2020届一轮复习苏教版第11讲氯、溴、碘及其化合物学案

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文档介绍

2020届一轮复习苏教版第11讲氯、溴、碘及其化合物学案

第11讲 氯、溴、碘及其化合物 考纲要求 1.了解氯及其重要化合物的主要性质和重要应用。2.了解氯及其重要化合物对生态环境的影响。3.认识化学在海水等自然资源综合利用和实现物质间转化等方面的实际应用。‎ 考点一 氯及其化合物的性质和应用 一、氯气的性质 ‎1.氯气的物理性质 颜色 气味 毒性 密度 特性 黄绿色 刺激性气味 有毒 比空气重 易液化 注意 实验室里闻有毒气体及未知气体气味的方法是:用手在瓶口轻轻扇动,仅使极少量气体飘进鼻孔。(如图所示)‎ ‎2.从氯的原子结构认识氯气的化学性质——氧化性 依据氯气的氧化性完成下列方程式:‎ ‎(1)与金属反应 ‎①Fe:2Fe+3Cl22FeCl3,棕红色烟。‎ ‎②Cu:Cu+Cl2CuCl2,棕黄色烟。‎ ‎(2)与非金属反应 H2:H2+Cl22HCl,苍白色火焰;‎ H2和Cl2的混合气体光照时会发生爆炸。‎ ‎(3)与还原性无机化合物反应:‎ ‎①与碘化钾溶液反应:Cl2+2KI===2KCl+I2。‎ ‎②与SO2水溶液反应:Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl。‎ ‎③与FeCl2溶液反应:Cl2+2FeCl2===2FeCl3。‎ ‎3.从化合价的角度认识Cl2的化学性质——歧化反应 氯气与水或碱反应,氯元素的化合价既有升高又有降低,因而氯气既表现氧化性又表现还原性。‎ ‎(1)与水反应 化学方程式:Cl2+H2O??HCl+HClO,‎ 离子方程式:Cl2+H2O??H++Cl-+HClO。‎ ‎(2)与碱反应 ‎①与烧碱反应:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O。‎ ‎②制取漂白粉:2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O。‎ ‎4.从平衡的角度理解氯水的成分和性质 氯气能溶于水(1∶2),氯气的水溶液称为氯水,溶于水的氯气只有少量与水反应。‎ ‎(1)氯水中存在三种平衡关系:‎ ‎①Cl2+H2O??HCl+HClO ‎②HClO??H++ClO-‎ ‎③H2O??H++OH-‎ ‎(2)氯水性质的多重性 新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质,在不同的化学反应中,氯水中参与反应的微粒不同。‎ 注:氯水常代替氯气进行溶液中的实验。‎ 二、次氯酸和次氯酸盐的性质 ‎1.次氯酸 次氯酸见光分解的化学方程式:2HClO2HCl+O2↑。‎ ‎2.次氯酸盐 ‎(1)“84”消毒液 有效成分为NaClO,它与洁厕灵(主要成分盐酸)混合立即会产生氯气,其离子方程式是ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O。‎ ‎(2)漂白粉 ‎①成分:漂白粉的主要成分是CaCl2和Ca(ClO)2,其中有效成分是Ca(ClO)2。‎ ‎②漂白原理:在潮湿的空气中能吸收CO2,化学方程式为Ca(ClO)2+CO2+H2O===2HClO+CaCO3↓。‎ ‎(1)过量的铁粉在少量氯气中加热,充分反应后产物为FeCl2(  )‎ ‎(2)氯气溶于水得氯水,溶液呈酸性且可以导电,所以氯气是电解质(  )‎ ‎(3)新制取的漂白粉是混合物(  )‎ ‎(4)氯气可以使湿润的有色布条褪色,但是实际起漂白作用的物质是次氯酸,而不是氯气(  )‎ ‎(5)Cl2具有很强的氧化性,在化学反应中只能作氧化剂(  )‎ ‎(6)标准状况下,11.2 L Cl2与水充分反应转移电子数为0.5NA(  )‎ ‎(7)“84”消毒液的消毒原理与H2O2的相同,都是利用强氧化性(  )‎ 答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)× (6)× (7)√‎ 解析 (6)该反应为可逆反应,Cl2不能完全反应。‎ ‎1.在空气中长时间放置的漂白粉,最终得到的主要固体物质是_______________________,‎ 其原因是______________________________________________________________________‎ ‎______________________________________________________________________________‎ ‎______________________________________________________(用化学方程式说明)。‎ 答案 CaCO3和CaCl2 Ca(ClO)2+H2O+CO2===CaCO3↓+2HClO,2HClO2HCl+O2↑,CaCO3+2HCl===CaCl2+CO2↑+H2O ‎2.(规范书写,培养答题能力)根据下列装置图回答问题:‎ ‎(1)A、B通入Cl2后,观察到的现象是__________________________________________‎ ‎___________________________________________________________________________,‎ 根据现象可得出的结论是_____________________________________________________‎ ‎__________________________________________________________________________。‎ ‎(2)集气瓶B中发生反应的离子方程式是________________________________________‎ ‎__________________________________________________________________________。‎ ‎(3)F装置的作用是___________________________________________________________。‎ ‎(4)实验开始后,观察装置C中的现象是________________________________________‎ ‎___________________________________________________________________________。‎ ‎(5)装置E中发生反应的离子方程式是__________________________________________‎ ‎__________________________________________________________________________。‎ ‎(6)通入Cl2时装置D中发生反应的离子方程式是________________________________‎ ‎__________________________________________________________________________。‎ 答案 (1)干燥的红色(或A中)布条不褪色,湿润的红色(或B中)布条褪色 Cl2无漂白性,Cl2与水反应生成的HClO有漂白性 ‎(2)Cl2+H2O??H++Cl-+HClO ‎(3)吸收氯气,防止污染环境 ‎(4)溶液先变红色,然后褪色 ‎(5)2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-‎ ‎(6)H2O+SO+Cl2===2H++SO+2Cl-‎ 题组一 氯气的性质 ‎1.下列说法错误的是(  )‎ A.氯气作水的杀菌消毒剂 B.氯气能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,说明Cl2具有还原性 C.氯气溶于水的离子方程式为Cl2+H2O??2H++Cl-+ClO-‎ D.氯气与NaOH溶液反应,Cl2既是氧化剂又是还原剂 答案 BC 解析 氯气与水反应生成盐酸和次氯酸,次氯酸有强氧化性,能够杀菌消毒,A项正确;氯气与KI发生反应:Cl2+2KI===2KCl+I2,反应中Cl2作氧化剂,B项错误;Cl2溶于水为可逆反应,且生成的HClO为弱电解质,不可拆开,C项错误;Cl2与NaOH溶液发生反应的化学方程式为Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O,反应中Cl2既是氧化剂又是还原剂,D项正确。‎ ‎2.(2018·南京高三测试)某地化工厂的贮氯罐意外发生泄漏,下列关于安全处理措施不正确的是(  )‎ A.紧急组织群众沿逆风方向疏散 B.消防队员向贮氯罐周围空气中喷洒稀NaOH溶液 C.处在该环境中的群众,应用浸有稀氨水的毛巾捂住鼻子,趴在低洼处等待救援 D.处在该环境中的群众,应用浸有一定浓度NaHCO3的毛巾捂住鼻子,向高处转移 答案 C 解析 稀氨水挥发出的NH3具有强烈的刺激性气味;氯气的密度比空气的密度大,应往高处转移。‎ 题组二 氯水中的平衡关系及多重性质 ‎3.向新制氯水中加入少量下列物质,增强溶液漂白能力的是(  )‎ A.碳酸钙粉末 B.稀硫酸 C.氯化钙溶液 D.二氧化硫水溶液 答案 A 解析 新制氯水中存在平衡:Cl2+H2O??H++Cl-+HClO ‎,要增强溶液的漂白性,需要促进平衡正向移动,提高HClO的浓度。碳酸钙粉末消耗溶液中的H+,促进平衡正向移动,HClO的浓度增大,A项正确;加入稀硫酸会增大溶液中H+的浓度,促进平衡逆向移动,HClO的浓度减小,B项错误;加入CaCl2溶液会增大溶液中Cl-的浓度,促进平衡逆向移动,HClO的浓度减小,C项错误;二氧化硫具有还原性,能与Cl2、HClO发生氧化还原反应,使HClO浓度减小,D项错误。‎ ‎4.氯水中存在多种分子和离子,它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是(  )‎ A.加入有色布条,片刻后有色布条褪色,说明有HClO存在 B.溶液呈浅黄绿色,且有刺激性气味,说明有HClO存在 C.先加入盐酸酸化,再加入AgNO3溶液,生成白色沉淀,说明有Cl-存在 D.加入NaOH溶液,氯水的浅黄绿色消失,说明有HClO存在 答案 AB 解析 A项,氯水能使有色布条褪色是因为氯水中含有的HClO具有强氧化性;C项,由于加入盐酸酸化的过程中引入了Cl-,所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在Cl-;D项,因Cl2、HCl和HClO均能与NaOH溶液反应,所以加入NaOH溶液时氯水颜色消失不能说明其中有HClO存在。‎ ‎5.在新制饱和氯水中,若只改变某一条件,下列叙述正确的是(  )‎ A.再通入少量氯气,减小 B.通入少量SO2,溶液漂白性增强 C.加入少量的碳酸钠粉末,pH增大,溶液漂白性增强 D.光照过程中,有气泡冒出,溶液的导电性减弱 答案 C 解析 饱和氯水不能再溶解氯气,各成分的浓度不变,A项错;SO2+Cl2+2H2O===2HCl+H2SO4,Cl2+H2O??H++Cl-+HClO的平衡左移,HClO的浓度减小,漂白性减弱,B项错;加入少量的碳酸钠粉末,消耗H+,使上述平衡正向移动,HClO的浓度增大,C项正确;光照过程中,HClO分解,生成O2和HCl,溶液中的离子浓度增大,导电性增强,D项错误。‎ 氯水的组成及性质在应用中的常见误区 ‎(1)氯水中因HClO见光分解,随着HClO的消耗,最后成为盐酸,故久置氯水酸性增加,无漂白性。因此,氯水要现用现配。‎ ‎(2)制取氯水的反应为Cl2+H2O??HCl+HClO,反应中Cl2既是氧化剂,又是还原剂,且1 mol Cl2参加反应,转移电子数为NA。‎ ‎(3)Cl2尽管有较强的氧化性,但没有漂白性,氯水具有漂白性是因为Cl2‎ 与水反应生成了强氧化性的HClO。‎ ‎(4)ClO-与Fe2+、I-、S2-、HS-、SO等在水中因发生氧化还原反应而不能大量共存。‎ 题组三 其他含氯消毒剂 ‎6.氯胺是一种长效缓释有机氯消毒剂,有强氧化性,其杀菌能力是一般含氯消毒剂的4~5倍,下列有关氯胺(NH2Cl)的说法一定不正确的是(  )‎ A.氯胺的水解产物为NH2OH(羟氨)和HCl B.氯胺的电子式为 C.氯胺中氯的化合价为+1‎ D.氯胺的消毒原理与漂白粉相似 答案 A 解析 NH2Cl+H2O??NH3+HClO,反应生成的HClO能杀菌消毒。该水解反应是一个可逆反应,HClO杀菌后浓度减小,平衡向右移动,氯胺转化成HClO;相反,当HClO浓度较高时,平衡向左移动,转化为氯胺,相当于暂时“贮存”,避免其分解损失,这样就延长了消毒时间。‎ ‎7.二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色易溶于水的气体,常用于饮用水消毒。下列有关ClO2制备与杀菌的说法不合理的是(  )‎ A.NaClO2在酸性条件下歧化生成ClO2和NaCl,则n(氧化剂)∶n(还原剂)=1∶4‎ B.ClO2在强碱性环境中使用失效,可能的原因是 ‎2ClO2+2OH-===ClO+ClO+H2O C.可用饱和食盐水除去ClO2中的NH3‎ D.等物质的量的ClO2杀菌效果比Cl2强 答案 C 解析 A项,酸性条件下ClO发生歧化反应,生成Cl-和ClO2,可写出方程式:4H++5ClO===Cl-+4ClO2↑+2H2O,显然氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4,正确;B项,方程式符合歧化反应化合价的变化,正确;C项,ClO2易溶于水,显然不能用饱和食盐水除杂,错误;D项,等物质的量的ClO2作氧化剂时得电子数比Cl2得电子数多,正确。‎ 含氯消毒剂的共同特点是利用本身的强氧化性,或与水反应产生HClO,杀灭具有生命活性的微生物。解答这类题目,一般要从氧化性,得电子数目以及平衡移动等角度分析思考。‎ 考点二 氯气的实验室制法 实验室制取气体装置一般由发生装置、净化装置、收集装置以及尾气吸收装置组成。以Cl2的实验室制法为例(见下图):‎ ‎(1)反应原理:用强氧化剂(如KMnO4、K2Cr2O7、KClO3、MnO2等)氧化浓盐酸。‎ MnO2+4HCl(浓)MnCl2+Cl2↑+2H2O ‎(2)制备装置类型:固体+液体气体 ‎(3)净化方法:用饱和食盐水除去HCl,再用浓硫酸除去水蒸气。‎ ‎(4)收集方法:向上排空气法或排饱和食盐水法。‎ ‎(5)尾气吸收:用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收,不用Ca(OH)2溶液吸收的原因是Ca(OH)2溶解度小,溶液浓度低,吸收不完全。‎ ‎(6)验满方法:将湿润的淀粉-KI试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明已集满;或将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的试剂瓶口,观察到试纸先变红后褪色,则证明已集满。‎ ‎(1)含4 mol HCl的浓盐酸与足量MnO2反应,可制备22.4 L Cl2(  )‎ ‎(2)用饱和NaHCO3溶液除去Cl2中混有的HCl(  )‎ ‎(3)用浓硫酸或碱石灰干燥Cl2(  )‎ ‎(4)可用排饱和食盐水法收集Cl2(  )‎ ‎(5)常用饱和石灰水吸收尾气中的Cl2(  )‎ ‎(6)用干燥的淀粉碘化钾试纸检验Cl2是否收集满(  )‎ 答案 (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)× (6)×‎ ‎1.Ca(ClO)2、KClO3、KMnO4均能将盐酸中的Cl-氧化成Cl2,试分别写出反应的离子方程式。‎ ‎(1)________________________________________________________________________。‎ ‎(2)________________________________________________________________________。‎ ‎(3)________________________________________________________________________。‎ 答案 (1)ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O ‎(2)ClO+5Cl-+6H+===3Cl2↑+3H2O ‎(3)2MnO+10Cl-+16H+===2Mn2++5Cl2↑+8H2O ‎2.下图是用KMnO4与浓盐酸反应制取适量氯气的简易装置。思考装置B、C、D的作用分别是:‎ ‎(1)B________________________________________________________________________;‎ ‎(2)C________________________________________________________________________;‎ ‎(3)D________________________________________________________________________。‎ 答案 (1)向上排空气法收集氯气 (2)安全瓶作用,防止D中的液体倒吸入B中 (3)吸收尾气,防止氯气扩散到空气中污染环境 题组一 仪器连接及操作注意事项 ‎1.实验室用MnO2和浓盐酸制Cl2时,有如下操作:①连好装置,检查气密性;②缓缓加热;③加入MnO2粉末;④从装有浓盐酸的分液漏斗中加入浓盐酸;⑤将多余氯气用NaOH溶液吸收;⑥用向上排气收集氯气。顺序正确的是(  )‎ A.①②③④⑥⑤ B.③④②①⑥⑤‎ C.①④③②⑥⑤ D.①③④②⑥⑤‎ 答案 D 解析 制取氯气的正确操作步骤:先连接装置、检查气密性,然后装入药品:先向烧瓶中装入二氧化锰,再向分液漏斗中装入浓盐酸,下一步进行加热制取、收集氯气,由于氯气有毒,最后需要进行尾气吸收,故正确的排序为①③④②⑥⑤。‎ ‎2.实验室制备氯气的装置如图。图中涉及气体发生、除杂、干燥、收集、尾气处理装置,其中错误的是(  )‎ A.①②④ B.①②③ C.①③④ D.②③④‎ 答案 D 解析 ②除HCl应用饱和NaCl溶液,③洗气瓶干燥应从长管进气,④应用NaOH溶液。‎ ‎3.实验室既可用浓盐酸与MnO2在加热时反应制备Cl2,也可用KMnO4与浓盐酸在常温下反应制备Cl2,下列有关说法不正确的是(  )‎ A.KMnO4的氧化性比MnO2的强 B.制备Cl2的整个实验过程中,只需要使用氧化剂与还原剂 C.用排气法收集Cl2时,不需要利用其他试剂就能确定集气瓶中已收集满 D.用足量MnO2与含有4 mol HCl的浓盐酸在加热条件下反应,得到Cl2的物质的量等于1 mol 答案 BD 解析 比较反应的条件即可证明KMnO4的氧化性强于MnO2,A项正确;Cl2有毒,需要用碱溶液吸收尾气,B项错误;当整个集气瓶充满黄绿色气体时表明已收集满,C项正确;浓盐酸变稀后不再与MnO2反应,生成Cl2的物质的量小于1 mol,D项错误。‎ 实验室用MnO2和浓盐酸制取Cl2时应注意以下四点 ‎(1)反应物的选择:必须用浓盐酸,稀盐酸与MnO2不反应,且随着反应的进行,浓盐酸变为稀盐酸时,反应停止,故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。‎ ‎(2)加热温度:不宜过高,以减少HCl挥发。‎ ‎(3)实验结束后,先使反应停止并排出残留的Cl2后,再拆卸装置,避免污染空气。‎ ‎(4)尾气吸收时,用NaOH溶液吸收Cl2,不能用澄清石灰水吸收,因为溶液中含Ca(OH)2的量少,吸收不完全。‎ 题组二 氯气与其他含氯化合物制备的综合 ‎4.Cl2O是黄棕色具有强烈刺激性气味的气体,是一种强氧化剂,易溶于水且会与水反应生成次氯酸,与有机物、还原剂接触或加热时会发生燃烧并爆炸。一种制取Cl2O的装置如图所示。‎ 已知:Cl2O的熔点为-116 ℃,沸点为3.8 ℃;Cl2的沸点为-34.6 ℃;HgO+2Cl2===HgCl2+Cl2O。‎ 下列说法中不正确的是(  )‎ A.装置②③中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸 B.通入干燥空气的目的是将生成的Cl2O稀释,减小爆炸危险 C.从装置⑤中逸出气体的主要成分是Cl2O D.装置④与⑤之间不用橡胶管连接,是为了防止橡胶管燃烧和爆炸 答案 C 解析 制取Cl2O需要干燥纯净的氯气,所以②③中盛装的试剂依次是饱和食盐水和浓硫酸,A项正确;高浓度的Cl2O易爆炸,所以通入干燥空气的目的是将生成的Cl2O稀释,减小爆炸危险,B项正确;装置⑤是收集Cl2O,所以温度低于3.8 ℃,此时氯气是气体,逸出的气体主要是空气和剩余的Cl2,C项错误;Cl2O与有机物接触会发生燃烧并爆炸,装置④与⑤之间不用橡胶管连接,是为了防止橡胶管燃烧和爆炸,D项正确。‎ ‎5.某研究性学习小组利用下列装置制备漂白粉。‎ ‎(1)装置④中的X试剂为______________________________________________________。‎ ‎(2)装置③中发生反应的化学方程式为___________________________________________‎ ‎___________________________________________________________________________,‎ 该反应是放热反应,反应温度较高时有副反应发生,改进该实验装置以减小副反应发生的方法是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案 (1)NaOH溶液 ‎(2)2Ca(OH)2+2Cl2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O 将装置③放于冷水浴中进行实验 考点三 卤素的性质及X-的检验 ‎1.溴、碘单质物理性质比较 性质 Br2‎ I2‎ 颜色 深红棕色 紫黑色 状态 液体 固体 溶解性 水中 溶解度不大 溶解度不大 有机溶剂中 易溶 易溶 特性 易挥发、有毒 ‎①易升华 ‎②使淀粉溶液变蓝 ‎2.氯、溴、碘单质化学性质比较 ‎(1)与碱溶液反应,如与NaOH溶液反应的化学方程式为2NaOH+X2===NaX+NaXO+H2O(X=Cl、Br、I)。‎ ‎(2)氧化性 ‎①都能与金属反应生成金属卤化物,如与钠反应的化学方程式为2Na+X22NaX(X=Cl、Br、I)。‎ ‎②氯、溴、碘单质的氧化性强弱是Cl2>Br2>I2,阴离子的还原性:Cl-<Br-<I-。‎ Cl2能从Br-的溶液中置换出Br2,其离子方程式:Cl2+2Br-===2Cl-+Br2;同理,Br2能置换出I2,其离子方程式:Br2+2I-===2Br-+I2。‎ ‎③与一些还原性离子反应,如Br2与SO、Fe2+反应的离子方程式分别为SO+Br2+H2O===SO+2Br-+2H+,2Fe2++Br2===2Br-+2Fe3+。‎ ‎3.卤素离子的检验方法 ‎(1)AgNO3溶液——沉淀法 未知液生成 ‎(2)置换——萃取法 未知液  有机层呈 ‎(3)氧化——淀粉法检验I-‎ 未知液 蓝色溶液,表明有I-‎ ‎1.氰(CN)2的结构简式为N≡C—C≡N,其化学性质与卤素(X2)很相似,化学上称之为拟卤素,其氧化性介于Br2和I2之间。‎ ‎(1)写出(CN)2的电子式__________________________________________________________。‎ ‎(2)写出(CN)2在常温下与烧碱溶液反应的化学方程式________________________________‎ ‎_____________________________________________________________________________。‎ ‎(3)在KBr、KI、KCN的混合溶液中通入少量氯气,其离子方程式为___________________。‎ 答案 (1)‎ ‎(2)(CN)2+2NaOH===NaCN+NaCNO+H2O ‎(3)2I-+Cl2===I2+2Cl-‎ ‎2.一氯化碘(ICl)、三氯化碘(ICl3)是卤素互化物,它们的性质与卤素单质相似。‎ ‎(1)ICl3与水反应的产物可能为________(填化学式)。‎ ‎(2)ICl在常温下与烧碱溶液反应的离子方程式为______________________________________‎ ‎________________________________________________________________________,‎ 该反应是否是氧化还原反应?______(填“是”或“否”)。‎ 答案 (1)HCl、HIO2‎ ‎(2)ICl+2OH-===Cl-+IO-+H2O 否 题组一 卤素性质的递变规律 ‎1.下列有关卤素的说法错误的是(  )‎ A.从HF、HCl、HBr、HI酸性递增的事实,可推出F、Cl、Br、I的非金属性递增的规律 B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱,还原性依次减弱 C.淀粉碘化钾溶液在空气中变蓝,4I-+O2+2H2O===2I2+4OH-‎ D.碘在碘化钾溶液中的溶解度大于在纯水中的溶解度 答案 AB 解析 元素的非金属性强弱与其对应的氢化物溶液的酸性强弱无关,可根据其最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱进行比较,A错误;I2在KI溶液中存在平衡I2+I-??I,可使其溶解度增大,D正确。‎ ‎2.下列关于卤素的叙述正确的是(  )‎ ‎①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾 ‎②溴中溶有少量氯气,可以用加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯 ‎③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性 ‎④氟气跟氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成 ‎⑤氯气跟水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂 A.①③④ B.②③⑤ C.②④⑤ D.①③‎ 答案 C 解析 ①还原性F-HClO>HCO,向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为2ClO-+CO2+H2O===2HClO+CO ‎②向KI和KBr混合溶液中,加入足量FeCl3溶液,用CCl4萃取后取上层中的液体少许并加入AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成 ‎③向FeI2溶液中滴加少量氯水,反应的离子方程式为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-‎ ‎④卫生间洁厕灵不能跟“84”消毒液混用,其离子方程式为ClO-+Cl-+2H+===Cl2↑+H2O A.②④ B.①③ C.②③ D.①④‎ 答案 A 解析 ①中,ClO-+CO2+H2O===HCO+HClO,故①错误;②中,Br-不能被Fe3+氧化,可以生成AgBr淡黄色沉淀,故②正确;③中,I-优先被氯水氧化,故③错误;④中,ClO-和Cl-在酸性环境下可以生成Cl2,故④正确。‎ ‎10.已知:2Fe2++Br2===2Fe3++2Br-;2Fe3++2I-===2Fe2++I2,向FeI2、FeBr2的混合溶液中通入适量氯气,溶液中某些离子的物质的量变化如图所示。下列有关说法中,不正确的是(  )‎ A.还原性:I->Br->Fe2+‎ B.原混合溶液中FeBr2的物质的量为3 mol C.当通入1 mol Cl2时,溶液中发生的离子反应为2Fe2++Cl2===2Fe3++2Cl-‎ D.原溶液中:n(Fe2+)∶n(I-)∶n(Br-)=2∶1∶3‎ 答案 AC 解析 根据离子方程式可知还原性I->Fe2+>Br-,且还原性强的优先与Cl2反应,结合曲线纵横坐标含义,进行定量分析。‎ ‎11.下列实验操作、现象和结论均正确的是(  )‎ 选项 实验操作 现象 结论 A 用双氧水滴定KI-淀粉溶液 溶液变蓝 达到滴定终点 B 向食用加碘盐中加入食醋和KI溶液,再加入CCl4振荡,静置 下层呈紫红色 该食用加碘盐中含有KIO3‎ C 用湿润的淀粉碘化钾试纸鉴别NO2、溴蒸气 试纸变蓝 该气体为溴蒸气 D 最后试管有浅黄色沉淀 有机物中含有溴原子 答案 B 解析 A项,KI-淀粉溶液一般作为指示剂,设计用双氧水滴定淀粉-KI溶液无法判定终点,实验不合理;B项,在酸性环境中,KIO3与KI反应生成I2,正确;C项,NO2溶于水变为硝酸,硝酸也具有强氧化性,也可使淀粉碘化钾试纸变蓝,错误;D项,加入AgNO3溶液之前要用硝酸中和溶液中的碱,错误。‎ ‎12.(SCN)2称为拟卤素,将几滴KSCN溶液加入酸性的含有Fe3+的溶液中,溶液变为血红色,将该血红色溶液分为两份:①向其中一份溶液中加入适量KMnO4溶液,血红色褪去;②向另一份溶液中通入SO2,血红色也褪去。下列说法中不正确的是(  )‎ A.Fe3+与SCN-反应的离子方程式是:Fe3++3SCN-??Fe(SCN)3↓‎ B.②中血红色褪去的原因是SO2将SCN-还原 C.①中现象说明SCN-与Cl-相似,有还原性 D.SCN-在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化为(SCN)2‎ 答案 AB 解析 A项,Fe3+与SCN-反应为络合反应,离子方程式为Fe3++3SCN-??Fe(SCN)3,故A错误;B项,②中血红色褪去的原因是发生2Fe3++SO2+2H2O===2Fe2++4H++SO,使平衡Fe3++3SCN-??Fe(SCN)3逆向移动,血红色消失,故B错误;C项,SCN-与Cl-均可失去电子,具有还原性,故C正确;D项,高锰酸钾可氧化氯离子生成氯气,则SCN-在适当条件下可失去电子被氧化剂氧化生成(SCN)2,故D正确。‎ 三、非选择题 ‎13.(2019·扬州市高三第一学期检测)磷酸工业的副产品氟硅酸(H2SiF6)溶液中含少量碘,其回收方案如下。‎ 已知:①氟硅酸溶液中碘的可能存在形式为I2、I-、I;②I2+I-??I。‎ ‎(1)K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2都能使I-氧化为I2。NaNO2在氧化I-时会产生NO,该反应的离子方程式为___________________________________________________________。‎ 从减少对环境污染的角度,上述氧化剂中可选用的有H2O2、_________________________。‎ ‎(2)生成的I2可用热空气吹出的原因是_____________________________________________。‎ ‎(3)在吸收时采用气—液逆流接触,则从吸收装置底部通入的是________(填“吸收液”或“‎ 含碘空气”)。吸收后的溶液需反复多次循环吸收含碘空气,其作用是:①提高SO2的利用率;②__________________________________________________________________________。‎ ‎(4)请补充完整证明氟硅酸溶液中存在I的实验步骤:取样品,______________________‎ ‎____________________________________________________________________________,‎ 取上层液体,重复上述操作2~3次,___________________________________________‎ ‎____________________________________________________________________________‎ ‎___________________________________________________________________________。‎ ‎(可选用的试剂:5%淀粉溶液、0.1 mol·L-1 NaNO2溶液,0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液、6 mol·L-1H2SO4溶液、CCl4)‎ 答案 (1)4H++2NO+2I-===I2+2NO↑+2H2O NaClO (2)I2受热易升华(或挥发) (3)含碘空气 增加吸收后溶液中I-浓度 (4)加入CCl4振荡,静置,分液(或加CCl4萃取),有机层呈紫色(或加入5%淀粉溶液变蓝,再加入CCl4萃取) 取上层水溶液滴入5%淀粉溶液不变蓝,再分别滴加6 mol·L-1 H2SO4溶液、0.1 mol·L-1 NaNO2溶液,变蓝,证明存在I 解析 (1)NaNO2将I-氧化为I2,本身被还原成NO。“氧化”发生在酸性溶液(氟硅酸溶液)中,可用H+、H2O配平。该反应的离子方程式为4H++2NO+2I-===I2+2NO↑+2H2O。酸性溶液中,K2Cr2O7、H2O2、NaClO和NaNO2的还原产物分别是Cr3+、H2O、Cl-和NO,其中K2Cr2O7、Cr3+、NaNO2、NO会污染环境。故要减少污染,可选用H2O2、NaClO。‎ ‎(3)“吸收”时发生反应I2+SO2+2H2O===2HI+H2SO4。用“SO2水溶液”吸收“含碘空气”中的碘,应使气—液逆流充分接触,故吸收液(SO2水溶液)从吸收装置顶部喷下,“含碘空气”从吸收装置底部通入;从反应方程式可知,吸收液(SO2水溶液)反复多次循环吸收含碘空气,可提高SO2的利用率、增加溶液中I-浓度。‎ ‎(4)据已知②I2+I-??I,要证明氟硅酸溶液中存在I,可证明该溶液中同时存在I2、I-。从“可选用的试剂”看,I2可直接用5%淀粉溶液检验,或加CCl4萃取后下层呈紫色检验;I-需氧化为I2(0.1 mol·L-1 NaNO2溶液、6 mol·L-1H2SO4溶液),再用5% 淀粉溶液检验。氟硅酸溶液中原有的I2会干扰I-检验,应当先用CCl4多次萃取分液除去。一种可能的方案:取少量氟硅酸溶液,加入CCl4振荡、静置,下层呈紫色,证明有I2。分液后取上层液体,重复上述操作,直至滴入5%淀粉溶液不变蓝,证明I2已完全除去。再滴加6 mol·L-1 H2SO4溶液、0.1 mol·L-1 NaNO2溶液,若变蓝,证明有I-。故原氟硅酸溶液中存在I。‎ ‎14.(2019·海安高级中学高三月考)ClO2是一种强氧化性气体(高浓度时呈红黄色,低浓度时呈黄色),在消毒和果蔬保鲜等方面应用广泛。某兴趣小组通过下图所示装置(夹持装置略)对其进行制备、收集、吸收并制取NaClO2。‎ ‎(1)仪器A的名称是________。‎ ‎(2)图中装置有一明显错误,请指出:______________________________________________。‎ ‎(3)打开B的活塞,A中有ClO2生成,D中吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3,写出D中所发生反应的离子方程式:____________________________________________________。‎ ‎(4)E中溶液出现黄色能否说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收,判断并说明理由:________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)写出一种提高ClO2吸收率的方法:__________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(6)E装置吸收逸出的少量ClO2气体后所得溶液(pH为5.5~6.5)中存在少量ClO,当pH≤2.0时,ClO能被I-还原。请补充完整检验E装置溶液中存在少量ClO的实验方案:取一定体积E装置中的溶液于分液漏斗中,__________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________________‎ ‎___________________________________________________________,则溶液中存在ClO。‎ ‎(实验中须使用的试剂有:CCl4、稀硫酸、淀粉溶液)‎ 答案 (1)锥形瓶 (2)C装置中导气管应该长进短出 (3)2ClO2+H2O2+2CO===2ClO+O2+2HCO ‎(4)不能,因为D装置中有氧气产生,氧气也可能将I-氧化为I2 (5)减缓稀硫酸的滴加速率(或D中长导管口加装多孔球泡等,合理即可) (6)用CCl4多次萃取、分液,直至溶液中滴加淀粉溶液不显蓝色。向溶液中滴加稀硫酸至溶液的pH≤2,滴加淀粉溶液,溶液变蓝 解析 (3)D中溶液含有H2O2和Na2CO3,吸收ClO2后生成NaClO2和NaHCO3,则发生氧化还原反应,ClO2作氧化剂将H2O2氧化为O2,所发生反应的离子方程式:2ClO2+H2O2+2CO===2ClO+O2+2HCO。‎ ‎(4)E中溶液出现黄色可能生成了I2,由于D中生成了O2,也可能将I-氧化为I2,所以不能说明ClO2未被H2O2和Na2CO3的混合溶液充分吸收。‎ ‎(5)要提高ClO2吸收率可以增加吸收时间或增大接触面积,故可采用减缓稀硫酸的滴加速率或D中长导管口加装多孔球泡等。‎ ‎(6)根据题给信息及所提供的试剂,E装置吸收逸出的少量ClO2气体后所得溶液(pH为5.5~6.5)中存在少量ClO,同时生成I2,用CCl4通过多次萃取可分离出I2,加稀硫酸调溶液 pH≤2.0时,ClO能被I-还原,生成I2,通过淀粉溶液检验生成的I2,即可证明溶液中存在少量ClO。‎
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