- 2021-05-13 发布 |
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文档介绍
苏教版备战高考化学复习专题八化学反应速率和化学平衡五课时
江苏省海门市三厂中学2012届高三化学大一轮复习 专题八 《化学反应速率和化学平衡》五课时 【考纲要求】 1.了解化学反应速率的概念和平均反应速率的定量表示方法。 2.了解温度、浓度、压强和催化剂等影响化学反应速率的一般规律。 3.认识催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。 4.了解化学反应的可逆性。能用焓变和熵变说明常见简单化学反应的方向。 5.理解化学平衡和化学平衡常数的含义,能用化学平衡常数计算反应物的转化率。 6.理解浓度、温度、压强、催化剂等对化学平衡影响的一般规律。 7.认识化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。 【命题趋势与高考预测】 09、10、11年三年江苏高考化学试题中化学反应速率和化学平衡主要出现在一条选择题和若干格非选择题的相关填充的内容中。主要考查学生对化学反应速率和化学平衡基本内容的理解和掌握情况、理解化学平衡常数的含义及表达、能用化学平衡常数计算反应物的转化率等。浓度、温度、压强、催化剂等对化学平衡影响的一般规律的运用,化学平衡图像、化学平衡常数的含义表达及相关计算等很可能是12江苏高考的热点。 【复习安排】 用约五课时左右的时间,完成一轮对《化学反应速率和化学平衡》知识的梳理和简单训练。复习时,重点分析化学平衡的影响因素、勒沙特列原理、化学平衡的图像和化学平衡常数的表达与计算,适当兼顾化学反应速率和化学反应的方向判断。 【知识呈现】 第一课时:化学反应速率 化学平衡标志 【课时目标】 1.了解化学反应速率的概念和平均反应速率的定量表示方法。 2.了解温度、浓度、压强和催化剂等影响化学反应速率的一般规律。 3.认识催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。 4.理解化学平衡定义及平衡标志的判断。 【知识梳理】 一、化学反应速率概念: 用单位时间里反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。 1.表示方法:v=△c/△t 2.单位:mol/(L·s);mol/(L·min);mol/(L·S)。 3.相互关系: 4NH3+5O24NO+6H2O(g) v(NH3)∶v(O2)∶v(NO)∶v(H2O)=4∶5∶4∶6 【例1】4NH3+5O24NO+6H2O反应在5L的密闭容器中进行,半分钟后,NO物质的量增加了0.3mol,则此反应的反应速率为 A.v(O2)=0.01mol/(L·s) B.v(NO)=0.008mol/(L·s ) C.v(H2O)=0.003mol/(L·s) D.v(NH3)=0.002mol/(L·s) 【变式1】在2L密闭容器中,发生3A(气)+B(气)=2C(气)的反应,若最初加入A和B都是4mol,A的平均反应速率为0.12mol/(L·s),则10秒钟后容器中B的物质的量为 A.2.8mol B.1.6mol C.3.2mol D.3.6mol 【例2】某温度时,浓度都是1mol·L-1的两种气体,X2、Y2在密闭容器中反应生成气体Z,达到平衡时c(X2)=0.4mol·L-1、c(Y2)=0.8mol·L-1、c(Z)=0.4mol·L-1,则该反应的反应式 是 A.X2+2Y22XY2 B.2X2+Y22X2Y C.3X2+Y22X3Y D.X2+3Y22XY3 【变式2】A和B反应生成C,假定反应由A、B开始,它们的起始浓度均为1mol/L。反应进行2min后A的浓度为0.8mol/L,B的浓度为0.6mol/L,C的浓度为0.6mol/L。则2min内反应的平均速率vA= ,vB= ,vC= 。该反应的化学反应方程式为 。 二、影响化学反应速率的因素 1.内因: (如:钠与水反应和钾与水反应速率明显不同)。 2.外内: (1)浓度:浓度越大,单位体积内活化分子数 ,有效碰撞的几率 ,发生化学反应的速率 ;因此,化学反应速率与浓度有密切的关系,浓度越大,化学反应速率越快。增大反应物的浓度,正反应速率加快。 (2)温度:温度越高,一方面活化分子百分数 ,另一方面含有较高能量的分子间的碰撞频率 ,两个方面都使分子间有效碰撞的几率 ,反应速率 (正逆反应速率都加快)。 (3)压强:对于有气体参与的化学反应,通过改变容器体积而使压强变化的情况(PV=nRT):压强增大,相当于浓度 ,反应速率 。(反应物和生成物的浓度都增大,正逆反应速率都增大,相反,亦然)。 (4)催化剂:使用正催化剂,反应所需的活化能 ,活化分子百分数 ,有效碰撞的几率 ,化学反应速率 (对于可逆的反应使用催化剂可以同等程度地改变正逆反应速率)。 三.化学平衡 1.概念:在一定条件下的 反应里,正反应和逆反应的速率 ,反应混合物中各组分 保持不变的状态。 2.平衡特点 “动”—— 指定化学反应已达化学平衡状态时,反应并没有停止,实际上正反应与逆反应始终在进行,且正反应速率等于逆反应速率,所以化学平衡状态是动态平衡状态。 “等” ——处于密闭体系的可逆反应,化学平衡状态建立的条件是正反应速率和逆反应速率相等。即v(正)=v(逆)≠0。这是可逆反应达到平衡状态的重要标志。 “定”——当一定条件下可逆反应一旦达平衡(可逆反应进行到最大的程度)状态时,在平衡体系的混合物中,各组成成分的含量(即反应物与生成物的物质的量,物质的量浓度,质量分数,体积分数等)保持一定而不变(即不随时间的改变而改变)。这是判断体系是否处于化学平衡状态的重要依据。 “变”——任何化学平衡状态均是暂时的、相对的、有条件的(与浓度、压强、温度等有关)。而与达平衡的过程无关(化学平衡状态既可从正反应方向开始达平衡,也可以从逆反应方向开始达平衡)。 3.平衡标志判断 【例3】 下列哪种说法可以证明反应N2+3H22NH3已达到平衡状态 A.1个N≡N 键断裂的同时,有3个H-N键形成。 B.1个N≡N断裂的同时,有3个H-N键断裂。 C.1个N≡N断裂的同时,有6个H-N键断裂。 D.1个N≡N键断裂的同时,有6个H-N键形成。 【变式3】能够充分说明在恒温恒容下的密闭容器中,反应2SO2+O22SO3已达平衡状态的标志是 A.容器中SO2、O2、SO3的物质的量之比为2:1:2 B.SO2 和SO3的物质的量浓度相等 C.反应容器内压强不随时间变化而变化 D.单位时间内生成2molSO3 时,即生成1molO2 【课堂训练】 1.一定温度下,在固定体积的密闭容器中发生下列反应:2HI(g)H2(g)+I2(g)。若c(HI)由0.1 mol/L 降到0.07 mol/L时,需要15 s,那么c(HI)由0.07 mol/L 降到0.05 mol/L时,所需反应的时间为 A.等于5s B.等于10s C.大于10s D.小于10s 2.(11南通)将4 mol A气体和2 mol B气体在2 L的容器中混合并在一定条件下发生如下反应:2A(g)+B(g)2C(g),若经2 s后测得C浓度为0.6 mol·L-1,现有下列几种说法: ①用物质A表示的反应的平均速率为0.3 mol·L-1·s-1 ②用物质B表示的反应的平均速率为0.6 mol·L-1·s-1 ③2s末时物质A的转化率为70% ④2s末时物质B的浓度为0.7 mol·L-1 其中正确的是 A.①③ B.①④ C.②③ D.③④ 3.一定温度下,在2L的密闭容器中,X、Y、Z三种气体的量随时间变化的曲线如图所示: (1)从反应开始到10 s,用Z表示的反应速率为 。 X的物质的量浓度减少了 ,Y的转化率为 。 (2)该反应的化学方程式为 。 4.(08江苏)将一定量的SO2和含0.7 mol氧气的空气(忽略CO2)放入一定体积的 密闭容器中,550℃时,在催化剂作用下发生反应:2SO2+O2 2SO3(正反应放热)。 反应达到平衡后,将容器中的混合气体通过过量NaOH溶液,气体体积减少了21.28 L;再 将剩余气体通过焦性没食子酸的碱性溶液吸收O2,气体的体积又减少了5.6 L(以上气体体积均为标准状况下的体积)。(计算结果保留一位小数) 请回答下列问题: (1)判断该反应达到平衡状态的标志是 。(填字母) a.SO2和SO3浓度相等 b.SO2百分含量保持不变 c.容器中气体的压强不变 d.SO3的生成速率与SO2的消耗速率相等 e.容器中混合气体的密度保持不变 (2)欲提高SO2的转化率,下列措施可行的是 。(填字母) a.向装置中再充入N2 b.向装置中再充入O2 c.改变反应的催化剂 d.生高温度 (3)求该反应达到平衡时SO3的转化率(用百分数表示)。 (4)若将平衡混合气体的5%通入过量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克? 第一课时:化学反应速率、化学平衡标志参考答案及评分标准 【课堂训练】 4. (1)bc (2)b (3)消耗的O2物质的量: 生成的SO3物质的量: SO2和SO3的物质的量和: 反应前的SO2物质的量: SO2的转化率: (4)在给定的条件下,溶液呈强酸性,BaSO3不会沉淀。因此BaSO4的质量 第二课时:化学平衡常数 【考纲要求】 1.理解化学平衡和化学平衡常数的含义 2.利用化学平衡常数进行简单计算 3.能用化学平衡常数计算反应物的转化率 【回顾练习】 1.(09年)17℃、1.01×105Pa,密闭容器中N2O4和NO2的混合气体达到平衡时,c(NO2)=0.0300 mol·L-1、c(N2O4)=0.0120 mol·L-1。计算反应2NO2(g)N2O4(g)的平衡常数K。 2.抽烟对人体有害。烟草不完全燃烧产生的一氧化碳被吸进肺里跟血液中的血红蛋白(用Hb•O2表示)化合,人体血液内的血红蛋白(Hb)易与O2结合生成HbO2,因此具有输氧能力,CO吸入肺中发生反应:CO+HbO2O2+HbCO,37 ℃时,该反应的平衡常数K=220。HbCO的浓度达到HbO2浓度的0.02倍,会使人智力受损。据此,下列结论错误的是 A.CO与HbO2反应的平衡常数K= B.人体吸入的CO越多,与血红蛋白结合的O2越少 C.当吸入的CO与O2浓度之比大于或等于0.02时,人的智力才会受损 D.把CO中毒的病人放入高压氧仓中解毒,其原理是使上述平衡向左移动 【基础知识】 一、化学平衡常数的理解 1.化学平衡常数定义: 在一定 时,当一个可逆反应达到平衡状态时, 物平衡 的幂之积与 物平衡 的幂之积的比值是一个常数,这个常数称为化学平衡常数简称平衡常数。用符号 表示。 2.平衡常数的数学表达式及单位: 对于反应: mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) K= 。 3.K值大小的意义: K值的大小说明了什么?平衡常数K值的大小可以表示 ; 即K值越大,反应物的转化率越 。 4.影响化学平衡常数的因素: (1)平衡常数K只与 有关; 一定,K一定。 (2)平衡常数K表达式中均为物质的量浓度,反应式不同,K 。 二、化学平衡常数的应用及计算 【例1】在一定体积的密闭容器中,进行如下化学反应:其化学平衡常数K与温度t的关系如下:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其化学平衡常数K和温度t的关系如下表: t℃ 700 800 830 1000 1200 K 0.6 0.9 1.0 1.7 2.6 请回答下列问题: (1)该反应的化学平衡常数表达式K= 。 (2)该反应为 反应。(填“吸热”或“放热”) (3)800℃,固定容器的密闭容器中,放入混合物,其始浓度为c(CO)=0.01mol/L, c(H2O) =0.03mol/L, c(CO2)=0.01mol/L, c(H2) =0.05mol/L ,则反应开始时,H2O的消耗速率比生成速率 (填"大""小"或"不能确定") (4)830℃,在1L的固定容器的密闭容器中放入2molCO2和1molH2,平衡后CO2的转化率为 , H2的转化率为 。 【例2】反应SO2(g)+NO2(g)SO3(g)+NO(g) ,若在一定温度下,将物质的量浓度均为2mol/L的SO2(g)和NO2(g)注入一密闭容器中,当达到平衡状态时,测得容器中SO2(g)的转化率为60%,试求:在该温度下。 (1)此反应的浓度平衡常数。 (2)若SO2(g)的初始浓度增大到3mol/L,则它们的转化率变为多少? 【反馈练习】 1.(11江苏)700℃时,向容积为2L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应:CO(g)+H2O(g)CO2+H2(g) 反应过程中测定的部分数据见下表(表中t1>t2) 反应时间/min n(CO)/mol H2O/ mol 0 1.20 0.60 t1 0.80 t2 0.20 下列说法正确的是 A.反应在t1min内的平均速率为v(H2)=0.40/t1 mol·L-1·min-1 B.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60molCO和1.20 molH2O,到达平衡时, n(CO2)=0.40 mol。 C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20molH2O,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率增大,H2O的体积分数增大 D.温度升至800℃,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应 K T c(mol/L) 1.0 0.5 0 8 t(min) CO2 CO 2.一定条件下铁可以和CO2发生反应:Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),已知该反应的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图甲所示: 图甲 图乙 ⑴该反应的平衡常数表达式K= 。 ⑵一定温度下,向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体,反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图乙所示。8分钟时反应达到平衡状态, 则CO2的转化率= 。在温度不变的条件下的,若开始加入足量铁粉和充入0.75mol/L的CO2气体,使其达到平衡状态,请在图乙上画出CO2气体浓度与时间的关系图(标出必要的数据)。 ⑶下列措施中能使平衡时c(CO)/c(CO2)增大的是 (填序号)。 A.升高温度 B.增大压强 C.充入一定量CO D.再加入一些铁粉 ⑷铁的重要化合物高铁酸钠是一种新型饮用水消毒剂,具有氧化能力强、安全性好等优点。①高铁酸钠生产方法之一是电解法:Fe+2NaOH+2H2O电解 Na2FeO4+3H2↑。 ②高铁酸钠生产方法之二是在强碱性介质中,用NaClO氧化Fe(OH)3生成高铁酸钠、氯化钠和水,该反应的离子方程式为 。 3.已知NO2和N2O4可以相互转化:2NO2(g)N2O4(g);△H<0。现将一定量NO2和N2O4的混合气体通入一定体积为2L的恒温密闭玻璃容器中,反应物浓度随时间变化关系如图。 0 1.0 0.6 5 10 15 20 25 30 35 40 0.8 0.4 0.2 c(mol/L) t (min) a b c d X Y (1)图中共有两条曲线X和Y,其中曲线 表示NO2 浓度随时间的变化;a、b、c、d四个点中,表示化学反应处 于平衡状态的点是 。 (2)①前10min内用NO2表示的化学反应速率 v(NO2)= 。 ②15min时,反应2NO2(g)N2O4(g)在b点的浓度 平衡常数Kb= 。 ③35min时,反应2NO2(g)N2O4(g)在d点的浓度平衡常数Kd Kb。(填“>”、“=”或“<”)。 第二课时:化学平衡常数参考答案及评分标准 【回顾练习】 1.根据题意知平衡时:c(N2O4)=0.0120 mol·L-1、c(NO2)=0.0300 mol·L-1 K==13.3L·mol-1 答:平衡常数为13.3。 2.C 解析:由反应方程式知,K的表达式正确,A对;CO与HbO2反应的平衡常数达220,可见其正向进行的程度很大,正确。K=,由题意知,K=220, =0.02时,人受损,则c(CO)/c(O2)=9×10-5,C项错。D项,当O2浓度很大时,题中平衡将逆向移动,从而解救人,正确。 【例1】解析:由平衡常数的定义知该反应的化学平衡常数K的表达K=c(CO) ×c(H2O)/c(CO2)×c(H2) ;可逆反应的平衡常数一般只随温度的改变而改变,吸热反应的平衡常数随温度升高而增大,放热反应的平衡常数随温度升高而减小;由表中数据知该反应随温度的升高而增大,可推知升高温度,平衡向正反应方向移动,所以该反应为吸热反应.把起始浓度代入平衡常数的表达式中,其比值小于800℃时的K值,则反应将向正反应方向移动, H2O的消耗速率比生成速率小;830℃时,平衡常数为1,设反应中转化的CO2浓度为x,则反应过程中物质浓度的变化情况为: CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) 起始时(mol/l) 2 1 0 0 转化了(mol/l) x x x x 平衡时(mol/l) 2-x 1-x x x 据平衡常数的关系可得(2-x)×(1-x )= x×x,解得x=2/3, 则平衡后CO2的转化率为1/3,H2的转化率为2/3 【反馈练习】 2.⑴c(CO) c(CO2) (固体不计入表达式) ⑵66.7%或66.67% (1/1.5×100%) 作图要点:①起点(0,0.75) ②平衡点(8之后,0.25) ③走势逐渐减小(下弧线);(根据等效平衡理论或K计算) ⑶A (因c(CO)/c(CO2)=k,只受温度影响) ⑷②2Fe(OH)3+3ClO-+4OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O 3.(1)X ; b和d(2)①0.04 mol/(L·min); ②Kb=10/9L/mol;③等于 第三课时:化学平衡移动与影响因素 【考纲要求】 1.理解浓度、温度、压强、催化剂等对化学平衡影响的一般规律。 2.认识化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。 【回顾练习】 1.下列平衡体系均有颜色,改变条件后,平衡怎样移动?颜色怎样变化? (1)2NO2(气) N2O4(气) ; ∆H=-57 KJ/mol, 迅速加压:平衡 _,颜色 。 加热:平衡 ,颜色 。 (2)2HI(气)H2(气)+I2(气) ; ∆H=+Q KJ/mol 加压:平衡 ,颜色 。 加热:平衡 ,颜色 。 加氢气:平衡 ,颜色 。 【基础知识】 一、化学平衡移动 1.化学平衡移动的概念 2.化学平衡移动的方向 当改变反应条件后,化学平衡移动的方向如下: v(正)>v(逆),化学平衡向 移动 v(正)<v(逆),化学平衡向 移动 v(正)=v(逆),化学平衡 移动 二、影响化学平衡移动的条件 1.浓度对化学平衡的影响 【结论】在其他条件不变的情况下,增大反应物的浓度或减小生成物的浓度,都可以使化学平衡向 移动;减小反应物的浓度或增大生成物的浓度,都可以使化学平衡向 移动。 【注意】①浓度改变是指气体浓度、溶液浓度的变化,不溶性固体或纯液体量的改变不影响平衡的移动。而在水溶液中进行的可逆反应,加入水后,虽然水的浓度不变,但降低了其他物质的浓度,可能使平衡发生移动。 ②恒温恒容情况下,向密闭容器中通入稀有气体(或与反应无关的气体),因为各组分浓度不变,故不影响化学平衡。 ③恒温恒压情况下,向密闭容器中通入稀有气体(或与反应无关的气体),相当于减小了各组分的浓度,会使平衡向气体体积增大的方向移动。 ④生产中,常通过增大成本低的原料的浓度使平衡向正反应方向移动,以提高另一种价格较高的原料的转化率。 2.压强对化学平衡的影响 【结论】在其他条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向着气体体积 的方向移动;减小压强,会使化学平衡向着气体体积 的方向移动。 【注意】①通常所说的加压指缩小体积,减压指增大体积。 ②若平衡体系中无气体,则压强的变化不能改变化学反应速率,平衡不移动。 ③对于反应前后气体体积不变的反应,加压后,各组分的百分含量不变,化学平衡不发生移动,但是气体密度增大,各组分的浓度随压强的增大而成倍地增大。 ④压强对化学平衡的影响是通过对浓度的改变而实现。 3.温度对化学平衡的影响 【结论】在其他条件不变的情况下,升高温度,会使化学平衡向着 的方向移动;降低温度,会使化学平衡向着 的方向移动。 【注意】①所有化学反应一定伴随着热效应,因些改变温度一定会使化学平衡发生移动。 ②对于放热反应,达到平衡后,某一时刻给体系升温,正、逆反应的速率都增大,但是正反应速率增大的倍数 逆反应速率增大的倍数。 ③对于吸热反应,达到平衡后,某一时刻给体系升温,正、逆反应的速率都增大,但是正反应速率增大的倍数 逆反应速率增大的倍数。 4.催化剂对化学平衡的影响 【结论】催化剂能同等程度地改变化学反应的速率,故化学平衡不发生移动,但是可以改变达到化学平衡的时间。 【例1】下列改变一定可以判断化学平衡发生移动的是 A.反应混合物各组分的浓度发生改变 B.反应物的转化率发生改变 C.正、逆反应速率发生改变 D.平衡体系中气体混合物的密度发生改变 【例2】一定量的混合气体在密闭容器中发生如下反应:mA(g)+nB(g)pC(g),达平衡后,保持温度不变,将容器的体积缩小为原来的1/2,当达到新平衡时,测得C的浓度为原来的1.9倍。则下列叙述中正确的是 A.m+n>p B.A的转化率降低 C.平衡逆向移动 D.C的体积百分含量增大 【例3】对某一可逆反应来说,使用催化剂的作用是 A.提高反应物的平衡转化率 B.增大正反应速率,减小逆反应速率 C.以同样程度改变正逆反应的速率 D.改变平衡混合物的组成 三、勒夏特列原理 1、勒夏特列原理 2、勒夏特列原理的适用范围——所有动态平衡体系 (1)可逆反应的化学平衡(2)弱电解质的电离平衡(3)难溶物的溶解平衡 【例4】下列事实不能用勒夏特列原理解释的是 A.氨水应密封保存存放置于低温处 B.在FeCl2的溶液中加入铁粉以防止氧化 C.生成HNO3的过程中使用过量的空气以提高NO2的转化率 D.实验室用排饱和食盐水的方法收集Cl2 【反馈练习】 1.在高温下,反应2HBr(g)H2(g)+Br2(g);∆H>0达到平衡,要使混合气体颜色加深,可采取的方法是 A.减小压强 B.缩小体积 C.升高温度 D.增大氢气浓度 2.在一密闭容器中,反应 aA(气)bB(气)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当达到新的平衡时,B的浓度是原来的60%,则 A.平衡向正反应方向移动了 B.物质A的转化率减少了 C.物质B的质量分数减少了 D.a<b 3.在一定温度下,向容积固定不变的密闭容器里充入amolNO2发生如下反应:2NO2(g)N2O4(g),达到平衡后,再向该容器充入a mol NO2,达平衡后与原平衡比较错误的是 A.平均相对分子质量增大 B.NO2的转化率提高 C.压强为原来的2倍 D.颜色变浅 ☆4.在一定温度下将1 molCO和1mol水蒸气放在密闭容器中反应:CO+H2OCO2+H2,达平衡后测得CO2为0.6mol,再通入4mol水蒸气,达新平衡后CO2的物质的量可能是 A.0.6mol B.1mol C.0.8mol D.1.2mol 5.在t1℃时2A(气) B(气) ;∆H=Q;达到平衡时混合气体的平均分子量为M1 , t2℃时该反应的平衡混合气体的平均分子量为M2 , 当平衡从t1℃升温至t2℃时,下列说法中正确的是 A.若M1>M2 ,平衡右移,Q<0 B.若M1<M2 ,平衡左移,Q<0 C.若M1>M2 ,平衡左移,Q>0 D.若M1<M2 ,平衡右移,Q>0 ☆6.在25℃时,密闭容器中X、Y、Z三种气体的初始浓度和平衡浓度如下表: 物质 X Y Z 初始浓度/mol·L-1 0.1 0.2 0 平衡浓度/mol·L-1 0.05 0.05 0.1 下列说法错误的是 A.反应达到平衡时,X的转化率为50% B.上述反应为X+3Y2Z,其平衡常数为1600 C.增大压强使平衡向生成Z的方向移动,平衡常数不变 D.若改变温度反应的平衡常数变大,则一定为升高温度 7.在密闭容器中有可逆反应:nA(气)+mB(气)pC(气);∆H=+Q处于平衡状态(已知n+m>p,Q>0),则下列说法正确的是 ①升温,C(B)/C(C)的比值变小 ②降温时体系内混合气体平均分子量变小 ③加入B,A的转化率增大 ④加入催化剂,气体总的物质的量不变 ⑤加压使容器体积减小,A或B的浓度一定降低 ⑥若A的反应速率为vA,则B的反应速率为vA n/m A.①②③⑤ B.①②③④ C.①②⑤⑥ D.③④⑤⑥ ☆8.一定温度下,一定量的水中,石灰乳悬浊液存在下列平衡:Ca(OH)2 Ca2++2OH-,当向悬浊夜中加入少量的生石灰时,下列说法正确的是 A.溶液中Ca2+数目减少 B.Ca2+浓度增大 C.溶液pH保持不变 D.溶液pH增大 9.在一定条件下,合成氨反应达到平衡,混合气中NH3的体积分数为25%,若反应条件不变,则反应后缩小的气体体积与原反应物体积的比值是 A.1/5 B.1/4 C.1/3 D.1/2 10.在CuCl2水溶液中存在下列平衡: [Cu(H2O)4] 2++4Cl- [CuCl4]2-+4H2O,能使黄绿色氯化铜溶液向蓝色转化的操作是 蓝色 黄绿色 A.蒸发浓缩 B.加水稀释 C.加入AgNO3溶液 D.加入食盐晶体 ☆11.将装有1molNH3的密闭容器加热,部分NH3分解后达到平衡,此混合气体中NH3的体积分数为x%;若在同一容器中最初充入的是2 molNH3,密封、加热到相同温度,反应达到平衡时,设此时混合气体中NH3的体积分数为y%。则x和y的正确关系是 A.x>y B.x<y C.x=y D.x≥y ☆12.体积相同的甲、乙两个容器中,分别都充有等物质的SO2和O2,在相同温度下发生反应:2SO2+O22SO3,并达到平衡。在这过程中,甲容器保持体积不变,乙容器保持压强不变,若甲容器中SO2的转化率为p%,则乙容器中SO2的转化率 A.等于p% B.大于p% C.小于p% D.无法判断 第四课时:化学平衡图像 【目标预设】 1、 通过图像问题加深理解温度、压强、浓度、催化剂对化学反应速率及化学平衡的影响 2、 了解常见图像题的类型,学会解决图像问题基本解题思路、方法和技巧。 【回顾训练】 用来表示可逆反应:2A(g)+B(g)2C(g)(正反应放热)的正确图象是下图中的 A B C D E 【基础知识】 解答化学平衡图像题的一般方法: (一)读懂图像 一看面,即看清 坐标和 坐标的意义; 二看线,即看线的 和变化趋势; 三看点,即看曲线的起点、终点、 点、 点、原点、 点等; 四看辅助线,即要不要作辅助线,如等温线、等压线; 五看量的变化,即定量图像中有关量的多少,如浓度变化、温度变化等。 (二)综合运用速率理论和平衡理论进行分析、推理或计算。 【典型例题】 1. 以v-t图像描述化学平衡移动的本质 [例1] 可逆反应aX(g)+bY(g)cZ(g)在一定温度下的一密闭容器内达到平衡后,t0时改变某一外界条件,化学反应速率(v)-时间(t)图象如右图。则下列说法中正确的是 A.若a+b=c,则t0时只能是增大了容器的压强 B.若a+b=c,则t0时只能是加入了催化剂 C.若a+b≠c,则t0时只能是增大了容器的压强 D.若a+b≠c,则t0时只能是加入了催化剂 [变式训练1] 在容积不变的密闭容器中有如下反应:2SO2(g)+O2(g)2 SO3(g);△H<0。某小组进行了当其他条件不变时,改变某一条件对上述反应影响的研究,下列分析正确的是 A.图Ⅰ研究的是t0时刻增大O2的浓度对反应速率的影响 B.图Ⅱ研究的是催化剂对反应速率的影响,化学平衡不移动 C.图Ⅱ研究的是t0时刻通入氦气增大体系压强对反应速率的影响 D.图Ⅲ研究的是温度对化学平衡的影响 2. 以物质的量(浓度)-时间 图像描述可逆反应达平衡的过程 [例2]反应过程中A(g)、B(g)、C(g)物质的量变化如图 所示, 根据图中所示判断下列说法正确的是 A.10~15 min可能是加入了正催化剂 B.10~15 min可能是降低了温度 C.20 min时可能是缩小了容器体积 D.20 min时可能是增加了B的量 [变式训练2]今有反应X(g)+Y(g)2Z(g)(正反应放热),右图表示该反应在t1时达到平衡,在t2时因改变某个条件而发生变化的曲线。则下图中的t2时改变的条件是 A.增大X的浓度 B.加入催化剂 C.降低温度 D.缩小体积 3.由v-p(T)图像描述平衡移动时正逆v的变化 [例3]下列反应符合下图p-v变化曲线的是 A.H2(g)+ I2(g) 2HI(g) B.3 NO2(g)+H2O(l) 2HNO3(aq)+NO(g) C.4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g) D.CO2(g)+C(S) 2CO(g) [变式训练3] 对于可逆反应:A2(g)+3B2(g) 2AB3(g) △H<0 下列图象中正确是 A B C D 4. 根据体积分数φ( 或质量分数ω)-温度、压强图像判断反应特征 [例4]右图是温度和压强对X+Y2Z反应影响的示意图。图中纵坐标表示平衡混合气体中Z的体积分数。下列叙述正确的 A.上述可逆反应的正反应为放热反应 B.X、Y、Z均为气态 C.X和Y中只有一种为气态,Z为气态 D.上述反应的逆反应的ΔH>0 [变式训练4]如图所示,反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);△H<0,在不同温度、不同压强(P1>P2)下达到平衡时,混合气中SO3的体积φ(SO3)随温度变化的曲线应为 A B C D 5. 以转化率(或体积分数)-压强、温度图像判断平衡状态 [例5]右图中的曲线是在其他条件一定时反应: 2NO(g)+O2(g)2NO2(g)(正反应放热)中NO的最大转化率 与温度的关系。图上标有A、B、C、D、E五点,其中表示未达 到平衡状态,且v正>v逆的点是 A.A或E B.C C.B D.D [变式训练5]I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I-(aq)=I3-(aq) ,某 I2、KI混合溶液中,I3-的物质的量浓度c(I3-)与温度T的关系如图所示 (曲线上任何一点都表示平衡状态)。下列说法正确的是 A.反应I2(aq)+I-(aq)=I3-(aq)的△H>0 B.若温度为T1、T2,反应的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2 C.若反应进行到状态D时,一定有v正>v逆 D.状态A与状态B相比,状态A的c(I2)大 【课堂训练】 1.在容积固定的密闭容器中存在如下反应:A(g)+3B(g) 2C(g);ΔH<0。某研究小组A研究了其他条件不变时,改变某一条件对上述反应的影响,并根据实验数据作出下列关系图,下列判断一定错误的是 A.图Ⅰ研究的是不同催化剂对反应的影响,且乙使用的催化剂效率较高 B.图Ⅰ研究的是压强对反应的影响,且乙的压强较高 C.图Ⅱ研究的是温度对反应的影响,且甲的温度较高 D.图Ⅲ研究的是不同催化剂对反应的影响,且甲使用的催化剂效率较高 2.某密闭容器中充入等物质的量的气体A和B,一定温度下发生反应A(g)+xB(g) 2C(g),达到平衡后,只改变反应的一个条件,测得容器中物质的浓度、反应速率随时间变化的如下图所示。下列说法中正确是 A.30min时降低温度,40min时升高温度 B.8min前A的平均反应速率为0.08mol/(L·min) C.反应方程式中的x=1,正反应为吸热反应 D.20min~40min间该反应的平衡常数均为4 3.某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一条件对化学平衡的影响,得到如下变化规律(图中P表示压强,T表示温度,n表示物质的量),下列结论正确的是 A.反应Ⅰ:△H>0,P2>P1 B.反应Ⅱ:△H<0,T1>T2 C.反应Ⅲ:△H>0,T2>T1;或△H<0,T2<T1 D.反应Ⅳ:△H<0,T2>T1 4.600℃时,在一密闭容器中,将二氧化硫和氧气混合发生反应: 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g);△H<0。反应过程中 SO2、O2、SO3物质的量变化如图,下列说法不正确的是 A.反应从0 min开始,到第一次平衡时,二氧化硫的转化率为40% B.反应进行到10min至15min的曲线变化可能升高了温度 C.反应进行至20min时,曲线发生变化是因为通入了氧气 D.在15-20min;25-30min内时反应处于平衡状态 5.已知NO2和N2O4可以相互转化:2NO2(g)N2O4(g) △H<0。在恒温条件下将一定量NO2和N2O4的混合气体通入一容积为2 L的密闭容器中,反应物浓度随时间变化关系如右图。下列说法正确的是 A.图中的两条曲线,X是表示NO2浓度随时间的变化曲线 B.前10 min内用v(NO2)表示的化学反应速率为0.06 mol/(L·min) C.25 min时,导致平衡移动的原因是将密闭容器的体积缩小为1L D.a、b、c、d四个点中,只有b、d点的化学反应处于平衡状态 第四课时:化学平衡图像参考答案及评分标准 【基础知识】 横、纵 走势 拐、交、转折 第五课时:等效平衡 【考纲要求】 1.掌握等效平衡的含义及相关计算。 2.了解等效平衡的4种基本模式。应用等效平衡作为分析问题的桥梁。 【回顾练习】 1.对于反应SO2(g)+O2(g)SO3(g); △H<0,在500℃,某密闭容器中完成七次实验,实验时的有关物质的起始浓度(单位:mol/L)数据如下表: (1)若容器为恒容容器,其中达到平衡时与①是等效平衡的体系是: (2)若容器为恒压容器,其中达到平衡时与①是等效平衡的体系是: 【基础知识】 1. 等效平衡的定义:化学平衡的建立与其建立的途径无关,可逆反应在相同条件下,无论从 开始还是从 开始或从 开始,只要初始时有关物质的量“相当”,它们就可以达到 ,称为“等效平衡”,此时平衡混合物中各物质的 相等。 要点: (1)平衡的建立与其建立的途径无关。 (2)在相同条件下,初始时有关物质的量“相当”。 (3)“等效平衡”间平衡混合物中各物质的 相等。 2. 判断“等效平衡”的方法:极端转化法 mA(g)+nB(g)pC(g)+qD (g) (1)m+n≠p+q,反应前后气体分子数发生改变。 恒温恒容时,经极端转化后一侧物质的物质的量浓度与原平衡相同,两平衡等效。 恒温恒压时,经极端转化后一侧物质的物质的量浓度的比值与原平衡相同,两平衡等效。 (2)m+n=p+q,反应前后气体分子数不变。 无论是恒温恒容还是恒温恒压,只要经极端转化后一侧物质的物质的量浓度的比值与原平衡相同,两平衡等效。 【例1】在一定温度下,把2molSO2和1molO2通入一容积固定的密闭容器里,在一定条件下发生如下反应:2SO2+O22SO3,当此反应进行到一定程度时达到化学平衡状态。若保持该容器中的温度不变,令a、b、c分别代表初始时SO2、O2和SO3的物质的量(mol)。如a、b、c取不同的数值,它们必须满足一定的相互关系,才能保证达到平衡时,反应混合物中三种气体的体积分数仍跟上述平衡时的完全相同。请填写下列空白: (1)若a=0,b=0,则c= 。 (2)若a=0.5,则b= 、c= 。 (3)a、b、c必须满足的一般条件是(请用两个方程式表示,其中一个只含a和c。另一个只含b和c) 、 。 【变式1】在一个固定容积的密闭容器中,保持一定的温度,进行以下反应:H2(g)+Br2(g)2HBr(g),已知加入1 mol H2和2 mol Br2,达到平衡后生成a mol HBr,在相同条件下,且保持平衡时,各组分的百分含量不变,对下列编号(1)~(3)的状态,填写表中的空白。 编号 起始状态/mol 平衡时HBr的物质的量/mol H2 Br2 HBr 已知 1 2 0 a (1) 0.5 1 0 (2) 1 0.5a (3) n m(m≥2n) 【例2】在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下 [已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-92.4kJ·mol-1] 容器 甲 乙 丙 反应物投入量 1molN2 、3molH2 2mol NH3 4mol NH3 NH3的浓度(mol/L) c1 c2 c3 反应的能量变化 放出a kJ 吸收b kJ 吸收c kJ 体系压强(Pa) p1 p2 p3 反应物转化率 α1 α2 α3 下列说法正确的是 A.2c1>c3 B.a+b=92.4 C.2p2<p3 D.α1+α3< 1 【变式2】二甲醚与水蒸气重整制氢气作为燃料电池的氢源,比其他制氢技术更有优势。主要反应为: ① CH3OCH3(g)+H2O(g)2CH3OH(g) △H=37 kJ·mol-1 ② CH3OH(g)+H2O(g)3H2(g)+CO2(g) △H=49 kJ·mol-1 ③ CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H=41.3 kJ·mol-1 其中反应③是主要的副反应,产生的CO能毒害燃料电池Pt电极。请回答下列问题: (1)二甲醚可以通过天然气和CO2合成制得,该反应的化学方程式为 。 (2)CH3OCH3(g)与水蒸气重整制氢气的热化学方程式为 。 (3)下列采取的措施和解释正确的是 。(填字母序号) A.反应过程在低温进行,可减少CO的产生 B.增加进水量,有利于二甲醚的转化,并减少CO的产生 C.选择在低温具有较高活性的催化剂,有助于提高反应②CH3OH的转化率 D.体系压强升高,对制取氢气不利,且对减少CO的产生几乎无影响 (4)在温度相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒压,发生反应①,测得反应达到平衡时的有关数据如下。 容器 甲 乙 丙 反应物投入量 1mol CH3OCH3 、1mol H2O 2mol CH3OH 1mol CH3OH CH3OH的浓度(mol/L) c1 c2 c3 反应的能量变化 吸收a kJ 放出b kJ 放出c kJ 平衡时体积(L) V1 V2 V3 反应物转化率 α1 α2 α3 下列说法正确的是 。(填字母序号) A.a+2c=37 B.α1+α2=1 C.V1 >V3 D.c1=2c3 (5)以二甲醚、空气、氢氧化钾溶液为原料,石墨为电极也可直接构成燃料电池。该电池中负极上的电极反应式是 。 【反馈练习】 1.将amolPCl5充入体积为VL的密闭容器中,发生如下反应:PCl5PCl3+Cl2在一定温度下反应达到化学平衡,此时容器内气体压强为p1,保持温度不变,再向该容器中充入amolPCl5,再达到平衡时,容器内气体压强为P2,则P1与P2的关系是 A.2P1>P2>P1 B.2P1<P2 C.2P1= P2 D.P1=P2 2.在一固定容积的密闭容器中,充入2molA和1molB发生反应:2A(g)+B(g)xC(g),达到平衡后C的体积分数为Φ%。若维持容器体积和温度不变,按0.6molA,0.3molB和1.4molC为起始物质,达到平衡后,C的体积分数也为Φ%,则x的值 A.只能为2 B.只能为3 C.可能是2,也可能是3 D.无法确定 3.某温度下,在一容积可变的容器中,反应2A(g)+B(g)2C(g)达到平衡时,ABC的物质的量分别为4mol、2mol、4mol。保持温度和压强不变,对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整,可使平衡右移的是 A.均减半 B.均加倍 C.均增加1mol D.均减少1mol 4.在一真空容器中,充入10molN2、30molH2,发生如下反应:N2+3H22NH3,在一定条件下达到平衡时,H2的转化率为25%。若在同一容器中,在相同温度下,向容器中充入NH3,欲使达到平衡时各成分的质量分数与上述平衡时相同,则起始时NH3的物质的量和达平衡时NH3的转化率为 A.15mol 25% B.20mol 50% C.20 mol 75% D.40mol 80% 5.在气相条件下(T=500 K),有相同体积的甲、乙两容器,甲容器充人1 g SO2、l gO2,乙容器充人2 g SO2、2g O2则下列叙述中正确的是 A.化学反应速率:乙>甲 B.平衡后SO2的浓度:乙>甲 C.SO2转化率:乙<甲 D.平衡后O2的体积分数:乙>甲 6.相同温度下,体积均为0.25 L的两个恒容密闭容器中发生可逆反应: N2(g)+3H2(g)2NH3(g) △H=-92.6kJ/moL。实验测得起始、平衡时得有关数据如下表: 容器编号 起始时各物质物质的量/mol 达平衡时体 系能量的变化 N2 H2 NH3 ① 1 3 0 放出热量:23.15kJ ② 0.9 2.7 0.2 放出热量:Q 下列叙述错误的是 A.容器①、②中反应的平衡常数相等 B.平衡时,两个容器中NH3的体积分数均为1/7 C.容器②中达平衡时放出的热量Q=23.15 kJ D.若容器①体积为0.5L,则平衡时放出的热量<23.15kJ 第五课时:等效平衡参考答案及评分标准 【回顾练习】 (1)②、③。 (2)②、③、④、⑥、⑦。 【基础知识】 【例1】 等效平衡法: 2SO2(g)+O2 2SO3(g) 原始物质的量/mol 2 1 0 起始物质的量/mol a b c 等效起始的量/mol a+c b+c/2 0 故①a+c=2mol,②b+c/2=1mol。 (1)把a=0中b=0代入①、②得:c=2mol. (2)把a=0.5mol代入①、②得:c=1.5mol, b=0.25mol. 答案:(1)c=2mol (2)b=0.25mol (3)a+c=2mol; 2b+c=2mol 【变式1】反应前后体积数不变,所以只要和原反应组成比相同就可以。 H2 + Br2 HBr 平衡时HBr的物质的量/mol 已知 1 2 0 a 2 4 0 2a (1) 0.5 1 0 0.5a (2) 0 0.5 1 0.5a (3) n m 2n-4m (n-m)a (n≥2m) 最后一问设HBr有x来算:(m+x/2)/(n+x/2)=1/2 解得x=2n-4m 所以相当于加了H2=m+x/2=(n-m)mol,即生成 (n-m)a 的HBr 【例2】本题属于基本理论中化学平衡、反应的能量变化、体系压强、反应物转化率综合的一个问题,也是简单等效平衡原理具体应用的一个问题。若甲容器反应物投入量1molN2 、3molH2与乙容器反应物投入量2mol NH3在保持恒温、恒容情况下是二个简单等效平衡,平衡时NH3的浓度c1=c2 、p1=p2、α1+α2=1 、a +b能量总变化相当于1molN2 、3molH2完全转化成2mol NH3的能量,即不言吸放热a+b数值上就等于92.4 kJ。 甲容器反应物投入量1molN2 、3molH2与丙容器反应物投入量4mol NH3若恒温丙容器容积是甲容器2倍,则甲容器与丙容器也是等效平衡,然而现在是温度、容积相同的3个密闭容器,我们可以把丙容器容积是甲容器2倍压缩成容积相同,则丙容器平衡向正向移动,因此2c1<c3 、2p2>p3、α2>α3 、α1+α3< 1 所以答案为BD。 【变式2】(1)3CH4+CO2→2 CH3OCH3 (2)CH3OCH3(g)+3H2O(g) 6H2(g)+2 CO2(g) ; △H=135 kJ·mol-1 (3)A、B、D (4)A、B、C (5)CH3OCH3+16OH--12e-=2CO32 -+11H2O查看更多