上海高考化学卷解析版

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相对原子质量：H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Cl-35.5 Ca-40‎ 一、选择题（本题共10分，每小题2分，每题只有一个正确选项）‎ ‎1．中国科学技术名词审定委员会已确定第116号元素Lv的名称为鉝。关于的叙述错误的是（ ）‎ A．原子序数116 B．中子数177‎ C．核外电子数116 D．相对原子质量293‎ ‎【答案】D ‎【考点定位】本题考查了元素原子的符号的表示及相互关系的知识。‎ ‎2．下列物质见光不会分解的是（ ）‎ A．HClO B．NH4Cl C．HNO3 D．AgNO3‎ ‎【答案】B ‎【解析】A．HClO不稳定，光照发生分解反应产生HCl和O2，反应方程式是：2HClO2HCl+O2↑，错误。B．NH4Cl在加热时发生分解反应，而在光照时不会分解，正确。C．HNO3不稳定，在加热或光照时发生分解反应，方程式是：4HNO3(浓) 4NO2↑+ O2↑＋2H2O，错误。D．AgNO3不稳定，光照发生分解反应，方程式是：2AgNO32Ag+2NO2↑+ O2↑，错误。‎ ‎【考点定位】考查物质的稳定性与反应条件的关系的知识。‎ ‎3．某晶体中含有极性键，关于该晶体的说法错误的是（ ）‎ A．不可能有很高的熔沸点 B．不可能是单质 C．可能是有机物 D．可能是离子晶体 ‎【答案】A ‎【考点定位】考查极性共价键存在的物质类别的判断的知识。‎ ‎【名师点睛】物质的存在状态有气态、液体、固体，固态物质有的就是以晶体的形式存在，在晶体中构成微粒及微粒的相互作用力的种类及影响都应该了解。晶体类型有金属晶体、离子晶体、原子晶体、分子晶体四类。金属晶体构成微粒是金属阳离子和自由电子，微粒之间的作用力是金属键；离子晶体构成微粒阳离子、阴离子，微粒之间的作用力是离子键。在离子晶体中一定含有离子键，可能含有共价键（极性共价键或非极性共价键）；原子晶体构成微粒是原子（可能是同种元素或不同种元素的原子），作用力是共价键；分子晶体构成微粒是分子，分子之间存在范德华力。在分子中可能含有共价键，也可能是单原子分子，则没有化学键。各类晶体熔沸点一般的变化规律：原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体。掌握晶体类型、及晶体中含有的作用力、相对大小是本题的关键。‎ ‎4．不能作为判断硫、氯两种元素非金属性强弱的依据是（ ）‎ A．单质氧化性的强弱 B．单质沸点的高低 C．单质与氢气化合的难易 D．最高价氧化物对应的水化物酸性的强弱 ‎【答案】B ‎【考点定位】考查比较元素非金属性强弱的判断依据的正误的知识。‎ ‎5．二氧化硫能使溴水褪色，说明二氧化硫具有（ ）‎ A．还原性 B．氧化性 C．漂白性 D．酸性 ‎【答案】A ‎【解析】二氧化硫能使溴水褪色,是由于发生反应：Br2＋SO2＋2H2O=H2SO4＋2HBr。在该反应在二氧化硫中的S元素的化合价升高，失去电子，表现还原性。故答案的A。‎ ‎【考点定位】考查二氧化硫的化学性质的知识。‎ 二、选择题（本题共36分，每小题3分，每题只有一个正确选项）‎ ‎6．将Na、Na2O、NaOH、Na2S、Na2SO4分别加热熔化，需要克服相同类型作用力的物质有（ ）‎ A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 ‎【答案】C ‎【考点定位】考查物质的晶体类型与化学键的结合方式的关系的知识。‎ ‎【名师点睛】固体物质熔化时破坏的作用力与晶体类型有关。金属晶体熔化断裂金属键；原子晶体熔化断裂共价键；离子晶体熔化断裂离子键，分子晶体熔化断裂分子间作用力。要对物质的结构进行认识，判断物质的晶体类型是本题的关键。‎ ‎7．检验用硫酸亚铁制得的硫酸铁中是否含有硫酸亚铁，可使用的试剂是（ ）‎ A．NaOH B．KMnO4 C．KSCN D．‎ ‎【答案】B ‎【考点定位】考查物质的鉴定的知识。‎ ‎8．已知H2O2在催化剂作用下分解速率加快，其能量随反应进程的变化如下图所示。下列说法正确的是（ ）‎ A．加入催化剂，减小了反应的热效应 B．加入催化剂，可提高H2O2的平衡转化率 C．H2O2分解的热化学方程式：H2O2 → H2O +O2 + Q D．反应物的总能量高于生成物的总能量 ‎【答案】D ‎【考点定位】考查图示法在表示催化剂对化学反应的影响的知识。‎ ‎9．已知咖啡酸的结构如右图所示。关于咖啡酸的描述正确的是（ ）‎ ‎[来源:Z_xx_k.Com]‎ A．分子式为C9H5O4‎ B．1mol咖啡酸最多可与5mol氢气发生加成反应 C．与溴水既能发生取代反应，又能发生加成反应 D．能与Na2CO3溶液反应，但不能与NaHCO3溶液反应 ‎【答案】C ‎【考点定位】考查咖啡酸的结构与性质的知识。‎ ‎10．卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是（ ）‎ A． B． C． D．‎ ‎【答案】C ‎11.下列有关物质性质的比较，错误的是（ ）‎ A．溶解度：小苏打 < 苏打 B．密度：溴乙烷 > 水 C．硬度：晶体硅 < 金刚石 D．碳碳键键长：乙烯 > 苯 ‎【答案】D ‎【考点定位】考查有关物质性质的比较的正误判断的知识。‎ ‎12．与氢硫酸反应有沉淀生成的电解质是（ ）‎ A．硫酸铜 B．氢氧化钠 C．硫酸亚铁 D．二氧化硫 ‎【答案】A ‎【解析】‎ ‎【考点定位】考查物质的分类及反应现象的正确描述的知识。‎ ‎13．实验室回收废水中苯酚的过程如右图所示。下列分析错误的是（ ）‎ A．操作I中苯作萃取剂 B．苯酚钠在苯中的溶解度比在水中的大 C．通过操作II苯可循环使用 D．三步操作均需要分液漏斗 ‎【答案】B ‎【考点定位】考查废水中的物质回收利用的知识。‎ ‎14．研究电化学腐蚀及防护的装置如右图所示。下列有关说法错误的是（ ）‎ A．d为石墨，铁片腐蚀加快 B．d为石墨，石墨上电极反应为：O2 + 2H2O + 4e → 4OH–‎ C．d为锌块，铁片不易被腐蚀 D．d为锌块，铁片上电极反应为：2H+ + 2e → H2↑‎ ‎【答案】D ‎【考点定位】考查金属的电化学腐蚀及防护的知识。‎ ‎15．一般情况下，前者无法决定后者的是（ ）‎ A．原子核外电子排布——元素在周期表中的位置 B．弱电解质的相对强弱——电离常数的大小 C．分子间作用力的大小——分子稳定性的高低 D．物质内部储存的能量——化学反应的热效应 ‎【答案】C 其它外界条件无关。因此电解质的相对强弱可用电离常数的大小比较，正确。C．分子间作用力越大，克服分子间作用力使物质熔化或汽化需要消耗的能量就越高，物质的熔沸点就越高，这与物质的稳定性大小无关，错误。D．物质内部储存的能量越高，物质发生反应时释放的能量就越大，因此可以根据物质内部储存的能量，判断化学反应的热效应，正确。‎ ‎【考点定位】考查物质的性质及应用的正误判断的知识。‎ ‎16．短周期元素甲、乙、丙、丁的原子序数依次增大，甲和丁的原子核外均有两个未成对电子，乙、丙、丁最高价氧化物对应的水化物两两之间能相互反应。下列说法错误的是 ‎（ ）‎ A．元素丙的单质可用于冶炼金属 B．甲与丁形成的分子中有非极性分子 C．简单离子半径：丁 > 乙 > 丙 D．甲与乙形成的化合物均有强氧化性 ‎【答案】D ‎【考点定位】考查元素周期表、元素周期律的应用的知识。‎ 径就越大。金属的冶炼方法与金属活动性强弱有关，要掌握金属活动性及冶炼方法，结合物质的性质进行判断，确定其正确性。‎ ‎17．某无色溶液含有下列离子中的若干种：H+、NH4+、Fe3+、Ba2+、Al3+、CO32–、Cl–、OH–、NO3–。向该溶液中加入铝粉，只放出H2，则溶液中能大量存在的离子最多有（ ）‎ A．3种 B．4种 C．5种 D．6种 ‎【答案】C ‎【考点定位】考查离子大量共存的知识。‎ 三、选择题（本题共20分，每小题4分，每小题有一个或两个正确选项。只有一个正确选项的，多选不给分；有两个正确选项的，选对一个给2分，选错一个，该小题不给分）‎ ‎18．下列反应中的氨与反应4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O中的氨作用相同的是( )‎ A．2Na + 2NH3 → 2NaNH2 + H2↑ B．2NH3 + 3CuO → 3Cu + N2 +3H2O C．4NH3 + 6NO → 5N2 + 6H2O D．3SiH4 + 4NH3 → Si3N4 + 12H2‎ ‎【答案】B、C NH3的N元素的化合价由-3价变为反应后N2的0价，化合价升高，失去电子，作还原剂，与上述反应相同，正确。D．在3SiH4 + 4NH3 → Si3N4 + 12H2中，NH3的N元素的化合价没有发生变化，既不作氧化剂，也不作还原剂，错误。‎ ‎【考点定位】考查氨在不同的化学反应中的作用的正误判断的知识。‎ ‎19．离子方程式2Ca2+ + 3HCO3– + 3OH– → 2CaCO3↓ + CO32– + 3H2O可以表示( )‎ A．Ca(HCO3)2与NaOH溶液反应 B．NaHCO3与澄清石灰水反应 C．Ca(HCO3)2与澄清石灰水反应 D．NH4HCO3与澄清石灰水反应 ‎【答案】A、B ‎【考点定位】考查化学反应方程式和离子方程式书写的正误判断的知识。‎ ‎20．对于合成氨反应，达到平衡后，以下分析正确的是( )‎ A．升高温度，对正反应的反应速率影响更大 B．增大压强，对正反应的反应速率影响更大 C．减小反应物浓度，对逆反应的反应速率影响更大 D．加入催化剂，对逆反应的反应速率影响更大 ‎【答案】B ‎【解析】A.合成氨反应的正反应是放热反应，升高温度，正反应、逆反应的反应速率都增大，但是温度对 ‎【考点定位】考查外界条件对可逆反应的正反应、逆反应速率的影响的判断的知识。‎ ‎21．工业上将Na2CO3和Na2S以1:2的物质的量之比配成溶液，再通入SO2，可制取Na2S2O3，同时放出CO2。在该反应中（ ）‎ A．硫元素既被氧化又被还原 B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2‎ C．每生成1molNa2S2O3，转移4mol电子 D．相同条件下，每吸收10m3SO2就会放出2.5m3CO2‎ ‎【答案】A、D ‎【考点定位】考查工业上制取Na2S2O3的反应原理的知识。‎ ‎【名师点睛】氧化还原反应是一类重要的化学反应，在氧化还原反应中，电子得失数目相等，要结合物质发生反应时物质之间的物质的量关系，结合物质中元素化合价的升降确定物质反应的多少、电子转移数目。要掌握氧化还原反应中规律、物质的作用、和有关计算技巧。‎ ‎22．将O2和NH3的混合气体448mL通过加热的三氧化二铬，充分反应后，再通过足量的水，最终收集到44.8mL气体。原混合气体中O2的体积可能是（假设氨全部被氧化；气体体积均已换算成标准状况）（ ）‎ A．231.5mL B．268.8mL C．287.5mL D．313.6mL ‎【答案】C、D ‎【考点定位】考查反应物有过量时的化学计算的知识。‎ 四、（本题共12分）‎ 白云石的主要成份是CaCO3·MgCO3，在我国有大量的分布。以白云石为原料生产的钙镁系列产品有广泛的用途。白云石经煅烧、消化后得到钙镁的氢氧化物，再经过碳化实现Ca2+、Mg2+的分离。碳化反应是放热反应，化学方程式如下：Ca(OH)2 + Mg(OH)2 + 3CO2 ⇌ CaCO3 + Mg(HCO3)2 + H2O 完成下列填空 ‎23．Ca(OH)2的碱性比Mg(OH)2的碱性 （选填“强”或“弱”）‎ ‎ Ca(OH)2的溶解度比Mg(OH)2的溶解度 （选填“大”或“小”）‎ ‎24．碳化温度保持在50~60℃。温度偏高不利于碳化反应，原因是 、 。温度偏低也不利于碳化反应，原因是 。‎ ‎25．已知某次碳化时溶液中钙离子浓度随时间的变化如右图所示，在10 min到13 min之内钙离子的反 应速率为 。15 min之后钙离子浓度增大，原因是 （用化学方程式表示）。‎ ‎26．Mg原子核外电子排布式为 ；Ca原子最外层电子的能量 Mg原子最外层电子的能量。（选填“低于”、“高于”或“等于”）‎ ‎【答案】23. 强；大。‎ ‎24. 该反应是放热反应；温度偏高使CO2的溶解度减小；温度偏低会降低反应速率。‎ ‎25.0.009mol/(L·min)；CaCO3+CO2+ H2O= Ca(HCO3)2。‎ ‎26. 1s22s22p63s2；高于。‎ ‎【解析】‎ ‎25.根据图示在10 min到13 min之内钙离子的反应速率为v(Ca2+)=(0.145-0.118)mol/L ÷3min= 0.009 mol/(L·min) 。15 min之后钙离子浓度增大，原因是产生的CaCO3与水及溶解的CO2发生反应：CaCO3+CO2+ H2O= Ca(HCO3)2，产生了溶于溶解的Ca(HCO3)2。‎ ‎26.Mg是12号元素，原子核外电子排布式为1s22s22p63s2；Ca与Mg是同一主族的元素，原子最外层电子数相同，但是由于Ca的原子半径比Mg大，最外层电子离原子核较远，克服核对其吸引力强，容易失去，变为Ca2+。所以Ca原子最外层电子的能量高于Mg原子最外层电子的能量。‎ ‎【考点定位】考查第II主族的金属元素镁和钙的性质比较的知识。‎ 五、（本题共12分）氯碱工业以电解精制饱和食盐水的方法制取氯气、氢气、烧碱和氯的含氧酸盐等系列化工产品。下图是离子交换膜法电解食盐水的示意图，图中的离子交换膜只允许阳离子通过。‎ 完成下列填空：‎ ‎27．写出电解饱和食盐水的离子方程式。 ‎ ‎28．离子交换膜的作用为： 、 。‎ ‎29．精制饱和食盐水从图中 位置补充，氢氧化钠溶液从图中 位置流出。（选填“a”、“b”、“c”或“d”）‎ ‎30．KClO3可以和草酸（H2C2O4）、硫酸反应生成高效的消毒杀菌剂ClO2，还生成CO2‎ 和KHSO4等物质。‎ 写出该反应的化学方程式。 。‎ ‎31．室温下，0.1 mol/L NaClO溶液的pH 0.1 mol/L Na2SO3溶液的pH。（选填“大于”、“小于”或“等于”）。‎ 浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，SO32–、CO32–、HSO3–、HCO3– 浓度从大到小的顺序为 。‎ 已知： H2SO3 Ki1=1.54×10-2 Ki2=1.02×10-7‎ ‎ HClO Ki1=2.95×10-8‎ ‎ H2CO3 Ki1=4.3×10-7 Ki2=5.6×10-11‎ ‎【答案】27. 2Cl－＋2H2OCl2↑＋H2↑＋2OH－。‎ ‎28. 能得到纯度更高的氢氧化钠溶液；阻止阳极产生的Cl2和阴极产生的H2混合发生反应。‎ ‎29.a；d；‎ ‎30. 2KClO3+ H2C2O4+ 2H2SO4= 2ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O.‎ ‎31.大于；c(SO32–)> c(CO32–)> c(HCO3–)> c(HSO3–)。‎ ‎【解析】‎ ‎29.随着电解的进行，溶质NaCl不断消耗，所以应该及时补充。精制饱和食盐水从与阳极连接的图中a位置补充，由于阴极H+不断放电，附近的溶液显碱性，氢氧化钠溶液从图中d位置流出；水不断消耗，所以从b口不断加入蒸馏水，从c位置流出的是稀的NaCl溶液。‎ ‎30.KClO3有氧化性，H2C2O4有还原性，在酸性条件下KClO3可以和草酸（H2C2O4）生成高效的消毒杀菌剂ClO2，还生成CO2和KHSO4等物质。则根据电子守恒及原子守恒，可得该反应的化学方程式是：2KClO3+ H2C2O4+ 2H2SO4= 2ClO2+2CO2+2KHSO4+2H2O.‎ ‎31. NaClO、Na2SO3都是强碱弱酸盐，弱酸根离子发生水解反应，消耗水电离产生的H+，破坏了水的电离平衡，当最终达到平衡时，溶液中c(OH-)>c(H+)，所以溶液显碱性。形成盐的酸越弱，盐水解程度就越大。消耗的离子浓度越大，当溶液达到平衡时，剩余的离子浓度就越小。由于H2SO3的Ki2=1.02×10-7；HClO的Ki1=2.95×10-8，所以酸性：HSO3->HClO，因此溶液的pH: NaClO> Na2SO3。由于电离程度：H2SO3‎ ‎> H2CO3>HSO3->HCO3-，浓度均为0.1 mol/L 的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中，水解程度：CO32–>SO32–，所以离子浓度：c(SO32–)>c(CO32–)；水解产生的离子浓度：c(HCO3-)> c(HSO3-)。但是盐水解程度总的来说很小，主要以盐电离产生的离子存在。所以在该溶液中SO32–、CO32–、HSO3–、HCO3– 浓度从大到小的顺序为c(SO32–)> c(CO32–)> c(HCO3–)> c(HSO3–)。‎ ‎【考点定位】考查电解原理的应用、氧化还原反应方程式的书写、电离平衡常数在比较离子浓度大小的应用的知识。‎ 六、（本题共12分）‎ 过氧化钙（CaO2）是一种白色、无毒、难溶于水的固体，能杀菌消毒，广泛用于果蔬保鲜、空气净化、污水处理等方面。工业生产过程如下：‎ ①在NH4Cl溶液中加入Ca(OH)2；‎ ②不断搅拌的同时加入30% H2O2，反应生成CaO2·8H2O沉淀；‎ ③经过陈化、过滤，水洗得到CaO2·8H2O，再脱水干燥得到CaO2。‎ 完成下列填空 ‎32．第①步反应的化学方程式为 。第②步反应的化学方程式为 。‎ ‎33．可循环使用的物质是 。‎ 工业上常采用Ca(OH)2过量而不是H2O2过量的方式来生产，这是因为 。‎ ‎34．检验CaO2·8H2O是否洗净的方法是 。‎ ‎35．CaO2·8H2O加热脱水的过程中，需不断通入不含二氧化碳的氧气，目的是 、 。‎ ‎36．已知CaO2在350℃迅速分解生成CaO和O2。下图是实验室测定产品中CaO2含量的装置（夹持装置省略）。 ‎ 若所取产品质量是m g，测得气体体积为V mL（已换算成标准状况），则产品中CaO2的质量分数为 （用字母表示）。‎ 过氧化钙的含量也可用重量法测定，需要测定的物理量有 。‎ ‎【答案】32.2NH4Cl+ Ca(OH)2=CaCl2+2NH3∙H2O。CaCl2+ H2O2+ 8H2O+2NH3=CaO2·8H2O↓+2NH4Cl；‎ ‎33. NH4Cl；Ca(OH)2价格低。‎ ‎34. 取最后一次洗涤溶液，向其中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，若无白色沉淀产生，就证明洗涤干净，否则没有洗涤干净。‎ ‎35.抑制CaO2·8H2O分解，防止过氧化钙与二氧化碳反应。‎ ‎36. ；样品质量、完全分解后剩余固体的质量。‎ ‎【解析】‎ ‎34. CaO2·8H2O是从含有NH4Cl的溶液中过滤出来的，若CaO2·8H2O洗涤干净，则表明上不含有NH4Cl电离产生的NH4+或Cl-，所以检验CaO2·8H2O是否洗净的方法是取最后一次洗涤溶液，向其中加入AgNO3溶液，再滴加几滴稀硝酸，若无白色沉淀产生，就证明洗涤干净，否则没有洗涤干净。‎ ‎35.CaO2·8H2O加热脱水的过程中，会发生反应：CaO2·8H2OCa(OH)2+H2O2+ 6H2O；2H2O22H2O+ O2↑。若通入氧气中含有二氧化碳，就会与分解反应产生的Ca(OH)2反应，使反应正向进行，同时通入氧气，就可以使是装置中H2O2分解率降低，因而可以得到更多的CaO2。‎ ‎【考点定位】考查CaO2 的制取原理、操作、及物质洗涤、纯度的测量的知识。 ‎ 七、（本题共12分）‎ 甲醛是深受关注的有机化合物。甲醛含量的测定有多种方法，例如：在调至中性的亚硫酸钠溶液中加入甲醛水溶液，经充分反应后，产生的氢氧化钠的物质的量与甲醛的物质的量相等，然后用已知浓度的硫酸滴定氢氧化钠。‎ 完成下列填空：‎ ‎37．将4.00 mL甲醛水溶液加入到经调至中性的亚硫酸钠溶液中，充分反应后，用浓度为1.100 mol/L的硫酸滴定，至终点时耗用硫酸20.00 mL。甲醛水溶液的浓度为 mol/L。‎ ‎38．上述滴定中，若滴定管规格为50mL，甲醛水溶液取样不能超过 mL。‎ ‎39．工业甲醛含量测定的另一种方法：在甲醛水溶液中加入过氧化氢，将甲醛氧化为甲酸，然后用已知浓度的氢氧化钠溶液滴定。‎ ‎ HCHO + H2O2 → HCOOH + H2O NaOH + HCOOH → HCOONa + H2O 已知H2O2能氧化甲酸生成二氧化碳和水。‎ 如果H2O2用量不足，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为 ；如果H2O2过量，会导致甲醛含量的测定结果 （选填“偏高”、“偏低”或“不受影响”），因为 。‎ ‎40．甲醛和新制氢氧化铜的反应显示了甲醛的还原性，发生反应的化学方程式通常表示如下：‎ ‎ HCHO + 2Cu(OH)2 HCOOH + Cu2O↓ + 2H2O 若向足量新制氢氧化铜中加入少量甲醛，充分反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐，设计一个简单实验验证这一判断。‎ ‎①主要仪器：试管 酒精灯 ‎②可供选用的试剂：硫酸铜溶液、甲醛、甲酸、氢氧化钠溶液 ‎ ‎ ‎【答案】37.11。‎ ‎38.10.00‎ ‎39. 偏低，HCHO未完全氧化 偏低；部分HCOOH被氧化 ‎40. 向NaOH溶液中滴加硫酸铜溶液，振荡，然后加入甲酸，加热至沸腾。如果出现砖红色沉淀，表明甲酸或甲酸盐会继续与氢氧化铜反应，甲醛的氧化产物不是甲酸或甲酸盐。‎ ‎【解析】‎ ‎，即甲醛的体积不能超过10.00mL。‎ ‎39. 如果H2O2用量不足，产生的HCOOH偏少，进行中和滴定消耗的NaOH标准溶液的体积就偏小，会导致甲醛含量的测定结果偏低。如果H2O2过量，由于H2O2有强的氧化性，能进一步氧化反应产生的甲酸生成二氧化碳和水，使中和滴定消耗的NaOH标准溶液的体积也偏小，因此也会导致甲醛含量的测定结果偏低。‎ ‎【考点定位】考查甲醛物质的量浓度的计算、含量的测定的误差分析、醛基存在的检验方法的设计的知识。‎ 八、（本题共10分）‎ 对溴苯乙烯与丙烯的共聚物是一种高分子阻燃剂，具有低毒、热稳定性好等优点。‎ 完成下列填空：‎ ‎41．写出该共聚物的结构简式 ‎ ‎42．实验室由乙苯制取对溴苯乙烯，需先经两步反应制得中间体。‎ 写出该两步反应所需的试剂及条件。 ‎ ‎43．将与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色。‎ A的结构简式为 。‎ 由上述反应可推知 。‎ 由A生成对溴苯乙烯的反应条件为 。‎ ‎44．丙烯催化二聚得到2,3-二甲基-1-丁烯，B与2,3-二甲基-1-丁烯互为同分异构体，且所有碳原子处于同一平面。‎ 写出B的结构简式。 ‎ 设计一条由2,3-二甲基-1-丁烯制备B的合成路线。 ‎ ‎（合成路线常用的表示方式为：）‎ ‎【答案】41. 。‎ ‎42.Br2/Fe，加热；Br2/光照，加热。‎ ‎43.，与苯环上直接相连的卤素原子不易被羟基取代。‎ 浓H2SO4，加热。‎ ‎44.；‎ ‎【解析】‎ ‎[来源:Zxxk.Com]‎ HBr。‎ ‎43.将与足量氢氧化钠溶液共热得到A，A在酸性条件下遇FeCl3溶液不显色，说明卤代烃发生水解反应时是侧链的卤素原子发生取代，而苯环上的溴原子没有发生取代反应，则A的结构简式是：。与苯环直接连接的卤素原子不如侧链的卤素原子容易发生取代反应。‎ ‎【考点定位】考查有机物的结构、性质、反应类型、反应条件、相互转化、合成路线的判断的知识。[来源:Zxxk.Com]‎ 九、（本题共12分）‎ 局部麻醉药普鲁卡因E（结构简式为）的三条合成路线如下图所示（部分反应试剂和条件已省略）： ‎ 完成下列填空： ‎ ‎45．比A多一个碳原子，且一溴代物只有3种的A的同系物的名称是 。‎ ‎46．写出反应试剂和反应条件。反应① ；③ ‎ ‎47．设计反应②的目的是 。‎ ‎48．B的结构简式为 ；C的名称是 。‎ ‎49．写出一种满足下列条件的D的同分异构体的结构简式。 ‎ ‎①芳香族化合物 ②能发生水解反应 ③有3种不同化学环境的氢原子 ‎1 mol该物质与NaOH溶液共热最多消耗 mol NaOH。‎ ‎50．普鲁卡因的三条合成路线中，第一条合成路线与第二条、第三条相比不太理想，理由是 。‎ ‎【答案】45.邻二甲苯。‎ ‎46. ①浓HNO3/H2SO4；加热；③酸性KMnO4溶液，加热；[来源:Z,xx,k.Com]‎ ‎47.保护氨基，使之在后续的氧化反应中不被氧化。‎ ‎48.；对氨基苯甲酸。‎ ‎49. 或，2。‎ ‎50.合成路线较长，导致总产率较低。‎ ‎【解析】‎ ‎47. —NH2有强的还原性，容易被氧化变为—NO2，设计反应②的目的是保护—NH2，防止在甲基被氧化为羧基时，氨基也被氧化。‎ ‎48.与酸性KMnO4溶液发生反应，甲基被氧化变为羧基，得到B，B的结构简式为。‎ B发生水解反应，断开肽键，亚氨基上结合H原子形成氨基，产生C，结构简式是；名称为对氨基苯甲酸。‎ ‎【考点定位】考查药物普鲁卡因合成方法中的物质的性质、反应类型、反应条件的控制及方案的评价的知识。‎ 十、（本题共14分）‎ 氨碱法制纯碱包括石灰石分解、粗盐水精制、氨盐水碳酸化等基本步骤。‎ 完成下列计算：‎ ‎51．CaCO3质量分数为0.90的石灰石100 kg完成分解产生CO2 L（标准状况）。‎ 石灰窑中，该石灰石100 kg与焦炭混合焙烧，产生CO2 29120 L（标准状况），如果石灰石中碳酸钙完全分解，且焦炭完全燃烧，不产生CO，则焦炭的物质的量为 mol。‎ ‎52．已知粗盐水含MgCl2 6.80 mol/m3，含CaCl2 3.00mol/m3。‎ 向粗盐水中加入Ca(OH)2除镁离子：MgCl2 + Ca(OH)2 → Mg(OH)2↓ + CaCl2[来源:Zxxk.Com]‎ 然后加入Na2CO3除钙离子。处理上述粗盐水10 m3，至少需要加Na2CO3 g。‎ 如果用碳酸化尾气（含NH3体积分数为0.100、CO2体积分数0.040）代替碳酸钠，发生如下反应： Ca2+ + 2NH3 + CO2 + H2O → CaCO3↓ + 2NH4+‎ 处理上述10 m3粗盐水至少需要通入多少L（标准状况）碳酸化尾气？列式计算。‎ ‎53．某氨盐水含氯化钠1521 kg，通入二氧化碳后析出碳酸氢钠晶体，过滤后溶液中含氯化铵1070 kg。列式计算：‎ ‎（1）过滤后溶液中氯化钠的质量。‎ ‎（2）析出的碳酸氢钠晶体的质量。‎ ‎【答案】51. 20160；400。‎ ‎52. 10388；54880。‎ ‎53. （1） 351kg；（2）1680kg。‎ ‎【解析】‎ ‎52. 10 m3粗盐水中含有的MgCl2、CaCl2 物质的量是：n(MgCl2)= 6.80 mol/m3×10 m3=68mol；n(CaCl2)= 3.00mol/m3×10 m3=30mol。根据反应方程式MgCl2 + Ca(OH)2 → Mg(OH)2↓ + CaCl2可知1mol MgCl2发生反应被除去时引入1mol CaCl2.则向粗盐水中加入Ca(OH)2除镁离子后得到的溶液中含有的CaCl2的物质的量是：68mol+30mol=98mol，根据反应方程式：Na2CO3+ CaCl2=CaCO3↓+2NaCl可知反应消耗Na2CO3的物质的量与CaCl2的物质的量相等，则其质量是m(Na2CO3)=nM=98mol×106g/mol=10388g。根据反应方程式Ca2+ + 2NH3 + CO2 + H2O → CaCO3↓ + 2NH4+可知反应消耗的氨气与CO2的物质的量的比是2:1，而混合气体中含NH3体积分数为0.100、CO2体积分数0.040，说明NH3过量，不能完全反应，应该以不足量的CO2为标准进行计算，而n(Ca2+)=n(CO2)，n(Ca2+)=98mol，则需要n(CO2)= 98mol，混合气体的物质的量是n(混合)= 98mol÷0.04=2450mol，其在标准状况下的体积是V(混合)=nVm= 2450mol×22.4L/mol=54880L。‎ ‎53.（1）n(NaCl)(总)=m÷M=1521000g÷58. 5g/mol=26000mol，反应产生的NH4Cl的物质的量是n(NH4Cl)= m÷M=1070 000g÷53. 5g/mol=20000mol ‎，根据氯元素守恒可知，在溶液中含有的NaCl的物质的量是n(NaCl)= n(NaCl)(总)- n(NH4Cl)= 26000mol-20000mol=6000mol，其质量是m(NaCl)=n∙M=6000mol×58. 5g/mol=351000g=351kg。‎ ‎（2）氨盐水中发生反应根据反应方程式：NaCl+CO2+NH3+H2O= NaHCO3↓+NH4Cl。产生的NaHCO3的物质的量与NH4Cl的物质的量相等，则析出的碳酸氢钠晶体的质量是m(NaHCO3)=n∙M=20000mol×84g/mol=1680000g=1680kg。‎ ‎【考点定位】考查氨碱法制纯碱的有关化学计算的知识。‎