高考化学个考点精讲考点铁和铁的化合物

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高考化学个考点精讲考点铁和铁的化合物

考点 37 铁和铁的化合物 1.复习重点 1.铁单质的化学性质 2.铁的重要化合物的氧化还原性; 3.Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)的相互转化是高考的热点。 2.难点聚焦 一、铁的结构和性质 1. 铁是 26 号元素,位于第四周期第Ⅷ族,属于过渡元素。 原子结构示意图: 主要化合价:+2,+3 2.铁在金属的分类中属于黑色金属,重金属,常见金属。纯净的铁是光亮的银白色金属, 密度为 7.86g/㎝3,熔沸点高,有较好的导电、传热性,能被磁铁吸引,也能被磁化。还原 铁粉为黑色粉末。 3.铁是较活泼的金属元素,在金属活动性顺序表中排在氢的前面。 ①跟非金属反应: 点燃 点燃 △ 3Fe+2O2 == Fe3O4 2Fe+3Cl2 ==2FeCl3 Fe+S= FeS Fe+I2= FeI2 ②跟水反应: 3Fe+4H2O= Fe3O4+4H2↑ ③跟酸作用:Fe+2H+=Fe2++H2↑(遇冷浓硝酸、浓硫酸钝化;与氧化性酸反应不产生 H2, 且氧化性酸过量时生成 Fe3+) ④与部分盐溶液反应:Fe+Cu2+=Fe2++Cu Fe+2Fe3+=3Fe2+ 3.生铁与钢的比较 铁的合金 生铁 钢 含碳量 2%~4.3% 0.03%~2% 其它杂质 含硅、锰、硫、磷较 多 含硅、锰少量,硫和磷几 乎没有 机械性能 硬而脆、无韧性 硬而韧、有弹性 机械加工 可铸不可锻 可铸、可锻、可压延 4.炼铁和炼钢的比较 炼铁 炼钢 原料 铁矿石、焦炭、石灰石、空气 生铁、空气(或纯氧、氧化铁)、生石灰、 脱氧剂 化 学 原理 在高温下用还原剂从铁矿石 里还原出来 在高温下用氧化剂把生铁里过多的碳和 其它氧化为气体或炉清除去 主 要 ①还原剂的生成 C+O2 CO2 ①氧化:2Fe+O2 2FeO高 温 反 应 CO2+C 2CO ②铁的还原 Fe2O3+3CO 2Fe+3CO2 ③炉渣的生成 CaCO3 CaO+CO2 CaO+SiO2 CaSiO3 FeO 氧化铁水里的 Si、Mn、C 等。如 C+FeO Fe+CO ②造渣:生成的硅锰氧化物得铁水里的硫、 磷跟造渣材料反应形成炉渣排出。 ③脱氧,并调整 Mn、Si 含量 2FeO+Si 2Fe+SiO2 主 要 设备 高炉 转炉 1.过渡元素位于周期表中中部从ⅢB~ⅡB 族十个纵行,分属于第四周期至第七周期。 过渡元素都是金属,又叫过渡金属。 过渡金属的密度一般比较大,熔沸点较高,有较高的硬度、较好的延展性和机械加工性 能,较好的导电、导热性能和耐腐蚀性能。 过渡元素的原子最外层电子数不超过两个,在化学反应中,最外层和次外层都容易失去 电子,因此过渡元素有可变化合价。所以当 Fe 与弱氧化剂反应时,只失去最外层上的 2 个 电子,形成 Fe2+;当 Fe 与强氧化剂反应时,还能进一步失去次外层上的一个电子,形成 Fe3+。这就是铁在其化合物中通常显+2 价或+3 价的原因。则 Fe 发生化学反应能得到+2 价还 是+3 价,需看参加反应的氧化剂的强弱,有时还要看反应物的量之间的关系。 例如:①铁在 O2 中燃烧的,一定要在集气瓶低留有少量的水或一层沙子,防止瓶子被 炸裂;②Fe 与 S 反应中 Fe 只能失去其最外层的 2 个电子而变成+2 价,反应开始后撤去酒精 灯,反应可以继续进行,说明反应放热;③Fe 在 Cl2 中燃烧时不但能失去最外层的 2 个电子, 而且还可失去次外层的 1 个电子后成+3 价,说明氧化性 Cl2>S;④在高温时能与 C、P、Si 等化合。 2.铁的合金 一般地说,含碳量在 2%~4.3%的铁的合金叫做生铁。生铁里除含碳外,还含有硅、锰 以及少量的硫、磷等,它可铸不可煅。根据碳的存在形式可分为炼钢生铁、铸造生铁和球墨 铸铁等几种。 一般地说,含碳量在 0.03%~2%的铁的合金叫做钢。钢坚硬有韧性、弹性,可以锻打、 压延,也可以铸造。 钢的分类方法很多,如果按化学成分分类,钢可以分为碳素钢和合金钢两大类。碳素钢 就是普通的钢。合金钢也叫特种钢,是在碳素钢是适当地加入一种或几种,如锰、铬、镍、 钨、铜等合金元素而制成的。合金元素使合金钢具有各种不同的特殊性能。 3.炼铁 (1)反应原理:利用氧化——还原反应,在高温下,用还原剂(主要是 CO)把铁从铁矿石 里还原出来。 (2)原料:铁矿石、焦炭、石灰石和空气 (3)设备:高炉 (4)生产过程 ①还原剂的生成 C+O2 CO2 CO2+C 2CO 高 温 高 温 高 温 高 温 高 温 ↑ 高 温 点 燃 ∆ ②铁矿石还原成铁 Fe2O3+3CO 2Fe+3CO2↑ ③除脉石、炉渣的形成 CaCO3 CaO+CO2↑ SiO2+CaO CaSiO3 4.炼钢 (1)设备:氧气顶吹转炉 (2)主要原料:炼钢生铁、生石灰、氧气。 (3)反应原理:利用氧化还原反应,在高温下,用氧化剂把生铁中过多的碳和其它杂质 氧化为气体或炉渣除去。 (4)炼钢时的主要反应: ①氧化剂的生成,热能的来源 2Fe+O2 2FeO ②降低碳的含量 C+FeO CO+Fe ③除去 S、P 等杂质 ④加硅铁、锰铁、铝除剩余 FeO——脱氧 2FeO+Si 2Fe+SiO2 二、铁的氧化物和氢氧化物 1.铁的氧化物的比较 铁的氧 化物 FeO Fe2O3 Fe3O4 俗称 铁红 磁性氧化铁 色、态 黑色粉末 黑色晶体 红棕色粉末 铁的价态 +2 +3 +2、+3 水溶性 难溶于水 稳定性 不稳定性 6FeO+O2=2Fe3O4 稳定 稳定 与酸的反 应 FeO+2H+=Fe2++H2O Fe2O3+6H+=2Fe3+ +3H2O Fe3O4+8H+=2Fe3++ Fe2++4H2O 与 CO 的 反应 FexOy+yCO=xFe+yCO2 制取 高温熔融,过量的 铁与氧气反应 2Fe+O2=2FeO Fe(OH)3 的分解 2Fe(OH)3=Fe2O3 +3H2O 铁在氧气中燃烧 3Fe+2O2=Fe3O4 2.铁的氢氧化物的比较 Fe(OH)2 Fe(OH)3 物理性质 白色,难溶于水的固体 红褐色,难溶于水的固体 ∆ 高 温 高 温 高 温 高 温 高 温 化学性质 (1)与非氧化性强酸反应 Fe(OH)2+2H+=Fe2++2H2O (2)与氧化性酸反应 3Fe(OH)2+10HNO3=3Fe(NO3)3+NO ↑+8H2O (3)空气中放置被氧化 4Fe(OH)2+2H2O+O2=4Fe(OH)3 (1)与酸反应 Fe(OH)3+3H+=Fe3++3H2O (2)受热分解 2Fe(OH)3=Fe2O3+3H2O 制备 ①煮沸蒸馏水,赶走溶解的氧气 ②煮沸 NaOH 溶液,赶走溶解的 氧气③配制 FeSO4 溶液,加少量 的还原铁粉④用长滴管将 NaOH 溶液送入 FeSO4 溶液液面以下 Fe2++2OH-=Fe(OH)2↓ 将 NaOH 溶液滴入 Fe2(SO4)3 溶液中 Fe3++3OH-=Fe(OH)3↓ 1. Fe3O4 是复杂的化合物,经研究证明,在 Fe3O4 晶体中有 1/3 的 Fe 是+2 价,有 2/3 的 Fe 是+3 价,可看成 FeO·Fe2O3,实际应写成 Fe(FeO2)2,即铁酸亚铁盐,不是一般的氧化 物。 2.Fe(OH)2 和 Fe(OH)3 从溶液中析出的现象不同,前者是白色絮状沉淀,后者是红褐色 沉淀。而 Fe(OH)2 极不稳定,易被氧化成 Fe(OH)3,反应现象是:白色→灰绿色→红褐色。 若要观察到白色的 Fe(OH)2 沉淀,需要创造以下条件: (1)排除亚铁盐溶液里的 Fe3+离子,以免 Fe3+离子直接与 OH-结合生成 Fe(OH)3。 (2)尽量排除溶液中溶解的氧气(绝对排除是办不到的),以减慢生成的 Fe(OH)2 被氧 化成 Fe(OH)3 的速度。 反应要用新制备的亚铁盐溶液,并放入少量的铁以防止 Fe3+离子产生。亚铁盐溶液与碱 溶液在混合前分别加热以排除溶有的空气,然后,把碱溶液沿着试管壁加入盛亚铁盐溶液的 试管中,或把滴管尖嘴直接插入液面下再加入碱溶液,可观察到白色絮状沉淀。 三、Fe、Fe2+和 Fe3+之间相互转化及检验 从 Fe、Fe2+和 Fe3+的结构可知:Fe 只有还原性,Fe3+通常只有氧化性,Fe2+既具有氧化性 又具有还原性。上述微粒通过跟一定的氧化剂或还原剂发生氧化还原反应,才能实现不同价 态的铁相互转化,如下图(常称为铁三角): Fe Cl2 CO Fe3+ CO O2 Zn Cu2+ H2 HNO3 I-、I2、S Al KMnO4 Cl2、O2、HNO3、KMnO4、H2O2 Fe2+ Fe、Cu、I-、S2-、H2S Fe3+ (溶液为绿色) (溶液为棕黄色) 1.学习铁及其化合物的性质要注意: (1)抓价态:从铁元素三种价态的相互转化(铁三角关系)去认识铁及其化合物间的氧化 —还原反应规律. (2)想属类:如铁是一种比较活泼的过渡金属,氧化亚铁、氧化铁为碱性氧化物,氢氧 化亚铁、氢氧化铁为不溶性弱碱,氯化铁为强酸弱碱盐,由此去分析理解它们各自所具有的 性质. 2.铁元素的原子在化学反应中,当遇弱氧化剂(如 S、H+、Cu2+、I2 等)时,铁只能失去最 外层的两个电子,而生成+2 价铁的化合物,当遇到强氧化剂(如 Cl2、Br2、HNO3 等)时,铁 原子可以再失去次外层上的一个电子而生成+3 价铁的化合物. 3.具体反应有: (1)Fe2+→Fe3+ ①2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-(在亚铁盐溶液中通入氯气,溶液由浅绿色变为棕黄色)。 ②4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O(亚铁盐溶液在空气中容易变质,如绿矾露置于空气中则是: 12FeSO4+3O2=4Fe2(SO4)3+2Fe2O3) ③3Fe2++NO3-+4H+=3Fe3++2H2O+NO↑ ④5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++4H2O+Mn2+ 如在 FeCl2 溶液中滴加酸性 KMnO4 溶液,溶液由浅绿色变棕黄色,在酸性 KMnO4 溶液滴 加 FeCl2 溶液,溶液由紫红变棕黄。 ⑤2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O (2)Fe3+→Fe2+ ①2Fe3++S2+=2Fe2++S,如在 FeCl3 溶液中滴加适量的 Na2S 溶液,溶液变浑浊,滤去沉淀则 滤液为浅绿色;如加入过量的 Na2S 溶液,,则又有黑色沉淀生成(FeS),向 Fe3+溶液中通入 H2S 气体的离子方程式为:2Fe2++H2S=2Fe3++2H++S↓。 ②2Fe3++SO32-+2H2O=2Fe2++SO42-+2H+ ③2Fe3++Fe=3Fe2+,在 FeSO3 溶液中往往要加铁的原因是可以防止 Fe2+被氧化为 Fe3+。 ④2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,电路板的制作是利用 FeCl3 溶液与裸露的铜反应。 ⑤2Fe3++2I-=2Fe2++I2 4.Fe2+和 Fe3+的检验 (1)Fe2+的检验: 方法一:滴加 KSCN 溶液,无明显现象,再滴加新制氯水,溶液立即变红色。 方法二:滴加 NaOH 溶液,生成白色絮状沉淀,该沉淀迅速变为灰绿色,最后变为红褐色。 (2)Fe3+的检验: 方法一:滴加 KSCN 溶液或 NH4SCN 溶液,溶液立即变为血红色。 方法二:滴加 NaOH 溶液,出现红褐色沉淀。 1.Fe2+和 Fe3+的相互转化 Fe2+有还原性,高锰酸钾、重铬酸钾、过氧化氢等氧化剂能把它氧化成 Fe3+: MnO-4+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O +6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O H2O2+2Fe2++2H+=2F3++2H2O 在酸性溶液中,空气中的氧也能把 Fe2+氧化: 4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O 在碱性溶液中,Fe2+的还原性更强,它能把 NO-3 和 NO-2 还原成 NH3,能把 Cu2+还原成金 属铜.Fe3+具有氧化性,它能把 I-氧化成 I2: 2Fe3++2I-=2Fe2++I2 在无线电工业上,常利用 FeCl3 溶液来刻蚀铜,制造印刷线路,它们反应的化学方程式 --2 72OCr 是: 2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+ 因此,铜在氯化铁溶液中能作还原剂,而 FeCl3 是氧化剂. Fe3+在酸性溶液中容易被 H2S、SnCl2 等还原成 Fe2+: 2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+ 2F3++Sn2+=2Fe2++Sn4+ Fe3+还能被金属铁还原: 2Fe3++Fe=3Fe2+ 在亚铁盐溶液中加入铁钉可防止 Fe2+被氧化为 Fe3+. 2.Fe2+和 Fe3+的颜色 Fe2+在水溶液中通常以水合离子[Fe(H2O)6]2+形式存在,呈淡绿色,并存在下列平衡: [Fe(H2O)6]2++H2O [Fe(H2O)5OH]++H2O+ 这个平衡的 pK=9.5,水解的程度很小,溶液近于中性. Fe3+在酸性溶液中,通常以淡紫色的[Fe(H2O)6]3+形式存在.三氯化铁以及其他+3 价铁 盐溶于水后都发生显著的水解,实质是+3 价水合铁离子的水解.只有在 PH=0 左右时,才有 [Fe(H2O)6]3+存在(但由于有阴离子的存在,会生成其他的络离子,影响淡紫色的观察). 当 PH 为 2~3 时,水解趋势很明显.它们的水解平衡如下: [Fe(H2O)6]3++H2O [Fe(H2O)5(OH)]2++H3O+ K=10-3.05 [Fe(H2O)5(OH)]2++H2O [Fe(H2O)4(OH)2]++H3O+ K=10-3.26 生成的碱式离子呈黄色,它可聚合成二聚体: 2[Fe(H2O)6]3+ [Fe2(H2O)8(OH) 2]4++2H3O+ K=10-2.91 二聚体是借 OH-为桥把 2 个 Fe3+连结起来形成的多核络离子.溶液的 PH 越高,水解聚合的倾 向越大,最后逐渐形成胶体,析出红综色水合氧化铁沉淀。 3.例题精讲 例 1.把铜粉和过量的铁粉加入到热的浓硝酸中,充分反应后,溶液中大量存在的金属 阳离子是 ( ) A.只有 Fe2+ B.只有 Fe3+ C.有 Fe2+和 Cu2+ D.有 Fe3+和 Cu2+ 思路与解析:浓硝酸具有强氧化性,热的浓硝酸可将 Fe 和 Cu 分别氧化成 Fe3+和 Cu2+, 过量的铁又与 Fe2+和 Cu2+反应生成 Fe2+和 Cu,所以充分后,溶液中大量存在的金属阳离子为 Fe2+,故选 A。 例 2. 将 6g 纯 铁 粉 加 入 200mLFe2(SO4)3 和 CuSO4 的 混 合 溶 液 中 充 分 反 应 后 得 到 200mL0.5mol/L 的 FeSO4 溶液和 5.2g 固体,求: (1)反应后生成铜多少克? (2)加入铁粉前 Fe2(SO4)3 物质的量浓度。 [思路]:在 Fe2(SO4)3 和 CuSO4 的混合溶液中投入铁粉后,Fe3+和 Cu2+均可与铁发生反应, 但由于氧化性 Fe3+>Cu2+,所以 Fe 应首先还原 Fe3+,即首先发生反应:Fe+2Fe3+=3Fe2+,但不 可以只发生此反应,原因有二:第一是若只发生此反应则说明铁粉较少,已完全反应无剩余, 则不可能有 5.2g 不溶物;第二,若只发生此反应可依此反应计算出生成的 FeSO4 为(6g÷ 56g/mol)×3=0.32mol>0.1mol。通过以上分析,可以看出,Fe 在把全部的 Fe3+还原后,不 发生了还原 Cu2+的反应,此时的 Fe 是否有剩余呢?也就是余 5.2g 固体中肯定有 Cu,是否 含 Fe 呢?这就是此题的关键所在,需通过计算推导确定。 [解析]:发生反应的化学方程式为: ①Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4 ②Fe+CuSO4=Cu+FeSO4 两个反应共生成 FeSO4 为:0.2L×0.5mol/L=0.1mol 观察两个反应不难发现,若生成同样的 FeSO4,②式消耗的铁更多。假设 0.1molFeSO4 全部为②式产生,则此时消耗的铁将达最大量为 a。 Fe ~ FeSO4 1mol 1mol a 0.1mol a=0.1mol,即铁为 5.6g,则 5.2g 固体中含 Cu 也含剩余的 Fe,设原溶液的 Fe2(SO4)3 和 CuSO4 的物质的量分别为 x 和 y。 Fe+Fe2(SO4)3=3FeSO4 Fe+CuSO4=Cu+FeSO4 X x 3x y y y y 由题意得 3x+y=0.1mol 6g-56g/mol×(x+y)+64g/mol×y=5.2g 解得:x=0.02mol y=0.04mol 则生成铜:0.04mol×64g/mol=2.56g 原 Fe2(SO4)3 和物质的量浓度为 0.02mol/0.2L=0.1mol/L 例 3.mg 铁粉与一定量的 HNO3 在一定条件下充分反应,将生成的气体与标准状况 nL 氧气 混合,恰好能被水完全吸收,m 和 n 的关系是什么? [思路]此题看起来,涉及的化学反应相当复杂,因 HNO 3 的浓度和用量不同,生成 Fe(NO3)3 还是 Fe(NO3)2 不能确定,HNO3 的还原产物是 NO 还是 NO2 也不能确定。所以消耗的氧 气也无从下手求出.但是从始态和终态来看,HNO3 的还原产物与氧气混合后,最终还是生成 HNO3,这样消耗的氧气相当于把 mg 铁粉氧化成+2 价或+3 价化合物,用极端思考法很容易求 出。 [解析]:假设 HNO3 为稀的,铁与 HNO3 反应后的价态是+2, 则有: 3 Fe +8 HNO3= 3 Fe(NO3)2 + 2 NO↑+ 4 H2O (1) 4NO +3O2 +2H2O=4HNO3 (2) (1)×2 +(2)得:2Fe + O2 +4HNO3= 2Fe(NO3)2 +2H2O 可改写为 : 2Fe + O2 +4HNO3 = 2FeO + 4HNO3 即: 2Fe + O2 =2FeO 同理可得 : 4Fe +3O2=2Fe2O3 问题便得以解决 即 :当铁被氧化为+2 价时,由电子得失守衡得: m/56×2=n/22.4×4 n=O.2m 当铁被氧化为=+3 价时,由电子得失守衡得: m/56×3=n/22.4×4 n=O.3m 则 m 与 n 的关系是:O.2m≤n≤O.3m [小结]此题在解题过程中,巧妙得使用了始态和终态,使复杂的问题简单化。氧化还原 反应中,电子得失守衡的使用,避免了繁琐的计算,在应试中赢得了时间,思维训练方面堪 称是一道好题。 例 4.由 FeO、Fe2O3 和 Fe3O4 组成的混合物,测得其中铁元素与氧元素的质量比为 21: 8,,则这种混合物中 FeO、Fe2O3 和 Fe3O4 的物质的量之比是( )。 A.1:2:1 B. 2:1:1 C. 1:1:1 D. 1:1:3 [思路]:可用平均组成法来求解: [解析]在混合物中 Fe 原子和氧原子物质的量之比为(21/56):(8/16)=3:4,则混合 物的平均组成为 Fe3O4,在三种组合中 Fe3O4 则不必多考虑,应注意 FeO 和 Fe2O3 混合后也应 符合 Fe3O4,所以在混合物中它们的物质的量之比必需是 1:1.故答案应选 C、D。 例 5.某铁的“氧化物”样品,用 5mol/L 的盐酸 140mL 恰好完全溶解,所得溶液还能吸 收 标 准 状 况 下 0.56L 氯 气 , 使 其 中 Fe2+ 全 部 转 化 为 Fe3+ 。 该 样 品 可 能 的 化 学 式 是 ( ) A. Fe2O3 B. Fe3O4 C. Fe4O5 D. Fe5O7 [思路]:利用正、负电荷相等列方程可快速解题。 [解析]设铁的氧化物中含 O2-为 xmol,则其化学式为 FexOy,由 O2-个数守恒有: 2yH++ FexOy = yH2O+ xFe+(2y/x) 2ymol ymol 0.7mol amol 2y:y=0.7:a a=0.35(mol) 设 FexOy 中含 Fe2+bmol,则: 2Fe2++ Cl2 = Fe3++ 2Cl- 2mol 22.4L bmol 0.56L 2:b=22.4:0.56 b=0.05(mol) 设样品 FexOy 中含 Fe3+为 cmol,则由电荷守恒可得: (2×0.05mol)×3cmol=2×0.35mol 解之得 c=0.2mol 故样品 FexOy 中:x:y=(0.05+0.02):0.35=5:7 即样品“氧化铁”化学式为:Fe5O7。 例 6:试样 x 由氧化亚铁和氧化铜组成.取质量相等的两份试样,按下图所示进行实验. (1)请写出步骤③中所发生的全部反应的离子方程式. (2)若全部的溶液 y 和全部的粉末 Z 充分反应后,生成的不溶物的质量是 m,则每份试 样 x 中氧化铜的质量为 (用 m 表示). [思路]:本题第一问比较简单.发生的反应为:Fe+Cu2+=Fe2++Cu,Fe+2H+=Fe2++H2↑ 第二问是考查思维的严密性和敏捷性.由题意,反应后溶液中不含 Cu2+,所以两份试样 中的铜元素全部转化为单质铜,而溶液是强酸性,则固体物中无 Fe,所以 m 为铜的质量.故 一份试样中氧化铜的质量为 ×MCuO= m= m. [解析]:(1)Fe+Cu2+=Fe2++Cu Fe+2H+=Fe2+H2↑ (2) m 例 7. 在 下 列 所 指 的 各 溶 液 中 , 分 别 滴 加 NH4SCN 溶 液 后 , 溶 液 不 呈 血 红 色 的 是 ( )。 CuM m2 1 642 80 × 8 5 8 5 A.加入足量镁粉的 Fe2(SO4)3 溶液 B.加入过量铁粉的稀硝酸溶液 C.铁丝在足量的氯气中燃烧后,所得产物的溶液 D.长期暴露在空气中的绿矾溶液 [思路]:实验室鉴定 Fe3+的方法是利用 KSCN 溶液,它们相遇会呈血红色,若利用 NH4SCN 溶液,实质是一样的: Fe3++SCN-=[Fe(SCN)]2+ Fe3+可以结合 1~6 个 SCN-,产物皆为血红色。 A.足量的镁粉可以使 Fe3+转化为 Fe2+或 Fe,因为反应后不再有 Fe3+,所以加入 SCN-后, 不会出现血红色。 B.过量的铁与稀硝酸进行如下反应: Fe+4HNO3=Fe(NO3)3+NO↑+H2O 2Fe3++Fe=3Fe2+ 因为反应后无 Fe3+,所以加入 SCN-后,也不会出现血红色。 C.Fe 在 Cl2 中燃烧的产物是 FeCl3,它的水溶液中存在着大量的 Fe3+,所以加入 SCN-后, 会出现血红色。 D.FeSO4 溶液中的 Fe2+因暴露在空气中会被空气中的氧气氧化成 Fe3+: 4FeSO4+O2+2H2SO4=2Fe2(SO4)3+2H2O 所以加入 SCN-后,会出现血红色。 [解析]:选 A、B。 例 8.将 8gFe2O3 投入 150mL 某浓度的稀硫酸中,再投入 7g 铁粉收集到 1.68LH2(标准状 况),同时,Fe 和 Fe2O3 均无剩余,为了中和过量的硫酸,且使溶液中铁元素完全沉淀,共 消 耗 4mol/L 的 NaOH 溶 液 150mL 。 则 原 硫 酸 的 物 质 的 量 浓 度 为 ( )。 A.1.5mol/L B.0.5mol/L C.2mol/L D.1.2mol/L [思路]:粗看题目,这是一利用关系式进行多步计算的题目,操作起来相当繁琐,但如 能仔细阅读题目,挖掘出隐蔽条件,不难发现,反应后只有 Na2SO4 存在于溶液中,且反应 过程中 SO42-并无损耗,根据 Na+守恒,非常易求得 SO42-即原硫酸的物质的量浓度为: 2mol/L,故选 C。 例 9.金属铜能被 FeCl3 的浓溶液腐蚀,其化学反应是:Cu+2FeCl3=2FeCl2+CuCl2。 现将有铜的印刷线路板浸入 120mLFeCl3 的浓溶液中,有 9.6gCu 被腐蚀掉。取出印刷线 路板,向溶液中加入 8.4g 铁粉,经充分反应,溶液中还存在 4.8g 不溶物。则: (1)溶液中存在那些离子? (2)离子的浓度各是多少?(设溶液体积不变) [思路]:存在的不溶物有两种可能:一可能是铁、铜混合物,二可能只是铁。若为铁、 铜混合物,则溶液中的 Cu2+必然全部析出,即不溶物的质量大于 9.6g,显然错误,故不溶 物为 Cu。 [解析]:(1)溶液中存在的离子为:Fe2+、Cu2+、Cl-。 (2)溶液中 n(Cu2+)=(9.6g-4.8g)÷64g/mol=0.075mol Cu2+的物质的量浓度为:0.075mol÷0.12L=0.625mol/L 设被还原的 Fe3+的物质的量为 x: 根据 Fe3+得电子数与 Fe、Cu 失电子数相等,列式为: x×1=(8.4g÷56g/mol)×2+0.075mol×2=0.45mol 溶液中 n(Fe3+)=8.4g÷56g/mol+0.45mol=0.6mol Fe2+的物质的量浓度为:0.6mol÷1.2L=5mol/L Cl+的物质的量浓度为:0.625mol/L×2+5mol/L×2=11.25mol/L。 例 10:氯化铜(CuCl2·2H2O)中含 FeCl2 杂质.为制得纯净氯化铜晶体,首先将其制成水 溶液,然后按下面所示操作步骤进行提纯. ↓蒸发结晶 CuCl2·2H2O(纯) (1)加入氧化剂 X 的目的是 (2)下列氧化剂中最适合本实验的是 A.H2O2 B.KMnO4 C.NaClO D.K2Cr2O7 (3)物质 Y 和沉淀 Z 的化学式分别是 和 . (已知完全成氢氧化物所需 PH 值:Fe3+为 3.7,Cu2+为 6.4,Fe2+为 9.6.) [思路]:本题是对一个实验问题进行理论分析. 解答本题的关键是理解题中提供的一条中学未曾接触的信息的含意.由于 Fe2+沉淀为 Fe(OH)2 的 PH 值与 Cu2+沉淀为 Cu(OH)2 的 PH 较大,而与 Fe3+沉淀为 Fe(OH)3 的 PH 相差较大, 所以可以通过先将 Fe2+氧化为 Fe3+,再调节溶液的 PH 使铁以 Fe(OH)3 沉淀形式而被除去.为 了使加入的氧化剂不带入新的杂质,显然用 H2O2 最好.出于同样的考虑,加入 y 调节溶液 PH 值时,应选用能与 H+反应,而溶解度较小的物质如 CuO 为好,CuO 稍多不会带入新杂质也不 会使 PH 值升高太多而使 Cu2+沉淀. [解析]:(1)使溶液 A 中的 Fe2+氧化成 Fe3+; (2)A (3)Y:CuO 或 Cu(OH)2 Z:Fe(OH)3 例 11:向含有 0.8mol 的稀硝酸溶液中慢慢加入 22.4g 的铁粉.假设反应分为两个阶段. 第一阶段为:Fe+HNO3 Fe(NO3)3+NO↑+H2O (1)写出这两个阶段反应的离子方程式. (2)求这两个阶段反应中,加入铁粉的物质的量和溶液中铁元素存在的形式. (3)在图中画出溶液中 Fe2+、 离子的物质的量随加入铁粉的物质的量变化的关系 图像(纵坐标是溶液中离子的物质的量). 分析:铁与稀硝酸反应规律 ①Fe+4HNO3 Fe(NO3)3+NO↑+2H2O ②3Fe+8HNO3 3Fe(NO3)2+2NO↑+4H2O (1)当 ≤ 时,按反应①进行; → -- 3NO )( )( 3HNOn Fen 4 1 当 ≥ 时,按反应②进行. 当 ≤ ≤ 时,则①②两反应都发生,且 Fe、HNO3 均反应完全. (2)上述反应可以认为先发生反应①,若 Fe 有剩余则发生 2Fe(NO3)3+Fe 3Fe(NO3)2. 答案为: (1)Fe+4H++ Fe3++NO↑+2H2O 2Fe3++Fe 3Fe2+. (2)①加入 Fe 粉为 0~0.2mol 时,存在形式为 Fe3+. ②加入铁粉为 0.2~0.3mol 时,存在形式为 Fe2+和 Fe3+ ③加 Fe 粉为 n(Fe)≥0.3mol 时,存在形式为 Fe2+. (3)如下图. 4.实战演练 一、选择题 1.(2002 年全国高考题)铁屑溶于过量的稀硫酸,过滤后向滤液中加入适量硝酸,再加 入过量的氨水,有红褐色沉淀生成。过滤,加热沉淀物至质量不再发生变化,得到红棕色的 残渣。上述沉淀和残渣分别为 A.Fe(OH)3;Fe2O3 B.Fe(OH)2;FeO C.Fe(OH)2、Fe(OH)3;Fe3O4 D.Fe2O3;Fe(OH)3 2.要证明某溶液中不含 Fe3+而可能含有 Fe2+进行如下实验操作时最佳顺序为 ①加入足量氯水 ②加入足量 KMnO4 溶液 ③加入少量 NH4SCN 溶液 A.①③ B.③② C.③① D.①②③ 3.在氯化铁、氯化铜和盐酸混合液中加入铁粉,待反应结束,所剩余的固体滤出后能被 磁铁吸引,则反应后溶液中存在较多的阳离子是 A.Cu2+ B.Fe3+ C.Fe2+ D.H+ 4.在 FeCl3,CuCl2,FeCl2 的混合溶液中,Fe3+,Cu2+和 Fe2+的物质的量之比为 3∶2∶1,现 加入适量铁粉,使溶液中三种离子物质的量浓度之比变化为 1∶2∶4,则参加反应的铁粉与原 溶液 Fe3+的物质的量之比为 A.2∶1 B.1∶2 C.1∶3 D.1∶4 )( )( 3HNOn Fen 8 3 4 1 )( )( 3HNOn Fen 8 3 -- 3NO 5.在浓度均为 3 mol·L-1 的盐酸和硫酸各 100 mL 中,分别加入等质量的铁粉,反 应完毕后生成气体的质量比为 3∶4,则加入铁粉的质量为 A.5.6 g B.8.4 g C.11.2 g D.1.8 g 6.把 a g 铁铝合金粉末溶于足量盐酸中,加入过量 NaOH 溶液。过滤出沉淀,经洗涤、 干燥、灼烧,得到的红色粉末的质量仍为 a g,则原合金中铁的质量分数为 A.70% B.52.4% C.47.6% D.30% 7.制印刷电路时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”,发生的反应为 2FeCl3+Cu===2FeCl2+ CuCl2。向盛有氯化铁溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜粉,反应结束后,下列结果不可能出 现的是 A.烧杯中有铜无铁 B.烧杯中有铁无铜 C.烧杯中铁、铜都有 D.烧杯中铁、铜都无 8.某溶液中含有大量的 Fe2+、Fe3+、Mg2+和 NH ,其 c(H+)=10-2 mol·L-1,在该溶 液中可以大量存在的阴离子是 A.SO B.NO C.SCN- D.CO 9.某强酸性溶液中可能存在 NO 、Cl-、I-、Fe3+中的一种或几种。向该溶液中加入溴 水,单质溴被还原,由此推断溶液中 A.不含 NO 、也不含 Fe3+ B.含有 NO 、I-、Cl- C.含 I-,但不能确定是否含 Cl- D.含有 Fe3+ 10.用足量的稀硫酸溶解 FeS 和 Fe(OH) 3 的混合物 28.3 g,最终得到沉淀 1.6  g,则原混合物中 FeS 的质量可能是 A.4.4 g B.7.8 g C.13.5 g D.17.6 g 二、非选择题(共 50 分) 11.(6 分 ) 在 烧 制 砖 瓦 时 , 用 粘 土 做 成 的 坯 经 过 烘 烧 后 , 铁 的 化 合 物 转 化 成 而制得红色砖瓦。若烘烧后期从窑顶向下慢慢浇水,窑内会产生大量的 气体, 它们把该红色物质还原成的黑色化合物是 ,同时还有未烧的碳颗粒,而制得了 青色砖瓦。 12.(6 分)有关物质间有下图所示的转化关系。其中:A 的浓溶液与单质 B 在加热时才发 生反应①;A 的稀溶液与足量 B 发生反应②。据此填写下列空白: + 4 −2 4 − 3 −2 3 − 3 − 3 − 3 (1)反应④的现象是 。 (2)写出反应②的离子方程式 。 (3)根据题示信息判断,A 的浓溶液和单质 B 加热时能否产生 G,说明理由(写出化学方 程式回答): 。 13.(6 分)室温下,单质 A、B、C 分别为固体、黄绿色气体、无色气体,在合适反应 条件下,它们可以按下图进行反应。又知 E 溶液是无色的,请回答: 反应流程 (1)A 是 ,B 是 , C 是 。(请填化学式) (2)反应①的化学方程式为: 。 (3)反应③的化学方程式为: 。 (4)反应④的化学方程式为: 。 14.(10 分)A、B、C、D、E 分别是铁的单质或铁的化合物。其相互反应关系如下图 所示: 根据上图所示变化,要求回答: (1)推断 A、B、C、D、E 各是什么物质 A 、B 、C 、 D 、E ; (2)写出各步反应的化学方程式: ① ; ② ; ③ ; ④ ; ⑤ ; ⑥ ; ⑦ ; ⑧ 。 15.(10 分)将一生锈的铁片置于稀 HNO3 中充分反应后,共收集到 11.2 L(标准状况) NO 气体,溶液中还剩余 5 g 固体残渣,在过滤后的滤液中通入 35.5 g 氯气,恰好使溶液中 的 Fe2+全部氧化。求原带锈铁片的质量和铁锈的质量分数(铁锈成分以 Fe2O3 计)。 16.(12 分)(2001 年全国高考卷)已知 Fe2O3 在高炉中有下列反应: Fe2O3+CO 2FeO+CO2 反应形成的固体混合物(含 Fe2O3 和 FeO)中,元素铁和氧的质量比用 m(Fe)∶m (O)表示。 (1)上述固体混合物中,m(Fe)∶m(O)不可能是 (选填 a、b、c 多 选扣 1 分)。 a.21∶9 b.21∶7.5 c.21∶6 (2)若 m(Fe)∶m(O)=21∶8,计算 Fe2O3 被 CO 还原的百分率。 (3)设 Fe2O3 被 CO 还原的百分率为 A%,则 A%和混合物中 m(Fe)∶m(O)的关系 式为[用含 m(Fe)、m(O)的代数式表示]A%= 。 请在下图中画出 A%和 m(Fe)∶m(O)关系的图形。 (4)如果 Fe2O3 和 CO 的反应分两步进行: 3Fe2O3+CO 2Fe3O4+CO2 Fe3O4+CO 3FeO+CO2 试分析反应形成的固体混合物可能的组成及相应的 m(Fe)∶m(O)[令 m(Fe)∶ m(O)=21∶a,写出 a 的取值范围]。将结果填入下表。 混合物组成(用化学式表示) a 的取值范围 → → → 附参考答案 一、1.解析:Fe Fe2+ Fe3+ Fe(OH)3 Fe2O3。 答案:A 2.B 3.C 4.解析:根据 2Fe3++Fe===3Fe2+知,消耗 1 mol Fe 生成 3 mol Fe2+,还消耗 2 mol Fe3+。 答案:C 5.C 6.A 7.B 8.A 9.C 10.AD 二、11.Fe2O3 CO 和 H2 Fe3O4、FeO 12.(1)白色沉淀 灰绿色 红褐色沉淀 (2)3Fe+2NO +8H+===3Fe2++2NO↑+4H2O (3)由反应 2HNO3+NO===3NO2+H2O 知,在浓 HNO3 中不可能生成 NO 13.(1)Fe Cl2 H2 (2)2Fe+3Cl2 2FeCl3 (3)2HCl+Fe===FeCl2+H2↑ (4)2FeCl2+Cl2===2FeCl3 14.(1)Fe FeCl3 FeCl2 Fe(OH)3 Fe2O3 (2)略 15.65 g 20.5% 16.(1)ac (2)设 Fe2O3 原有 n0 mol,还原百分率为 A%,则有 A%= ≈33.3% (3)3- (4)Fe2O3、Fe3O4 8<a<9 Fe3O4、FeO 6<a<8  → +H  → 3HNO  → ⋅ OHNH 23 →∆ → → − 3 点燃 ==== 8 21 162%An163%)A1(n 562n )O(m )Fe(m 00 0 =×××+××−× ××= 3 1 ])O(m )Fe(n[ 7 Fe2O3、Fe3O4、FeO 6<a<9
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