2021高考化学一轮复习专题八弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性精练含解析

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文档介绍

2021高考化学一轮复习专题八弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性精练含解析

专题八 弱电解质的电离平衡和溶液的酸碱性 ‎【考情探究】‎ 课 标 解 读 内容 弱电解质的电离平衡 水的电离 溶液的酸碱性 解读 ‎1.理解弱电解质在水中的电离平衡 ‎2.了解强电解质和弱电解质的概念 ‎3.理解电解质在水中的电离以及电解质溶液的导电性 ‎1.了解水的电离、离子积常数 ‎2.了解溶液pH的含义及其测定方法,能进行pH的简单计算 ‎3.掌握中和滴定实验的基本操作 ‎4.了解中和滴定实验主要仪器的使用方法 考情分析 该专题内容是近几年的必考内容。主要考查影响弱电解质电离平衡的因素,通过图像判断强、弱电解质,计算电离常数,比较微粒浓度大小,进行pH的相关计算和中和滴定的迁移应用等,命题时与水解相结合又增加了试题难度,预计在今后的高考中出现的概率仍较大 备考策略 备考时应重点关注数形结合与分析推理型选择题、滴定终点判断的规范表达,同时,要了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用 ‎【真题探秘】‎ - 25 -‎ ‎【基础集训】‎ 考点一 弱电解质的电离平衡 ‎1.常温下向10mL0.1mol/L的HR溶液中逐滴加入0.1mol/L的氨水,所得溶液pH及导电能力变化如图。下列分析正确的是(  )‎ A.a~c点,溶液中离子数目先增大后减小 B.b点溶液pH=7,说明c(NH‎4‎‎+‎)=c(R-)‎ C.c点溶液中存在c(NH‎4‎‎+‎)>c(R-)>c(H+)>c(OH-)‎ D.b、c两点对应溶液中,水的电离程度相同 答案 B ‎ ‎2.下列有关电解质溶液的说法正确的是(  )‎ A.向0.1mol·L-1的氨水中加入少量水,溶液中c(NH‎3‎·H‎2‎O)‎c(NH‎4‎‎+‎)‎增大 B.向0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中加入少量冰醋酸,溶液中c(H‎+‎)‎c(CH‎3‎COOH)‎减小 C.将NH4Cl溶液从20℃升温至30℃,溶液中c(NH‎4‎‎+‎)·c(OH‎-‎)‎c(NH‎3‎·H‎2‎O)·‎KW不变 D.向NaHCO3溶液中加入NH4Cl至中性,溶液中c(Na+)+c(NH‎4‎‎+‎)=c(Cl-)+c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)‎ 答案 B ‎ ‎3.25℃时,将1.0Lwmol·L-1的CH3COOH溶液与0.1molNaOH固体混合,充分反应后向混合液中通(加)入HCl气体或NaOH固体,溶液的pH随通(加)入HCl或NaOH的物质的量(n)的变化如图所示。下列叙述正确的是(  )‎ A.a、b、c对应的混合液中,水的电离程度由大到小的顺序是a>b>c - 25 -‎ B.c点混合液中c(Na+)>c(CH3COO-)‎ C.加入NaOH过程中,c(Na‎+‎)·c(OH‎-‎)‎c(CH‎3‎COO‎-‎)‎的值减小 D.若忽略溶液体积变化,则25℃时CH3COOH的电离平衡常数K=‎0.2‎w-0.2‎×10-7‎ 答案 D ‎ 考点二 水的电离 溶液的酸碱性 ‎4.25℃时,体积均为100mL、浓度均为0.1mol/L的两种一元碱MOH和ROH的溶液中,分别通入HCl气体,lgc(OH‎-‎)‎c(H‎+‎)‎随通入HCl的物质的量的变化如图所示。下列有关说法中不正确的是(不考虑溶液体积的变化)(  )‎ A.a点由水电离产生的c(H+)和c(OH-)的乘积为1×10-26mol2/L2‎ B.b点溶液中:c(Cl-)>c(R+)>c(H+)>c(OH-)‎ C.c点溶液的pH=7,且所含溶质为ROH和RCl D.碱性:MOH>ROH,且MOH是强碱,ROH是弱碱 答案 B ‎ ‎5.下列实验误差分析错误的是(  )‎ A.用湿润的pH试纸测某稀碱性溶液的pH,测定值偏小 B.用容量瓶配制溶液,定容时俯视刻度线,所配溶液浓度偏小 C.滴定前滴定管内无气泡,终点读数时有气泡,所测体积偏小 D.测定中和反应的反应热时,将碱缓慢倒入酸中,所测温度值偏小 答案 B ‎ ‎6.常温下,向20.00mL0.1mol·L-1HA溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中由水电离出的氢离子浓度的负对数[-lgc水(H+)]与所加NaOH溶液体积的关系如图所示,下列说法中不正确的是(  )‎ - 25 -‎ A.常温下,Ka(HA)约为10-5‎ B.M、P两点溶液对应的pH=7‎ C.b=20.00‎ D.M点后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)‎ 答案 B ‎ ‎【综合集训】‎ ‎1.(2018湖北荆州第一次质量检查,14)关于相同体积、pH均为3的醋酸溶液和盐酸,下列说法中正确的是(  ) ‎ A.稀释至原体积的10倍后,两者的pH变化醋酸溶液大于盐酸 B.用同浓度的氢氧化钠溶液中和,消耗氢氧化钠的物质的量盐酸大于醋酸溶液 C.加入一定量的锌粉,产生气体的体积相同,则醋酸溶液一定过量 D.加入足量的锌粉,产生氢气的速率随时间的变化如图所示 答案 C ‎ ‎2.(2018安徽马鞍山二模,13)室温时,1mol·L-1的HA溶液和1mol·L-1的HB溶液,起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水进行稀释,所得曲线如图所示。下列说法中错误的是(  )‎ A.M点溶液中c(A-)等于N点溶液中c(B-)‎ B.HA的电离常数约为10-4‎ C.浓度均为0.1mol·L-1的NaA和HA混合溶液的pH<7‎ - 25 -‎ D.M、P两点的溶液分别用等浓度的NaOH溶液中和,消耗的NaOH溶液体积:P>M 答案 D ‎ ‎3.(2019湖南邵东创新实验学校月考,20)室温下,甲、乙两烧杯中均盛有5mLpH=3的某一元酸溶液,向乙烧杯中加水稀释至pH=4。关于甲、乙两烧杯中溶液的描述不正确的是(  )‎ ‎①溶液的体积:10V甲≤V乙 ‎②水电离出的OH-浓度:10c(OH-)甲≤c(OH-)乙 ‎③若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和,所得溶液的pH:甲≤乙 ‎④若分别与5mLpH=11的NaOH溶液反应,所得溶液的pH:甲≤乙 A.①② B.②③ C.③④ D.①④‎ 答案 B ‎ ‎4.(2018陕西西安长安一中六检,15)某温度时,测得0.01mol·L-1的NaOH溶液的pH=11。下列说法中错误的是(  )‎ A.该温度下水的离子积常数KW=10-13‎ B.该温度下,将pH=a的NaOH溶液VaL与pH=b的稀硫酸VbL混合,所得溶液为中性,若a=12,b=2,则Va∶Vb=1∶10‎ C.该温度下,将pH=a的NaOH溶液VaL与pH=b的稀硫酸VbL混合,所得溶液为中性,若a+b=12,则Va∶Vb=10∶1‎ D.该温度下,将pH=a的NaOH溶液VaL与pH=b的稀硫酸VbL混合,所得溶液为中性,若Va∶Vb=100∶1,则a+b=10‎ 答案 D ‎ ‎【应用集训】‎ ‎1.(2020届湖北名师联盟月考,21)过碳酸钠俗称固体双氧水,被大量应用于洗涤、印染、纺织、造纸、医药卫生等领域中,它的制备原理和路线如下:‎ 已知:2Na2CO3+3H2O22Na2CO3·3H2O2 ΔH<0。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)下列物质可使过碳酸钠较快失效的是    。 ‎ - 25 -‎ a.MnO2 b.H2S c.稀硫酸 d.NaHCO3‎ ‎(2)加入NaCl的作用是 。 ‎ ‎(3)工业纯碱中含有Fe3+等杂质,加入稳定剂的作用是与Fe3+结合生成稳定的配合物,Fe3+对反应的不良影响是         。 ‎ ‎(4)反应的温度控制在15℃~20℃,温度过高时造成产率降低的原因可能是         。 ‎ ‎(5)以上流程中遗漏了一步,造成所得产品纯度偏低,该步操作的名称是      ,进行该操作的方法是                           。 ‎ ‎(6)为测定产品的纯度,准确称取ag产品配成250mL溶液,移取25.00mL至锥形瓶中,加入稀硫酸酸化,用蒸馏水稀释成100mL,作被测试样;用高锰酸钾标准溶液滴定被测试样,MnO‎4‎‎-‎的还原产物是Mn2+。用cmol·L-1KMnO4标准溶液VmL滴定待测液,滴定到达终点的现象是           。重复滴定三次,平均消耗cmol·L-1KMnO4标准溶液VmL,则产品中过碳酸钠的质量分数为    。配制cmol·L-1KMnO4标准溶液的过程中,移液时有少量液体溅出,则产品的纯度将   (填“偏大”“偏小”或“不变”)。 ‎ 答案 (1)abc(2)使2Na2CO3·3H2O2在水中的溶解度降低,析出更多晶体 ‎(3)催化过氧化氢的分解 ‎(4)温度高时过氧化氢易分解 ‎(5)晶体的洗涤 向置于过滤器上的沉淀加蒸馏水至刚好淹没沉淀,静置,待水自然流出后,再重复操作两到三次 ‎(6)滴入最后一滴酸性高锰酸钾溶液时,溶液由无色变为浅红色,且30s不恢复原色 ‎785cV‎3a% 偏大 ‎2.(2018安徽A10联盟联考,19)废物的综合利用是化学研究的重要课题,以废铁屑(含有少量镍)制备高铁酸钾(K2FeO4)的流程如下图所示:‎ 已知:①25℃时,一些金属氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表所示。‎ 氢氧化物 pH 开始沉淀 沉淀完全 - 25 -‎ Fe(OH)3‎ ‎2.30‎ ‎3.70‎ Ni(OH)2‎ ‎7.60‎ ‎9.75‎ ‎②25℃时,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38、Ksp[Fe(OH)2]=8.0×10-16、Ksp[Ni(OH)2]=2.0×10-15。‎ ‎(1)K2FeO4中铁元素的化合价为    。 ‎ ‎(2)“碱液洗涤”的目的是除去铁屑表面的油污,一般用Na2CO3溶液除污的原理是           (用离子方程式作答)。 ‎ ‎(3)步骤⑤发生反应的化学方程式为                        。 ‎ ‎(4)步骤③中若不加H2O2溶液,将会产生的后果是         ,原因是       。 ‎ ‎(5)用滴定法测定所制粗K2FeO4的纯度:取0.240g粗K2FeO4样品,加入足量硫酸酸化的KI溶液,充分反应后,用0.200mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定,滴定消耗标准溶液的体积为20.00mL。‎ 涉及的反应有FeO‎4‎‎2-‎+4I-+8H+Fe2++2I2+4H2O,2S2O‎3‎‎2-‎+I2S4O‎6‎‎2-‎+2I-。‎ ‎①滴定时选用的指示剂为     ,滴定终点的现象为             。 ‎ ‎②粗K2FeO4的纯度为    。 ‎ 答案 (1)+6‎ ‎(2)CO‎3‎‎2-‎+H2OHCO‎3‎‎-‎+OH-‎ ‎(3)2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH2Na2FeO4+3NaCl+5H2O ‎(4)固体中会混有Ni(OH)2 Ksp[Fe(OH)2]和Ksp[Ni(OH)2]相差不大,仅调节pH难以使二者分离 ‎(5)①淀粉溶液 溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色 ②82.5%或0.825‎ ‎【五年高考】‎ 考点一 弱电解质的电离平衡 ‎1.(2019课标Ⅰ,10,6分)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是(  )‎ - 25 -‎ A.冰表面第一层中,HCl以分子形式存在 B.冰表面第二层中,H+浓度为5×10-3mol·L-1(设冰的密度为0.9g·cm-3)‎ C.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变 D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HClH++Cl-‎ 答案 D ‎ ‎2.(2019北京理综,7,6分)下列示意图与化学用语表述内容不相符的是(水合离子用相应离子符号表示)(  )‎ A B C D NaCl溶于水 电解CuCl2溶液 CH3COOH在水中电离 H2与Cl2反应能量变化 NaClNa++Cl-‎ CuCl2Cu2++2Cl-‎ CH3COOHCH3COO-+H+‎ H2(g)+Cl2(g)2HCl(g)ΔH=-183kJ·mol-1‎ 答案 B ‎ ‎3.(2019天津理综,5,6分)某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是(  )‎ A.曲线Ⅰ代表HNO2溶液 B.溶液中水的电离程度:b点>c点 C.从c点到d点,溶液中c(HA)·c(OH‎-‎)‎c(A‎-‎)‎保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)‎ - 25 -‎ D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同 答案 C ‎ ‎4.(2018北京理综,8,6分)下列化学用语对事实的表述不正确的是(  )‎ A.硬脂酸与乙醇的酯化反应:C17H35COOH+C2H‎5‎‎18‎OHC17H35COOC2H5+H‎2‎‎18‎O B.常温时,0.1mol·L-1氨水的pH=11.1:NH3·H2ONH‎4‎‎+‎+OH-‎ C.由Na和Cl形成离子键的过程:‎ D.电解精炼铜的阴极反应:Cu2++2e-Cu 答案 A ‎ ‎5.(2017课标Ⅱ,12,6分)改变0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=c(X)‎c(H‎2‎A)+c(HA‎-‎)+c(A‎2-‎)‎]。‎ 下列叙述错误的是(  )‎ A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)‎ B.lg[K2(H2A)]=-4.2‎ C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)‎ D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)‎ 答案 D ‎ ‎6.(2016浙江理综,12,6分)苯甲酸钠(,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-。已知25℃时,HA的Ka=6.25×10-5,H2CO3的Ka‎1‎=4.17×10-7,Ka‎2‎=4.90×10-11。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加NaA外,还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25℃,不考虑饮料中其他成分)(  )‎ A.相比于未充CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低 B.提高CO2充气压力,饮料中c(A-)不变 C.当pH为5.0时,饮料中c(HA)‎c(A‎-‎)‎=0.16‎ - 25 -‎ D.碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为:c(H+)=c(HCO‎3‎‎-‎)+c(CO‎3‎‎2-‎)+c(OH-)-c(HA)‎ 答案 C ‎ ‎7.(2016北京理综,11,6分)在两份相同的Ba(OH)2溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶液体积变化的曲线如图所示。‎ 下列分析不正确的是(  )‎ A.①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线 B.b点,溶液中大量存在的离子是Na+、OH-‎ C.c点,两溶液中含有相同量的OH-‎ D.a、d两点对应的溶液均显中性 答案 C ‎ ‎8.(2017江苏单科,20,14分)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素,使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。‎ ‎(1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合,搅拌使其充分反应,可获得一种砷的高效吸附剂X,吸附剂X中含有CO‎3‎‎2-‎,其原因是            。 ‎ ‎(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图1和图2所示。‎ 图1‎ 图2‎ - 25 -‎ ‎①以酚酞为指示剂(变色范围pH8.0~10.0),将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为             。 ‎ ‎②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO‎4‎‎-‎+H+的电离常数为Ka‎1‎,则pKa‎1‎=     (pKa‎1‎=-lgKa‎1‎)。 ‎ ‎(3)溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH=7.1时,吸附剂X表面不带电荷;pH>7.1时带负电荷,pH越高,表面所带负电荷越多;pH<7.1时带正电荷,pH越低,表面所带正电荷越多。pH不同时吸附剂X对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附剂X吸附砷的质量)如图3所示。‎ 图3‎ ‎①在pH7~9之间,吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降,其原因是                                           。 ‎ ‎②在pH4~7之间,吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱,这是因为  。 ‎ 提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是               。 ‎ 答案 (1)碱性溶液吸收了空气中的CO2‎ ‎(2)①OH-+H3AsO3H2AsO‎3‎‎-‎+H2O ②2.2‎ ‎(3)①在pH7~9之间,随pH升高H2AsO‎4‎‎-‎转变为HAsO‎4‎‎2-‎,吸附剂X表面所带负电荷增多,静电斥力增加 ‎②在pH4~7之间,吸附剂X表面带正电,五价砷主要以H2AsO‎4‎‎-‎和HAsO‎4‎‎2-‎阴离子存在,静电引力较大;而三价砷主要以H3AsO3分子存在,与吸附剂X表面产生的静电引力小 加入氧化剂,将三价砷转化为五价砷 考点二 水的电离 溶液的酸碱性 ‎9.(2018江苏单科,13,4分)根据下列图示所得出的结论不正确的是(  )‎ ‎                  ‎ - 25 -‎ A.图甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线,说明该反应的ΔH<0‎ B.图乙是室温下H2O2催化分解放出氧气的反应中c(H2O2)随反应时间变化的曲线,说明随着反应的进行H2O2分解速率逐渐减小 C.图丙是室温下用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1某一元酸HX的滴定曲线,说明HX是一元强酸 D.图丁是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时,溶液中c(Ba2+)与c(SO‎4‎‎2-‎)的关系曲线,说明溶液中c(SO‎4‎‎2-‎)越大c(Ba2+)越小 答案 C ‎ ‎10.(2016课标Ⅰ,12,6分)298K时,在20.0mL0.10mol·L-1氨水中滴入0.10mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是(  )‎ A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0mL C.M点处的溶液中c(NH‎4‎‎+‎)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)‎ D.N点处的溶液中pH<12‎ 答案 D ‎ ‎11.(2019北京理综,26,12分)化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量(废水中不含干扰测定的物质)。‎ - 25 -‎ Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的amol·L-1KBrO3标准溶液;‎ Ⅱ.取V1mL上述溶液,加入过量KBr,加H2SO4酸化,溶液颜色呈棕黄色;‎ Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2mL废水;‎ Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI;‎ Ⅴ.用bmol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时,滴加2滴淀粉溶液,继续滴定至终点,共消耗Na2S2O3溶液V3mL。‎ 已知:I2+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6‎ Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色 ‎(1)Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和     。 ‎ ‎(2)Ⅱ中发生反应的离子方程式是                 。 ‎ ‎(3)Ⅲ中发生反应的化学方程式是                 。 ‎ ‎(4)Ⅳ中加KI前,溶液颜色须为黄色,原因是              。 ‎ ‎(5)KI与KBrO3物质的量关系为n(KI)≥6n(KBrO3)时,KI一定过量,理由是   。 ‎ ‎(6)Ⅴ中滴定至终点的现象是         。 ‎ ‎(7)废水中苯酚的含量为       g·L-1(苯酚摩尔质量:94g·mol-1)。 ‎ ‎(8)由于Br2具有     性质,Ⅱ~Ⅳ中反应须在密闭容器中进行,否则会造成测定结果偏高。 ‎ 答案 (1)容量瓶 ‎(2)BrO‎3‎‎-‎+5Br-+6H+3Br2+3H2O ‎(3)+3Br2↓+3HBr ‎(4)Br2过量,保证苯酚完全反应 ‎(5)反应物用量存在关系:KBrO3~3Br2~6KI,若无苯酚时,消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍,因有苯酚消耗Br2,所以当n(KI)≥6n(KBrO3)时,KI一定过量 ‎(6)溶液蓝色恰好消失 ‎ ‎(7)‎‎(6aV‎1‎-bV‎3‎)×94‎‎6‎V‎2‎ ‎(8)易挥发 - 25 -‎ ‎12.(2018课标Ⅲ,26,14分)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O,M=248g·mol-1)可用作定影剂、还原剂。‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)已知:Ksp(BaSO4)=1.1×10-10,Ksp(BaS2O3)=4.1×10-5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设计实验方案进行检验:‎ 试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液 实验步骤 现象 ‎①取少量样品,加入除氧蒸馏水 ‎②固体完全溶解得无色澄清溶液 ‎③        ‎ ‎④       ,有刺激性气体产生 ‎ ‎⑤静置,          溶液 ‎ ‎⑥       ‎ ‎(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:‎ ‎①溶液配制:称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在    中溶解,完全溶解后,全部转移至100mL的    中,加蒸馏水至    。 ‎ ‎②滴定:取0.00950mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:Cr2O‎7‎‎2-‎+6I-+14H+3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:I2+2S2O‎3‎‎2-‎S4O‎6‎‎2-‎+2I-。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液       ,即为终点。平行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80mL,则样品纯度为    %(保留1位小数)。 ‎ 答案 (1)③加入过量稀盐酸 ‎④出现乳黄色浑浊 ‎⑤(吸)取上层清液,滴入BaCl2‎ ‎⑥产生白色沉淀 ‎(2)①烧杯 容量瓶 刻度 ‎②蓝色褪去 95.0‎ ‎13.(2017天津理综,9,18分)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I-),实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。‎ Ⅰ.准备标准溶液 a.准确称取AgNO3基准物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中避光保存,备用。‎ b.配制并标定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN标准溶液,备用。‎ - 25 -‎ Ⅱ.滴定的主要步骤 a.取待测NaI溶液25.00mL于锥形瓶中。‎ b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液(过量),使I-完全转化为AgI沉淀。‎ c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示剂。‎ d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定过量的Ag+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出现淡红色,停止滴定。‎ e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:‎ 实验序号 ‎1‎ ‎2‎ ‎3‎ 消耗NH4SCN标准溶液体积/mL ‎10.24‎ ‎10.02‎ ‎9.98‎ f.数据处理。‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)将称得的AgNO3配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有 。 ‎ ‎(2)AgNO3标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是                。 ‎ ‎(3)滴定应在pH<0.5的条件下进行,其原因是             。 ‎ ‎(4)b和c两步操作是否可以颠倒    ,说明理由                  。 ‎ ‎(5)所消耗的NH4SCN标准溶液平均体积为    mL,测得c(I-)=    mol·L-1。 ‎ ‎(6)在滴定管中装入NH4SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为            。 ‎ ‎(7)判断下列操作对c(I-)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。‎ ‎①若在配制AgNO3标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果    。 ‎ ‎②若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果    。 ‎ 答案 (1)250mL(棕色)容量瓶、胶头滴管 ‎(2)避免AgNO3见光分解 ‎(3)防止因Fe3+的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe3+的水解)‎ ‎(4)否(或不能) 若颠倒,Fe3+与I-反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点 ‎(5)10.00 0.0600‎ ‎(6)用NH4SCN标准溶液进行润洗 ‎(7)偏高 偏高 - 25 -‎ 教师专用题组 考点一 弱电解质的电离平衡 ‎1.(2015课标Ⅰ,13,6分)浓度均为0.10mol·L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lgVV‎0‎的变化如图所示。下列叙述错误的是(  )‎ A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度:b点大于a点 C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等 D.当lgVV‎0‎=2时,若两溶液同时升高温度,则c(M‎+‎)‎c(R‎+‎)‎增大 答案 D ‎ ‎2.(2015山东理综,13,5分)室温下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 (  )‎ A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)‎ 答案 D ‎ ‎3.(2015浙江理综,12,6分)40℃,在氨-水体系中不断通入CO2,各种离子的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是(  )‎ - 25 -‎ A.在pH=9.0时,c(NH‎4‎‎+‎)>c(HCO‎3‎‎-‎)>c(NH2COO-)>c(CO‎3‎‎2-‎)‎ B.不同pH的溶液中存在关系:c(NH‎4‎‎+‎)+c(H+)=2c(CO‎3‎‎2-‎)+c(HCO‎3‎‎-‎)+c(NH2COO-)+c(OH-)‎ C.随着CO2的通入,c(OH‎-‎)‎c(NH‎3‎·H‎2‎O)‎不断增大 D.在溶液pH不断降低的过程中,有含NH2COO-的中间产物生成 答案 C ‎ ‎4.(2015广东理综,11,4分)一定温度下,水溶液中H+和OH-的浓度变化曲线如图所示,下列说法正确的是(  )‎ A.升高温度,可能引起由c向b的变化 B.该温度下,水的离子积常数为1.0×10-13‎ C.该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化 答案 C ‎ 考点二 水的电离 溶液的酸碱性 ‎5.(2016江苏单科,10,2分)下列图示与对应的叙述不相符合的是(  )‎ - 25 -‎ A.图甲表示燃料燃烧反应的能量变化 B.图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化 C.图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程 D.图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线 答案 A ‎ ‎6.(2015重庆理综,3,6分)下列叙述正确的是(  )‎ A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度 B.25℃时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH=7‎ C.25℃时,0.1mol·L-1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱 D.0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入1L水中,所得溶液中c(Cl-)=c(I-)‎ 答案 C ‎ ‎7.(2015广东理综,12,4分)准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定,下列说法正确的是(  )‎ A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定 B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大 C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小 答案 B ‎ ‎8.(2015山东理综,31,19分)毒重石的主要成分为BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下:‎ ‎(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是                。实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的    。 ‎ a.烧杯 b.容量瓶 c.玻璃棒 d.滴定管 - 25 -‎ ‎(2)加入NH3·H2O调pH=8可除去    (填离子符号),滤渣Ⅱ中含       (填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是                      。 ‎ 已知:Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9‎ Ca2+‎ Mg2+‎ Fe3+‎ 开始沉淀时的pH ‎11.9‎ ‎9.1‎ ‎1.9‎ 完全沉淀时的pH ‎13.9‎ ‎11.1‎ ‎3.2‎ ‎(3)利用间接酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。‎ 已知:2CrO‎4‎‎2-‎+2H+Cr2O‎7‎‎2-‎+H2O Ba2++CrO‎4‎‎2-‎BaCrO4↓‎ 步骤Ⅰ:移取xmL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用bmol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V0mL。‎ 步骤Ⅱ:移取ymLBaCl2溶液于锥形瓶中,加入xmL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用bmol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1mL。‎ 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的    (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为    mol·L-1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将    (填“偏大”或“偏小”)。 ‎ 答案 (1)增大接触面积从而使反应速率加快 a、c ‎(2)Fe3+ Mg(OH)2、Ca(OH)2 H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品产量减少 ‎(3)上方 b(V‎0‎-V‎1‎)‎y 偏大 ‎【三年模拟】‎ 时间:40分钟 分值:90分 一、选择题(每题6分,共42分,每小题只有一个选项正确)‎ ‎1.(2020届河北衡水中学五调,20)下列叙述正确的是(  )‎ A.某醋酸溶液的pH=a,将此溶液稀释1倍后,溶液的pH=b,则a>b B.常温下,向滴有酚酞的氨水里,加入NH4Cl至溶液恰好无色,则此时溶液的pH<7‎ C.常温下,1.0×10-3mol·L-1盐酸的pH=3.0,1.0×10-8mol·L-1盐酸的pH=8.0‎ D.常温下,若1mLpH=1的盐酸与100mLNaOH溶液混合后,溶液的pH=7,则NaOH溶液的pH=11‎ 答案 D ‎ - 25 -‎ ‎2.(2020届福建龙岩上杭一中开学考试,5)高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸,它们的酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数:‎ 酸 HClO4‎ H2SO4‎ HCl HNO3‎ Ka ‎1.6×10-5‎ ‎6.3×10-9‎ ‎1.6×10-9‎ ‎4.2×10-10‎ 下列说法不正确的是(  )‎ A.在冰醋酸中这四种酸都是弱酸 B.在冰醋酸中可能发生:HClO4+NaHSO4NaClO4+H2SO4‎ C.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H2SO42H++SO‎4‎‎2-‎ D.在冰醋酸中,酸性:HCl>HNO3‎ 答案 C ‎ ‎3.(2019江西南昌一模,12)向25℃时,体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1的两种酸HX、HY溶液中分别滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液,所加NaOH溶液体积与反应后溶液的pH的关系如图所示。下列叙述正确的是(  )‎ A.HX、HY均为弱酸 B.Ka(HY)的数量级约为10-6‎ C.b点时:2c(Na+)=c(Y-)+c(HY)‎ D.V(NaOH溶液)=20mL时,反应后的两种溶液中c(X-)=c(Y-)‎ 答案 C ‎ ‎4.(2019山西适应性测试,13)室温下,向10mL0.1mol·L-1HX溶液中逐滴加入0.2mol·L-1YOH溶液,混合溶液的pH变化情况如图所示(温度和体积变化忽略不计)。则下列结论错误的是(  )‎ - 25 -‎ A.HX为一元强酸,YOH为一元弱碱 B.M点水的电离程度大于N点水的电离程度 C.N点对应溶液中粒子浓度:c(YOH)>c(Y+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)‎ D.25℃时pH=4的YX溶液中水电离出的c(H+)=1.0×10-4mol·L-1‎ 答案 C ‎ ‎5.(2019安徽合肥调研,11)下列图示与对应的叙述相符的是(  )‎ A.图甲表示某吸热反应在无催化剂(a)和有催化剂(b)时反应的能量变化 B.图乙表示常温下,0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1mol·L-1醋酸溶液的滴定曲线 C.图丙表示某可逆反应的反应速率随时间的变化关系,t0时刻改变的条件一定是使用了催化剂 D.图丁表示一定质量的冰醋酸在加水过程中,溶液导电能力的变化曲线,且醋酸电离程度:ac(NH3·H2O)>c(NH‎4‎‎+‎)‎ 答案 B ‎ ‎9.(2018河北武邑中学三调,19)下列说法正确的是(  )‎ A.0.1mol·L-1pH为4的NaHB溶液中:c(HB-)>c(H2B)>c(B2-)‎ B.图1表示25℃时,用0.1mol·L-1盐酸滴定20mL0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH随加入酸体积的变化 C.在pH=2的NaHSO4溶液中:c(H+)=c(OH-)+c(SO‎4‎‎2-‎)‎ D.pH=2的两种一元酸x和y的溶液,体积均为100mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如图2所示,分别滴加NaOH溶液(c=0.1mol·L-1)至pH=3,消耗NaOH溶液的体积分别为Vx、Vy,则x为强酸,y为弱酸,且Vx>Vy 答案 C ‎ - 25 -‎ ‎10.(2019山东济宁二模改编)人体血液存在H2CO3/HCO‎3‎‎-‎、HPO‎4‎‎2-‎/H2PO‎4‎‎-‎等缓冲对。常温下,水溶液中各缓冲对的微粒浓度之比的对数值lgx[x表示c(H‎2‎CO‎3‎)‎c(HCO‎3‎‎-‎)‎或c(HPO‎4‎‎2-‎)‎c(H‎2‎PO‎4‎‎-‎)‎]与pH的关系如图所示。已知碳酸的pKa‎1‎=6.4、磷酸的pKa‎2‎=7.2(pKa=-lgKa)。‎ 下列说法正确的是(  )‎ A.曲线Ⅰ表示lgc(HPO‎4‎‎2-‎)‎c(H‎2‎PO‎4‎‎-‎)‎与pH的变化关系 B.a→b的过程中,水的电离程度逐渐增大 C.当c(H2CO3)=c(HCO‎3‎‎-‎)时,c(HPO‎4‎‎2-‎)=c(H2PO‎4‎‎-‎)‎ D.当pH增大时,c(HCO‎3‎‎-‎)·c(H‎2‎PO‎4‎‎-‎)‎c(HPO‎4‎‎2-‎)‎逐渐减小 答案 BD ‎ 三、非选择题(共30分)‎ ‎11.(2019湖北八市二联,26)(16分)氰化钠(NaCN)是一种基本化工原料,同时也是一种剧毒物质。一旦泄漏需要及时处理,一般可以通过喷洒双氧水或过硫酸钠(Na2S2O8)溶液来处理,以减轻环境污染。‎ Ⅰ.(1)NaCN用双氧水处理后,产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体,该反应的化学方程式是                   。 ‎ Ⅱ.工业制备过硫酸钠的反应原理如下:‎ 主反应:(NH4)2S2O8+2NaOHNa2S2O8+2NH3↑+2H2O 副反应:2NH3+3Na2S2O8+6NaOH6Na2SO4+N2+6H2O 某化学小组利用上述原理在实验室制备过硫酸钠,并用过硫酸钠溶液处理含氰化钠的废水。‎ 实验一:实验室通过如图所示装置制备Na2S2O8。‎ - 25 -‎ ‎(2)装置中盛放双氧水的仪器名称是      。 ‎ ‎(3)装置a中反应产生的气体需要持续通入装置c的原因是             。 ‎ ‎(4)上述装置中还需补充的实验仪器或装置有    (填字母)。 ‎ A.温度计 B.洗气瓶 C.水浴加热装置 D.环形玻璃搅拌棒 实验二:测定用过硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。‎ 已知:①废水中氰化钠的最高排放标准为0.50mg/L。‎ ‎②Ag++2CN-[Ag(CN)2]-,Ag++I-AgI↓,AgI呈黄色,Ag+优先与CN-反应。实验如下:取1L处理后的NaCN废水,浓缩为10.00mL置于锥形瓶中,并滴加几滴KI溶液作指示剂,用1.0×10-3mol/L的标准AgNO3溶液滴定,消耗AgNO3溶液的体积为5.00mL。‎ ‎(5)滴定终点的现象是                           。 ‎ ‎(6)处理后的废水中氰化钠的浓度为    mg/L;处理后的废水是否达到排放标准?    (填“是”或“否”)。 ‎ Ⅲ.(7)常温下,含硫微粒主要存在形式受pH影响。利用电化学原理,用惰性电极电解饱和NaHSO4溶液也可以制备过硫酸钠。已知在阳极放电的离子主要为HSO‎4‎‎-‎,则阳极反应式为              。 ‎ 答案 (1)NaCN+H2O2+H2ONH3↑+NaHCO3‎ ‎(2)分液漏斗 ‎(3)将产生的氨气及时排出,防止发生副反应 ‎(4)AC ‎(5)滴入最后一滴标准硝酸银溶液,锥形瓶中产生黄色沉淀,且半分钟沉淀不消失 ‎(6)0.49 是 ‎(7)2HSO‎4‎‎-‎-2e-S2O‎8‎‎2-‎+2H+‎ - 25 -‎ ‎12.(2018湖北荆州一检,18)(14分)氨是重要的工业原料,在农业、医药和化工等领域有重要应用。‎ Ⅰ.(1)工业上用N2和H2在一定条件下合成氨,下列措施能使正反应速率增大,且平衡混合物中NH3的体积分数一定增大的是   。 ‎ A.降低反应温度 B.压缩反应混合物C.充入N2 D.液化分离NH3‎ ‎(2)常温下,向100mL0.2mol/L的氨水中逐滴加入0.2mol/L的盐酸,所得溶液的pH、溶液中NH‎4‎‎+‎和NH3·H2O物质的量分数与加入盐酸的体积的关系如图所示,根据图像回答下列问题。‎ ‎①表示NH3·H2O浓度变化的曲线是   (填“A”或“B”)。 ‎ ‎②NH3·H2O的电离常数为   (已知lg1.8≈0.26)。 ‎ ‎③当加入盐酸体积为50mL时,溶液中c(NH‎4‎‎+‎)-c(NH3·H2O)=       mol/L(用数字表示)。 ‎ Ⅱ.若液氨中也存在类似水的电离(H2O+H2OH3O++OH-),碳酸钠溶于液氨后也能发生完全电离和类似水解的氨解。‎ ‎(1)写出液氨的电离方程式: 。 ‎ ‎(2)写出碳酸钠溶于液氨后一级氨解的离子方程式:                 。 ‎ ‎(3)写出碳酸钠的液氨溶液中各离子浓度的大小关系:                 。 ‎ 答案 Ⅰ.(1)B ‎(2)①A ②1.8×10-5或10-4.74 ③2×10-5-2×10-9‎ Ⅱ.(1)NH3+NH3NH‎4‎‎+‎+NH‎2‎‎-‎ ‎(2)CO‎3‎‎2-‎+2NH3NH‎2‎‎-‎+NH4CO‎3‎‎-‎ ‎(3)c(Na+)>c(CO‎3‎‎2-‎)>c(NH‎2‎‎-‎)>c(NH4CO‎3‎‎-‎)>c(NH‎4‎‎+‎)‎ - 25 -‎
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