2020版高考化学大一轮复习专题10有机化学基础第三单元烃的衍生物（加试）学案

2020版高考化学大一轮复习专题10有机化学基础第三单元烃的衍生物（加试）学案

第三单元　烃的衍生物(加试)‎ ‎[考试标准]‎ 知识条目 必考要求 加试要求 ‎1.卤代烃 ‎①卤代烃的分类方法 ‎②卤代烃的物理性质 ‎③卤代烃的化学性质 ‎④消去反应 ‎⑤卤代烃的应用以及对人类生活的影响 a a ‎ c ‎ b a ‎2.醇　酚 ‎①醇、酚的组成和结构特点 ‎②乙醇的化学性质与用途 ‎③甲醇、乙二醇、丙三醇的性质和用途 ‎④苯酚的物理性质 ‎⑤苯酚的化学性质与用途 ‎⑥醇、酚等在生产生活中的应用 ‎⑦有机分子中基团之间的相互影响 b c b a c a b ‎3.醛　羧酸 ‎①醛、羧酸的组成、结构和性质特点 ‎②甲醛的性质、用途以及对健康的危害 ‎③重要有机物之间的相互转化 ‎④缩聚反应 b b c b 考点一　卤代烃 ‎1．卤代烃的概念 ‎(1)卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。通式可表示为R—X(其中R—表示烃基)。‎ ‎(2)官能团是卤素原子。‎ - 36 -‎ ‎2．卤代烃的物理性质 ‎(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。‎ ‎(2)溶解性：水中难溶，有机溶剂中易溶。‎ ‎(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。‎ ‎3．卤代烃的化学性质 ‎(1)卤代烃水解反应和消去反应的比较 反应类型 取代反应(水解反应)‎ 消去反应 反应条件 强碱的水溶液、加热 强碱的醇溶液、加热 断键方式 反应本质和通式 卤代烃分子中—X被水中的—OH所取代，生成醇；R—CH2—X＋NaOHR—CH2OH＋NaX 相邻的两个碳原子间脱去小分子HX；＋NaOH ＋NaX＋H2O 产物特征 引入—OH，生成含—OH的化合物 消去HX，生成含碳碳双键或碳碳叁键的不饱和键的化合物 ‎(2)消去反应的规律 消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr等)，生成含不饱和键(双键或叁键)的化合物的反应。‎ ‎①两类卤代烃不能发生消去反应 结构特点 实例 与卤素原子相连的碳没有 邻位碳原子 CH3Cl 与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但邻位碳原子上无氢原子 ‎、‎ ‎②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：‎ - 36 -‎ ‎ CH2==CH—CH2—CH3(或CH3—CH==CH—CH3)＋NaCl＋H2O ‎③型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R，如BrCH2CH2Br＋2NaOHCH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O ‎4．卤代烃的获取方法 ‎(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应 如CH3—CH==CH2＋Br――→CH3CHBrCH2Br； ‎ CH3—CH==CH2＋HBr ；‎ CH≡CH＋HClCH2==CHCl。‎ ‎(2)取代反应 如乙烷与Cl2：CH3CH3＋Cl2CH3CH2Cl＋HCl；‎ 苯与Br2：；‎ C2H5OH与HBr：C2H5OH＋HBrC2H5Br＋H2O。‎ 题组一　卤代烃的制备及重要反应 ‎1．卤代烃的制备有多种方法，下列卤代烃不适合由相应的烃经卤代反应制得的是(　　)‎ A． B． ‎ C． D．‎ 答案　C - 36 -‎ 解析　可由环己烷发生取代反应产生，A项错误；可由2,2二甲基丙烷发生取代反应产生，B项错误；可由发生取代反应产生，而不适合用发生取代反应产生，C项正确；可由2,2,3,3四甲基丁烷发生取代反应产生，D项错误。‎ ‎2．某有机物的结构简式为。下列关于该物质的说法中正确的是(　　)‎ A．该物质可以发生水解反应 B．该物质能和AgNO3溶液反应产生AgBr沉淀 C．该物质可以发生消去反应 D．该物质分子中至多有4个碳原子共面 答案　A 解析　该物质在NaOH的水溶液中可以发生水解反应，其中—Br被—OH取代，A项正确；该物质中的溴原子必须以Br－的形态存在，才能和AgNO3溶液反应生成AgBr沉淀，B项错误；该有机物分子中与溴原子相连的碳原子的邻位碳上没有H，不能发生消去反应，C项错误，在中由于存在,1、2、3、4号碳原子一定在同一平面内，但—CH2CH3上的两个碳原子，由于单键可以旋转，5号碳原子可能和1、2、3、4号碳原子在同一平面内，也可能不在，故D项错误。‎ ‎3．某卤代烷烃C5H11Cl发生消去反应时，可以得到两种烯烃，则该卤代烷烃的结构简式可能为(　　)‎ A．CH3CH2CH2CH2CH2Cl B．‎ - 36 -‎ C．‎ D．‎ 答案　C 解析　A中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃CH3CH2CH2CH==CH2；B中卤代烃发生消去反应也只能得到一种烯烃CH3CH==CHCH2CH3；C中卤代烃发生消去反应可得到两种烯烃CH2==CHCH2CH2CH3和CH3CH==CHCH2CH3；D中卤代烃发生消去反应只得到一种烯烃。‎ ‎4．(2016·浙江3月选考模拟)欲证明溴乙烷中溴元素的存在，下列操作步骤中正确的是(　　)‎ ‎①加入硝酸银溶液　②加入氢氧化钠溶液　③加热　④加入蒸馏水　⑤加入稀硝酸至溶液呈酸性　⑥加入氢氧化钠醇溶液 A．④③①⑤ B．②③⑤① C．④⑥③① D．⑥③④①‎ 答案　B 解析　检验溴乙烷中的溴元素，应在碱性条件下加热水解，然后加入硝酸至溶液呈酸性，最后加入硝酸银，观察是否有淡黄色沉淀生成，所以操作顺序为②③⑤①。‎ ‎1．卤代烃的反应规律 ‎(1)卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是消去反应，主要是看反应条件。记忆方法：“无醇成醇，有醇成烯”。‎ ‎(2)所有的卤代烃在NaOH的水溶液中均能发生水解反应，而没有邻位碳原子的卤代烃或虽有邻位碳原子，但邻位碳原子无氢原子的卤代烃均不能发生消去反应，不对称卤代烃的消去有多种可能的方式。‎ ‎2．卤代烃(RX)中卤元素原子的检验方法 RX 题组二　卤代烃在有机合成中的重要作用 ‎5．从溴乙烷制取1,2二溴乙烷，下列制备方案中最好的是(　　)‎ - 36 -‎ A．CH3CH2BrCH3CH2OHCH2==CH2CH2BrCH2Br B．CH3CH2BrCH2BrCH2Br C．CH3CH2BrCH2==CH2CH3CH2BrCH2BrCH2Br D．CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br 答案　D 解析　A项，发生三步反应，步骤多，产率低；B项，溴与烷烃发生取代反应，是连续反应，不能控制产物种类，副产物多；C项，步骤多，且发生卤代反应难控制产物纯度；D项，步骤少，产物纯度高。‎ ‎6．某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。‎ ‎(1)A的结构简式为___________________________________________________________。‎ ‎(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？________(填“是”或“不是”)。‎ ‎(3)在下图中，D1、D2互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。‎ 反应②的化学方程式为___________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________；‎ C的化学名称是____________________；E2的结构简式是________________________；④、⑥的反应类型依次是______________、______________。‎ 答案　(1) 　(2)是 ‎(3) ＋2NaCl＋2H2O ‎2,3二甲基1,3丁二烯　‎ ‎1,4加成反应　取代反应(或水解反应)‎ 解析　(1)用商余法先求该烃的化学式，n(CH2)＝84/14＝6，化学式为C6H12‎ - 36 -‎ ‎，分子中含有一个碳碳双键，又只有一种类型的氢，说明分子结构很对称，结构简式为。‎ ‎(3)A和Cl2发生加成反应，产物再经反应②得共轭二烯烃C()，D1是C和Br2发生1,2加成反应的产物，而D1和D2互为同分异构体，可知D2是C和Br2发生1,4加成的产物，生成物D1和D2分别再发生水解反应生成醇E1和E2。‎ 卤代烃在有机合成中的作用 ‎(1)联系烃和烃的衍生物的桥梁。如：―→醛和羧酸 ‎(2)改变官能团的个数。如：‎ CH3CH2BrCH2==CH2CH2BrCH2Br。‎ ‎(3)改变官能团的位置。如：CH2BrCH2CH2CH3CH2==CHCH2CH3。‎ ‎(4)进行官能团的保护。如：在氧化CH2==CHCH2OH的羟基时，碳碳双键易被氧化，常采用下列方法保护：‎ CH2==CHCH2OH CH2==CH—COOH。‎ 考点二　醇、酚 ‎1．醇、酚的概念 ‎(1)醇是羟基与烃基或苯环侧链上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为CnH2n＋1OH(n≥1)。‎ ‎(2)酚是羟基与苯环直接相连而形成的化合物，最简单的酚为苯酚()。‎ - 36 -‎ ‎(3)醇的分类 ‎2．醇类物理性质的变化规律 ‎(1)溶解性 低级脂肪醇易溶于水。‎ ‎(2)密度 一元脂肪醇的密度一般小于‎1 g·cm－3。‎ ‎(3)沸点 ‎①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐升高。‎ ‎②醇分子间存在氢键，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远高于烷烃。‎ ‎3．由断键方式理解醇的化学性质 如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：‎ 以1丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。‎ ‎(1)与Na反应 ‎________________________________，______________。‎ ‎(2)催化氧化 ‎________________________________，______________。‎ ‎(3)与HBr的取代 ‎________________________________，______________。‎ ‎(4)浓硫酸，加热分子内脱水 ‎________________________________，______________。‎ ‎(5)与乙酸的酯化反应 - 36 -‎ ‎________________________________，______________。‎ 答案　‎ ‎(1)2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑　　　①‎ ‎(2)2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O　　①③‎ ‎(3)CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O　　②‎ ‎(4)CH3CH2CH2OHCH3CH==CH2↑＋H2O　　②⑤‎ ‎(5)CH3CH2CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3＋H2O　　①‎ ‎4．几种重要醇类的用途 ‎(1)乙醇：用作燃料、饮料、化工原料；常用的溶剂；用于消毒的乙醇溶液中乙醇的体积分数是75%。‎ ‎(2)甲醇：俗称木醇或木精，有剧毒，能使双眼失明。甲醇是一种可再生的清洁能源。‎ ‎(3)乙二醇是饱和二元醇、丙三醇(甘油)是饱和三元醇，都是无色、黏稠、有甜味的液体。乙二醇可用作汽车发动机的抗冻剂，是重要的化工原料；丙三醇能跟水、酒精互溶，吸湿性强，有护肤作用，也是一种重要的化工原料，可用于制取硝化甘油等。‎ ‎5．苯酚的物理性质、化学性质 ‎(1)苯酚的物理性质 ‎①纯净的苯酚是无色晶体，有特殊气味，易被空气氧化呈粉红色。‎ ‎②苯酚常温下在水中的溶解度不大，当温度高于65_℃时，能与水混溶，苯酚易溶于酒精。‎ ‎③苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用酒精洗涤。‎ ‎(2)由基团之间的相互影响理解苯酚的化学性质 由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基活泼；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢活泼。‎ ‎①弱酸性 苯酚电离方程式为C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。‎ 苯酚与NaOH反应的化学方程式：＋NaOH―→。‎ ‎②苯环上氢原子的取代反应 苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为 - 36 -‎ ‎。‎ ‎③显色反应 苯酚跟FeCl3溶液作用显紫色，利用这一反应可检验苯酚的存在。‎ 题组一　醇、酚的结构特点与性质 ‎1．(2016·浙江1月选考模拟)下列关于酚的说法不正确的是(　　)‎ A．酚类是指羟基直接连在苯环上的化合物 B．酚类都具有弱酸性，在一定条件下可以和NaOH溶液反应 C．酚类都可以和浓溴水反应生成白色沉淀，利用该反应可以检验酚 D．分子中含有羟基和苯环的含氧衍生物都属于酚类 答案　D 解析　羟基直接连在苯环上的化合物都属于酚类，A对；酚羟基可以电离出氢离子，所以酚类可以和NaOH溶液反应，B对；酚类中羟基的邻、对位易与溴发生取代反应生成白色沉淀，C对；分子中含有苯环和羟基的物质不一定属于酚类，如属于芳香醇，D错。‎ ‎2．下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是(　　)‎ ‎①　②　③④‎ A．①属于酚类，可与NaHCO3溶液反应产生CO2‎ B．②属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色 C．1 mol ③ 最多能与3 mol Br2发生反应 D．④属于醇类，可以发生消去反应 答案　D 解析　酚—OH不能与NaHCO3溶液反应，则①属于酚类，不能与NaHCO3溶液反应产生CO2，选项A错误；②中不含酚—OH，所以不能使FeCl3溶液显紫色，选项B错误；酚—OH的邻、对位能与溴发生取代反应，所以1 mol ③最多能与2 mol Br2‎ - 36 -‎ 发生反应，选项C错误；—OH与烃基相连，属于醇，且与—OH相连的C原子的邻位C原子上含H，能发生消去反应，选项D正确。‎ ‎3．己烯雌酚是人工合成的非甾体雌激素物质，主要用于治疗雌激素低下症及激素平衡失调所引起的功能性出血等，如图所示分别取1 mol己烯雌酚进行4个实验。‎ 下列对实验数据的预测与实际情况吻合的是(　　)‎ A．①中生成7 mol H2O B．②中无CO2生成 C．③中最多消耗3 mol Br2‎ D．④中发生消去反应 答案　B 解析　1 mol己烯雌酚中含22 mol H，由H原子守恒可知，①中生成11 mol H2O，故A错误；酚—OH与碳酸氢钠溶液不反应，则②中无CO2生成，故B正确；酚—OH的邻、对位均可与溴发生取代反应，则③中最多消耗4 mol Br2，故C错误；酚—OH不能发生消去反应，所以④中不能发生消去反应，故D错误。‎ ‎4．茶是我国的传统饮品，茶叶中含有的茶多酚可以替代食品添加剂中对人体有害的合成抗氧化剂，用于多种食品保鲜等，如图所示是茶多酚中含量最高的一种儿茶素A的结构简式，关于这种儿茶素A的有关叙述正确的是(　　)‎ ‎①分子式为C15H12O7　②1 mol儿茶素A在一定条件下最多能与7 mol H2加成　③等质量的儿茶素A分别与足量的金属钠和氢氧化钠反应消耗金属钠和氢氧化钠的物质的量之比为1∶1　④1 mol儿茶素A与足量的浓溴水反应，最多消耗Br2 4 mol A．①② B．②③ C．③④ D．①④‎ 答案　A 解析　①由有机物结构简式可知分子式为C15H12O7，故①正确；②分子中含有2个苯环和1个碳碳双键，则1 mol儿茶素A在一定条件下最多能与7 mol H2加成，故②正确；③分子中含有5个酚羟基，可与氢氧化钠反应，含有5个酚羟基和1个醇羟基，都可与钠反应，则反应消耗金属钠和氢氧化钠的物质的量之比为6∶5，故③错误；④1‎ - 36 -‎ ‎ mol儿茶素A与足量的浓溴水反应，最多消耗Br2 5 mol，故④错误；故选A。‎ ‎5．白藜芦醇广泛存在于食物(例如桑椹、花生，尤其是葡萄)中，它可能具有抗癌性。下列关于白藜芦醇的说法错误的是(　　)‎ A．白藜芦醇属于三元醇，能与Na反应产生H2‎ B．能与NaOH反应，1 mol 该化合物最多能消耗NaOH 3 mol C．能与FeCl3溶液发生显色反应 D．能与浓溴水反应，1 mol 该化合物最多能消耗溴6 mol 答案　A 解析　该有机物属于酚，同时还含有碳碳双键。‎ 脂肪醇、芳香醇、酚的比较 类别 脂肪醇 芳香醇 酚 实例 CH3CH2OH C6H5CH2CH2OH C6H5OH 官能团 ‎—OH ‎—OH ‎—OH 结构特点 ‎—OH与链烃基相连 ‎—OH与芳香烃侧链上的碳原子相连 ‎—OH与苯环直接相连 主要化学性质 ‎(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)消去反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应 ‎(1)弱酸性 ‎(2)取代反应 ‎(3)显色反应 特性 将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)‎ 遇FeCl3溶液显紫色 题组二　醇的重要化学性质 ‎6．醇(C5H12O)发生下列反应时，所得产物数目最少(不考虑立体异构)的是(　　)‎ A．与金属钠置换 B．与浓硫酸共热消去 C．铜催化下氧化 D．与戊酸酯化 答案　B 解析　戊基—C5H11可能的结构有8种，所以该有机物的可能结构有8种。A项，与金属钠置换反应生成氢气和醇钠，产物是8种；B项，醇对应的烷烃可为CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、C(CH3)4，醇发生消去反应生成烯烃，可认为烷烃对应的烯烃，其中CH3CH2CH2CH2CH3对应的烯烃有2种，CH3CH2CH(CH3)2对应的烯烃有3种，C(CH3)4‎ - 36 -‎ 没有对应的烯烃，共5种；C项，在一定条件下能发生催化氧化反应，说明连接—OH的C原子上有H原子，对应烃基可为—CH2CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH2CH3、—CH(CH2CH3)2、‎ ‎—CH2CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH2CH(CH3)2、—CH‎2C(CH3)3，共6种；D项，C5H12O对应的醇有8种，而戊酸有4种，对应的产物有32种。‎ ‎7．有机物C7H15OH，若它的消去反应产物有三种(不包括H2O)，则它的结构简式为(　　)‎ A．‎ B．‎ C．‎ D．‎ 答案　D 解析　发生消去反应只能得到2种烯烃，故A项不符合；发生消去反应只能得到2种烯烃，故B项不符合；发生消去反应可以得到CH2==C(CH3)CH2CH(CH3)2、(CH3)‎2C==CHCH(CH3)2共2种烯烃，故C项不符合；发生消去反应可以得到CH3CH2CH==C(CH3)CH2CH3、CH3CH2CH‎2C(CH3)==CHCH3、CH3CH2CH‎2C(CH2CH3)==CH2，故D项符合。‎ ‎8.薄荷醇的结构简式如下图，下列说法正确的是(　　)‎ - 36 -‎ A．薄荷醇属于芳香烃的含氧衍生物 B．薄荷醇分子式为C10H20O，它是环己醇的同系物 C．薄荷醇环上的一氯取代物只有三种 D．在一定条件下，薄荷醇能与氢气、溴水反应 答案　B 解析　薄荷醇分子内不含苯环，不属于芳香烃的含氧衍生物，故A错误；薄荷醇分子式为C10H20O，是环己醇的同系物，故B正确；薄荷醇环上的每个碳原子上均有碳氢键，则其环上一氯取代物应该有6种，故C错误；薄荷醇分子结构中不含碳碳双键，不能与氢气、溴水反应，故D错误。‎ ‎9．下列四种有机物的分子式均为C4H10O。‎ ‎①　 ②CH3CH2CH2CH2OH ‎③ ④‎ ‎(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是__________。‎ ‎(2)能被氧化成酮的是__________。‎ ‎(3)能发生消去反应且生成两种产物的是__________。‎ 答案　(1)②③　(2)①　(3)①‎ 解析　能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。‎ 醇的消去反应和催化氧化反应规律 ‎(1)醇的消去反应规律 醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为 - 36 -‎ 如CH3OH、则不能发生消去反应。‎ ‎(2)醇的催化氧化反应规律 醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。‎ 考点三　醛、羧酸、酯 ‎1．醛 ‎(1)醛：由烃基或氢原子与醛基相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。‎ ‎(2)化学性质 醛类的化学性质与乙醛类似：能发生氧化反应生成羧酸，能与H2发生加成反应，被还原为醇，转化关系如下：‎ R—CH2—OHR—CHOR—COOH 以R—CHO为例写出醛类主要的化学方程式：‎ ‎①氧化反应 银镜反应：‎ ‎________________________________________________________________________；‎ 与新制Cu(OH)2悬浊液的反应：‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②还原反应(催化加氢)‎ ‎________________________________________________________________________。‎ - 36 -‎ 答案　①RCHO＋2Ag(NH3)2OHRCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O RCHO＋2Cu(OH)2＋NaOHRCOONa＋Cu2O↓＋3H2O ‎②RCHO＋H2RCH2OH 特别提醒　(1)醛基只能写成—CHO或，不能写成—COH。‎ ‎(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。‎ ‎(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。‎ ‎(3)甲醛 ‎①物理性质 甲醛(蚁醛)常温下是无色有刺激性气味的气体，易溶于水。‎ ‎②用途及危害 ‎35%～40%的甲醛水溶液俗称福尔马林，具有杀菌(用于种子杀菌)和防腐性能(用于浸制生物标本)。‎ 劣质的装饰材料中挥发出的甲醛是室内主要污染物之一。‎ ‎③结构特点与化学性质 甲醛的分子式为CH2O，其分子可以看成含两个醛基，如图所示。‎ 银镜反应的化学方程式为 HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O 与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式为 HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHNa2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O ‎2．羧酸 ‎(1)羧酸：由烃基或氢原子与羧基相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。‎ 饱和一元羧酸分子的通式为CnH2nO2(n≥1)。‎ ‎(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构 物质 分子式 结构简式 官能团 甲酸 CH2O2‎ HCOOH ‎—COOH和—CHO - 36 -‎ 乙酸 C2H4O2‎ CH3COOH ‎—COOH ‎(3)羧酸的化学性质 羧酸的化学性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：‎ ‎①酸的通性 乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸强，在水溶液中的电离方程式为CH3COOHCH3COO－＋H＋。‎ ‎②酯化反应 CH3COOH和CH3CH218OH发生酯化反应的化学方程式为CH3COOH＋C2HOHCH3CO18OC2H5＋H2O。‎ ‎3．酯 ‎(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的产物。可简写为RCOOR′，官能团为。‎ ‎(2)酯的物理性质 ‎(3)酯的化学性质 ‎＋H2O。‎ - 36 -‎ ‎＋NaOH。‎ 特别提醒　酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。‎ ‎(4)酯在生产、生活中的应用 ‎①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。‎ ‎②酯还是重要的化工原料。‎ 题组一　多官能团的识别与性质 ‎1．(2017·邵阳市邵东三中高三上第一次月考)有下列物质：①乙醇；②苯酚；③乙醛；④乙酸乙酯；⑤丙烯酸(CH2==CH—COOH)。其中与溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液都能反应的是(　　)‎ A．仅①③ B．仅②④‎ C．仅⑤ D．仅③⑤‎ 答案　C 解析　①乙醇只可以和酸性高锰酸钾反应；②苯酚不可以和NaHCO3反应；③乙醛只可以和酸性高锰酸钾反应；④乙酸乙酯和溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液都不反应；⑤丙烯酸(CH2==CH—COOH)，可以和溴水、KMnO4酸性溶液、NaHCO3溶液反应。‎ ‎2．下列化学方程式或离子方程式正确的是(　　)‎ A．乙酸与碳酸钠溶液反应：2H＋＋CO===CO2↑＋H2O B．甲醛与足量新制Cu(OH)2浊液反应：HCHO＋2Cu(OH)2HCOOH＋Cu2O↓＋2H2O C．实验室用液溴和苯在催化剂作用下制溴苯：＋Br2 D．将CO2通入苯酚钠溶液：＋CO2＋H2O―→＋Na2CO3‎ 答案　C 解析　CH3COOH为弱酸，在离子方程式中应写成化学式，其正确的离子方程式为CO - 36 -‎ ‎＋2CH3COOH===CO2↑＋H2O＋2CH3COO－，故A项错误；甲醛与足量新制Cu(OH)2浊液反应的化学方程式为HCHO＋4Cu(OH)2＋2NaOHNa2CO3＋2Cu2O↓＋6H2O，故B项错误；实验室用液溴和苯在催化剂作用下制溴苯的化学方程式为＋Br2＋HBr，故C项正确；碳酸的酸性比苯酚的酸性强，所以苯酚钠通入二氧化碳生成苯酚和碳酸氢钠，正确的化学方程式为C6H5ONa＋CO2＋H2O→C6H5OH＋NaHCO3，故D错误。‎ ‎3.某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如图所示(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所得有机物分子的官能团数目增加，则该试剂是(　　)‎ A．Br2的CCl4溶液 B．Ag(NH3)2OH溶液 C．HBr D．H2‎ 答案　A 解析　根据结构简式可知，分子中含有碳碳双键，与溴水发生加成反应，引入2个溴原子，因此官能团数目增加1个，A项正确；分子中含有醛基，可发生银镜反应，醛基变为羧基，但官能团数目不变，B项不正确；碳碳双键与溴化氢发生加成反应，引入1个溴原子，官能团数目不变，C项不正确；碳碳双键、醛基均能与氢气发生加成反应，官能团数目减少1个，D项不正确。‎ ‎4．分枝酸可用于生化研究，其结构简式为，下列关于分枝酸的说法不正确的是(　　)‎ A．分子中含有三种含氧官能团 B．1 mol分枝酸最多可与3 mol NaOH发生中和反应 C．在一定条件下可与乙醇、乙酸反应，且反应类型相同 D．可使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色，但褪色原理不同 答案　B - 36 -‎ 解析　该有机物中含有羧基、羟基、醚键三种含氧官能团，选项A正确；醇羟基与氢氧化钠不能反应，1 mol分枝酸最多可与2 mol NaOH发生中和反应，选项B错误；在一定条件下可与乙醇、乙酸发生酯化反应，反应类型相同，选项C正确；分枝酸与溴的四氯化碳溶液能发生加成反应，与酸性高锰酸钾溶液反应，属于氧化反应，反应原理不同，选项D正确。‎ ‎5．咖啡酸(如图)存在于许多中药中，如野胡萝卜、光叶、水苏、荞麦等中。咖啡酸有止血作用。下列关于咖啡酸的说法不正确的是(　　)‎ A．咖啡酸的分子式为C9H8O4‎ B．1 mol咖啡酸可以和含4 mol Br2的浓溴水反应 C．1 mol咖啡酸可以和3 mol NaOH反应 D．可以用酸性KMnO4溶液检验出咖啡酸分子中含有碳碳双键 答案　D 解析　由结构简式可知该有机物分子式为C9H8O4，故A项正确；含有酚羟基，邻、对位H原子可被取代，含有碳碳双键，可与溴水发生加成反应，则1 mol咖啡酸可以和含4 mol Br2的浓溴水反应，故B项正确；含有2个酚羟基和1个羧基，都可与氢氧化钠反应，故C项正确；酚羟基可被酸性高锰酸钾氧化，不能鉴别碳碳双键，故D项错误。‎ 题组二　重要有机物间的转化 ‎6．化合物A的分子式为C9H15OCl，分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取代基；F分子中不含甲基，A与其他物质之间的转化如图所示：‎ ‎(1)A→F的反应类型是____________；G中含氧官能团的名称是________。‎ ‎(2)A→C的反应方程式是__________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ - 36 -‎ ‎(3)H的结构简式是________________，E的结构简式是__________________。‎ ‎(4)某烃的含氧衍生物X符合下列条件的同分异构体中：‎ ‎①相对分子质量比C少54‎ ‎②氧原子数与C相同 ‎③能发生水解反应 核磁共振氢谱显示为2组峰的是______________(写结构简式)；只含有两个甲基的同分异构体有________种。‎ 答案　(1)消去反应　羧基 ‎(2) ＋NaCl ‎(3) ‎ ‎(4)HCOOC(CH3)3　5‎ 解析　A的分子式为C9H15OCl，A的不饱和度＝＝2，分子中含有一个六元环和一个甲基，环上只有一个取代基，A发生消去反应得F，F分子中不含甲基，所以A为，A氧化得B为，A碱性条件下水解得C为，C氧化得D为，D发生缩聚反应得E为，A发生消去反应得F为，F氧化得G为，G在一定条件下发生加聚反应得H为。‎ - 36 -‎ ‎(4)C为，某烃的含氧衍生物X符合下列条件①相对分子质量比C少54，则X的相对分子质量为102，②氧原子数与C相同，说明有2个氧原子，③能发生水解反应，说明有酯基，核磁共振氢谱显示为2组峰，则X为HCOOC(CH3)3，只含有两个甲基的同分异构体为HCOOCH2CH(CH3)2、HCOOCH(CH3)CH2CH3、CH3COOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH2CH3、CH3CH2CH2COOCH3，有5种。‎ ‎(1)醇、酚和羧酸中氢原子的活泼性比较 基团 酸碱性 Na NaOH Na2CO3‎ NaHCO3‎ 氢原子的活泼性 醇羟基 中性 醇钠和H2‎ 不反应 不反应 不反应 酚羟基 弱酸性 酚钠和H2‎ 酚钠和水 酚钠和 NaHCO3‎ 不反应 羧基 弱酸性 羧酸钠和H2‎ 羧酸钠和水 羧酸钠、‎ CO2、H2O 羧酸钠、‎ CO2、H2O ‎(2)官能团与反应类型的关系 - 36 -‎ 考点四　掌握官能团性质、突破有机物的检验 ‎1．官能团的主要性质 有机物 官能团 代表物 主要化学性质 烃 烷烃 ‎—‎ 甲烷 取代(氯气/光照)‎ 烯烃 乙烯 加成、氧化(使酸性KMnO4溶液褪色)、加聚 炔烃 ‎—C≡C—‎ 乙炔 加成、氧化(使酸性KMnO4溶液褪色)、加聚 苯及其同 系物 ‎—‎ 苯、‎ 甲苯 取代(液溴/铁)、硝化、加成、氧化(使酸性KMnO4溶液褪色，苯除外)‎ 烃 的 衍 生 物 卤代烃 ‎—X 溴乙烷 水解(NaOH/H2O)、消去(NaOH/醇)‎ 醇 ‎—OH ‎(醇羟基)‎ 乙醇 取代、催化氧化、消去、脱水、酯化 酚 ‎—OH ‎(酚羟基)‎ 苯酚 弱酸性、取代(浓溴水)、遇三氯化铁显紫色、氧化(露置空气中变粉红色)‎ 醛 ‎—CHO 乙醛 还原、催化氧化、银镜反应、与新制氢氧化铜悬浊液反应 羧酸 ‎—COOH 乙酸 弱酸性、酯化 酯 ‎—COO—‎ 乙酸乙酯 水解 ‎2．有机物或官能团的特征反应 有机物或官能团 常用试剂 现象 碳碳双键 碳碳叁键 溴水 褪色 酸性KMnO4溶液 褪色 苯的同系物 酸性KMnO4溶液 与苯环直接相连的侧链碳原子上有氢原子时，溶液褪色；否则溶液不褪色 溴水 分层，有机层呈橙红色，水层接近无色，且有机层在上层 ‎—OH 金属钠 有气泡产生 酚羟基 浓溴水 溴水褪色，产生白色沉淀 FeCl3溶液 溶液呈紫色 - 36 -‎ 醛基(—CHO)‎ 银氨溶液 水浴加热生成银镜 新制Cu(OH)2‎ 悬浊液 加热生成砖红色沉淀 羧基(—COOH)‎ 石蕊溶液 变红色 新制Cu(OH)2悬浊液 溶液变澄清，呈蓝色 NaHCO3溶液 有气泡产生 淀粉 碘水 呈蓝色 ‎3.有机物检验的常用方法 ‎(1)“溴水法”检验；‎ ‎(2)“酸性KMnO4溶液法”检验；‎ ‎(3)“Cu(OH)2法”检验；‎ ‎(4)“综合比较法”检验。‎ ‎1．可用来鉴别己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一组试剂是(　　)‎ A．氯化铁溶液、溴水 B．碳酸钠溶液、溴水 C．酸性高锰酸钾溶液、溴水 D．酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液 答案　C 解析　能使溴水褪色的是己烯，遇溴水产生白色沉淀的是苯酚，使酸性高锰酸钾溶液褪色的是甲苯，与酸性高锰酸钾溶液和溴水均不反应的是乙酸乙酯。‎ ‎2．有机物A是一种重要的化工原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)‎ A．先加KMnO4酸性溶液，再加银氨溶液，微热 B．先加溴水，再加KMnO4酸性溶液 C．先加银氨溶液，微热，再加溴水 D．先加入足量的新制Cu(OH)2悬浊液，微热，酸化后再加溴水 答案　D 解析　此有机物中含有的官能团是碳碳双键和醛基，两者都能使酸性高锰酸钾和溴水褪色，因此先加入银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，加热，有银镜或砖红色沉淀产生，说明含有醛基，然后酸化，加入溴水，溴水褪色，说明含有碳碳双键，故选项D正确。‎ - 36 -‎ ‎3.和互为同分异构体。在高中可以用来鉴别它们的方法是(　　)‎ A．质谱法 B．红外光谱法 C．与NaOH定量反应 D．核磁共振氢谱 答案　C 解析　和互为同分异构体，相对分子质量相等，无法用质谱法鉴别，故A项错误；和含有的官能团相同，化学键也相同，无法用红外光谱鉴别，故B项错误；和与NaOH完全反应，消耗NaOH的物质的量之比为2∶1，故C项正确；和含有的等效氢均为5种，且核磁共振氢谱均为2∶1∶1∶1∶1，无法用核磁共振氢谱鉴别，故D项错误。‎ ‎4．下列各物质中只用水就能鉴别的是(　　)‎ A．苯、乙酸、四氯化碳 B．乙醇、乙醛、乙酸 C．乙醛、乙二醇、硝基苯 D．苯酚、乙醇、甘油 答案　A 解析　苯和四氯化碳都不溶于水，且苯的密度比水小，乙酸和水混溶，四氯化碳的密度比水大，可鉴别，A项正确；乙醇、乙醛、乙酸与水互溶，不能鉴别，B项错误；乙醛和乙二醇均与水互溶，无法鉴别，C项错误；乙醇与甘油均易溶于水，无法鉴别，D项错误。‎ ‎5．为探究一溴环己烷()与NaOH的醇溶液共热发生的是水解反应还是消去反应，甲、乙、丙三位同学分别设计如下三个实验方案：‎ 甲：向反应混合液中滴入稀硝酸中和NaOH，然后再滴入AgNO3溶液，若有浅黄色沉淀生成则可证明发生了消去反应。‎ 乙：向反应混合液中滴入溴水，若溶液颜色很快褪去，则可证明发生了消去反应。‎ 丙：向反应混合液中滴入酸性KMnO4溶液，若溶液颜色变浅，则可证明发生了消去反应。其中正确的是(　　)‎ - 36 -‎ A．甲 B．乙 C．丙 D．上述实验方案都不正确 答案　D 解析　甲：由于无论发生消去反应还是发生水解反应，溶液中都会存在溴离子，无法证明反应类型，故甲错误；乙：由于反应后的溶液中存在氢氧化钠，氢氧化钠能够与溴反应使溴水褪色，所以无法证明反应类型，故乙错误；丙：由于两种反应的溶液中都有溴离子存在，溴离子能够被高锰酸钾溶液氧化，所以无法判断反应类型，故丙错误；故选D。‎ ‎6．分子式为C3H6O2的有机物有多种同分异构体，现有其中的四种X、Y、Z、W，它们的分子中均含甲基，将它们分别进行下列实验以鉴别，其实验记录如下：‎ NaOH溶液 银氨溶液 新制Cu(OH)2悬浊液 金属钠 X 中和反应 无现象 溶解 产生氢气 Y 无现象 有银镜 加热后有砖红色沉淀 产生氢气 Z 水解反应 有银镜 加热后有砖红色沉淀 无现象 W 水解反应 无现象 无现象 无现象 回答下列问题：‎ ‎(1)写出四种物质的结构简式X：________，Y：________，Z：________，W：________。‎ ‎(2)①Y与新制Cu(OH)2悬浊液反应的化学方程式：____________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②Z与NaOH溶液反应的化学方程式：______________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)CH3CH2COOH　　HCOOCH2CH3　CH3COOCH3‎ ‎(2)①＋2Cu(OH)2＋NaOH＋Cu2O↓＋3H2O ‎②HCOOCH2CH3＋NaOHHCOONa＋CH3CH2OH 解析　X能发生中和反应，故X中含有—COOH，X为CH3CH2COOH；由Y的实验现象判断Y的分子结构中含有—OH和—CHO，则Y为；Z能发生水解反应，又能发生银镜反应，则Z为HCOOCH2CH3；W能发生水解反应，分子结构中含有—COO—和—CH3，则W为CH3COOCH3。‎ - 36 -‎ 课时训练 ‎1．(2017·台州市高三上学期期末质量评估)下列说法不正确的是(　　)‎ A．乙酸和甲醛分别完全燃烧，若消耗的氧气量一样，则它们的质量相等 B．铜丝表面的黑色氧化膜可用酒精除去 C．Na2CO3溶液可使苯酚浊液变澄清 D．含0.01 mol甲醛的福尔马林溶液与足量的银氨溶液充分反应，生成‎2.16 g Ag 答案　D 解析　乙酸和甲醛的最简式都是CH2O，相同质量的乙酸和甲醛耗氧量相同，反之亦然，故A正确；加热条件下，氧化铜能够与乙醇发生氧化反应，因此铜丝表面的黑色氧化膜可用酒精除去，故B正确；Na2CO3溶液能够与苯酚反应生成苯酚钠和碳酸氢钠，可使苯酚浊液变澄清，故C正确；甲醛分子中相当于含有两个醛基，1 mol甲醛可生成4 mol银，因此0.01 mol甲醛能生成‎4.32 g Ag，故D错误。‎ ‎2．下列对有机物结构或性质的描述，不正确的是(　　)‎ A．C4H9OH发生催化氧化反应，可生成3种有机产物 B．光照下，Cl2可在甲苯的苯环上发生取代反应 C．乙二醇和乙二酸可发生缩聚反应，生成高分子化合物 D．的分子式为C7H8O3‎ 答案　B 解析　丁基—C4H9可能的结构有：—CH2CH2CH2CH3、—CH(CH3)CH2CH3、—CH2CH(CH3)2、—C(CH3)3，其中与羟基相连的碳上没有氢原子的不能发生催化氧化反应，能够发生催化氧化反应的有3种，可生成3种有机产物，故A项正确；Cl2在甲苯的苯环上发生取代反应需要催化剂，故B项错误；乙二酸与乙二醇发生缩聚反应生成聚乙二酸乙二酯，方程为nHOCH2CH2OH＋nHOOCCOOH＋2nH2O，属于缩聚反应，故C项正确；根据的结构，该物质的分子式为C7H8O3，故D项正确。‎ ‎3．下列说法不正确的是(　　)‎ - 36 -‎ A．分子式为C7H8O的芳香族化合物，其中能与钠反应生成H2的结构有4种 B．通过核磁共振氢谱可以区分乙醇和乙酸乙酯 C．三硝基甲苯和硝化甘油都是烈性炸药，它们都属于酯类物质 D．不慎将苯酚沾到手上，应立即用酒精洗涤，再用水冲洗 答案　C 解析　能与钠反应，说明含有羟基，其结构简式为、、、，共4种，故A正确；乙醇(CH3CH2OH)含3种H，乙酸乙酯(CH3COOCH2CH3)含3种H，但氢谱图位置不同，则通过核磁共振氢谱图可以区分乙醇和乙酸乙酯，故B正确；三硝基甲苯属于硝基化合物，硝化甘油属于酯类物质，故C错误；苯酚易溶于酒精，可用酒精洗涤苯酚，故D正确。‎ ‎4．提纯分离下述物质时，采用的方法与制取无水乙醇的方法相同的是(　　)‎ A．分离硬脂酸和甘油 B．除去乙醛中少量醋酸 C．分离苯酚和苯 D．除去甲烷中少量乙烯 答案　B 解析　制取无水乙醇利用的是蒸馏，甘油易溶于水，可用盐析的方法分离，A不选；乙醛、乙酸都溶于水，但沸点不同，可用蒸馏的方法分离，B选；苯酚可与氢氧化钠溶液反应，而苯不溶于水，可用分液的方法分离，C不选；除去甲烷中少量乙烯，可用洗气的方法分离，D不选。‎ ‎5．为提纯下列物质(括号内为杂质)，选用的试剂和分离方法都正确的是(　　)‎ 物质 试剂 分离方法 ‎①‎ 乙烷(乙烯)‎ H2‎ 催化剂加热 ‎②‎ 乙酸乙酯(乙酸)‎ 饱和碳酸钠溶液 过滤 ‎③‎ 乙醇(水)‎ 生石灰 蒸馏 ‎④‎ 苯(苯酚)‎ 浓溴水 分液 A.①② B．①③ C．③④ D．只有③‎ 答案　D - 36 -‎ 解析　①用氢气除去乙烷中的乙烯会引入新杂质氢气，错误；②乙酸乙酯与饱和碳酸钠不反应，也不溶于水，乙酸能够与饱和碳酸钠溶液反应，然后分液，错误；③水与生石灰反应生成沸点较高的氢氧化钙，然后蒸馏可以除去乙醇中的水，正确；④生成的三溴苯酚易溶于苯，无法分液，错误。‎ ‎6．香港食环署食物安全中心日前宣布，两个大闸蟹养殖场样本，被验出二噁英样多氯联苯含量超标。2,4,7,8四氯二苯并呋喃是其中的一种，结构简式如图，下列有关该物质的说法正确的是(　　)‎ A．能发生氧化反应 B．一溴取代物只有一种 C．属于氯代芳香烃 D．易溶于水 答案　A 解析　该有机物能够燃烧，燃烧属于氧化反应，故A正确；一溴取代物有2种(，·为溴原子可能的位置)，故B错误；该有机物中还含有氧元素，不属于氯代芳香烃，故C错误；该分子中不存在亲水基团，难溶于水，故D错误。‎ ‎7．绿色农药信息素的推广使用，对环保有重要意义。有一种信息素的结构简式为CH3(CH2)5CH==CH(CH2)9CHO。下列关于检验该信息素中官能团的试剂和顺序正确的是(　　)‎ A．先加入酸性高锰酸钾溶液；后加银氨溶液，微热 B．先加入溴水；后加酸性高锰酸钾溶液 C．先加入新制氢氧化铜悬浊液，加热；稀硫酸酸化后再加入溴水 D．先加入银氨溶液；再另取该物质加入溴水 答案　C 解析　醛基和碳碳双键都能使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色，一般先验证醛基再验证碳碳双键，先加入新制氢氧化铜悬浊液或银氨溶液，加热，然后加酸酸化，再加入溴水，故选项C正确。‎ ‎8．固体酒精因储存和运输方便而被广泛使用。其制备方法之一如下：‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．将酒精加热到‎60 ℃‎的目的是使更多的硬脂酸溶解在其中 B．上述过程中，有酸碱中和反应发生 C．上述过程中，加入NaOH发生皂化反应 D．常温下，硬脂酸钠在酒精中的溶解度小于在水中的溶解度 - 36 -‎ 答案　C 解析　温度升高，硬脂酸的溶解度增大，将酒精加热到‎60 ℃‎的目的是使更多的硬脂酸溶解在其中，选项A正确；硬脂酸和氢氧化钠反应属于酸碱中和反应，选项B正确；皂化反应是油脂在碱性条件下的水解，硬脂酸不是油脂，选项C不正确；常温下，硬脂酸钠以酸根离子和钠离子存在于水中，故在酒精中的溶解度小于在水中的溶解度，选项D正确。‎ ‎9．关于某有机物的性质叙述正确的是(　　)‎ A．1 mol该有机物可以与3 mol Na发生反应 B．1 mol该有机物可以与3 mol NaOH发生反应 C．1 mol该有机物可以与6 mol H2发生加成反应 D．1 mol该有机物分别与足量Na或NaHCO3反应，产生的气体在相同条件下体积相等 答案　D 解析　有机物中含—COOH、—OH，均能与Na反应，1 mol 该有机物可以与2 mol Na发生反应，故A项错误；有机物中含—COOH、—COO—，能与NaOH溶液反应，则1 mol该有机物可以与2 mol NaOH发生反应，故B项错误；C===C、苯环均可以与氢气发生加成反应，1 mol 该有机物可以与4 mol H2发生加成反应，故C项错误；1 mol该有机物可以与足量Na发生反应生成1 mol H2，—COOH与足量NaHCO3反应生成1 mol CO2，产生的气体在相同条件下体积相等，故D项正确。‎ ‎10．某有机物的结构如图所示，这种有机物不可能具有的性质是(　　)‎ ‎①可以与氢气发生加成反应　②能使酸性KMnO4溶液褪色　③能跟NaOH溶液反应　④能发生酯化反应　⑤能发生加聚反应　⑥能发生水解反应 A．①④ B．只有⑥ C．只有⑤ D．④⑥‎ 答案　B ‎11．6Azulenol是一种抗癌药物，其结构简式如图所示，下列有关它的叙述不正确的是(　　)‎ A．能发生取代反应 - 36 -‎ B．能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D．能与金属钠反应 答案　C 解析　分子结构中含有羟基，可以发生酯化反应，属于取代反应，故A正确；分子结构中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故B正确；分子结构中含有碳碳双键，能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故C错误；分子结构中含有羟基，能与金属钠反应，故D正确。‎ ‎12．环己醇()常用来制取增塑剂和作为工业溶剂。下列说法正确的是(　　)‎ A．环己醇中至少有12个原子共平面 B．与环己醇互为同分异构体，且含有醛基(—CHO)的结构有8种(不含立体结构)‎ C．标准状况下，1 mol环己醇与足量Na反应生成‎22.4 L H2‎ D．环己醇的一氯代物有3种(不含立体结构)‎ 答案　B 解析　不含苯环，含有饱和碳原子，具有甲烷的结构特点，不可能存在12个原子共平面，故A错误；与环己醇互为同分异构体，且含有醛基(—CHO)的结构，应为C5H11CHO，C5H11—的同分异构体有8种，则含有醛基(—CHO)的结构有8种，故B正确；含有1个羟基，则标准状况下，1 mol环己醇与足量Na反应生成‎11.2 L H2，故C错误；环己醇的一氯代物有4种，故D错误。‎ ‎13．下面是几种有机化合物的转换关系：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)根据系统命名法，化合物A的名称是____________________________________________。‎ ‎(2)上述框图中，①是________反应，③是________反应(填反应类型)。‎ ‎(3)化合物E是重要的工业原料，写出由D生成E的化学方程式：__________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)C2的结构简式是______________________________________________________________，‎ - 36 -‎ F1的结构简式是________________________________________________________________，‎ F1和F2互为______________。‎ 答案　(1)2,3二甲基丁烷　(2)取代　加成 ‎(3)＋2NaOH＋2NaBr＋2H2O ‎(4)　同分异构体 解析　烷烃A与氯气发生取代反应生成卤代烃B，B发生消去反应生成C1、C2，C2与溴发生加成反应生成二溴代物D，D再发生消去反应生成E，E与溴可以发生1,2加成或1,4加成，故C2为，‎ C1为，‎ 则D为，‎ E为，‎ F1为，‎ F2为。‎ ‎14．(2017·温州市十校联合体高二上学期期末)抑制结核杆菌的药物PASNa(对氨基水杨酸钠)的合成：‎ - 36 -‎ 已知：‎ ‎① (苯胺、弱碱性、易氧化)‎ ‎② ‎ ‎③R—ClR—OH 下面是PASNa的一种合成路线(部分反应的条件未注明)：‎ ABC7H6BrNO2 CD ‎ ‎ ‎　　　　　对氨基水杨酸钠 按要求回答问题：‎ ‎(1)下列说法正确的是________。‎ A．化合物A只能发生氧化反应，不能发生还原反应 B．反应A→B为取代反应 C．反应Ⅱ和反应Ⅲ可以调换顺序 D．对氨基水杨酸既能与酸反应，也能与碱反应 ‎(2)写出反应B→C7H6BrNO2的化学方程式：___________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)写出下列物质的结构简式：C：______________________________________________。‎ ‎(4)指出反应Ⅱ中所加试剂X：____________；反应Ⅲ的反应类型：____________。‎ ‎(5)比化合物A多二个碳原子的A的同系物E，写出同时符合下列条件的E的所有同分异构体的结构简式：‎ - 36 -‎ ‎①1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有一种不同化学环境的氢原子： ‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子： ‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案　(1)BD ‎(2) ＋Br2HBr＋‎ ‎(3) ‎ ‎(4)(酸性)高锰酸钾(溶液)　还原反应 ‎(5)①‎ ‎②、‎ 解析　(1)A发生硝化反应生成B，B发生取代反应生成C，由于氨基易被氧化，所以应该首先氧化甲基，然后再还原硝基为氨基，因此根据反应Ⅲ的生成物结构简式可知D的结构简式为，C的结构简式为，所以B的结构简式为，因此A是甲苯。甲苯含有苯环，能发生还原反应，A错误；反应A→B是硝化反应，为取代反应，B正确；由于氨基也易被氧化，所以反应Ⅱ和反应Ⅲ不能调换顺序，C错误；对氨基水杨酸含有氨基和羧基、酚羟基，既能与酸反应，也能与碱反应，D正确。‎ ‎(5)①1‎ - 36 -‎ HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有一种不同化学环境的氢原子，因此该化合物是。②1HNMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子，则结构简式为、。‎ ‎15．(2017·温州市“十五校联合体”高二下学期期中)肉桂醛F()在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成的：‎ 已知：两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生反应，生成一种羟基醛：‎ ‎ ‎ 请回答：‎ ‎(1)D的结构简式为______________；检验其中官能团的试剂为________________________。‎ ‎(2)反应①～⑥中属于加成反应的是________(填序号)。 ‎ ‎(3)写出有关反应③的化学方程式：_______________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)下列关于E的说法正确的是________(填字母)。‎ a．能与银氨溶液反应 b．能与金属钠反应 c．1 mol E最多能和3 mol氢气反应 d．可以发生水解 ‎(5)E的同分异构体有多种，写出其中符合条件的同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 条件：①苯环上只有一个取代基，②属于酯类，能发生银镜反应。‎ - 36 -‎ 答案　(1) 　银氨溶液[或新制的Cu(OH)2悬浊液]‎ ‎(2)①⑤‎ ‎(3) ‎ ‎(4)ab ‎(5) 、‎ 解析　乙烯与水发生加成反应生成A为C2H5OH，A发生催化氧化生成B为CH3CHO，发生水解反应生成C为，C发生催化氧化生成D为，B与D发生醛的加成反应生成E为，E在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成F为。(5)E()的同分异构体中满足：苯环上有1个取代基，属于酯类，能发生银镜反应，则为甲酸酯，满足条件的结构简式为或。‎ - 36 -‎