高考化学有机推断专题复习

高考化学有机推断专题复习

‎ 高考化学有机推断专题复习 一、高考要求 ‎《2009年浙江省普通高考考试说明理科综合----化学》中对有机化学基础知识的要求是：‎ ‎（一）有机化合物的组成与结构 ‎1.能根据有机化合物的元素含量、相对分子质量确定有机化合物的分子式。‎ ‎2.了解有机化合物中碳的成键特征以及常见有机化合物的结构。了解有机物分子中的官能团，能正确表示它们的结构。‎ ‎3.了解确定有机化合物结构的化学方法和某些物理方法。‎ ‎4.了解有机化合物存在异构现象，能判断简单有机化合物的同分异构体（不包括手性异构体）。‎ ‎5.能用有机物系统命名法命名烷烃。‎ ‎6.能列举事实说明有机分子中基团之间存在相互影响。‎ ‎（二）烃及其衍生物的性质与应用 ‎1.以烷、烯、炔和芳香烃的代表物为例，比较它们在组成、结构、性质上的差异。‎ ‎2.了解天然气、石油液化气和汽油的主要成分及其应用。‎ ‎3.举例说明烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。‎ ‎4.了解卤代烃、醇、酚、醛，羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。了解它们的主要性质及重要应用。‎ ‎5.了解加成反应、取代反应和消去反应。‎ ‎6.结合实际了解某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，关注有机化合物的安全使用问题。‎ ‎（三）糖类、油脂、氨基酸和蛋白质 ‎1.了解糖类的组成和性质特点，能举例说明糠类在食品加工和生物质能源开发上的应用。‎ ‎2.了解油脂的组成和主要性质及重要应用。‎ ‎3.了解氨基酸的组成、结构特点和主要化学性质，氨基酸与人体健康的关系。　‎ ‎4.了解蛋白质的组成、结构和性质。 5.了解化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。‎ ‎（四）合成高分子化合物 ‎1.了解合成高分子的组成与结构特点，能依据简单合成高分子的结构分析其链节和单体。‎ ‎2.了解加聚反应和缩聚反应的特点。 3.了解常见高分子材料的合成反应。‎ ‎4.了解合成高分子化合物在发展经济、提高生活质量方面的贡献。‎ ‎5.以上各部分知识的综合应用。‎ 近几年高考中常见题型有：‎ ‎（1）高分子化合物与单体的相互判断，常以选择题的形式出现。这类试题可以较好地测试有机反应、有机物结构等多方面的知识，也成了高考的保留题型之一，复习中一定要加以重视。‎ ‎（2）有机综合推断题。卤代烷烃能发生消去反应生成烯烃、发生取代反应生成醇、醇跟烯烃也能相互转化，这种转化关系可表示为：‎ 理解这一转化关系时要注意，理论上讲所有的卤代烷烃和醇都能发生取代反应，但卤代烃或醇的消去反应有一定结构要求，如一氯甲烷、ClCH2C(CH3)3等不能发生消去反应。新教材中增加了卤代烃这一节后，卤代烷烃、单烯烃、一元醇之间的“三角”转化反应也属于有机化学的主干知识，近几年高考试题中这一转化关系常常出现在有机框图推断题当中。‎ 二、有机推断题的主要考点：‎ ‎1．根据某有机物的组成和结构推断其同分异构体的结构；‎ ‎2．根据相互衍变关系和性质推断有机物的结构或反应条件和反应类型；‎ ‎3．根据实验现象(或典型用途)推断有机物的组成或结构；‎ ‎4．根据反应规律推断化学反应方程式。‎ 三、有机推断题的解题方法 ‎1.解题思路： ‎ 原题(结构、反应、性质、现 象特征) 结论←检验 ‎2.解题关键： ‎ ‎⑴ 据有机物的物理性质或有机物特定的反应条件寻找突破口。‎ ‎⑵ 据有机物之间的相互衍变关系寻找突破口。‎ ‎⑶ 据有机物结构上的变化，及某些特征现象上寻找突破口。‎ ‎⑷ 据某些特定量的变化寻找突破口。‎ 四、知识要点回顾 ‎1．由反应条件确定官能团及反应 ：‎ 反应条件 可能官能团及反应 浓硫酸△‎ ‎①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）‎ 稀硫酸△‎ ‎①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 NaOH水溶液△‎ ‎①卤代烃的水解 ②酯的水解 ‎ NaOH醇溶液△‎ 卤代烃消去（－X）‎ H2、催化剂 加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)‎ O2/Cu、加热 醇羟基 （－CH2OH、－CHOH）氧化 Cl2(Br2)/Fe 苯环加卤素 Cl2(Br2)/光照 烷烃或苯环上烷烃基卤代 ‎2．根据反应物性质确定官能团 :‎ 反应条件 可能官能团 能与NaHCO3反应的 羧基 能与Na2CO3反应的 羧基、酚羟基 ‎ 能与Na反应的 羧基、(酚、醇)羟基 与银氨溶液反应产生银镜 醛基 ‎ 与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）‎ 醛基 （若溶解则含—COOH）‎ 使溴水褪色 C＝C、C≡C或—CHO 加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色 酚 使酸性KMnO4溶液褪色 C=C、C≡C、醇类或—CHO、苯的同系物等 A B 氧化 氧化 C A是醇（－CH2OH）或乙烯 ‎ ‎3．根据反应类型来推断官能团：‎ 反应类型 可能官能团 加成反应 C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环 ‎ 加聚反应 C＝C、C≡C 酯化反应 羟基或羧基 水解反应 ‎－X、酯基、肽键 、多糖等 单一物质能发生缩聚反应 分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基 ‎ ‎4．理解有机物分子中基团间的相互影响：‎ ‎⑴ 烃基与官能团间的相互影响 ‎①R－OH呈中性，C6H5OH呈 性(苯环对－OH的影响)‎ ‎②CH3－CH3难以去氢，CH3CH2OH较 发生烃基上的氢和羟基之间的脱水(－OH对乙基的影响)；‎ ‎③ 不和溴水反应，而C6H5OH和溴水作用产生 (－OH对苯环的影响)。当浓溴水(过量)时现象 ；当C6H5OH (过量)时现象 。 ‎ ‎⑵官能团对官能团的影响： ‎ ‎①RCOOH中－OH受－CO－影响，使得－COOH中的氢较易电离，显 。‎ ‎②烃基对烃基的影响：如甲苯 中－CH3 受苯环影响，能被酸性KMnO4溶液氧化；‎ ‎③苯环受 -CH3 影响而使 位上的氢原子易被取代。‎ ‎5 ．注意有机反应中量的关系 ‎⑴ 烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系；‎ ‎⑵ 不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；‎ ‎⑶ 含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；‎ ‎⑷ －CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；‎ ‎⑸ RCH2OH → RCHO → RCOOH ‎ M M－2　　　 M＋14‎ ‎⑹ RCH2OH　→ CH3COOCH2R ‎ ‎ M　　　　　　　　　 M＋42‎ ‎(7) RCOOH　→RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系)‎ M　　　　　 　　　　M＋28 ‎ ‎(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)‎ 五、典例评析 例1．已知(注：R，R'为烃基)。A为有机合成中间体，在一定条件下发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，其中的一种B可用于制取合成树脂、染料等多种化工产品。A能发生如图所示的变化。‎ E 能使溴水褪色 不发生银镜反应 合适的 还原剂 B 含有 一个甲基 消去 一定条件 A(C4H8O2)‎ 无酸性 不能水解 银氨溶液 合适的 氧化剂 C D H2/Ni F 试回答 ‎(1)写出符合下述条件A的同分异构体的结构简式(各任写一种)：‎ a．具有酸性＿＿＿＿＿＿＿＿；b．能发生水解反应＿＿＿＿＿＿＿＿＿。‎ ‎(2)A分子中的官能团是　　　　　，D的结构简式是　　　　　　　　　　　　　　 。‎ ‎(3)C→D的反应类型是　　　　　，E→F的反应类型是　　　　　　　　　。‎ A．氧化反应 B．还原反应 C．加成反应 D．取代反应 ‎(4)写出化学方程式：A→B　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。‎ ‎(5)写出E生成高聚物的化学方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。‎ (1) ‎(6)C的同分异构体C1与C有相同的官能团，两分子C1脱去两分子水形成含有六元环的C2，写出C2的结构简式： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。‎ ‎【例1】根据题意得A(C4H8O2)无酸性，说明无－COOH，不能水解说明无，能与银氨溶液反应说明有－CHO，在一定条件下能发生消去反应，可能得到两种互为同分异构体的产物，且得到的B中含有一个甲基，则A的结构简式为，B为CH3CH＝CHCHO，C为　 ‎，氧化得D，CH3CH＝CHCHO经催化加氢得F(CH3CH2CH2CH2OH)，有分子中仍含有碳碳双键，但无－CHO，则E的结构简式为CH3CH＝CHCH2OH，E在一定条件下与H2发生加成(还原)反应得F。C的同分异构体C1与C有相同的官能团(－OH、－COOH)，在一定条件下脱去2分子水形成含有六元环的酯，满足此条件的C1有2种：或， ‎ 生成的C2也有2种。其他问题按题给要求即可解答。‎ 例C2H5OH 浓硫酸 F（C4H4O4）‎ ‎（Mr：116）‎ G ‎（Mr：172）‎ E ‎（Mr：152.5）‎ D ‎（Mr：124.5）‎ 与HCl加成 A ‎（Mr：54）‎ B ‎（Mr：214）‎ C ‎（Mr：88）‎ Br2/CCl4‎ NaOH 水溶液 催化剂 完全氧化 NaOH 醇溶液 2．以某链烃A为起始原料合成化合物G的路径如下（图中Mr表示相对分子质量）：‎ 又知：A是不饱和链烃，没有甲基；NaOH醇溶液可以和卤代烃发生消去反应产生不饱和碳原子；G是有香味的物质，且可以使溴水褪色。回答下列问题：‎ ‎（1）指出反应类型：B→C ：　　　　　　　，E→F ：　　　　 　　。‎ ‎（2）写出下列物质的结构简式：A ：　　　　　　　，F ：　　　　　　　　　　。‎ ‎（3）写出下列反应的化学方程式：B → C ： ；F → G ： 。‎ 答案：（1）取代反应（或水解反应） 加成反应 ‎（2）A：CH2＝CH－CH＝CH2 F： HOOC—CH=CH—COOH ‎（3）B→C：CH2Br－CH＝CH－CH2Br＋H2OHOCH2－CH＝CH－CH2OH＋2HBr 例3． 下列框图表示A、B、C、D、E、F、G、H、I各物质间的转化关系，已知有机物H分子中含有5个碳原子。有机物I是一种高分子材料。‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）物质D和I的结构简式为：D 、I 。‎ ‎（2）指出反应类型：反应④属 ；⑥属 。‎ ‎（3）写出下列反应的化学方程式： ‎ 反应② ‎ 反应⑦ ‎ ‎ （4）写出与H具有相同官能团且只含有一个甲基的同分异构体的结构简式（除H外，‎ 请写出任意两种） ， 。‎ ‎ ‎ ‎ （1）CH3CHO； [ CH2—CH2 ]‎ ‎ （2）加成反应；消去反应 NaOH ‎ （3）CH3CH2Br+H2O CH3CH2OH+HBr ‎ （或CH3CH2Br+NaOH →CH3OH2OH+NaBr）‎ ‎ ‎ ‎ CH3 = CHCOOH + CH3CH2OH CH2 = CHCOOCH2CH3+H2O ‎ （4）‎ 例4．化学工作者正在研究以天然气和醇类合成优质汽油的方法。已知：‎ R－CH2－CHO ＋ R1－CH2－CHO R－CH2－CH－CH－CHO OH NaOH溶液 R1‎ ‎ (1)凡与醛基直接相连的碳原子上的氢称为α—H 原子，在稀碱溶液的催化作用下，一个醛分子上的α—H原子连接到另一个醛分子中醛基的氧原子上，其余部分连接到羰基碳原子上生成羟基醛，如：‎ ‎2R－CH2－Cl ＋ 2Na R－CH2－CH2－R ＋ 2NaCl 一定条件 ‎(2)‎ CH3－CH＝CH2 ＋ H－Cl CH3－CH－CH3‎ Cl 一定条件 ‎(3)‎ 合成路线如下：‎ 甲烷 B H2（足量）‎ E ‎③Ni，△‎ D ‎（分子式C4H6O）‎ ‎④ 浓H2SO4，△‎ F H G（优质汽油）‎ ‎⑤‎ Na，一定条件 ‎⑥‎ 浓H2SO4，△②‎ HC≡CH H2O ‎⑦‎ A 一定条件 发生某些反应 CH3CH2CHO Cu，O2‎ ‎△‎ HCHO NaOH(aq)‎ ‎ ①‎ C 一定条件 填空：‎ ‎(1)在反应②～⑦中，属于加成反应的是 ，属于消去反应的是 。‎ ‎(2)写出下列反应方程式 E → F： ；‎ H → G： 。‎ ‎ (3)H也能与NaOH溶液反应，其反应方程式为：‎ ‎ ，‎ 生成的有机物能否在Cu或Ag作催化剂的条件下被空气氧化 （选填“能”或“否”）。‎ ‎⑴ ③⑤⑦ ； ②④ ‎ CH3－CH－CH3‎ CH2OH CH3－C－CH3‎ CH2‎ 浓H2SO4‎ ‎△‎ ‎↑ + H2O ‎⑵‎ CH3－C－CH3 + 2Na + 2NaCl Cl CH3‎ CH3－C－C－CH3‎ H3C H3C CH3‎ CH3‎ 一定条件 ‎ ⑶ ‎ CH3－C－CH3 + NaOH + NaCl ‎ Cl CH3‎ H2O ‎△‎ CH3－C－CH3 ‎ OH CH3‎ ‎ 否 ‎ 总结：‎ ‎1、有机推断题中审题的要点 ‎⑴文字、框图及问题要全面浏览。‎ ‎⑵化学式、结构式要看清。‎ ‎⑶隐含信息要善于发现。‎ ‎2、有机推断题的突破口 四类信息的充分挖掘（特殊的分子式、结构式；最特殊的点；信息量最大的点；反应条件）‎ 抓住有机物间的衍变关系。‎ ‎3、解答问题中注意要点 结构简式、分子式、方程式等书写要规范。‎ • 官能团是钥匙，它能打开未知有机物对你关闭的大门。‎ • 官能团是地图，它能指引你走进有机物的陌生地带。‎