上的氢原子,依次有4、4、2种,同时符合a、b、c 3个条件的L的同分异构体共有2×(4+4+2)=20种。 7.中的官能团为醇羟基和羰基,对比和的结构简式,可见苯环侧链增加1个碳原子且侧链变为环状;利用题给已知②能增加1个碳原子,同时引入羟基和羧基,发生题给已知②反应的有机物含""结构,中官能团为碳碳双键,为了引进含氧官能团,先与水发生加成反应生成,发生催化氧化反应生成,发生题给已知②的反应生成;合成需要将-COOH中碳原子与苯环相连,仿照流程中F→G以及题给已知①即可实现,据此写出合成路线.‎ ‎ ‎ ‎3答案及解析：‎ 答案：1.ad; 2.取代反应; 1,3-丙二醇; ‎ 19‎ ‎3. 4. 5‎‎.12; 6.‎ 解析：1.H分子中有碳碳双键,能使溴水褪色,a正确;1mol H中的酯基水解得到1mol羧基和1mol酚羟基,所以消耗2mol氢氧化钠,b错误;H分子中有O原子,属于烃的衍生物,不属于芳香烃,c错误;苯环和碳碳双键均为平面结构,所以分子中的9个碳原子可以都在一个平面上,d正确。 2.根据D的分子式和E的结构简式,可知D应该为,该反应为取代反应;G是在1号碳原子和3号碳原子上各有一个羟基的丙二醇,其名称为1,3-丙二醇。 3.D生成E的反应是将D中的两个甲基换成两个乙基,化学方程式见答案. 4.M是D的同分异构体,则M的分子式为C3H6O3,分子的不饱和度为1。M的水溶液呈酸性,说明分子中有一个羧基(羧基有一个不饱和度),所以另外的—个氧原子只能是醚键或者是羟基,在一定条件下2mol M能生成1mol分子中含六元环结构的有机物,所以只能是羟基,为保证得到六元环,羟基一定在羧基的邻位,则M为,故M在铜的催化下与氧气反应的化学方程式见答案. 5.F的分子式为C8H8O2,则其分子中有5个不饱和度.条件a说明分子中有醛基或甲酸酯基(一个不饱和度),条件b说明分子中有苯环(四个不饱和度),且有两个取代基.则有:、、、,共4种结构,每种结构中两个官能团还有邻、间、对三种位置关系,故符合条件的同分异构体有4×3=12种.能使FeCl3溶液显紫色,说明有酚羟基,核磁共振氢谱有五组峰且面积比为1:2:2:2:1,说明是. 6.根据题目A→B→C的反应可知,只要合成出丙烯,重复以上三步反应,就可以得到,据此写出合成路线.‎ 19‎ ‎ ‎ ‎4答案及解析：‎ 答案：1. 2.羧基、酚羟基、硝基; 3.保护酚羟基,防止其被氧化; 4.C9H5O5N ‎5. 6.16‎;(或)‎ 解析：1.由以上分析可知,A的结构简式为. 2.根据上述分析知,D的结构简式为,其中含有的官能团为羧基、酚羟基、硝基. 3.A→B是将酚羟基转化为酯基,而C→D又将酯基转化为酚羟基,这是因为酚羟基易被氧化,而硝酸具有较强的氧化性,所以设计这两步的目的是保护酚羟基,防止其被氧化. 4.根据G的结构简式可得其分子式为C9H5O5N. 5.有机物F为 19‎ ‎,在碱性环境下酯基能发生水解,水解后产生的酚羟基也能与NaOH反应,可得反应的化学方程式. 6.有机物B的结构简式为,其芳香族同分异构体能与发生反应,说明含有-COOH,同时又能发生银镜反应和水解反应,说明含有HCOO-的结构,则其结构有下列情况:苯环上的支链为-CH2COOH和-OOCH,有邻、间、对3种;苯环上的支链为-COOH和-CH2OOCH,有邻、间、对3种;苯环上的支链为-CH3、-OOCH和-COOH,有10种,故符合条件的B的同分异构体共有16种。‎ ‎ ‎ ‎5答案及解析：‎ 答案：1.1-甲基环己烯;C11H14O4 2.NaOH醇溶液、加热; 取代反应; ‎3. 4. 5‎. 6.17;HCOOCH2CH2C(CH3)3 7.‎ 解析：1.D是乙炔,和溴发生加成反应生成E,E和HCN发生取代反应生成F,F的结构简式为NCCH=CHCN。F水解生成G,G的结构简式为HOOCCH=CHCOOH。根据H的结构简式和已知信息①可知C的结构简式为.A和溴加成生成B,所以A、B的结构简式分别为、.H(二元羧酸)和乙二醇发生缩聚反应生成高分子化合物Ⅰ.根据以上分析可知,A的名称为1-甲基环己烯。根据H的结构简式可看出其C原子数为11,O原子数为4,不饱和度为5,则氢原子数为11×2+2-5×2=14,则H的分子式为C11H14O4‎ 19‎ ‎. 2.B→C是卤代烃的消去反应,反应条件为NaOH的醇溶液、加热;E→F的反应类型为取代反应。 6.B经过完全水解后得到M,M的结构简式为.其同分异构体满足①能发生银镜反应,说明含有醛基或甲酸酯基,②能与NaOH溶液发生反应,说明含有甲酸酯基,应是甲酸与己醇形成的酯;甲酸仅一种,己烷有5种同分异构体:CH3CH2CH2CH2CH2CH3、(CH3)2CHCH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)CH2CH3、(CH3)2CHCH(CH3)2、(CH3)3CCH2CH3,含有的氢原子分别有3、5、4、2、3种,共17种,所以相应的酯有17种。其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为9:2:2:1的结构简式为HCOOCH2CH2C(CH3)3.‎ ‎ ‎ ‎6答案及解析：‎ 答案：1.氧化反应; 还原反应; 取代反应; 2. 3.硝基、羧基; acd; 4.(或) 5.‎ 19‎ 解析：1.比较A、B的结构简式可知A→B为氧化反应:比较D、E的结构简式可知D→E为还原反应:比较E、F的结构简式可知E→F为取代反应。 2.满足题设条件的B的同分异构体应为含有苯环的甲酸某酯,共有4种,具体的结构简式见答案。 3.在C→D的反应中,甲醇既是反应物,又是溶剂,使用过量的甲醇,是为了提高D的产率,a、c正确;溶液变黑是浓硫酸的脱水性,不是吸水性,b错误;由D的结构简式可知其分子式为C9H9NO4,d正确。 4.E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物的结构简式见答案。 5.F中含有肽键和酯基均可发生水解反应,反应方程式见答案。‎ ‎ ‎ ‎7答案及解析：‎ 答案：(1)1,6-己二醇;碳碳双键，酯基;‎ ‎(2)取代反应;减压蒸馏(或蒸馏);‎ ‎(3) (4)5, (5)c;‎ ‎(6) (7)HBr, △ ‎ 或Ag, △ ‎ 解析：(1)A为6个碳的二元醇,在第一个和最后一个碳上各有1个羟基,所以名称为1,6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。 (2)A→B的反应是将A中的一个羟基替换为溴原子,所以反应类型为取代反应。反应后的液态有机混合物应该是A、B混合,B比A少一个羟基,所以沸点的差距应该较大,可以通过蒸馏的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高,直接蒸馏的温度较高可能使有机物炭化,所以会进行减压蒸馏以降低沸点。 (3)C→D的反应为C与乙醇的酯化,所以化学方程式为 19‎ ‎,注意反应可逆 (4)C的分子式为,有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基;1mol W最多与2mol NaOH发生反应,其中1mol是溴原子反应的,另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是羧基,因为只有两个O);所以得到该同分异构体一定有甲酸酯(HCOO-)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛,能被氧化为醛的醇一定为的结构,其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个结构的醇,因此酯一定是的结构,Br一定是的结构,此时还剩余三个饱和的碳原子,在三个饱和碳原子上连接有2种可能:,每种可能上再连接,所以一共有5种:。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体,要求有一定的对称性,所以一定是。 (5)F为,G为,所以两者的关系为顺反异构,选项c正确。 (6)根据G的结构明显得到N中画圈的部分为M,所以M为。 (7)根据路线中化合物X的反应条件,可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子,Y有碳氧双键。所以试剂与条件1是HBr,△;将取代为,X为。试剂与条件2是或Ag,△;将氧化为,所以Y为。‎ 19‎ ‎ ‎ ‎8答案及解析：‎ 答案：1.羧基 ‎2.CaC2+2H2O→Ca（OH）2+C2H2↑‎ ‎3.HOCH2C≡CCH2OH ‎4.①和②‎ ‎5.HOOC(CH2)4COOH+2CH3CH2OH ‎6. ‎ ‎7. ‎ ‎8. ‎ 解析：由A的分子式可推测，反应①为2分子HCHO与CH≡CH反应，即2HCHO+CH≡CH→C4H6O2，根据原子守恒，该反应为加成反应；根据反应②的条件及产物可推断反应 为A与2分子H2发生加成反应；根据反应⑤的条件及B的结构简式可知反应③为醇与浓氢溴酸的取代反应，B为BrCH2CH2CH2CH2Br；反应④为—CN取代—Br；根据C的分子式可推测，反应⑤为—CN转化为—COOH，则C为HОOC—CH2CH2CH2CH2—COОН；根据反应⑥的条件可推测反应⑥为酯化反应；D在C2H5ONa的条件下发生“已知信息”中的取代反应，所得产物E应含有1个羰基和1个酯基；根据反应⑧的条件及F的结构简式可推断，"E→F"为酯的水解，再结合E的分子式可逆推E为，D比E多两个碳原子，则反应⑦的另一产物为CH3CH2OH，根据“已知信息”逆推D为：CH3CH2O(CH2)4。‎ ‎1. 根据F的结构简式可知F含有的官能团的名称为羰基和羧基；‎ ‎2.CaC2与水反应是实验室制备CH≡CH的原理，化学方程式为CaC2 +2H2O→Ca（OH）2+C2H2↑；‎ 19‎ ‎3.根据上述分析反应①为2分子HCHO与CH≡CH发生加成反应生成A，若A不能发生银镜反应，则A中不含醛基，可推断反应时断键方式为：断裂C=O，断裂CH≡CH中的C—H，H原子加在O原子上，两次加成得到2个—OH，产物中保留碳碳三键，则A的结构式为HOCH2C≡CCH2OH；‎ ‎4.根据上述分析，①和②属于加成反应；‎ ‎5.反应⑥为HOOC-CH2CH2CH2CH2—COOH与2分子CH2CH2OH发生酯化反应，化学方程式为：HOОC—CH2CH2CH2CH2—СООH+2CH3CH2ОНCH3CH2OOC—（CH2）4—COОCH2CH3+2H2O ‎6.反应⑦方程式为：‎ ‎；‎ ‎7.A为HOCH2C≡CCH2OH，A的不饱和度为2。‎ H的单体与A互为同分异构体，该单体能与NaHCO3溶液反应，则该单体含有—COOH，羧基不饱和度为1；该单体只含有2个氧原子，则不发生缩聚反应，应发生加聚反应生成H，所以该单体含有碳碳双键；该分子共6个氢原子，而峰面积之比为1︰2︰3，则该分子含有1个—CH3,可推测该单体的结构简式为：CH2=C（CH3）—COOH，所以H的结构简式为：‎ ‎。‎ ‎8. 根据上述分析，C为HOOC-CH2CH2CH2CH2—COOH，C与2分子CH3CH2OH发生酯化反应，则物质G为 CH3CH2OH；B为 BгCH2CH2CH2CH2Br。流程目的是用B和G为原料合成C，B中含有4个碳原子，G中含有2个碳原子，C中含有6个碳原子。根据已知信息1，可利用4个碳的烯烃和2个碳的烯烃发生“反应i"得到含6个碳原子的环己烯；再利用反应，将碳碳双键断裂得到乙二醛，然后已二醛氧化可得乙二酸，即C物质。BCH2CH2CH2CH2Br可通过消去反应得到1，3-丁二烯，反应条件为NaOH的醇溶液，加热；CH3CH2OH可在浓硫酸、170℃的条件下发生消去反应得到CH2=CH2。反应流程可表示如下：‎ 19‎ ‎。‎ ‎ ‎ 19‎