化学第三章水溶液中的离子平衡过关检测含解析新人教版选修4

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化学第三章水溶液中的离子平衡过关检测含解析新人教版选修4

- 1 - 第三章 过关检测 本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分,满分 100 分,考试时间 90 分钟。 第Ⅰ卷 (选择题,共 48 分) 一、选择题(本题包括 16 小题,每小题只有一个选项符合题意。每小题 3 分,共 48 分) 1.下列说法正确的是( ) A.氯水能导电,所以氯气是电解质 B.碳酸钙不溶于水,所以它是非电解质 C.固体磷酸是电解质,所以磷酸在熔融状态下和溶于水时都能导电 D.胆矾虽不能导电,但它属于电解质 答案 D 解析 氯水导电的原因是 Cl2 溶于水生成了盐酸和次氯酸,盐酸和次氯酸是电解质,溶于 水而导电,而不是氯气本身导电,且氯气是单质,它既不是电解质,也不是非电解质。碳酸 钙难溶于水,但其溶于水的部分完全电离,是强电解质;固体磷酸虽是电解质,但其是共价 化合物,熔融时只以分子形式存在,不能导电;胆矾不能导电,但溶于水完全电离,所以是 强电解质。 2. 用如图所示装置分别进行下列各组物质的导电性实验,小灯泡的亮度比反应前明显 减弱的是( ) A.向亚硫酸钠溶液中通入氯气 B.向硝酸银溶液中通入少量氯化氢 C.向氢碘酸饱和溶液中通入少量氧气 D.向氢氧化钠溶液中通入少量氯气 答案 C 解析 A 项中发生的反应为 Na2SO3+Cl2+H2O===Na2SO4+2HCl,生成了两种强电解质,溶 液的导电能力增强,故灯泡变亮;B 项中发生的反应为 AgNO3+HCl===AgCl↓+HNO3,溶液的导 电能力没有明显变化;C 项中发生的反应为 4HI+O2===2H2O+2I2,溶液的导电能力下降,故灯 泡变暗;D 项中发生的反应为 2NaOH+Cl2===NaCl+NaClO+H2O,溶液的导电能力没有明显变化, 故灯泡的亮度没有明显变化。 3.下列有关盐类水解的叙述正确的是( ) A.溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱反应生成的盐 B.含有弱酸根离子的盐的水溶液一定呈碱性 - 2 - C.盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱 D.强酸强碱盐的水溶液一定呈中性 答案 C 解析 如果弱酸、弱碱的电离程度相当,生成的盐的水溶液呈中性,如 CH3COONH4 溶液呈 中性;含有弱酸根离子的盐的水溶液不一定呈碱性,如 NaHSO3 溶液呈酸性;强酸强碱盐的水 溶液不一定呈中性,如 NaHSO4 溶液呈酸性。 4. 电离度是描述弱电解质电离程度的物理量,电离度=(已电离的电解质的物质的量/ 原有电解质总的物质的量)×100%。现取 20 mL c(H+)=1×10-3 mol·L-1 的 CH3COOH 溶液,加 入 0.2 mol·L-1 的氨水,测得溶液导电能力随加入的氨水体积变化的趋势如图所示,则加入 氨水前 CH3COOH 的电离度为( ) A.0.5% B.1.5% C.0.1% D.1% 答案 D 解析 由图可知当加入 10 mL 氨水时溶液的导电能力最强,即此时氨水与 CH3COOH 溶液 恰好完全反应生成 CH3COONH4,则有 20 mL×c(CH3COOH)=0.2 mol·L-1×10 mL,得 c(CH3COOH) =0.1 mol·L-1,故加入氨水前 CH3COOH 的电离度为1×10-3 mol·L-1 0.1 mol·L-1 ×100%=1%。 5.物质的量相等的下列物质形成的等体积溶液中,所含微粒种类最多的是( ) A.CaCl2 B.CH3COONa C.NH3 D.K2S 答案 D 解析 CaCl2 不水解,其溶液中存在的微粒有 5 种:Ca2+、Cl-、OH-、H+、H2O;CH3COONa 发生水解,其溶液中存在的微粒有 6 种:Na+、CH3COO-、CH3COOH、H+、OH-、H2O;氨水中存在 的微粒有 6 种:NH3、NH3·H2O、NH+ 4 、OH-、H+、H2O; K2S 中 S2-发生两步水解,其溶液中存在 7 种微粒:K+、S2-、HS-、H2S、OH-、H+、H2O。 6.常温下,在 pH=9 的 NaOH 溶液和 CH3COONa 溶液中,设由水电离出的 OH-浓度分别为 M 和 N,则 M 和 N 的关系为( ) A.M>N B.M=10-4N C.N=10-4M D.M=N 答案 B 解析 pH=9 的氢氧化钠溶液中的 H+均是由水电离产生的,c 水(H+)=c 水(OH-)=10-9 - 3 - mol·L-1,即 M=10-9 mol·L-1;pH=9 的 CH3COONa 溶液中 c(OH-)=10-5 mol·L-1,OH-完全 由水电离产生,即 N=10-5 mol·L-1,所以 M=10-4N。 7.现有等 pH 或等物质的量浓度的盐酸和醋酸,取等体积的两种溶液分别加入足量铁, 产生 H2 的体积(同温同压下测定)的变化曲线如图所示: 其中正确的是( ) A.①③ B.②④ C.①②③④ D.都不对 答案 D 解析 ①③的错误是显而易见的,因为随着反应的进行 V(H2)只可能增大而不可能减小。 ②看起来好像是对的,但要注意等 pH 的醋酸和盐酸,醋酸的物质的量浓度要比盐酸大得多, 与足量的铁反应时,不仅产生的氢气体积更大,反应更快,而且反应的时间更长,不可能比 盐酸更早结束反应。④看起来好像也对,但要注意到一个细节,在物质的量浓度相同的情况 下,醋酸中 c(H+)在反应结束之前都比盐酸小,因此醋酸中反应速率应该比盐酸小,即取相同 的时间点,盐酸所对应的 V(H2)应比醋酸大,因此④也是错的。 8.体积相同的盐酸和醋酸两种溶液,n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01 mol,下列叙述错误 的是( ) A.与 NaOH 完全中和时,醋酸所消耗的 NaOH 多 B.分别与足量 CaCO3 反应时,放出的 CO2 一样多 C.两种溶液的 pH 相等 D.分别用水稀释相同倍数时,n(Cl-)n(HCl),故与 NaOH 完全中和时,醋酸消耗的 NaOH 多,分别与足量 CaCO3 反应时,醋酸参与的反应放出的 CO2 多,A 项正确,B 项错误;分别用水稀释相同倍数时,醋 酸的电离程度增大,n(CH3COO-)增大,而 n(Cl-)不变,D 项正确。 - 4 - 9.常温下,0.2 mol·L-1 的一元酸 HA 溶液与等浓度的 NaOH 溶液等体积混合后,所得 溶液中部分微粒组分及浓度如图所示,下列说法正确的是( ) A.HA 为强酸 B.该混合液的 pH=7 C.该混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+) D.图中 X 表示 HA,Y 表示 OH-,Z 表示 H+ 答案 C 解析 题中所给的 HA 溶液与 NaOH 溶液反应生成 0.1 mol·L-1 的 NaA 溶液。由图知 A- 的浓度小于 0.1 mol·L-1,说明 A-发生了水解,即 HA 是弱酸,A 项错误;A-发生了水解, 水解后溶液呈碱性,B 项错误;混合液中粒子浓度的大小关系为 c(Na + )>c(A - )>c(OH -)>c(HA)>c(H+),因此 X 表示 OH-,Y 表示 HA,Z 表示 H+,D 项错误;根据物料守恒可知,c(A -)+c(HA)=c(Na+),即 c(A-)+c(Y)=c(Na+),C 项正确。 10.已知某温度下 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等,现向 10 mL 0.1 mol·L-1 的 CH3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中( ) A.水的电离程度始终增大 B. c NH+ 4 c NH3·H2O 先增大再减小 C.c(CH3COOH)与 c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为 10 mL 时,c(NH+ 4 )= c(CH3COO-) 答案 D 解析 CH3COOH 溶液中水的电离被抑制,当 CH3COOH 与 NH3·H2O 恰好反应时生成 CH3COONH4, 此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A 项错误; c NH+ 4 c NH3·H2O = c NH+ 4 · c H+· c OH- c NH3·H2O· c H+· c OH- = c NH+ 4 · c OH- c NH3·H2O · c H+ Kw = K(NH3·H2O)·c H+ Kw ,温度不变,NH3·H2O 的电离平衡常数及 Kw 均不变,随着氨水的滴加, c(H+)减小,故 c NH+ 4 c NH3·H2O 减小,B 项错误;未滴加氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 - 5 - mol·L-1,滴加 10 mL 氨水时,c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol·L-1,C 项错误;由于 CH3COOH 和 NH3·H2O 的电离常数相等,故当加入氨水的体积为 10 mL 时溶液呈中性,c(NH+ 4 )= c(CH3COO-),D 项正确。 11.常温下,下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A.新制氯水中加入固体 NaOH:c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-) B.pH=8.3 的 NaHCO3 溶液:c(Na+)>c(HCO- 3 )>c(CO2- 3 )>c(H2CO3) C.pH=11 的氨水与 pH=3 的盐酸等体积混合:c(Cl-)=c(NH+ 4 )>c(OH-)=c(H+) D.0.2 mol·L-1 CH3COOH 溶液与 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合:2c(H+)-2c(OH -)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH) 答案 D 解析 根据溶液中的电荷守恒,则 c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(Cl-)+c(OH-),故 A 项 错误;NaHCO3 溶液的 pH=8.3,说明其水解程度大于电离程度,则 c(H2CO3)>c(CO2- 3 ),故 B 项 错误;pH=11 的氨水与 pH=3 的盐酸等体积混合时,氨水是过量的,溶液不显中性,故 C 项 错误;CH3COOH 溶液与 NaOH 溶液反应得到等浓度的 CH3COOH 和 CH3COONa 的混合溶液,由电荷 守恒得 c(CH3COO - )+c(OH - )=c(H + )+c(Na + ),由物料守恒得 2c(Na + )=c(CH3COO - )+ c(CH3COOH),则 c(CH3COO-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(CH3COOH),移项得 2c(H+)-2c(OH-)= c(CH3COO-)-c(CH3COOH),故 D 项正确。 12.25 ℃时,5 种银盐的溶度积常数(Ksp)如表所示: 下列说法正确的是( ) A.氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大 B.将硫酸银溶解于水形成饱和溶液后,向其中加入少量硫化钠溶液,不可能得到黑色沉 淀 C.在 5 mL 1.8×10-5 mol·L-1 的 NaCl 溶液中加入 1 滴(1 mL 约 20 滴)0.1 mol·L-1 的 AgNO3 溶液(忽略溶液体积变化),不能观察到白色沉淀 D.将足量浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中,有少量白色固体生成 答案 D 解析 当难溶物组成类型相同时,可以利用 Ksp 直接比较难溶物的溶解度,Ksp 值越小越难 溶,所以氯化银、溴化银、碘化银的溶解度依次减小,A 项错误;硫酸银的 Ksp 远大于硫化银 - 6 - 的 Ksp,因此会有更难溶的黑色硫化银生成,B 项错误;c(Ag+)= 0.1 mol·L-1× 1 20 mL 5 mL =0.001 mol·L-1,Qc=0.001×1.8×10-5=1.8×10-8,大于氯化银的 Ksp,故会有白色沉淀生成,C 项错误;足量溴化银固体浸泡在氯化钠的饱和溶液中,则溶液中氯离子与银离子的浓度积大 于氯化银的溶度积,所以会有少量白色固体生成,D 项正确。 13.已知 25 ℃时醋酸、次氯酸、碳酸、亚硫酸的电离平衡常数如表所示,下列叙述正 确的是( ) A.25 ℃时,等物质的量浓度的 CH3COONa、NaClO、Na2CO3 和 Na2SO3 四种溶液中,碱性最 强的是 Na2CO3 溶液 B.25 ℃时,将 0.1 mol·L-1 的稀醋酸不断加水稀释,所有离子的浓度均减小 C.少量 SO2 通入 Ca(ClO)2 溶液中反应的离子方程式为 SO2+H2O+Ca2++2ClO-===CaSO3↓ +2HClO D.少量 CO2 通入 NaClO 溶液中反应的离子方程式为 CO2+H2O+2ClO-===CO2- 3 +2HClO 答案 A 解析 根据表中数据可知,酸性:亚硫酸>醋酸>碳酸>亚硫酸氢根离子>次氯酸>碳酸氢根 离子。等物质的量浓度的含有弱酸根离子的钠盐溶液,对应酸的酸性越弱,酸根离子的水解 程度越大,溶液中氢氧根离子的浓度越大,pH 越大,水解程度:CH3COO-c(Cl-)>c(ClO-)>c(HClO) C.③点的溶液中:c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO) D.④点的溶液中:c(Na+)>c(ClO-)>c(Cl-)>c(HClO) 答案 C 解析 ①点表示 Cl2 缓慢通入水中但所得氯水未达到饱和,由电荷守恒知,c(H+)=c(Cl -)+c(ClO-)+c(OH-),A 项错误;②点表示 Cl2 缓慢通入水中所得氯水刚好饱和,HClO 是弱 酸,部分电离,c(HClO)>c(ClO-),则有 c(H+)>c(Cl-)>c(HClO)>c(ClO-),B 项错误;③点的 溶液 pH=7,由电荷守恒知,c(H+)+c(Na+)=c(ClO-)+c(Cl-)+c(OH-),则 c(Na+)=c(ClO -)+c(Cl-),由于溶液中 c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),所以 c(Na+)=c(ClO-)+c(Cl-)=c(ClO -)+c(ClO-)+c(HClO)=2c(ClO-)+c(HClO),C 项正确;④点表示氯水与过量 NaOH 溶液反应, 所得溶液的溶质为 NaCl、NaClO、NaOH,ClO-部分水解,则 c(Cl-)>c(ClO-),D 项错误。 15.海水中含有丰富的镁资源。某同学设计了从模拟海水中制备 MgO 的实验方案: 注:溶液中某种离子的浓度小于 1.0×10-5 mol·L-1,可认为该离子不存在。 实验过程中,假设溶液体积不变。已知:Ksp(CaCO3)=4.96×10-9,Ksp(MgCO3)=6.82×10 -6, Ksp[Ca(OH)2]=4.68×10-6,Ksp[Mg(OH)2] =5.61×10-12。 下列说法正确的是( ) A.沉淀 X 为 CaCO3 B.滤液 M 中存在 Mg2+,不存在 Ca2+ C.滤液 N 中存在 Mg2+、Ca2+ D.步骤②中若改为加入 4.2 g NaOH 固体,沉淀 Y 为 Ca(OH)2 和 Mg(OH)2 的混合物 答案 A - 8 - 解析 步骤①中,从题给条件可知 n(NaOH)=0.001 mol,即 n(OH-)=0.001 mol,依 据离子反应“先中和、后沉淀、再其他”的反应规律,当 1.0 L 模拟海水中加入 0.001 mol NaOH时,OH-恰好与HCO - 3 完全反应:OH-+HCO- 3 ===CO2- 3 +H2O,生成0.001 mol CO2- 3 。由于Ksp(CaCO3) ≪Ksp(MgCO3),生成的 CO 2- 3 与水中的 Ca2+反应生成 CaCO3 沉淀:Ca2++CO2- 3 ===CaCO3↓,所以沉 淀 X 为 CaCO3,故 A 项正确。由于 CO 2- 3 只有 0.001 mol,反应生成 CaCO3 所消耗的 Ca2+为 0.001 mol,滤液中还剩余 c(Ca2+)=0.010 mol·L-1,则滤液 M 中同时存在 Ca2+和 Mg2+,故 B 项错 误。步骤②中,当滤液M中加入NaOH固体调至pH=11.0 时,此时滤液中c(OH-)=1×10-3 mol·L -1,则 Qc=c(Ca2+)·c2(OH-)=0.010×(10-3)2=10-8Ksp[Mg(OH)2],有 Mg(OH)2 沉淀生成;又由于 Ksp[Mg(OH)2]=c(Mg2+)·c2(OH-)=5.61×10-12,c(Mg2+)=5.61×10-6 mol·L-1<1.0×10-5 mol·L-1,故滤液 N 中不存在 Mg2+,C 项错误。步骤②中若改为加入 4.2 g NaOH 固体,则 n(NaOH) =0.105 mol,与 0.050 mol Mg2+反应:Mg2++2OH-===Mg(OH)2↓,生成 0.050 mol Mg(OH)2, 剩余 0.005 mol OH-。由于 Qc=c(Ca2+)·c2(OH-)=0.010×(0.005)2=2.5×10-7c(HS-)>c(OH-)>c(H+) B.pH=7 的溶液中:c(Cl-)>c(HS-)+2c(H2S) C.c(HS-)=c(S2-)的碱性溶液中:c(Cl-)+c(HS-)>0.100 mol·L-1+c(H2S) D.c(Cl-)=0.100 mol·L-1 的溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(H2S)-c(S2-) 答案 D 解析 通入 HCl 气体前,该溶液为 Na2S 溶液,分步水解且水解程度很小,则离子浓度大 小关系为 c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+),故 A 项错误;电荷守恒式为 c(Cl-)+2c(S2-)+c(HS -)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),物料守恒式为 c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),pH=7 的 溶液中 c(OH-)=c(H+),三等式联立可得 c(Cl-)=c(HS-)+2c(H2S),故 B 项错误;c(Cl-)+ c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),两边同时加上 c(S2-),得 c(Cl-)+c(OH-)+c(S2-)=c(H +)+c(HS-)+c(S2-)+2c(H2S),因碱性溶液中 c(HS-)=c(S2-),所以 c(Cl-)+c(HS-)”“<”或“=”)1×10 -14。 (3)在纯硫酸与纯硝酸的液态混合酸中,存在的阴离子主要是________,这是因为混合酸 中不仅存在硫酸和硝酸各自电离的两个电离平衡,而且硫酸的电离能力强于硝酸,在此条件 下,混合酸中必然发生______________________________________(写离子方程式)反应。故 硫 酸 与 硝 酸 的 无 水 混 合 酸 中 存 在 的 化 学 平 衡 为 ________________________________________。 答案 (1)2H2SO4 H3SO+ 4 +HSO - 4 或 H2SO4 H++HSO- 4 (2)> (3)HSO- 4 H++HNO3 H2NO+ 3 HNO3+H2SO4 H2NO+ 3 +HSO- 4 (每空 2 分,共 10 分) 解析 题干信息告诉我们纯硫酸存在电离平衡,且电离程度强于纯硝酸和纯水,仿照纯 水的电离方程式,可以推知纯硫酸的电离方程式为 2H2SO4 H3SO+ 4 +HSO- 4 。在纯硫酸和纯硝 酸的液态混合酸中 2H2SO4 H3SO+ 4 +HSO - 4 为主要的电离方式,而纯硝酸电离受到纯硫酸电离 出的 H+的抑制,因此在纯硫酸和纯硝酸的液态混合酸中,存在的阴离子主要是 HSO- 4 。同时, 无水条件下,混合酸中必然发生 H++HNO3 H2NO + 3 的反应。 18.(11 分)有 A、B、C、D 四种强电解质,它们在水中电离时可产生下列离子(每种物质 只含一种阴离子且互不重复) 提示:CH3COONH4 溶液为中性 阳离子 Na+、Ba2+、NH+ 4 阴离子 CH3COO-、Cl-、OH-、SO2- 4 已知:①A、C 溶液的 pH 均大于 7,同浓度 A、B 的溶液中水的电离程度相同; ②C 溶液和 D 溶液相遇时只生成白色沉淀,B 溶液和 C 溶液相遇时只生成刺激性气味的气 体,A 溶液和 D 溶液混合时无明显现象。 (1)A 是____________,B 是____________。 - 10 - (2)25 ℃ 时 , 0 . 1 mol/L B 溶 液 的 pH = a , 则 B 溶 液 中 c(H + ) - c(NH3·H2O) = __________________(用含 a 的关系式表示)。 (3)将等体积、等物质的量浓度的 B 溶液和 C 溶液混合,反应后溶液中各种离子浓度由大 到小的顺序为______________________________________________。 (4)在一定体积 0.005 mol/L 的 C 溶液中,加入一定体积的 0.00125 mol/L 的盐酸时, 混合溶液的 pH=11,若反应后溶液的体积等于 C 溶液与盐酸的体积之和,则 C 溶液与盐酸的 体积比是________。 答案 (1)CH3COONa(2 分) NH4Cl(2 分) (2)1×10(a-14) mol/L(2 分) (3)c(OH-)>c(Ba2+)=c(Cl-)>c(NH+ 4 )>c(H+)(3 分) (4)1∶4(2 分) 解析 (1)A、C 溶液的 pH 均大于 7,说明 A、C 的溶液中含有的阴离子为 CH3COO-或 OH-, 阳离子为 Na+或 Ba2+;C 溶液和 D 溶液相遇时只生成白色沉淀,说明 C、D 中存在 Ba2+或 SO 2- 4 中 的一种;B 溶液和 C 溶液相遇只生成刺激性气味的气体 NH3,说明 B、C 中存在 NH + 4 或 OH-中的 一种,所以 C 为 Ba(OH)2,则 A 为 CH3COONa,A、B 的溶液中水的电离程度相同,则 B 为 NH4Cl, D 为 Na2SO4。 (2)0.1 mol/L NH4Cl 溶液中,根据电荷守恒有 c(H+)+c(NH+ 4 )=c(OH-)+c(Cl-),根据 物料守恒有 c(Cl-)=c(NH+ 4 )+c(NH3·H2O),联立两式可得 c(H+)-c(NH3·H2O)=c(OH-)=10-14 10-a =1×10(a-14) mol/L。 (3)设 1 L 1 mol/L 的 NH4Cl 溶液与 1 L 1 mol/L Ba(OH)2 溶液混合,则所得溶液为 0.5 mol/L NH3·H2O、0.25 mol/L BaCl2 和 0.25 mol/L Ba(OH)2 的混合溶液,c(OH-)>0.5 mol/L,c(Cl -)=c(Ba2+)=0.5 mol/L,c(NH+ 4 )<0.5 mol/L,c(H+)最小。 (4)设 Ba(OH)2 溶液的体积为 x L,盐酸的体积为 y L,则 x×0.005 mol/L×2-0.00125 mol/L×y x+y =0.001 mol/L,解得 x∶y=1∶4。 19.(11 分)乙二酸俗名草酸,下面是化学学习小组的同学对草酸晶体(H2C2O4·xH2O)进行 的探究性学习过程,请你参与并协助他们完成相关学习任务。该组同学的研究课题是测定草 酸晶体(H2C2O4·xH2O)中的 x 值。通过查阅资料和查寻网络得,草酸易溶于水,其水溶液可以 用酸性 KMnO4 溶液进行滴定:2MnO- 4 +5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O。学习小组的同学设 计了如下实验步骤测定 x 值: ①称取 1.260 g 纯草酸晶体,将其配成 100.00 mL 溶液作为待测液; ②取 25.00 mL 待测液放入锥形瓶中,再加入适量的稀 H2SO4; - 11 - ③用浓度为 0.1000 mol·L-1 的酸性 KMnO4 标准溶液进行滴定,达到终点时消耗标准液 10.00 mL。 请回答下列问题: (1)滴定时,将酸性 KMnO4 标准液装在图中的________(填“甲”或“乙”)滴定管中。 (2)本实验滴定达到终点的标志是___________________________________。 (3)通过上述数据,求得 x=________。讨论: ①若滴定至终点时俯视滴定管读数,则由此测得的 x 值会________(填“偏大”“偏小” 或“不变”,下同)。 ②若滴定时所用的酸性KMnO4溶液因久置而导致浓度变小,则由此测得的x值会________。 答案 (1)甲(2 分) (2)当滴入最后一滴酸性 KMnO4 标准溶液时,溶液由无色变为紫红色,且半分钟内不褪色(2 分) (3)2(3 分) ①偏大(2 分) ②偏小(2 分) 解析 (1)因为酸性 KMnO4 溶液具有强氧化性,会腐蚀橡胶管,故应用酸式滴定管盛装。 (2)可利用 MnO- 4 ~Mn2+的颜色变化判断滴定终点,当达到滴定终点时,溶液将由无色变为 紫红色。 (3)由题给离子方程式及数据可知,1.260 g 纯草酸晶体中所含 H2C2O4 的物质的量为 0.1000 mol·L-1×10.00 mL×10-3 L·mL-1×5 2 ×100 mL 25 mL =0.0100 mol,则 1.260 g H2C2O4·xH2O 中 所含 H2O 的物质的量为1.260 g-0.0100 mol×90 g·mol-1 18 g·mol-1 =0.0200 mol,则 x=2。①若滴 定至终点时俯视滴定管读数,则所得的消耗的酸性 KMnO4 标准溶液的体积偏小,测得的 n(H2C2O4) 偏小,则 n(H2O)偏大,x 值偏大。②若酸性 KMnO4 溶液浓度偏小,则消耗的体积偏大,测得的 x 值偏小。 20.(8 分)将 0.2 mol·L-1 HA 溶液与 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合(体积变化 忽略不计),测得混合溶液中 c(Na+)>c(A-),则(用“>”“<”或“=”填写下列空白): (1)混合溶液中,c(A-)________c(HA)。 (2)混合溶液中,c(HA)+c(A-)________0.1 mol·L-1。 (3)混合溶液中,由水电离出的 c(OH-)________0.2 mol·L-1 HA 溶液中由水电离出的 - 12 - c(H+)。 (4)25 ℃时,如果取 0.2 mol·L-1 HA 溶液与 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合,测 得混合溶液的 pH<7,则 HA 的电离程度________NaA 的水解程度。 答案 (1)< (2)= (3)> (4)>(每空 2 分,共 8 分) 解析 (1)将 0.2 mol·L-1 HA 溶液与 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合时,溶质为 等物质的量的 HA 和 NaA,由于 c(Na+)>c(A-),说明 A-的水解能力大于 HA 的电离能力,使得 c(HA)>c(A-)。 (2)通过物料守恒及等体积混合后浓度减半可知,c(HA)+c(A-)=0.1 mol·L-1。 (3)混合溶液中由于 NaA 的存在,促进水的电离,而 0.2 mol·L-1 HA 溶液中水的电离 受到抑制,因此前者由水电离产生的 c(OH-)大于后者由水电离产生的 c(H+)。 (4)25 ℃时,如果取 0.2 mol·L-1 HA 溶液与 0.1 mol·L-1 NaOH 溶液等体积混合,溶 质为等浓度的 HA 和 NaA,混合溶液的 pH<7,溶液呈酸性,说明 HA 的电离程度大于 NaA 的水 解程度。 21.(12 分)钠及其化合物具有广泛的用途。 (1)常温下,浓度均为 0.1 mol·L-1 的下列五种钠盐溶液的 pH 如表所示: 溶质 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO NaCN pH 8.8 9.7 11.6 10.3 11.1 上述几种钠盐的阴离子,结合氢离子能力最强的是________(填离子符号),根据表中数 据判断,将浓度均为 0.01 mol·L-1 的下列四种酸的溶液分别稀释 100 倍,pH 变化最大的是 ________(填序号)。 A.HCN B.HClO C.CH3COOH D.H2CO3 (2)实验室中常用氢氧化钠溶液进行洗气和提纯。①用 150 mL 1 mol·L-1 的氢氧化钠溶 液吸收标准状况下的 2.24 L 二氧化碳,所得溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为 ________________________________________。 ②已知几种离子开始沉淀时溶液的 pH 如下表所示: 离子 Fe2+ Cu2+ Mg2+ pH 7.6 5.2 10.4 当向含有相同浓度的 Cu2+、Mg2+、Fe2+的溶液中滴加氢氧化钠溶液时,________(填离子 符号)先沉淀;Ksp[Fe(OH)2]________(填“>”“=”或“<”)Ksp[Mg(OH)2];要使 0.2 mol·L - 13 - -1 的硫酸铜溶液中铜离子沉淀较为完全(使铜离子的浓度降至原来的千分之一),则应向溶液中 加入氢氧化钠溶液使溶液 pH=________。(Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20) 答案 (1)CO2- 3 (2 分) C(2 分) (2)①c(Na+)>c(HCO- 3 )>c(CO2- 3 )>c(OH-)>c(H+)(3 分) ②Cu2+(2 分) <(1 分) 6(2 分) 解析 (1)越容易水解的盐,其阴离子越容易结合氢离子,相同浓度的钠盐溶液,pH 越 大,则盐的水解程度越大,其中最容易水解的盐是碳酸钠,所以结合氢离子能力最强的阴离 子为 CO2- 3 ;浓度相同的酸液稀释相同倍数后,酸性越强的酸其溶液的 pH 变化越大,四种酸中 醋酸的酸性最强,其次为碳酸,然后为次氯酸,最弱的为 HCN,所以溶液 pH 变化最大的为醋 酸。 (2)①0.15 mol 氢氧化钠和 0.1 mol 二氧化碳反应生成等物质的量的碳酸氢钠和碳酸 钠,由于 CO 2- 3 的第一步水解程度大于第二步水解程度,所以 HCO - 3 的浓度大于 CO 2- 3 的浓度,溶 液显碱性,所得溶液中各离子的浓度关系为 c(Na+)>c(HCO- 3 )>c(CO2- 3 )>c(OH-)>c(H+)。②由表 中 数 据 可 知 , Cu2 + 先 沉 淀 ; 同 类 型 物 质 , 溶 度 积 常 数 小 的 其 阳 离 子 先 沉 淀 , Ksp[Fe(OH)2]
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