2018届一轮复习鲁科版第八章物质在水溶液中的行为学案（含解析）

2018届一轮复习鲁科版第八章物质在水溶液中的行为学案（含解析）

第八章 物质在水溶液中的行为 第1讲　弱电解质的电离 考点一　弱电解质的电离平衡 ‎1．弱电解质 ‎(1)概念 ‎(2)与物质类别的关系 ‎①强电解质主要包括强酸、强碱和大多数盐。‎ ‎②弱电解质主要包括弱酸、弱碱、少数盐和水。‎ ‎2．弱电解质的电离平衡 ‎(1)电离平衡的建立 在一定条件(如温度、浓度)下，当电离的速率和离子结合为分子的速率相等时，电离过程就达到了平衡状态。‎ ‎(2)电离平衡的特征 ‎3．外界条件对电离平衡的影响 外界条件 电离平衡移动方向 电离程度变化 温度 升高温度 向右移动 增大 浓度 稀释溶液 向右移动 增大 相同离子 加入与弱电解质相同离子的强电解质 向左移动 减小 加入能与电解质离子反应的物质 向右移动 增大 ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)强电解质溶液中不存在溶质分子，弱电解质溶液中存在溶质分子(　　)‎ ‎(2)氨气溶于水，当c(OH－)＝c(NH)时，表明NH3·H2O电离处于平衡状态(　　)‎ ‎(3)弱电解质一定是共价化合物(　　)‎ ‎(4)由0.1 mol·L－1一元碱BOH的pH＝10，可知溶液中存在BOH===B＋＋OH－(　　)‎ ‎2．以0.1 mol/L的醋酸溶液为例填写下表：‎ 平衡移动方向 平衡常数Ka n(H＋)‎ c(H＋)‎ 导电性 加水稀释 加冰醋酸 升温 加CH3COONa(s)‎ 加NaOH(s)‎ ‎3.试用平衡移动原理、Qc分别解释弱电解质溶液加水稀释时平衡移动的方向(以CH3COOH电离平衡为例)。‎ 提示：　1.(1)√　(2)×　(3)×　(4)×‎ ‎2．正向　不变　增大　减小　减弱　正向　不变　增大　增大　增强　正向　增大　增大　增大　增强　逆向　不变　减小　减小　增强　正向　不变　减小　减小　增强 ‎3．①稀释弱电解质溶液时，溶液总浓度减小，电离平衡将向着增大溶液总浓度的正方向移动。‎ ‎②稀释一倍时，Qc＝＝Ka，此时Qcc(CH3COO－)，B错误；加水稀释后醋酸的电离程度增大，故加水稀释100倍后，溶液的pH<4，C错误；加入醋酸钠固体后，c(CH3COO－‎ ‎)增大，醋酸的电离平衡逆向移动，D正确。‎ 答案：　D 速记卡片 勒夏特列原理适用于电离平衡 应该深刻地理解勒夏特列原理——平衡向“削弱”这种改变的方向移动，移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。‎ 考点二　电离平衡常数及相关计算 ‎1．电离平衡常数表达式 ‎(1)对于一元弱酸HA HAH＋＋A－，平衡常数Ka＝ 。‎ ‎(2)对于一元弱碱BOH BOHB＋＋OH－，平衡常数Kb＝ 。‎ ‎2．碳酸是二元弱酸 ‎(1)电离方程式是 H2CO3H＋＋HCO，‎ HCOH＋＋CO。‎ ‎(2)电离平衡常数表达式：‎ Ka1＝，Ka2＝。‎ ‎(3)比较大小：Ka1≫Ka2。‎ ‎3．电离平衡常数的意义[对弱酸(碱)而言]‎ ―→―→ ‎4．外因对电离平衡常数的影响 电离平衡常数只与温度有关，升温时K值增大。‎ ‎1．(1)填写下表 弱电解质 电离方程式 电离常数 NH3·H2O Kb＝1.7×10－5‎ CH3COOH Ka＝1.7×10－5‎ HClO Ka＝4.7×10－8‎ ‎(2)CH3COOH酸性________HClO酸性(填“大于”、“小于”或“等于”)，判断的依据：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎2．H2CO3的电离平衡常数Ka1＝4.3×10－7，Ka2＝5.6×10－11，它的Ka1、Ka2差别很大的原因(从电离平衡的角度解释)：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎3．在Na2CO3中加醋酸产生CO2气体，试从电离平衡常数的角度解释原因[已知：K(CH3COOH)＝1.7×10－5；K(H2CO3)＝4.3×10－7]：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 提示：　1.(1)NH3·H2ONH＋OH－　CH3COOHCH3COO－＋H＋　HClOH＋＋ClO－‎ ‎(2)大于　相同条件下，醋酸的电离常数大于次氯酸的电离常数 ‎2．第一步电离产生的H＋对第二步的电离起抑制作用 ‎3．醋酸的电离平衡常数大，酸性强，较强的酸可制备较弱的酸 题组一　电离平衡常数及应用 ‎1．(2015·海南化学)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10－3)在水中的电离度与浓度关系的是(　　)‎ 解析：　乙酸和一氯乙酸均显弱酸性。弱酸的浓度越大，在水中的电离度越小，排除C项、D项。电离平衡常数：CH3COOHc(H＋)NaCN，而c(Na＋)两溶液中相等，故D项正确。‎ 答案：　A 速记卡片 从定量角度分析电离平衡移动的方法 ‎　当改变影响电离平衡的条件后分析两种微粒浓度之比的变化时，若通过平衡移动的方向不能作出判断时，应采用化学平衡常数定量分析。如室温下，用蒸馏水稀释1 mol·L－1‎ 醋酸至0.1 mol·L－1时，比值应是增大的，因为Ka＝，稀释时c(CH3COO－)减小，Ka不变，故增大；有时还要考虑KW＝c(H＋)·c(OH－)。 ‎ 题组二　有关电离常数的计算 ‎4．已知室温时，0.1 mol·L－1某一元酸HA在水中有1.0%电离，此酸的电离平衡常数为______________。‎ 解析：　HAH＋＋A－‎ ‎ 0.1－x x x x＝0.1×1.0%＝10－3 (mol·L－1)‎ Ka＝＝＝10－5。‎ 答案：　10－5‎ ‎5．在25 ℃下，将a mol·L－1的氨水与0.01 mol·L－1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)＝c(Cl－)，则溶液显________(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝________。‎ 解析：　氨水与盐酸等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，因c(NH)＝c(Cl－)，故有c(H＋)＝c(OH－)，溶液显中性。Kb＝c(NH)·c(OH－)/c(NH3·H2O)＝(0.005 mol·L－1×10－7 mol·L－1)/(a/2 mol·L－1－0.005 mol·L－1)＝10－9/(a－0.01) mol·L－1。‎ 答案：　中　 mol·L－1‎ 考点三　强酸(碱)与弱酸(碱)的比较 等物质的量浓度的盐酸(a)与醋酸溶液(b)‎ 等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b)‎ pH或物质的量浓度 pH：ab a＝b 水的电离程度 ab a>b 等体积溶液中和NaOH的量 a＝b ab 相同 等体积溶液与 过量活泼金属产生H2的量 相同 aVY C．Y为弱酸，VXVY 解析：　分析图象可知，X、Y两酸的溶液稀释10倍，X pH增大1，则X为强酸，Y pH增大的范围小于1，则Y为弱酸，c(Y)>c(X)，体积相同的pH＝2的X、Y两酸的溶液被NaOH溶液滴定至pH＝7，则Y消耗NaOH溶液多。‎ 答案：　C ‎2.‎ ‎(2015·新课标全国卷Ⅰ)浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随1g的变化如图所示。下列叙述错误的是(　　) ‎ A．MOH的碱性强于ROH的碱性 B．ROH的电离程度：b点大于a点 C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等 D．当1g＝2时，若两溶液同时升高温度，则增大 解析：　由图可知MOH溶液稀释104倍时pH改变了4个单位，而ROH溶液稀释104倍时pH改变小于4个单位，所以MOH是强碱，ROH是弱碱，A项正确；加水稀释促进电离，ROH的电离程度：b点大于a点，B项正确；若两溶液无限稀释，则两溶液接近中性，二者氢氧根离子浓度相等，C项正确；当稀释100倍时，同时加热，MOH中c(M＋)不变，加热促进ROH电离，c(R＋)增大，减小，D项错误。‎ 答案：　D 速记卡片 搭建思维平台法比较酸(碱)的强弱 我们在做有关强酸与弱酸、强碱与弱碱比较的试题时，不妨用假设法给自己搭建一个平台，用这个平台进行分析。如1题，分别加水稀释10倍，假设无平衡移动，则X、Y溶液的pH均为3，对照图象知X为强酸，然后再根据平衡移动可分析出Y为弱酸。 ‎ 题组二　判断弱酸(碱)的方法 ‎3. 下列事实不能证明氨水是弱碱的是 (　　)‎ A．pH＝11的氨水加入水稀释到原溶液体积100倍时，pH大于9‎ B．氯化铵溶液呈酸性 C．常温下0.01 mol/L氨水的pH＝10.6‎ D．体积相同的0.1 mol/L氨水和0.1 mol/L NaOH溶液中和盐酸的量相同 ‎ 解析：　A项，若氨水为强碱，必完全电离，加水稀释时，pH＝11的氨水加入水稀释到原溶液体积100倍时，pH应等于9；B项，氯化铵溶液呈酸性，说明NH发生水解反应生成了弱电解质NH3·H2O，“有弱才水解”；C项，常温下0.01 mol/L氨水 的pH＝10.6，说明氨水不能完全电离，若完全电离，pH应等于12；D项，无论氨水碱性强弱，等体积、等浓度的氨水和NaOH溶液电离出n(OH－)的量相同，它们的中和能力相同。‎ 答案：　D ‎4．醋酸是电解质，下列事实能说明醋酸是弱电解质的组合是(　　)‎ ‎①醋酸与水能以任意比互溶　②醋酸溶液能导电　③醋酸溶液中存在醋酸分子　④0.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L盐酸的pH大　⑤醋酸能和碳酸钙反应放出CO2　⑥0.1 mol/L醋酸钠溶液pH＝8.9　⑦大小相同的锌粒与相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液反应，开始醋酸产生H2速率慢 A．②⑥⑦ B．③④⑤⑥‎ C．③④⑥⑦ D．①②‎ 解析：　醋酸溶液中存在CH3COOH分子，说明醋酸部分电离，存在电离平衡，是弱电解质，③正确；0.1 mol/L醋酸溶液的pH比0.1 mol/L盐酸大，说明醋酸溶液中c(H＋)小于盐酸，是弱电解质，④正确；0.1 mol/L CH3COONa溶液pH＝8.9，说明CH3COO－发生了水解，CH3COOH是弱电解质，⑥正确；相同物质的量浓度的盐酸和醋酸溶液与Zn反应醋酸反应慢，说明其中c(H＋)小，是弱电解质，⑦正确。‎ 答案：　C 速记卡片 ‎ 判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1 mol·L－1的CH3‎ COOH溶液的pH>1。‎ 角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，17。 ‎ ‎[上海高考题]部分弱酸的电离常数如表所示：‎ 弱酸 HCOOH HCN H2CO3‎ 电离常数 ‎(25 ℃)‎ K＝1.77×10－4‎ K＝4.9×10－10‎ K1＝4.3×10－7、K2＝5.6×10－11‎ ‎[高考还可以这样考]‎ ‎　(1)依据表格中三种酸的电离常数，判断三种酸酸性强弱的顺序为________________________________________________________________________。‎ ‎(2)向NaCN溶液中通入CO2气体能否制得HCN？若能写出反应的化学方程式？________________________________________________________________________。‎ ‎(3)同浓度的HCOO－、HCO、CO、CN－结合H＋的能力由强到弱的顺序是________________________________________________________________________。‎ ‎(4)①升高0.1 mol/L HCOOH溶液的温度，HCOOH的电离程度如何变化？________________________________________________________________________。‎ ‎②加水稀释，如何变化？________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)pH＝4的HCOOH和NH4Cl溶液中，水的电离程度相同吗？________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(6)试用两种最常用的方法判断常温下HCOOH是一种弱酸？‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 答案：　(1)HCOOH>H2CO3>HCN ‎(2)能；NaCN＋H2O＋CO2===HCN＋NaHCO3‎ ‎(3)CO>CN－>HCO>HCOO－‎ ‎(4)①升高温度，能促进HCOOH的电离 ‎②加水稀释，增大[＝＝，加水稀释，Ka不变，c(HCOO－)减小，故增大]‎ ‎(5)不相同 ‎(6)方法Ⅰ：配制0.01 mol/L的HCOOH溶液，测其pH，若pH>2，则证明HCOOH为弱酸；‎ 方法Ⅱ：配制少量HCOONa溶液，测其pH，若pH>7，则证明HCOOH为弱酸。‎ ‎[课堂随笔]　　‎ ‎　‎ ‎　‎ 第十二周　第1天　弱电解质的电离 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)能导电的物质是电解质。(×)‎ ‎(2)强电解质溶液的导电性一定比弱电解质溶液的导电性强。(×)‎ ‎(3)室温下，向10 mL pH＝3的醋酸溶液中加水稀释后，溶液中导电粒子的数目减少。(×)‎ ‎(4)所有电解质都存在电离平衡。(×)‎ ‎(5)温度升高，弱电解质的电离平衡右移，因为电离是吸热过程。(√)‎ ‎(6)弱电解质的浓度越大，电离程度越小。(√) ‎ ‎(7)某醋酸溶液的pH＝a，将此醋酸溶液稀释1倍后，溶液的pH＝b，则a>b。(×)‎ ‎(8)相同条件下，弱酸的电离平衡常数越大，说明弱电解质的电离程度越大，酸性越强。(√) ‎ ‎1．在以下各种情形下，下列电离方程式的书写正确的是(　　)‎ A．熔融状态下的NaHSO4电离：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO B．H2CO3的电离：H2CO32H＋＋CO C．Fe(OH)3的电离：Fe(OH)3Fe3＋＋3OH－‎ D．水溶液中的NaHSO4电离：NaHSO4===Na＋＋HSO 解析：　本题对多元弱酸、多元弱碱的电离以及NaHSO4在熔融状态和水溶液两种情况下的电离进行考查。因为H2SO4是强酸，所以NaHSO4在水溶液中完全电离，其电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO；但HSO中各原子间靠共价键结合，因此熔融状态下HSO不能电离为H＋和SO，故熔融状态下NaHSO4的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋HSO，所以A、D选项均错误；H2CO3作为二元弱酸，不能完全电离，必须使用“”，且多元弱酸的电离分步进行，以第一步为主，其电离方程式为H2CO3H＋＋HCO，HCOH＋＋CO，因此B选项错误；Fe(OH)3是多元弱碱，通常以一步电离表示，故C选项正确。‎ 答案：　C ‎2．将浓度为0.1 mol·L－1 HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是(　　)‎ A．c(H＋)　　　　　　　　　 B．Ka(HF)‎ C. D. 解析：　HF溶液加水稀释，平衡向右移动，所以增大。‎ 答案：　D ‎3．常温下，0.1 mol·L－1醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝a＋1的措施是(　　)‎ A．将溶液稀释到原体积的10倍 B．加入适量的醋酸钠固体 C．加入等体积的0.2 mol·L－1盐酸 D．提高溶液的温度 解析：　醋酸是弱酸，电离方程式是CH3COOHH＋＋CH3COO－，故稀释10倍，pH增加不到一个单位，A项错误；加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其pH增大，可以使其pH由a变成a＋1，B项正确；加入等体积的0.2 mol·L－1盐酸，虽然抑制了醋酸的电离，但增大了c(H＋)，溶液的pH减小，C项错误；提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c(H＋)增大，溶液的pH减小，D项错误。‎ 答案：　B ‎4．25 ℃时，向等体积pH＝a的盐酸和pH＝b的醋酸溶液中分别加入100 mL pH＝12的NaOH溶液，充分反应后两溶液均呈中性，则a与b的关系正确的是(　　)‎ A．a≥b B．a≤b C．a>b D．ac(OH－)‎ C．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH①>②>④>③‎ D．V1 L④与V2 L①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1c(OH－)，该项正确；C项，加水后②溶液的pH＝10，①溶液的pH介于10和11之间，④溶液的pH＝4，③溶液的pH介于3和4之间，该项正确；D项，两溶液等体积混合反应后，溶液显酸性，若溶液呈中性，①溶液需要稍过量，故V1>V2，该项错误。‎ 答案：　D ‎6．(2015·浙江理综)40 ℃，在氨水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是(　　) ‎ A．在pH＝9.0时，c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO－)>c(CO)‎ B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(NH2COO－)＋c(OH－)‎ C．随着CO2的通入，不断增大 D．在溶液pH不断降低的过程中，有含NH2COO－的中间产物生成 解析：　从图中可知，pH＝9.0时c(NH)>c(HCO)>c(NH2COO－)>c(CO)，A项正确；电解质溶液中，阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数，B项正确；溶液中对于NH3‎ ‎·H2O、NH、OH－体系而言，存在K＝c(NH)·c(OH－)/(NH3·H2O)，即K/c(NH)＝c(OH－)/c(NH3·H2O)，温度不变X值不变，当不断通入CO2时，c(NH)增大，则c(OH－)/c(NH3·H2O)减小，C项错误；从图中可知，在通入CO2过程中有NH2COO－中间产物生成，D项正确。‎ 答案：　C ‎7．在一定温度下，有a.盐酸　b．硫酸　c．醋酸三种酸：‎ ‎(1)当三种酸物质的量浓度相同时，c(H＋)由大到小的顺序是__________。‎ ‎(2)同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和NaOH的能力由大到小的顺序是__________。‎ ‎(3)若三者c(H＋)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是__________。‎ ‎(4)当三者c(H＋)相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是__________。‎ ‎(5)当三者c(H＋)相同且体积相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌，若产生相同体积的H2(相同状况)，则开始时反应速率的大小关系为________，反应所需时间的长短关系是________。‎ ‎(6)将c(H＋)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H＋)由大到小的顺序是__________。‎ 解析：　解答本题要注意以下三点：(1)HCl、H2SO4都是强酸，但H2SO4是二元酸。‎ ‎(2)CH3COOH是弱酸，在水溶液中不能完全电离。(3)醋酸溶液中存在CH3COOHCH3COO－＋H＋的电离平衡。‎ 答案：　(1)b>a>c　(2)b>a＝c ‎(3)c>a>b(或c>a＝2b)　(4)c>a＝b ‎(5)a＝b＝c　a＝b>c　(6)c>a＝b ‎8．常温下，H2SO3的电离常数Ka1＝1.2×10－2，Ka2＝6.3×10－8；H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11。某同学设计实验验证H2SO3的酸性强于H2CO3：将SO2和CO2气体分别通入水中至饱和，立即用酸度计测两溶液的pH，若前者的pH小于后者，则H2SO3酸性强于H2CO3。该实验设计不正确，错误在于________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。 ‎ 设计合理实验验证H2SO3酸性强于H2CO3(简要说明实验步骤、现象和结论)。________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________(仪器自选)。‎ 供选择的试剂：CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3、蒸馏水、饱和石灰水、酸性KMnO4溶液、品红溶液、pH试纸。‎ 答案：　用于比较pH的两种酸溶液的物质的量浓度不一定相等 三种参考方案如下：‎ 方案一：配制相同物质的量浓度的NaHSO3和NaHCO3溶液，用酸度计(或pH试纸)测两溶液的pH。前者的pH小于后者，证明H2SO3酸性强于H2CO3。‎ 方案二：将SO2气体依次通过饱和NaHCO3溶液、酸性KMnO4溶液、品红溶液、澄清石灰水。品红溶液不退色、且澄清石灰水变浑浊，证明H2SO3酸性强于H2CO3。‎ 方案三：将CO2气体依次通过饱和NaHSO3溶液、品红溶液。品红溶液不退色，证明H2SO3酸性强于H2CO3。‎ ‎第2讲　水溶液　酸碱中和滴定 考点一　水的电离 ‎1．电离方程式 水是一种极弱的电解质，H2O＋H2OH3O＋＋OH－，可简写为H2OH＋＋OH－。‎ ‎2．几个重要数据 ‎3．外界因素对水的电离平衡的影响 ‎(1)温度：温度升高，促进水的电离，KW增大；温度降低，抑制水的电离，KW减小。‎ ‎(2)酸、碱：抑制水的电离。‎ ‎(3)能水解的盐：促进水的电离。‎ ‎1．水的离子积常数KW＝c(H＋)·c(OH－)中H＋和OH－一定是水电离出来的吗？‎ ‎2．在pH＝2的盐酸溶液中由水电离出来的c(H＋)与c(OH－)之间的关系是什么？‎ ‎3．甲同学认为在水中加入H2SO4，水的电离平衡向左移动，解释是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同学认为加入H2SO4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入H2SO4后，c(H＋)浓度增大，H＋与OH－中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？说明原因。‎ ‎4．填写下表 ‎　　　体系变化 条件 平衡移动方向 KW 水的电离程度 c(OH－)‎ c(H＋)‎ 酸 碱 可水解 Na2CO3‎ 的盐 NH4Cl 温度 升温 降温 其他：如加入Na 提示：　1.不一定。c(H＋)和c(OH－)均指溶液中的H＋或OH－的总浓度。这一关系适用于任何稀溶液，即任何稀溶液中都存在这一关系。因此，在酸溶液中酸本身电离出来的H＋‎ 会抑制水的电离，而在碱溶液中，碱本身电离出来的OH－也会抑制水的电离。‎ ‎2．外界条件改变，水的电离平衡发生移动，但任何时候水电离出c(H＋)和c(OH－)总是相等的。‎ ‎3．甲正确；温度不变，KW是常数，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)>KW，平衡左移。‎ ‎4．逆　不变　减小　减小　增大 逆　不变　减小　增大　减小 正　不变　增大　增大　减小 正　不变　增大　减小　增大 正　增大　增大　增大　增大 逆　减小　减小　减小　减小 正　不变　增大　增大　减小 题组一　水的电离平衡 ‎1．25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液：①NaCl　②NaOH　③H2SO4　④(NH4)2SO4，其中水的电离程度按由大到小的顺序排列的一组是(　　)‎ A．④>③>②>①　　　　　　 B．②>③>①>④‎ C．④>①>②>③ D．③>②>①>④‎ 解析：　①对水的电离无影响；②③抑制水的电离，由H2OH＋＋OH－知，同等程度地改变c(H＋)或c(OH－)对水的电离影响相同，故水的电离程度②>③；④促进水的电离。因此水的电离程度：④>①>②>③。‎ 答案：　C ‎2．(2015·广东理综)一定温度下，水溶液中H＋和OH－的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是(　　) ‎ A．升高温度，可能引起由c向b的变化 B．该温度下，水的离子积常数为1.0×10－13‎ C．该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D．该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化 解析：　升温促进水的电离，升温后溶液不能由碱性变为中性，A项错误；根据c(H＋)和c(OH－)可求出KW＝1.0×10－14，B项错误；加入FeCl3，Fe3＋水解溶液呈酸性，可引起由b向a的变化，C项正确；温度不变，稀释后c(OH－)减小，c(H＋)增大，但仍在该曲线上，不可能到达d点，D项错误。‎ 答案：　C ‎3．下图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(　　)‎ A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝KW B．M区域内任意点均有c(H＋)T1。D.pH＝－lg c(H＋)，XZ线上任意点的c(H＋)＝c(OH－)，但pH不一定为7。‎ 答案：　D 速记卡片 ‎　外界条件对水电离的影响 — — ‎ 题组二　水电离出的c(H＋)或c(OH－)的计算 ‎4．求算下列溶液中H2O电离的c(H＋)和c(OH－)。‎ ‎(1)pH＝2的H2SO4溶液 c(H＋)＝__________，c(OH－)＝________。‎ ‎(2)pH＝10的NaOH溶液 c(H＋)＝__________，c(OH－)＝________。‎ ‎(3)pH＝2的NH4Cl溶液 c(H＋)＝__________。‎ ‎(4)pH＝10的Na2CO3溶液 c(OH－)＝________。‎ 答案：　(1)10－12 mol·L－1　10－12 mol·L－1‎ ‎(2)10－10 mol·L－1　10－10 mol·L－1‎ ‎(3)10－2 mol·L－1‎ ‎(4)10－4 mol·L－1‎ ‎5．25 ℃时，在等体积的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05 mol/L的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是(　　)‎ A．1∶10∶1010∶109　　　　　 B．1∶5∶5×109∶5×108‎ C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109‎ 解析：　①中水电离出的c(H＋)＝1.0×10－14 mol·L－1，②中水电离出的c(H＋)＝＝1.0×10－13‎ mol·L－1，③中水电离出的c(H＋)＝＝1.0×10－4 mol·L－1，④中水电离出的c(H＋)＝1.0×10－5 mol·L－1，可得发生电离的水的物质的量之比为1.0×10－14∶1.0×10－13∶1.0×10－4∶1.0×10－5＝1∶10∶1010∶109，A正确。‎ 答案：　A 速记卡片 ‎25 ℃时水电离出的c(H＋)或c(OH－)的5种类型的计算方法 ‎(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol/L ‎(2)溶质为酸的溶液 H＋来源于酸电离和水电离，而OH－只来源于水，故有c(OH－)水＝c(H＋)水＝c(OH－)溶液。‎ ‎(3)溶质为碱的溶液 OH－来源于碱电离和水电离，而H＋只来源于水，故有c(H＋)水＝c(OH－)水＝c(H＋)溶液。‎ ‎(4)水解呈酸性的盐溶液：c(H＋)水＝c(H＋)溶液。‎ ‎(5)水解呈碱性的盐溶液：c(OH－)水＝c(OH－)溶液。 ‎ 第2天　水的电离 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)水的离子积KW随温度的改变而变化。(√)‎ ‎(2)25 ℃只有在纯水中，才有KW＝1×10－14。(×)‎ ‎(3)25 ℃在任何水溶液中，都有KW＝1×10－14。(√)‎ ‎(4)在酸性溶液中，由水电离的c(H＋)>c(OH－)。(×)‎ ‎(5)升高温度，水的KW增大。(√)‎ ‎(6)在纯水中滴加少量稀盐酸，会促进水的电离。(×)‎ ‎(7)升高温度，水的电离平衡正向移动。(√)‎ ‎(8)任何盐类都会促进水的电离。 (×) ‎ ‎1．水中加入下列物质对水的电离平衡不产生影响的是(　　)‎ A．NaHSO4溶液 B．KF溶液 C．KAl(SO4)2溶液 D．NaI溶液 答案：　D ‎2．25 ℃时，水的电离达到平衡：H2OH＋＋OH－　ΔH>0，下列叙述正确的是(　　)‎ A．向水中加入稀氨水，平衡逆向移动，c(OH－)降低 B．向水中加入少量固体硫酸氢钠，c(H＋)增大，KW不变 C．向水中加入少量固体CH3COONa，平衡逆向移动，c(H＋)降低 D．将水加热，KW增大，pH不变 解析：　A项错误，加入稀氨水，平衡逆向移动，但溶液中的c(OH－)仍然是增大的；B项正确，因为KW只与温度有关，与溶液的酸碱度无关，同时NaHSO4在水中的电离方程式为NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO，所以溶液中的c(H＋)增大；C项错误，向水中加入少量固体CH3COONa，CH3COO－能结合水电离出的H＋，促使水的电离正向移动；D项错误，因为该反应的正反应是吸热反应，温度升高，平衡正向移动，故KW增大，pH减小。‎ 答案：　B ‎3．常温下，某溶液中由水电离出的c(H＋)和c(OH－)的乘积是1×10－20。下列说法中正确的是(　　)‎ A．该溶液的溶质不可能是NaHCO3‎ B．该溶液的pH一定是10‎ C．若溶质为NH4Cl，溶液中离子浓度的大小关系为c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)‎ D．该溶液的溶质可能是正盐 解析：　由水电离出的c(H＋)和c(OH－)的乘积小于10－14，说明水的电离受到了抑制，而NaHCO3促进水的电离，故A项正确；B、C项错误；不水解的正盐不影响水的电离，水解的正盐促进水的电离，水电离的c(H＋)和c(OH－)的乘积必大于10－14，D项错误。‎ 答案：　A ‎4．室温下，在pH＝12的某溶液中，分别有甲、乙、丙、丁四位同学计算出水电离出c(OH－)的数据：甲为1.0×10－7 mol/L；乙为1.0×10－6 mol/L；丙为1.0×10－2‎ ‎ mol/L；丁为1.0×10－12 mol/L。其中你认为可能正确的数据是(　　)‎ A．甲、乙 B．乙、丙 C．丙、丁 D．乙、丁 解析：　室温下pH＝12的溶液一定是碱性溶液。若该溶液为碱溶液，则水电离出的c(OH－)＝10－12 mol/L；若该溶液为因弱酸根阴离子水解导致溶液显碱性的盐溶液，则水电离出的c(OH－)＝10－2 mol/L。‎ 答案：　C ‎5．已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol/L的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(　　)‎ A．水的电离程度始终增大 B．c(NH)/c(NH3·H2O)先增大再减小 C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CH3COO－)‎ 解析：　A项，CH3COOH溶液中滴加氨水，水的电离程度先增大等恰好完全反应后水的电离程度再减小；B项，c(NH)/c(NH3·H2O)＝Kb/c(H＋)，Kb不变，H＋浓度不断减小，c(NH)/c(NH3·H2O)值始终增大，B错；C中随着氨水不断滴加，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和变小；D中当加入氨水的体积为10 mL时，CH3COOH和NH3·H2O恰好完全反应，电离常数相等，所以醋酸铵呈中性，c(NH)＝c(CH3COO－)。‎ 答案：　D ‎6．(2015·山东理综)室温下向10 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L－1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．a点所示溶液中c(Na＋)>c(A－)>c(H＋)>c(HA)‎ B．a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C．pH＝7时，c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)‎ D．b点所示溶液中c(A－)>c(HA)‎ 解析：　加入10 mL一元酸HA溶液时，恰好中和，但溶液的pH为8.7，说明HA为弱酸，a点表示NaA溶液，存在A－的水解，应有：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，A项错误；a点水的电离受到促进，b点为等物质的量浓度的NaA和HA的混合溶液，溶液呈酸性的原因是HA的电离程度大于A－的水解程度，故c(A－)>c ‎(HA)，总的来看水的电离受到了抑制，B项错误，D项正确；由溶液中电荷守恒可知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)，则可知c(Na＋)＝c(A－)，C项错误。‎ 答案：　D ‎7．下表是不同温度下水的离子积常数：‎ 温度/℃‎ ‎25‎ t1‎ t2‎ 水的离子积常数 ‎1×10－14‎ a ‎1×10－12‎ 试回答以下问题：‎ ‎(1)若25”、“<”或“＝”)，做此判断的理由是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)25 ℃时，某Na2SO4溶液中c(SO)＝5×10－4 mol/L，取该溶液1 mL加水稀释至10 mL，则稀释后溶液中c(Na＋)∶c(OH－)＝__________。‎ 解析：　(1)251×10－7 mol/L，所以KW>1×10－14。‎ ‎(2)Na2SO4溶液中c(Na＋)＝2×5×10－4 mol/L＝1×10－3 mol/L，稀释10倍后，c(Na＋)＝1×10－4 mol/L，此时溶液为中性，c(OH－)＝1×10－7 mol/L，所以c(Na＋)∶c(OH－)＝1.0×10－4 mol/L∶1.0×10－7 mol/L＝1 000 ∶1。‎ 答案：　(1)>　水的电离是吸热过程，温度升高，水的电离程度增大，所以水的离子积增大　(2)1 000∶1‎ ‎8．已知水的电离平衡曲线如图所示。‎ 试回答下列问题：‎ ‎(1)图中五点KW间的关系为__________________。‎ ‎(2)从A点到D点，可采取的措施为________。‎ a．升温 b．加入少量的盐酸 c．加入少量的NH4Cl固体 ‎(3)若D点表示NH4Cl溶液，则由水电离产生的c(H＋)为______________；100 ℃时，若盐酸中c(H＋)＝5×10－4 mol·L－1，则由水电离产生的c(H＋)为__________。‎ 解析：　(1)水的离子积常数KW仅与温度有关，温度越高，KW越大，故图中五点KW间的关系式为B>C>A＝D＝E。(2)A点与D点的温度相同，但D点的溶液中c(H＋)>c(OH－‎ ‎)，溶液显酸性，故从A点到D点可采取的措施是向水中加入少量酸或水解显酸性的盐。(3)NH4Cl溶液中存在NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，溶液中的H＋就是由水电离出的H＋；盐酸中由水电离产生的c(H＋)与溶液中的c(OH－)相同，100 ℃时，盐酸中c(OH－)＝ mol·L－1＝2×10－9 mol·L－1。‎ 答案：　(1)B>C>A＝D＝E　(2)bc ‎(3)10－6 mol·L－1　2×10－9 mol·L－1‎ 考点二　溶液的酸碱性和pH ‎1．溶液的酸碱性 溶液的酸碱性是由溶液中c(H＋)和c(OH－)的相对大小决定的。‎ 溶液酸碱性 c(H＋)与c(OH－)的关系 室温下 c(H＋)‎ pH KW 中性 c(H＋)＝c(OH－)‎ c(H＋)＝1×10－7_mol/L ‎＝7‎ ‎10－14‎ 酸性 c(H＋)> c(OH－)‎ c(H＋)>1×10－7 mol/L ‎<7‎ 碱性 c(H＋)< c(OH－)‎ c(H＋)<1×10－7 mol/L ‎>7‎ ‎2.pH ‎(1)定义：pH＝－lgc(H＋)。‎ ‎(2)25 ℃时，pH与溶液c(H＋)的关系 ‎(3)适用范围：0～14。‎ ‎3．pH的测定 ‎(1)用pH试纸测定：把小片试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液滴在干燥的pH试纸上，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。‎ ‎(2)用pH计测定：可精确测量溶液的pH。‎ ‎1．判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)‎ ‎(1)相同浓度的HCl和NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(2)相同浓度的CH3COOH和NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(3)相同浓度NH3·H2O和HCl溶液等体积混合(　　)‎ ‎(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等体积混合(　　)‎ ‎(8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等体积混合(　　)‎ ‎2．pH<7的溶液一定是酸性溶液吗？pH>7的溶液一定是碱性溶液吗？pH＝7的溶液一定是中性溶液吗？‎ ‎3．用pH试纸测pH时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用pH试纸测定氯水的pH?‎ 提示：　1.(1)中性　(2)碱性　(3)酸性　(4)中性　(5)酸性　(6)碱性　(7)酸性　(8)碱性 ‎2．不一定。上述说法只有在常温下才能满足。如在某温度下，水的离子积常数为1×10－12，此时pH＝6的溶液为中性溶液，pH>6的溶液为碱性溶液，pH<6的溶液为酸性溶液。‎ ‎3．pH试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用pH试纸读出的pH只能是整数；不能用pH试纸测定氯水的pH，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。‎ 题组一　走出溶液稀释时pH值判断误区 ‎1．(1)1 mL pH＝5的盐酸，加水稀释到10 mL pH＝__________；加水稀释到100 mL，pH________7。‎ ‎(2)1 mL pH＝9的NaOH溶液，加水稀释到10 mL，pH＝__________；加水稀释到100 mL，pH________7。‎ ‎(3)pH＝5的H2SO4溶液，加水稀释到500倍，则稀释后c(SO)与c(H＋)的比值为________。‎ 解析：　(3)稀释前c(SO)＝ mol·L－1；稀释后c(SO)＝＝10－8 mol·‎ L－1；c(H＋)接近10－7mol·L－1，所以＝＝。‎ 答案：　(1)6　接近　(2)8　接近　(3)1∶10‎ ‎2．(1)体积相同，浓度均为0.2 mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释10倍，溶液的pH分别变成m和n，则m与n的关系为________。‎ ‎(2)体积相同，浓度均为0.2 mol·L－1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为__________。‎ ‎(3)体积相同，pH均等于1的盐酸和CH3COOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成3，则m与n的关系为____________。‎ ‎(4)体积相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的pH都变成9，则m与n的关系为__________。‎ 解析：　(1)等浓度的盐酸和醋酸稀释过程的图象如图甲所示：分别加水稀释10倍后，二者的浓度仍相同，由于HCl是强电解质，CH3COOH是弱电解质，HCl的电离程度大于CH3COOH的电离程度，因此盐酸中的氢离子浓度大于醋酸中的氢离子浓度，因此有mn。(3)由于醋酸中存在电离平衡，在稀释过程中CH3COOH会继续电离出H＋，其稀释过程中的图象如图乙所示。若稀释后溶液的pH都变成3(画一条平行于x轴的水平线)，易得mn。‎ 答案：　(1)mn　(3)mn 速记卡片 酸碱稀释时pH的变化规律 ‎ 酸(pH＝a)‎ 酸(pH＝b)‎ 碱(pH＝b)‎ 弱酸 强酸 弱碱 强碱 稀释10n倍 ‎b－n b－n 无限稀释 pH趋向于7‎ 题组二　多角度计算溶液的pH ‎3．求下列溶液的pH(常温条件下)(已知lg2＝0.3)‎ ‎(1)0.005 mol·L－1的H2SO4溶液 ‎(2)已知CH3COOH的电离常数Ka＝1.8×10－5，‎ ‎0．1 mol·L－1的CH3COOH溶液 ‎(3)0.1 mol·L－1 NH3·H2O溶液(NH3·H2O的电离度为α＝1%，电离度＝×100%)‎ 解析：　(1)c(H＋)＝0.005 mol·L－1×2＝0.01 mol·L－1‎ pH＝2‎ ‎(2)设溶液中c(H＋)＝x mol·L－1‎ ‎　　　　　　　　　　CH3COOHCH3COO－＋H＋‎ ‎ 起始浓度/mol·L－1 0.1 0 0‎ ‎ 变化浓度/mol·L－1 x x x ‎ 平衡浓度/mol·L－1 0.1－x x x ＝1.8×10－5‎ 经计算取舍后x＝2×10－3‎ pH＝3－lg 2＝2.7‎ ‎(3)c(OH－)＝0.1 mol·L－1×1%＝0.001 mol·L－1‎ c(H＋)＝ mol·L－1＝1×10－11 mol·L－1，pH＝11‎ 答案：　(1)2　(2)2.7　(3)11‎ ‎4．求室温下，下列溶液的pH，已知lg2＝0.3，lg 5＝0.7。‎ ‎(1)将pH＝8的NaOH与pH＝10的NaOH等体积混合 ‎(2)常温下，将pH＝5的盐酸与pH＝9的NaOH溶液以体积比11∶9混合 ‎(3)将pH＝3的HCl与pH＝3的H2SO4等体积混合 ‎(4)0.001 mol·L－1的NaOH溶液 ‎(5)pH＝2的盐酸与等体积的水混合 解析：　(1)pH＝8的NaOH溶液中：c(H＋)＝10－8 mol·L－1，c(OH－)＝10－6 mol·L－1‎ pH＝10的NaOH溶液中：c(H＋)＝10－10 mol·L－1，c(OH－)＝10－4 mol·L－1‎ 混合后溶液中：c(OH－)＝ mol·L－1≈5×10－5 mol·L－1‎ c(H＋)＝ mol·L－1＝2×10－10 mol·L－1‎ pH＝10－lg 2＝9.7‎ ‎(2)pH＝5的盐酸中c(H＋)＝10－5 mol·L－1‎ pH＝9的NaOH溶液中c(OH－)＝10－5 mol·L－1‎ 根据题意知二者混合后盐酸过量，剩余的c(H＋)＝＝10－6 mol·L－1；pH＝6‎ ‎(3)pH相同的强酸溶液混合后pH不变。‎ ‎(4)c(H＋)＝ mol·L－1＝10－11 mol·L－1　pH＝11‎ ‎(5)pH＝2的盐酸中c(H＋)＝10－2 mol·L－1，用水稀释后c(H＋)＝＝5×10－3 mol·L－1　‎ pH＝3－lg5＝2.3‎ 答案：　(1)9.7　(2)6　(3)3　(4)11　(5)2.3‎ 速记卡片 计算溶液pH的总体原则 ‎(1)若溶液为酸性，先求c(H＋)，再求pH＝－lgc(H＋)。‎ ‎(2)若溶液为碱性，先求c(OH－)，再求c(H＋)＝‎ KW/c(OH－)，最后求pH。 ‎ 题组三　强酸、强碱混合时，V碱∶V酸与(pH酸＋pH碱)之间的关系 ‎5．在某温度时，测得0.01 mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11。‎ ‎(1)该温度下水的离子积常数KW＝________。‎ ‎(2)在此温度下，将pH＝a的NaOH溶液Va L与pH＝b的硫酸Vb L混合。‎ ‎①若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则Va∶Vb＝______。‎ ‎②若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则Va∶Vb＝______。‎ 解析：　(1)由题意知，溶液中c(H＋)＝10－11 mol·L－1，c(OH－)＝0.01 mol·L－1，故KW＝c(H＋)·c(OH－)＝10－13。‎ ‎(2)①根据中和反应：H＋＋OH－===H2O。‎ c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱 ‎10－2·Vb＝10－13/10－12·Va ＝＝1∶10。‎ ‎②根据中和反应H＋＋OH－===H2O c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va ‎10－b·Vb＝10－13/10－a·Va ＝＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1。‎ 答案：　(1)10－13　(2)①1∶10　②10∶1‎ 速记卡片 ‎1．规律推导 常温下设强酸与强碱混合后溶液呈中性，因c(H＋)酸·V酸＝c(OH－)碱·V碱，故有＝。在碱溶液中c(OH－)碱＝，将其代入上式得c(H＋)酸·c(H＋)碱＝，两边取负对数得pH酸＋pH碱＝14－lg。‎ ‎2．规律总结 V酸∶V碱 c(H＋)∶c(OH－)‎ pH酸＋pH碱 ‎10∶1‎ ‎1∶10‎ ‎15‎ ‎1∶1‎ ‎1∶1‎ ‎14‎ ‎1∶10‎ ‎10∶1‎ ‎13‎ m∶n n∶m ‎14＋lgm/n 第3天　溶液的酸碱性和pH ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)溶液酸碱性的判断依据是H＋和OH－浓度的相对大小。(√)‎ ‎(2)酸溶液的pH就是氢离子浓度的负对数，碱溶液的pH就是氢氧根离子浓度的负对数。(×)‎ ‎(3)用pH试纸测得某溶液的pH为3.4。(×) ‎ ‎(4)用湿润的pH试纸测定溶液的pH，一定影响测量的结果。(×)‎ ‎(5)pH＝6的溶液一定呈酸性。 (×)‎ ‎(6)等pH的醋酸和盐酸，氢离子浓度相等，溶液浓度也相等。(×)‎ ‎(7)pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合，所得混合液呈中性。(×)‎ ‎(8)c(H＋)＝1×10－7 mol·L－1的溶液一定是中性溶液。(×) ‎ ‎1．下列溶液一定呈中性的是(　　)‎ A．c(H＋)＝c(OH－)＝10－6 mol/L的溶液 B．pH＝7的溶液 C．使石蕊试液呈紫色的溶液 D．酸与碱恰好完全反应生成正盐的溶液 答案：　A ‎2．常温时，以下4种溶液pH最小的是(　　)‎ A．0.01 mol·L－1醋酸溶液 B．0.02 mol·L－1醋酸与0.02 mol·L－1NaOH溶液等体积混合液 C．0.03 mol·L－1醋酸与0.01 mol·L－1NaOH溶液等体积混合液 D．pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合液 解析：　B项恰好生成CH3COONa溶液，pH>7，D项恰好生成NaCl溶液，pH＝7，只有A、C项pH<7，C项反应后得到0.01 mol/L的醋酸与0.005 mol/L醋酸钠的混合液，CH3COO－离子抑制CH3COOH的电离，所以c(H＋)小于A项中的溶液。‎ 答案：　A ‎3．常温下，有pH＝5的CH3COOH溶液10 mL，要使其pH增大3，可采取的方法有(　　)‎ A．向溶液中加水稀释至10 L B．加入一定量的NaOH固体 C．加入一定量pH＝8的NaOH溶液 D．加入一定浓度的盐酸 解析：　由pH＝5，增大3得pH＝8，说明溶液呈碱性，酸溶液无论如何稀释溶液也不会呈碱性，A项错误；因加入NaOH溶液的pH＝8，故酸碱无论怎样中和，pH也只能接近8，不会出现pH＝8，C项错误；因盐酸呈酸性，故无法实现，D项错误。‎ 答案：　B ‎4．已知温度T时水的离子积常数为KW，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(　　)‎ A．a＝b B．混合溶液的pH＝7‎ C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1‎ D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)‎ 解析：　判断溶液呈中性的依据是c(H＋)＝c(OH－)。A项中，a＝b，酸碱恰好完全反应生成正盐和水，由于酸碱强弱未知，不能确定溶液的酸碱性；B项中未说明温度为25 ℃，故混合溶液pH＝7时不一定呈中性；C项混合溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝KW，因为c(H＋)＝ mol·L－1，则c(OH－)＝ mol·L－1，c(H＋)＝c(OH－)，故溶液呈中性；D项中c(H＋‎ ‎)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)，只说明溶液中电荷守恒，无法判断溶液的酸碱性。‎ 答案：　C ‎5．对于常温下，pH为2的盐酸，叙述正确的是(　　)‎ A．c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)‎ B．与等体积pH＝12的氨水混合后所得溶液显酸性 C．由H2O电离出的c(H＋)＝1.0×10－2 mol·L－1‎ D．与等体积0.01 mol·L－1乙酸钠溶液混合后所得溶液中：c(Cl－)＝c(CH3COO－)‎ 答案：　A ‎6．某温度下，相同pH的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，两种酸溶液的pH随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断正确的是(　　)‎ A. Ⅱ为盐酸稀释时的pH变化曲线 B．b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强 C. a点KW的数值比c点KW的数值大 D．b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度 解析：　醋酸在稀释时会继续电离，则在稀释相同体积的盐酸与醋酸的过程中醋酸中的H＋浓度减小得慢，pH变化小，A项错误；随着稀释体积的增大，溶液中离子浓度在减小，B项正确；温度一定，任何稀的水溶液中的KW都是一定值，C项错误；Ⅱ线为醋酸稀释时pH变化的曲线，开始时醋酸的浓度大于盐酸的浓度，稀释到溶液体积相同时，醋酸的浓度仍大于盐酸的浓度，D项错误。‎ 答案：　B ‎7．在T ℃时，某NaOH稀溶液中c(H＋)＝10－a mol/L，c(OH－)＝10－b mol/L，已知a＋b＝12。向该溶液中逐滴加入pH＝c的盐酸(T ℃)，测得混合溶液的部分pH如下表所示：‎ 序号 NaOH溶液的体积/mL 盐酸的体积/mL 溶液的pH ‎①‎ ‎20.00‎ ‎0.00‎ ‎8‎ ‎②‎ ‎20.00‎ ‎20.00‎ ‎6‎ 假设溶液混合前后的体积变化忽略不计，则c为(　　)‎ A．3　　　　　　　　　　　　 B．4‎ C．5 D．6‎ 解析：　据题意可知在该温度下水的离子积常数是1×10－12，而不是1×10－14‎ ‎，通过①可知，此NaOH溶液中c(OH－)＝1×10－4 mol/L。由②可知，加入20.00 mL盐酸后溶液的pH＝6，此时恰好完全中和，则c(H＋)＝＝1×10－4 mol/L，则c＝4。‎ 答案：　B ‎8．现有常温下的六份溶液：①0.01 mol/L CH3COOH溶液；②0.01 mol/L HCl溶液；③pH＝12的氨水；④pH＝12的NaOH溶液；⑤0.01 mol/L CH3COOH溶液与pH＝12的氨水等体积混合后所得溶液；⑥0.01 mol/L HCl溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后所得溶液。‎ ‎(1)其中水的电离程度最大的是__________(填序号，下同)，水的电离程度相同的是__________；‎ ‎(2)若将②、③混合后所得溶液pH＝7，则消耗溶液的体积：‎ ‎②__________③(填“>”、“<”或“＝”)；‎ ‎(3)将六份溶液同等程度稀释10倍后，溶液的pH：①________②，③________④，⑤________⑥(填“>”、“<”或“＝”)；‎ ‎(4)将①、④混合，若有c(CH3COO－)>c(H＋)，则混合溶液可能呈__________(填序号)。‎ A．酸性　　　　　 B．碱性　　　 　　C．中性 解析：　(1)酸和碱都会抑制水的电离，故只有⑥为NaCl溶液，对H2O的电离无抑制作用。②③和④对水的电离抑制程度相同。‎ ‎(2)因pH＝12的氨水中c(NH3·H2O)>0.01 mol/L，故②、③混合，欲使pH＝7，则需②>③的体积。‎ ‎(3)稀释同样的倍数后，溶液的pH①>②；③>④；⑤>⑥。‎ ‎(4)由电荷守恒知：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，仅知道c(CH3COO－)>c(H＋)，无法比较c(H＋)与c(OH－)的相对大小，也就无法判断混合液的酸碱性，故选A、B、C。‎ 答案：　(1)⑥　②③④　(2)>‎ ‎(3)>　>　>　(4)ABC 考点三　酸碱中和滴定 ‎1．原理 利用中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。‎ ‎2．实验用品 ‎(1)仪器：酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。‎ ‎(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。‎ ‎(3)常用酸碱指示剂的变色范围 指示剂 变色范围的pH 石蕊 ‎ <5.0红色 ‎5.0～8.0紫色 ‎>8.0蓝色 甲基橙 ‎<3.1红色 ‎3.1～4.4橙色 ‎>4.4黄色 酚酞 ‎<8.2无色 ‎8.2～10.0粉红色 ‎>10.0红色 ‎(4)滴定管的使用 ‎①酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸和氧化性物质腐蚀橡胶。‎ ‎②碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质的溶液易与玻璃中的成分SiO2反应生成Na2SiO3，Na2SiO3致使活塞无法打开。‎ ‎3．实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)‎ ‎(1)滴定前的准备 ‎①滴定管 ‎②锥形瓶：注碱液→记读数→加指示剂。‎ ‎(2)滴定 ‎(3)终点判断 等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。‎ ‎4．数据处理 按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)＝计算。‎ ‎1．酸式滴定管怎样查漏？‎ ‎2．容量为25 mL的滴定管，滴定过程中用去10.00 mL的液体，此时滴定管中剩余液体的体积为15 mL吗？‎ ‎3．(1)滴定管为什么要润洗？锥形瓶需要润洗吗？‎ ‎(2)读数时为什么要平视凹液面？‎ ‎(3)滴定管排空气的目的是什么？‎ ‎4．滴定终点就是酸碱恰好中和的点吗？‎ 提示：　1.向已洗净的滴定管中装上一定体积的水，安装在滴定管夹上直立静置两分钟，观察有无水滴漏下。然后将活塞旋转180°，再静置两分钟，观察有无水滴漏下，如均不漏水，滴定管即可使用。‎ ‎2．由于滴定管的“0”刻度在滴定管的上方；滴定管下端是没有刻度的，故剩余液体体积大于15 mL。‎ ‎3．(1)滴定管不润洗相当于对所盛装溶液的稀释，锥形瓶不需润洗，润洗后相当于所盛装溶液的物质的量增大。‎ ‎(2)仰视读数偏大，俯视读数偏小。‎ ‎(3)如不排空气，取液时体积变小，滴定时体积变大。‎ ‎4．滴定终点是指示剂颜色发生突变的点，不一定是酸碱恰好中和的点。‎ 题组一　中和滴定仪器及指示剂的选择 ‎1．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考图甲、乙，下表中正确的选项是(　　)‎ 锥形瓶中溶液 滴定管中溶液 选用指示剂 选用滴定管 A 碱 酸 石蕊 甲 B 酸 碱 酚酞 甲 C 碱 酸 甲基橙 乙 D 酸 碱 酚酞 乙 解析：　用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度时，可将H2SO4溶液滴入一定体积的NaOH溶液中，此种情况下滴定管中是H2SO4溶液，锥形瓶中是NaOH溶液，A选项指示剂选择错误，C选项滴定管选择错误。也可将NaOH溶液滴入一定体积的H2SO4溶液中，此种情况下滴定管中是NaOH溶液，锥形瓶中是H2SO4溶液，B错误、D正确。‎ 答案：　D 速记卡片 选择指示剂的基本原则 ‎(1)变色范围与终点pH吻合或接近。‎ ‎(2)指示剂变色范围越窄越好。‎ ‎(3)指示剂在滴定终点时颜色变化明显。容易观察(一般来说指示剂颜色由浅变深较由深变浅易于观察)判断。 ‎ 题组二　滴定终点的判断 ‎2．纳米TiO2在涂料、光催化、化妆品等领域有着极其广泛的应用。‎ 用氧化还原滴定法测定TiO2的质量分数：一定条件下，将TiO2溶解并还原为Ti3＋，再以KSCN溶液作指示剂，用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋。‎ 请回答：‎ 如何判断滴定终点________________________________________________________________________。‎ 答案：　当滴入最后一滴NH4Fe(SO4)2标准溶液后，溶液变成浅红色，且半分钟内不恢复原来的颜色 速记卡片 判断滴定终点的答题模板 ‎　当滴入最后一滴×××标准溶液，溶液变成×××色，且半分钟内颜色不恢复原来颜色。‎ 说明：解答此类题目注意3个关键点：‎ ‎(1)最后一滴：必须说明滴入“最后一滴”溶液。‎ ‎(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。‎ ‎(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来颜色”。 ‎ 题组三　滴定数据处理 角度1　滴定曲线的绘制和应用 ‎3.[2015·浙江理综，29(1)]海带中碘含量的测定 取0.010 0 mol·L－1的AgNO3标准溶液装入滴定管，取100.00 mL海带浸取原液至滴定池，用电势滴定法测定碘含量。测得的电动势(E)反映溶液中c(I－)的变化，部分数据如下表：‎ V(AgNO3)/mL ‎15.00‎ ‎19.00 ‎ ‎19.80‎ ‎19.98‎ ‎20.00‎ ‎20.02‎ ‎21.00‎ ‎23.00‎ ‎25.00‎ E/mV ‎－225‎ ‎－200‎ ‎－150‎ ‎－100‎ ‎50.0‎ ‎175‎ ‎275‎ ‎300‎ ‎325‎ ‎(1)根据表中数据绘制滴定曲线：‎ ‎(2)该次滴定终点时用去AgNO3溶液的体积为________mL，计算得海带中碘的百分含量为________%。‎ 解析：　实验到滴定终点时，消耗的AgNO3标准溶液为20.00 mL，若设所得海带浸取原液中I－浓度为x mol·L－1，则0.010 0×20＝100x，x＝0.002 0，原样品中碘的物质的量为0.002 0 mol·L－1×500×10－3 L＝1×10－3 mol；质量为127 g·mol－1×1×10－3 mol＝0.127 g；百分含量为×100%＝0.635%。‎ 答案：　(1)如图 ‎(2)20.00　0.635‎ 角度2　滴定所得数据的处理 ‎4．某学生用0.200 0 mol·L－1的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，滴定数据记录如下：‎ 滴定次数 待测溶液 体积(mL)‎ 标准NaOH溶液读数记录(mL)‎ 滴定前读数 滴定后读数 第一次 ‎20.00‎ ‎0.40‎ ‎20.40‎ 第二次 ‎20.00‎ ‎4.00‎ ‎24.00‎ 第三次 ‎20.00‎ ‎2.00‎ ‎24.10‎ 请计算待测盐酸溶液的浓度为____________。‎ 解析：　取前两次所用NaOH溶液体积的平均值(第三次误差较大，舍去)，然后代入公式进行计算：c(酸)·V(酸)＝c(碱)·V(碱)，故c(酸)＝c(碱)·V(碱)/V(酸)。‎ 答案：　0.200 0 mol·L－1‎ 角度3　误差分析 ‎5.[2015·山东理综，31(3)]利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。‎ 已知：2CrO＋2H＋===Cr2O＋H2O Ba2＋＋CrO===BaCrO4↓‎ 步骤Ⅰ：移取x mL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V0 mL。‎ 步骤Ⅱ：移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1 mL。‎ 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为________mol·L－1。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将________(填“偏大”或“偏小”)。‎ 解析：　由关系式：CrO～H＋、CrO～Ba2＋可知，与Ba2＋结合生成BaCrO4沉淀的Na2CrO4的物质的量等于(V0－V1) mL盐酸中HCl的物质的量，故BaCl2溶液的浓度为。若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则步骤Ⅱ中测得滴加盐酸的体积偏小，导致Ba2＋浓度测量值偏大。‎ 答案：　上方　　偏大 速记卡片 误差分析的方法 依据原理c(标准)·V(标准)＝c(待测)·V(待测)，所以c(待测)＝，因为c(标准)与V(待测)已确定，所以只要分析出不正确操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。 ‎ 第4天　酸碱中和滴定 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)酸式滴定管和碱式滴定管是精密仪器，读数可保留至小数点后两位。(√)‎ ‎(2)碱式滴定管可盛装碱和酸性KMnO4溶液。(×)‎ ‎(3)锥形瓶应用待测液润洗，否则影响待测液的测量浓度。 (×)‎ ‎(4)滴定时，眼睛注视滴定管内的液面。(×)‎ ‎(5)中和滴定，酸和碱恰好完全反应时，反应后混合液pH＝7。(×)‎ ‎(6)用蒸馏水洗净酸式滴定管后，注入标准盐酸进行滴定。 (×)‎ ‎(7)任何浓度的溶液都可以用pH来表示其酸性的强弱。 (×)‎ ‎(8)中和滴定的操作顺序为洗涤、检查滴定管是否漏水、用标准溶液润洗滴定管、向滴定管内注入标准溶液、滴加指示剂于待测液中、滴定。(√) ‎ ‎1．常温下，pH＝3的盐酸与pH＝11的氨水等体积混合后的溶液，向该溶液中滴入2～3滴酚酞，溶液的颜色可能是(　　)‎ A．只显红色　　　　　　　　 B．呈无色 C．无色或蓝色 D．红色或无色 答案：　B ‎2. (2015·广东理综)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定，下列说法正确的是 (　　) ‎ A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定 B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大 C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小 解析：　A项，滴定管洗涤后还需用NaOH溶液润洗；B项，随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中发生反应HCl＋NaOH===NaCl＋H2‎ O，直至HCl完全被消耗，因此溶液的pH由小变大；C项，酚酞滴入待测HCl溶液中，溶液是无色的，当溶液由无色变为红色，且半分钟内不退色时停止滴定；D项，尖嘴部分的悬滴并未与待测HCl溶液反应，但已被计算在消耗的NaOH溶液的体积中，从而使测定结果偏大。‎ 答案：　B ‎3．某研究小组为测定食用白醋中醋酸的含量进行的如下操作，正确的是(　　)‎ A．用碱式滴定管量取一定体积的待测白醋放入锥形瓶中 B．称取4.0 g NaOH放到1 000 mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00 mol/L NaOH标准溶液 C．用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示剂，溶液颜色恰好由无色变为浅红色，且半分钟内不退色时，为滴定终点 D．滴定时眼睛要注视着滴定管内NaOH溶液的液面变化，防止滴定过量 解析：　A项不能用碱式滴定管量取白醋，应用酸式滴定管，错误；B项应先在烧杯中溶解固体，不能直接在容量瓶中溶解，错误；C项强碱滴定弱酸，用酚酞作指示剂，颜色变化符合滴定终点判断，正确；D项滴定时眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色变化，错误。‎ 答案：　C ‎4．如下图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是(　　)‎ A．盐酸的物质的量浓度为1 mol/L B．P点时恰好完全中和，溶液呈中性 C．曲线a是盐酸滴定氢氧化钠溶液的滴定曲线 D．酚酞不能用作本实验的指示剂 解析：　盐酸的物质的量浓度为1 mol/L时，pH应该等于0，A项错误；由图可知，盐酸与氢氧化钠溶液的浓度相等，都是0.1 mol/L，P点时盐酸与氢氧化钠溶液的体积相等，恰好完全中和，溶液呈中性，故B项正确；曲线a对应的溶液起点的pH等于1，故曲线a是氢氧化钠溶液滴定盐酸的滴定曲线，C项错误；强酸和强碱的中和滴定，达到终点时溶液为中性，指示剂选择酚酞或甲基橙都可以，D项错误。‎ 答案：　B ‎5．如图为对10 mL一定物质的量浓度的盐酸X用一定物质的量浓度的NaOH溶液Y滴定的图象，依据图象推出X和Y的物质的量浓度是下表内各组中的(　　)‎ A B C D X/(mol/L)‎ ‎0.12‎ ‎0.04‎ ‎0.03‎ ‎0.09‎ Y/(mol/L)‎ ‎0.04‎ ‎0.12‎ ‎0.09‎ ‎0.03‎ 解析：　由图知，加入30 mL NaOH溶液后溶液pH＝7。‎ 即c(HCl)·V(盐酸)＝c(NaOH)·V(NaOH溶液)，‎ c(HCl)×10×10－3 L＝c(NaOH)×30×10－3 L，‎ c(HCl)＝3c(NaOH)①‎ 又知加入20 mL NaOH溶液时，溶液pH＝2，‎ 则＝10－2 mol/L②‎ 由①②解得c(HCl)＝0.09 mol/L，c(NaOH)＝0.03 mol/L。‎ 答案：　D ‎6．现用物质的量浓度为a mol/L的标准盐酸去测定V mL NaOH溶液的物质的量浓度，请填写下列空白：‎ ‎(1)酸式滴定管用蒸馏水洗净后，还应该进行的操作是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)如图是酸式滴定管中液面在滴定前后的读数：‎ c(NaOH)＝__________mol/L。‎ ‎(3)若在滴定前滴定管尖嘴部分留有气泡，滴定后滴定管尖嘴部分气泡消失，则测定的NaOH物质的量浓度________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。‎ 解析：　(2)注意滴定管上的读数“0”刻度在最上端，自上而下，读数变大。所以图中读数应为(V2－V1)mL。‎ ‎(3)滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，使所用标准液的体积增大，待测液浓度偏大。‎ 答案：　(1)用a mol/L的标准盐酸润洗2至3次 ‎(2)　(3)偏大 ‎7．[2015·新课标全国卷Ⅱ，28(3)]用右图装置可以测定混合气中ClO2的含量：‎ Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；‎ Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；‎ Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；‎ Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；‎ Ⅴ.用0.100 0 mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋2S2O===2I－＋S4O)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：‎ ‎(1)锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为________________________________________________。‎ ‎(2)玻璃液封装置的作用是________。‎ ‎(3)Ⅴ中加入的指示剂通常为__________，滴定至终点的现象是__________。‎ ‎(4)测得混合气中ClO2的质量为________g。‎ 解析：　(1)ClO2在酸性条件下与I－反应，生成I2和Cl－，离子方程式为2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋2Cl－＋4H2O；‎ ‎(2)ClO2易溶于水，故用液封的水可以吸收多余的ClO2气体；(3)用淀粉溶液检验碘单质，滴定终点时，碘单质完全反应，则终点现象是溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不再改变；(4)根据关系式：2ClO2～5I2～10S2O，n(ClO2)＝1/5n(S2O)＝1/5×0.100 0×0.02＝0.000 40 mol，m(ClO2)＝0.000 40 mol×67.5 g/mol＝0.027 00 g。‎ 答案：　(1)2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－‎ ‎(2)吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)‎ ‎(3)淀粉溶液　溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变 ‎(4)0.027 00‎ ‎[重庆高考题]pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1 mol/L)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为 Vx、Vy，则 ‎ ‎[高考还可以这样考]‎ ‎　(1)一元酸x是强酸还是弱酸？__________。‎ ‎(2)通过题图比较一元酸x与一元酸y的相对强弱：x__________(填“强于”或“弱于”)y。 ‎ ‎(3)室温下，一元酸y与NaOH溶液恰好完全中和时溶液的pH__________(填“大于”“等于”或“小于”)7。‎ ‎(4)①体积相同、物质的量浓度相同的一元酸x、y中和NaOH的能力是否相同？__________。‎ ‎②pH＝2的一元酸x与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈__________(填“酸”“碱”或“中”)性。 ‎ ‎③pH＝2的一元酸y与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液呈__________(填“酸”“碱”或“中”)性。‎ ‎(5)1体积pH＝2的一元酸x与9体积pH＝11的NaOH溶液混合，混合溶液的pH是__________(忽略溶液混合时溶液体积的变化)。‎ ‎(6)试比较Vx和Vy的大小：Vx__________(填“大于”“等于”或“小于”)Vy。‎ 答案：　(1)强酸　(2)强于　(3)大于 ‎(4)①相同　②中　③酸　(5)4　(6)小于 ‎[课堂随笔]　　‎ ‎　‎ 周六　排查训练 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[高考题重组]‎ 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎1．(1)稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度(2015·重庆理综，3A)(　　)‎ ‎(2)25 ℃时，等体积等浓度的硝酸与氨水混合后，溶液pH＝7(2015·重庆理综，3B)(　　)‎ ‎(3)25 ℃时，0.1 mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱(2015·重庆理综，3C)(　　)‎ ‎(4)25 ℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，C错误；由上述分析知，Y是HA分子，根据物料守恒得c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)，即c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)，D正确。‎ 答案：　D ‎5．[2014·新课标全国卷Ⅰ，27(1)(2)](1)H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式________________________________________________________________________。‎ ‎(2)NaH2PO2为________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显________(填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)。‎ 答案：　(1)H3PO2H＋＋H2PO ‎(2)正盐　弱碱性 ‎6．(2014·新课标全国卷Ⅱ，11)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)‎ A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1‎ B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1‎ C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)‎ D．pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③‎ 解析：　A．pH＝5的H2S溶液中，存在H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－、H2OH＋＋OH－，c(H＋)＝1×10－5 mol·L－1>c(HS－)，错误；B.一水合氨为弱电解质，加水稀释，促进其电离，pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则aH2CO3>HClO，根据盐类水解规律：组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等物质的量浓度时，溶液的碱性越强，pH越大，故pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③，正确。‎ 答案：　D ‎7．(2013·新课标全国卷Ⅱ，13)室温时，M(OH)2(s) M2＋(aq)＋2OH－(aq)　Ksp＝a，c(M2＋)＝b mol·L－1时，溶液的pH等于(　　)‎ A.lg()　　　　　　　　　 B.lg()‎ C．14＋lg() D．14＋lg()‎ 解析：　根据M(OH)2的Ksp＝c(M2＋)·c2(OH－)，则溶液中c(OH－)＝＝ ‎ mol·L－1，则pH＝－lgc(H＋)＝－lg(10－14÷)＝－[－14－lg()]＝14＋lg()。‎ 答案：　C ‎周日　滚动强化训练(范围：第十二周)‎ ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎1．室温下，某溶液中水电离出的H＋和OH－的物质的量浓度乘积为1×10－26，该溶液中一定不能大量存在的是(　　)‎ A．Cl－ B．HCO C．Na＋ D．NO 解析：　由水电离的H＋、OH－的浓度相等，所以c(H＋)水＝c(OH－)水＝＝1×10－13 mol/L，此溶液可能是pH＝1的酸溶液，也可能是pH＝13的碱溶液，所以HCO一定不能大量存在，故B项正确。‎ 答案：　B ‎2．醋酸铅因有甜味而被称为“铅糖”，它有毒但能入药，又知(CH3COO)2Pb可溶于水，硝酸铅与醋酸钠溶液反应的离子方程式为Pb2＋＋2CH3COO－===(CH3COO)2Pb。下列有关说法中不正确的是(　　)‎ A．0.1 mol·L－1的“铅糖”溶液中c(Pb2＋)<0.1 mol·L－1‎ B．“铅糖”是强电解质 C．“铅糖”是共价化合物 D．“铅糖”的溶液可能导电性很弱 解析：　由离子反应条件知，题述反应能发生至少应满足下列四个条件中的一种：有难溶性物质或难电离的物质或挥发性气体生成，或有电子转移。由于(CH3COO)2Pb可溶于水，不挥发，此反应没有电子的转移，所以(CH3COO)2Pb不是强电解质，A项正确，B项错误；又因为离子化合物均是强电解质，故“铅糖”只能是共价化合物，C项正确；“铅糖”不能电离或电离程度很小，故D项正确。‎ 答案：　B ‎3．化合物HIn(铟化氢)因在水溶液中存在下列电离平衡，故可用作酸碱指示剂。‎ 浓度为0.020 mol·L－1的下列各溶液：①HCl；②Ca(OH)2；③NaCl；④NaHSO4；⑤NaHCO3；⑥氨水，能使该指示剂显红色的有(　　)‎ A．①④⑤　　　　　　　　　　 B．①④‎ C．②⑤⑥ D．②③⑥‎ 解析：　要使HIn指示剂显红色，必须使电离平衡向左移动，增大H＋浓度符合要求，①④适合；而②⑤⑥消耗H＋，使H＋浓度减小，平衡右移，指示剂显黄色；③NaCl不影响其电离平衡。‎ 答案：　B ‎4．相同温度下，两种氨水的浓度分别是0.2 mol/L和0.1 mol/L，则两种溶液中OH－‎ 浓度之比(　　)‎ A．大于2 B．小于2‎ C．等于2 D．不能确定 解析：　对于氨水的稀溶液，浓度越小，电离程度越大，因此，0.2 mol/L氨水的电离程度比0.1 mol/L氨水的电离程度小，OH－浓度之比小于2，故B项正确。‎ 答案：　B ‎5．相同温度下，根据三种酸的电离常数，下列判断正确的是(　　)‎ 酸 HX HY HZ 电离常数Ka ‎9×10－7‎ ‎9×10－6‎ ‎1×10－2‎ A.三种酸的强弱关系：HX>HY>HZ B．反应HZ＋Y－===HY＋Z－能够发生 C．相同温度下，0.1 mol/L的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大 D．相同温度下，1 mol/L HX溶液的电离常数大于0.1 mol/L HX溶液的电离常数 解析：　表中电离常数大小关系为：1.0×10－2>9×10－6>9×10－7，所以酸性排序为HZ>HY>HX，可见A、C不正确。电离常数只与温度有关，与浓度无关，D不正确。‎ 答案：　B ‎6．常温时，某一元弱酸的电离常数Ka＝10－6，对于浓度0.01 mol·L－1的该酸，下列说法正确的是(　　)‎ A．该弱酸溶液的pH＝4‎ B．加入NaOH溶液后，弱酸的电离平衡向右移动，Ka增大 C．加入等体积的0.01 mol·L－1 NaOH溶液后，所得溶液的pH＝7‎ D．加入等体积的0.01 mol·L－1 NaOH溶液后，所得溶液的pH<7‎ 解析：　设该一元弱酸为HA，则有平衡HAH＋＋A－，则Ka＝＝＝10－6，求得c(H＋)＝10－4 mol·L－1，故pH＝4，A项正确；Ka应不变，B项错误；C、D项中该一元弱酸的钠盐因水解而使溶液呈碱性，pH>7，C、D错误。‎ 答案：　A ‎7．25 ℃，加水将10 mL pH＝11的氨水稀释至1 000 mL。下列判断正确的是(　　)‎ A．稀释后氨水的pH＝9‎ B．稀释过程中，溶液中所有离子的浓度均减小 C．稀释后溶液中减小 D．氨水稀释前后中和盐酸的能力相同 解析：　NH3·H2‎ O是弱电解质，氨水稀释过程中继续电离，pH＝11的氨水稀释100倍后，溶液pH>9，A项错误；在稀释过程中c(OH－)减小，则c(H＋)增大，B项错误；根据电离常数Kb＝，则＝，在氨水稀释过程中c(OH－)减小，则增大，C项错误；氨水在稀释前后n(NH3·H2O)不变，故中和盐酸的能力相同，D项正确。‎ 答案：　D ‎8．室温下，pH相差1的两种一元碱溶液A和B，分别加水稀释时，溶液的pH的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．稀释前，c(A)＝10c(B)‎ B．稀释前，A溶液中由水电离的OH－的浓度大于10－7 mol/L C．在M点时，A、B两种碱溶液中阳离子的物质的量浓度相等 D．用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，溶液的pH为7‎ 解析：　观察图象可知，A、B稀释相同的倍数时，A的pH变化大于B，则A的碱性强于B，稀释前A、B的pH相差1，c(A)<10c(B)，A项错误；A可以抑制水的电离，稀释前，A溶液中由水电离出的OH－的浓度小于10－7 mol/L，B项错误；在M点，A、B两种碱溶液的pH相等，即c(OH－)相等，则阳离子浓度相等，C项正确；A的电离程度与醋酸的电离程度的相对大小未知，用醋酸中和A溶液至恰好完全反应时，溶液的pH无法确定，D项错误。‎ 答案：　C ‎9．将一定体积的NaOH溶液分成两等份，一份用pH＝2的一元酸HA溶液中和，消耗酸溶液的体积为V1；另一份用pH＝2的一元酸HB溶液中和，消耗酸溶液的体积为V2。则下列叙述正确的是(　　)‎ A．若V1>V2，则说明HA的酸性比HB的酸性强 B．若V1>V2，则说明HA的酸性比HB的酸性弱 C．因为两种酸溶液的pH相等，故V1一定等于V2‎ D．HA、HB分别和NaOH中和后，所得的溶液都一定呈中性 解析：　因为这两种酸溶液的pH相等，若HB的酸性比HA的酸性弱，则其浓度较HA的浓度大，所以消耗的体积较小，即V1>V2，A项正确，B项错误；若HB的酸性比HA的酸性弱，则其浓度较HA的浓度大，所以消耗的体积较小，C项错误；若HA和HB是弱酸，与NaOH中和后生成的盐水解，溶液不一定呈中性，D项错误。‎ 答案：　A ‎10．对室温下100 mL pH＝2的醋酸溶液和盐酸两种溶液分别采取下列措施，有关叙述正确的是(　　)‎ A．加水稀释至溶液体积为200 mL，醋酸溶液的pH变为4‎ B．温度都升高20 ℃后，两溶液的pH不再相等 C．加水稀释至溶液体积为200 mL后，两种溶液的c(OH－)都减小 D．加足量的锌充分反应后，两溶液中产生的氢气体积可用如图表示 解析：　溶液体积增大一倍，酸的浓度为原来的，强酸的c(H＋)为原来的，弱酸的c(H＋)大于原来的，pH均小于4，A不正确；升高温度，强酸溶液的pH变化很小可忽略，弱酸的电离程度增大，pH减小，B正确；加水稀释，溶液c(H＋)减小，c(OH－)增大，C不正确；因pH相同时，弱酸的浓度大，故醋酸的物质的量较多，与足量锌反应放出H2较多，且反应过程中醋酸的电离程度增大，反应比盐酸快，D不正确。‎ 答案：　B ‎11．已知25 ℃时部分弱电解质的电离平衡常数数据如表所示：‎ 化学式 CH3COOH H2CO3‎ HClO 电离平衡常数 Ka＝1.8×10－5‎ Ka1＝4.3×10－7‎ Ka2＝5.6×10－11‎ Ka＝3.0×10－8‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的四种溶液：‎ a．CH3COONa b．Na2CO3‎ c．NaClO d．NaHCO3‎ pH由小到大排列顺序是________(用编号填写)。‎ ‎(2)常温下，0.1 mol/L的CH3COOH溶液加水稀释过程中，下列表达式的数据变大的是________。‎ A．c(H＋) B．c(H＋)/c(CH3COOH)‎ C．c(H＋)·c(OH－) D．c(OH－)/c(H＋)‎ E．c(H＋)·c(CH3COO－)/c(CH3COOH)‎ ‎(3)体积均为100 mL pH＝2的CH3COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，则HX的电离平衡常数________(填“大于”、“小于”或“等于”)CH3COOH的电离平衡常数，理由是 ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析：　(1)根据表中的电离平衡常数，可知酸性：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO，因对应钠盐溶液的碱性：CH3COONaCH3COOH，即K(HX)>K(CH3COOH)。‎ 答案：　(1)a7。对照题中图示，图2符合题意。a的数值是通过滴定管读数所确定的，因此读数应在小数点后保留两位。‎ 答案：　(1)13　(2)CH3COOHCH3COO－＋H＋、H2OOH－＋H＋‎ ‎(3)丙>甲＝乙　(4)①图2　②20.00‎ ‎13．中华人民共和国国家标准(GB2760－2011)规定葡萄酒中SO2最大使用量为0.25 g·L－1。某兴趣小组用题图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO2，并对其含量进行测定。‎ ‎(1)仪器A的名称是________，水通入A的进口为________。‎ ‎(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸，加热使SO2全部逸出并与C中H2O2完全反应，其化学方程式为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)除去C中过量的H2O2，然后用0.090 0 mol·L－1 NaOH标准溶液进行滴定，滴定前排气泡时，应选择题图2中的__________；若滴定终点时溶液的pH＝8.8，则选择的指示剂为__________；若用50 mL滴定管进行实验，当滴定管中的液面在刻度“10”处，则管内液体的体积(填序号)________(①＝10 mL, ②＝40 mL，③<10 mL，④>40 mL)。‎ ‎(4)滴定至终点时，消耗NaOH溶液25.00 mL，该葡萄酒中SO2含量为：________g·L－1。‎ ‎(5)该测定结果比实际值偏高，分析原因并利用现有装置提出改进措施________________________________________________________________________。‎ 解析：　(1)仪器A是蒸馏实验中使用的冷凝器；为使冷凝更充分，要让水在冷凝器中缓慢上升，所以水由b口进，若a口进，冷凝管中水装不满。‎ ‎(2)SO2具有还原性，而H2O2具有氧化性，所以反应为SO2＋H2O2===H2SO4。‎ ‎(3)NaOH为强碱，应选择碱式滴定管，故排气泡时应选③；滴定终点时溶液显碱性，应选变色pH范围在碱性的酚酞溶液；滴定管最大刻度线下尚有液体，故管内液体体积大于40 mL。(4)SO2＋H2O2===H2SO4‎ H2SO4＋2NaOH===Na2SO4＋2H2O 由方程式得：‎ SO2　～　H2SO4　～　2NaOH ‎ 64 g 2 mol ‎ m 0.090 0 mol·L－1×25 mL× 则＝ 解得：m＝0.072 g 该葡萄酒中SO2含量为：＝0.24 g·L－1‎ ‎(5)盐酸易挥发，挥发出的盐酸消耗NaOH而使结果偏高。‎ 答案：　(1)冷凝管或冷凝器　b ‎(2)SO2＋H2O2===H2SO4‎ ‎(3)③　酚酞　④‎ ‎(4)0.24‎ ‎(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，排除盐酸挥发的影响 ‎14．已知某温度下CH3COOH的电离常数K＝1.6×10－5。该温度下，向20 mL 0.01 mol·L－1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：‎ ‎(1)a点溶液中c(H＋)为________，pH约为________。‎ ‎(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是________，滴定过程中宜选用________作指示剂。‎ ‎(3)若向20 mL稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是________(填序号)。‎ 答案：　(1)4×10－4 mol·L－1　3.4‎ ‎(2)c点　酚酞 ‎(3)B ‎第3讲　盐类的水解 考点一　盐类水解及其规律 ‎1．实质 盐电离→→生成弱电解质→破坏了水的电离平衡→水的电离程度增大→c(H＋)≠c(OH－)→溶液呈碱性或酸性。‎ ‎2．特点 →水解反应是可逆反应 ‎　|‎ →水解反应是酸碱中和反应的逆反应 ‎　|‎ →水解反应程度很微弱 ‎3．水解的规律 盐的类别 强酸强碱盐 强碱弱酸盐 强酸弱碱盐 弱碱弱酸盐 是否水解 否 是 是 水解程度大溶液酸 碱性 中性 碱性 酸性 不作要求 ‎1．(1)酸式盐溶液一定呈酸性吗？‎ ‎(2)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性吗？‎ ‎2．相同温度下，同浓度的Na2CO3和CH3COONa溶液相比，谁的pH较大？为什么？同浓度的Na2CO3和NaHCO3相比呢？‎ ‎3．怎样证明Na2CO3溶液呈碱性是由CO水解引起的？‎ 提示：　1.(1)不一定，如NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4溶液均呈酸性，但NaHCO3、NaHS溶液均呈碱性。(2)不一定，如NH4Cl、AlCl3溶液呈酸性，Na2CO3、CH3COONa溶液呈碱性，CH3COONH4溶液呈中性。‎ ‎2．Na2CO3溶液的pH大。因为CH3COOH的酸性强于H2CO3，则CO结合H＋的能力强于CH3COO－，即CO水解程度较大，产生的c(OH－)较大，pH较大。Na2CO3溶液的pH比NaHCO3的pH大。‎ ‎3．向纯碱溶液中滴入酚酞试液，溶液显红色；若再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液，产生白色沉淀，且溶液的红色退去。这可以说明纯碱溶液呈碱性是由CO水解引起的。‎ 题组一　规范书写盐类水解离子方程式 ‎1．下列离子方程式中，属于水解反应的是(　　)‎ A．HCOOH＋H2OHCOO－＋H3O＋‎ B．CO2＋H2OHCO＋H＋‎ C．CO＋H2OHCO＋OH－‎ D．HS－＋H2OS2－＋H3O＋‎ 解析：　A、D项是电离方程式，B项是CO2溶于水后的电离过程，C项正确。‎ 答案：　C ‎2．按要求书写离子方程式 ‎(1)NH4Cl溶于D2O中 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)实验室制备Fe(OH)3胶体 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)NaHS溶液呈碱性的原因 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(5)对于易溶于水的正盐MnRm溶液，若pH>7，其原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 若pH<7，其原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(用离子方程式说明)‎ 答案：　(1)NH＋D2ONH3·HDO＋D＋‎ ‎(2)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ ‎(3)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋‎ ‎(4)HS－＋H2OH2S＋OH－‎ ‎(5)Rn－＋H2OHR(n－1)－＋OH－‎ Mm＋＋mH2OM(OH)m＋mH＋‎ 速记卡片 ‎1．盐类水解离子方程式的书写要求 ‎(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。‎ ‎(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。 ‎ ‎(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。‎ ‎(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。 ‎ ‎2．弱电解质的电离方程式有两种表现形式，如HS－的电离：①HS－＋H2OS2－＋H3O＋，②HS－S2－＋H＋。其中形式①易误判为水解离子方程式。 ‎ 题组二　对盐类水解原理的考查 ‎3．下列物质的溶液中，所含离子种类最多的是(　　)‎ A．Na2S　　　　　　　　　　 B．Na3PO4‎ C．Na2CO3 D．AlCl3‎ 解析：　Na3PO4所含离子种类最多，因它的水解有三级：‎ PO＋H2OHPO＋OH－‎ HPO＋H2OH2PO＋OH－‎ H2PO＋H2OH3PO4＋OH－‎ 再加水的电离H2OH＋＋OH－，所以磷酸钠溶液中，除Na＋外还有五种离子：PO、HPO、H2PO、H＋、OH－，共六种离子。而Na2S和Na2CO3中均有五种离子，AlCl3中有四种离子。‎ 答案：　B ‎4．相同温度、相同浓度下的八种溶液，其pH由小到大的顺序如图所示，图中①②③④⑤代表的物质可能分别为(　　)‎ A．NH4Cl　(NH4)2SO4　CH3COONa　NaHCO3　NaOH B．(NH4)2SO4　NH4Cl　CH3COONa　NaHCO3　NaOH C．(NH4)2SO4　NH4Cl　NaOH　CH3COONa　NaHCO3‎ D．CH3COOH　NH4Cl　(NH4)2SO4　NaHCO3　NaOH 答案：　B ‎5．有四种物质的量浓度相等且都由一价阳离子A＋和B＋及一价阴离子X－和Y－组成的盐溶液。据测定常温下AX和BY溶液的pH＝7，AY溶液的pH>7，BX溶液的pH<7，由此判断不水解的盐是(　　)‎ A．BX　　　 B．AX　　　‎ C．AY　　　 D．BY 解析：　AY溶液的pH>7，说明AY为强碱弱酸盐，BX溶液的pH<7，说明BX为强酸弱碱盐，则AX为强酸强碱盐，不能发生水解，B对 。‎ 答案：　B 速记卡片 ‎1．记忆口诀 有弱才水解，都弱都水解，越弱越水解，谁强显谁性。‎ ‎2．酸式盐溶液的酸碱性 ‎(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO4在水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO。‎ ‎(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。‎ ‎①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：‎ HCOH＋＋CO(次要)，HCO＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。‎ ‎②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSOH＋＋SO(主要)，HSO＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。‎ ‎(3)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。 ‎ 第十三周　第1天　盐类水解及其规律 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)盐类的水解是在溶液中盐电离出来的离子跟水电离出的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。(√)‎ ‎(2)所有盐在水中都水解，盐类水解的逆反应是中和反应。(×)‎ ‎(3)水解反应程度很微弱，存在水解平衡。(√)‎ ‎(4)一般盐类水解程度很小，水解产物很少，产物都不标“↑”或“↓”。(√)‎ ‎(5)相同条件下，HF比HCN易电离，则NaF溶液的pH比NaCN溶液的大。(×)‎ ‎(6)0.1 mol·L－1NH4Cl溶液中，c(NH)＝c(Cl－)。 (×)‎ ‎(7)盐对应的酸或碱越弱盐越容易水解。(√)‎ ‎(8)多元弱酸与多元弱碱的水解方程式都要分步去书写。(×) ‎ ‎1．短周期元素W、X、Y、Z的原子序数依次增大，其简单离子都能破坏水的电离平衡的是(　　)‎ A．W2－、X＋　　　　　　　　 B．X＋、Y3＋‎ C．Y3＋、Z2－ D．X＋、Z2－‎ 解析：　根据“短周期元素”、“原子序数依次增大”和选项中离子所带的电荷数，可以判断出四种元素对应的离子分别是O2－、Na＋、Al3＋和S2－，其中Na＋对水的电离平衡无影响，故排除A、B、D，选C。‎ 答案：　C ‎2．下列各式中，属于正确的水解反应离子方程式的是(　　)‎ A．S2－＋2H2OH2S＋2OH－‎ B．CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－‎ C．CH3COOH＋H2OCH3COO－＋H3O＋‎ D．CH3COOH＋OH－CH3COO－＋H2O 答案：　B ‎3．已知HA的酸性比HB弱，相同温度下，在物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的NaA和NaB混合溶液中，下列排序正确的是(　　)‎ A．c(OH－)>c(HA)>c(HB)>c(H＋)‎ B．c(OH－)>c(A－)>c(B－)>c(H＋)‎ C．c(OH－)>c(B－)>c(A－)>c(H＋)‎ D．c(OH－)>c(HB)>c(HA)>c(H＋)‎ 解析：　由于酸性强弱为HB>HA，所以A－比B－容易水解，故在浓度均为0.1 mol·L－1的NaA和NaB混合溶液中c(HA)>c(HB)，故A项正确。‎ 答案：　A ‎4．25 ℃时，浓度均为0.2 mol/L的NaHCO3和Na2CO3溶液中，下列判断不正确的是(　　)‎ A．均存在电离平衡和水解平衡 B．存在的粒子种类相同 C．c(OH－)前者大于后者 D．分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(CO)均增大 解析：　A项，两种溶液中均存在着水的电离平衡，NaHCO3溶液中还存在HCOH＋＋CO及HCO＋H2OH2CO3＋OH－，Na2CO3溶液中还存在有CO＋H2OHCO＋OH－，A项正确；B项，两种溶液中均存在Na＋、CO、HCO、H2CO3、OH－、H＋、H2O，B项正确；C项，浓度相同时，CO水解程度大于HCO，故Na2CO3溶液中c(OH－)更大，C项错误；D项，NaHCO3溶液中加入NaOH固体，HCO＋OH－H2O＋CO，c(CO)增大，Na2CO3溶液中加入NaOH，导致CO的水解平衡向左移动，c(CO)增大，D项正确。‎ 答案：　C ‎5．等物质的量浓度的下列稀溶液：①CH3COONa溶液；②Na2CO3溶液；③X溶液；④Ba(OH)2溶液。它们的pH依次增大，则X溶液不可能是(　　)‎ A．氨水 B．硅酸钠溶液 C．NaOH溶液 D．NaHCO3溶液 解析：　因几种酸的酸性强弱为：CH3COOH>H2CO3>H2SiO3，故等物质的量浓度的盐溶液的pH大小为：CH3COONa7‎ 丁 ‎0.1‎ ‎0.1‎ pH＝10‎ ‎(1)从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？________。‎ ‎(2)乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________。‎ A．前者大 　 B．后者大　‎ C．二者相等 　 D．无法判断 ‎(3)从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是____________。‎ ‎(4)分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝____________mol/L。‎ Ⅱ.某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H＋＋HB－、HB－H＋＋B2－。‎ ‎(5)在0.1 mol/L的Na2B溶液中，下列粒子浓度关系式正确的是__________。‎ A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol/L B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol/L C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)‎ D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－)‎ 解析：　(1)一元酸HA与NaOH等物质的量反应，酸性强弱决定完全中和后盐溶液的pH，a＝7时为强酸，a>7时为弱酸。‎ ‎(2)根据电荷守恒，有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，因c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(A－)。(3)丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－水解程度大于HA的电离，离子浓度大小关系为：c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。(4)根据电荷守恒，有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10)mol/L。(5)注意题干中的电离方程式，一级电离为完全电离。判断A项为B元素的物料守恒，C项为溶液中的质子守恒。‎ 答案：　(1)a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸　(2)C ‎(3)c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎(4)10－4－10－10　(5)AC ‎考点二　影响盐类水解的因素 ‎1．内因 形成盐的酸或碱的强弱。对应的酸或碱越弱就越易发生水解。‎ 如：酸性：CH3COOH>H2CO3相同浓度的Na2CO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为pH(Na2CO3)>pH(CH3COONa)‎ ‎2．外因 ‎(1)温度、浓度 条件 移动方向 水解程度 水解产生的 离子浓度升高温度 右移 增大 增大 增大c(盐)‎ 右移 减小 增大 稀释 右移 增大 减小 ‎(2)外加物质 外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。‎ ‎①外加酸碱 外加物质 水解程度的影响 弱酸根离子 弱碱阳离子 酸 增大 减小 碱 减小 增大 ‎②加能水解的盐 — ‎1．有人认为，向CH3COONa溶液中，加入少量冰醋酸，会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，这种说法对吗？为什么？‎ ‎2．相互促进水解的离子，能否在同一溶液中大量共存？‎ ‎3．已知常温下，0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液的pH约为5；在0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液中，NH、Cl－、H＋、OH－及NH3·H2O的浓度大小顺序可表示如下：‎ 请依次解释四个大于号产生的原因：‎ ‎①________________________________________________________________________，‎ ‎②________________________________________________________________________，‎ ‎③________________________________________________________________________，‎ ‎④________________________________________________________________________。‎ 提示：　1.不对。CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－达平衡后，加入少量CH3COOH的瞬间，c(CH3COOH)≥c(H＋)，所以c(CH3COOH)对上述平衡影响为主。由于c(CH3COOH)增大，水解平衡应向逆方向移动。‎ ‎2．有的能，有的不能，要看产物是否脱离平衡体系。如Fe3＋与HCO相互促进水解生成沉淀和气体脱离平衡体系，水解趋于完全，二者不能大量共存；CH3COO－与NH相互促进水解生成可溶性酸和可溶性碱，仍存在于平衡体系，二者可以大量共存。‎ ‎3．①由NH4Cl===NH＋Cl－及NH＋H2ONH3·H2O＋H＋知c(Cl－)>c(NH)‎ ‎②由于NH水解程度较小，因此有c(NH)>c(H＋)。‎ ‎③由NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，H2OH＋＋OH－知c(H＋)>c(NH3·H2O)。‎ ‎④由NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，H2OH＋＋OH－，由于pH＝5，c(H＋)＝10－5 mol·L－1‎ c(OH－)＝10－9 mol·L－1，‎ 而c(NH3·H2O)＝c(H＋)－c(OH－)≈c(H＋)＝10－5 mol·L－1，故c(NH3·H2O)>c(OH－)。‎ 题组一　水解平衡的定向移动及结果判断 ‎1．在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2OHCO＋OH－。下列说法正确的是(　　)‎ A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．通入CO2，平衡朝正反应方向移动 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 解析：　温度一定，水解平衡常数不变，选项A错；通入二氧化碳，二氧化碳与OH－反应生成HCO，OH－浓度减小，平衡朝正反应方向移动，选项B正确；水解反应是吸热反应，升高温度，平衡朝正反应方向移动，HCO浓度增大，而CO浓度减小，故增大，选项C错误；加入NaOH，NaOH电离，溶液中OH－增大，pH增大，选项D错误。‎ 答案：　B ‎2．常温下，0.1 mol·L－1的NH4Fe(SO4)2溶液、NH4HCO3溶液、NH4Cl溶液、NH3·H2‎ O溶液、(NH4)2CO3溶液中c(NH)由大到小的顺序是__________________。‎ 解析：　Fe3＋水解呈酸性，抑制NH的水解；HCO水解呈碱性，促进NH的水解；NH3·H2O是弱电解质，微弱电离。由分析得出c(NH)由大到小的顺序是(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O。‎ 答案：　(NH4)2CO3>NH4Fe(SO4)2>NH4HCO3>NH3·H2O 题组二　Ka、KW、Kh三者的关系及其应用 ‎3．已知：CH3COOHCH3COO－＋H＋达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka＝；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh＝(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)‎ ‎(1)对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数KW的关系是________，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度__________。‎ ‎(2)由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝________(不为0)。‎ ‎(3)现用某未知浓度(设为c′)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：‎ ‎①实验时的温度；‎ ‎②________________________________________________________________________；‎ ‎③用________(填一种实验方法)测定溶液浓度c′。‎ 解析：　第(2)题中强调c(H＋)不为0是为了防止有的学生从“计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度”得到“CH3COOH不电离”的错误结论。由于CH3COOH电离出的CH3COO－与H＋浓度近似相等，平衡时c(CH3COOH)又可看成是CH3COOH溶液的浓度c，则Ka＝c2(H＋)/c，c(H＋)＝ mol·L－1。‎ ‎(3)要测定Ka，则必须要分别用pH换算c(H＋)和用酸碱中和滴定的方法测定c′。‎ 答案：　(1)Ka·Kh＝KW　越大 ‎(2) mol·L－1‎ ‎(3)②溶液的pH　③酸碱中和滴定 速记卡片 从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素 ‎1．盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结，加以分析掌握。‎ ‎2．水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、KW的定量关系为Ka·Kh＝KW或 Kb·Kh＝KW。 ‎ 第2天　影响盐类水解的因素 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用。 (×)‎ ‎(2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等。 (×)‎ ‎(3)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性增强。(×)‎ ‎(4)弱电解质的电离和盐的水解皆为可逆过程，符合勒夏特列原理。(√)‎ ‎(5)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的。(×)‎ ‎(6)25 ℃时NH4Cl溶液中水的KW大于100 ℃时NaCl溶液中水的KW。(×) ‎ ‎(7)HCO溶液呈碱性，说明HCO的电离能力弱于水解能力。(√)‎ ‎(8)pH均等于5的NH4Cl溶液和HCl溶液中，水的电离程度相等。(×) ‎ ‎1．对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是 (　　)‎ A．明矾溶液加热 ‎ B．CH3COONa溶液加热 C．氨水中加入少量NH4Cl固体 ‎ D．小苏打溶液中加入少量NaCl固体 解析：　A选项，明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性，加热后铝离子的水解程度增大，溶液的酸性增强，无颜色变化；B选项，醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性，加热，醋酸根离子的水解程度增大，溶液的碱性增强，溶液的颜色加深；C选项，加入氯化铵固体，氨水的电离程度减弱，碱性减弱，溶液颜色变浅；D选项，溶液的酸碱性不变，溶液的颜色没有变化。‎ 答案：　B ‎2．向三份0.1 mol·L－1 CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为(　　)‎ A．减小、增大、减小　　　　　 B．增大、减小、减小 C．减小、增大、增大 D．增大、减小、增大 解析：　CH3COO－离子水解显碱性，SO水解也呈碱性会抑制CH3COO－离子的水解，CH3COO－浓度增大，NH和Fe2＋水解均呈酸性，会促进CH3COO－离子水解，CH3COO－离子浓度会减小。‎ 答案：　A ‎3．为了配制NH的浓度与Cl－的浓度之比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入(　　)‎ A．适量的HCl B．适量的NaCl C．适量的氨水 D．适量的NaOH 解析：　由于溶液中NH的水解：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，NH的浓度减小，从而使溶液中NH与Cl－的浓度比小于1∶1。现欲使NH的浓度与Cl－的浓度比为1∶1，则必须抑制NH的水解(或增大NH的浓度)，同时不能改变Cl－的浓度。可以加入适量的氨水或除NH4Cl外的其他铵盐以补充NH。‎ 答案：　C ‎4．常温下，0.1 mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列说法中正确的是(　　)‎ A．HX是弱酸 B．离子浓度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)‎ C．电离常数：K(HZ)>K(HY)‎ D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)‎ 解析：　NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，再根据水解规律可知HY的酸性强于HZ的酸性；所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C错误；根据“越弱越水解”可知B错误；D选项是正确的物料守恒关系式。‎ 答案：　D ‎5．对于100 mL 1 mol·L－1的Na2CO3溶液，下列说法不正确的是(　　)‎ A．将溶液稀释，减小 B．滴入含0.1 mol CH3COOH的溶液：c(CH3COO－)c(HCO)，B选项错误；通入0.1 mol CO2，溶质为NaHCO3，物料守恒式为c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)，C选项正确；CO的水解是吸热反应，微热促进CO的水解，使溶液的碱性增强，Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，微热，溶液颜色加深，D选项正确。‎ 答案：　B ‎6．对于等物质的量浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液，下列说法不正确的是(　　)‎ A．分别升高温度，两种溶液的pH均减小 B．相同温度下两种溶液的pH：Na2CO3>NaHCO3‎ C．分别加入少量NaOH，两溶液中c(CO)均增大 D．两溶液均存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)‎ 解析：　A项，升温，CO、HCO的水解程度均增大，pH增大，错误。‎ 答案：　A ‎7．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：‎ HSO＋H2OH2SO3＋OH－①‎ HSOH＋＋SO②‎ 向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是(　　)‎ A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO)增大 B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)‎ C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)‎ 解析：　加入少量金属Na，溶液中c(H＋)减小，平衡②右移，溶液中c(HSO)减小，A项错误；加入少量Na2SO3固体，根据电荷守恒有c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，B项错误；加入少量NaOH溶液，c(OH－)增大，平衡②右移，、均增大，C项正确；加入氨水至中性，根据物料守恒：c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)，则c(Na＋)>c(SO)，D项错误。‎ 答案：　C ‎8．(1)Na2CO3溶液中滴入酚酞试液呈红色，原因是(用离子方程式表示)______________________。加热后颜色变__________(深或浅)，原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)若在该溶液中再滴入过量的氯化钡溶液，所观察到的现象是________________________________________________________________________。‎ 其原因是(以离子方程式和简要文字说明)：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析：　(1)CO发生水解，CO＋H2OHCO＋OH－　HCO＋H2OH2CO3＋OH－；水解是吸热过程，升高温度，上述平衡会向右移动，使c(OH－)变大。‎ ‎(2)若加入过量BaCl2溶液，因Ba2＋＋CO===BaCO3↓会使水解平衡左移；c(OH－)减小，故会生成白色沉淀，溶液颜色变浅，最后完全消失。‎ 答案：　(1)CO＋H2OHCO＋OH－　深　随温度升高，水解平衡右移，c(OH－)增大，碱性增强，故溶液的红色加深 ‎(2)产生白色沉淀，且红色退去　加入BaCl2后，Ba2＋＋CO===BaCO3↓(白色)，由于c(CO)减小，CO水解平衡左移，c(OH－)减小，溶液退色 ‎9．已知：在室温的条件下，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液。回答下列问题：‎ ‎(1)两溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝__________。‎ ‎(2)各取5 mL上述溶液，分别加水稀释至50 mL，pH较大的是________溶液。‎ ‎(3)各取5 mL上述溶液，分别加热到90 ℃，pH较小的是__________溶液。‎ ‎(4)H2SO4和NH4Cl两溶液中，由水电离出的c(H＋)分别为__________、____________。‎ ‎(5)取5 mL NH4Cl溶液，加水稀释至50 mL，c(H＋)________10－6 mol·L－1(填“>”“<”或“＝”)，________(填“增大”“减小”或“不变”)。‎ 解析：　(2)加水稀释后，H2SO4溶液中的H＋浓度为10－6 mol/L，而NH4Cl溶液中，反应NH＋H2ONH3·H2O＋H＋的平衡右移，溶液中H＋被稀释的同时，物质的量在不断增加，H＋浓度大于10－6 mol/L，故pH较大的是H2SO4溶液。‎ ‎(3)升高温度，促进NH的水解，H＋的浓度增大，故pH较小的是NH4Cl溶液。‎ ‎(4)c(H＋)水＝c(OH－)水，故H2SO4溶液中，由水电离出的c(H＋)＝＝1×10－9 mol/L，NH4Cl溶液中水电离出的c(H＋)＝1×10－5 mol/L。‎ ‎(5)加水稀释后，使平衡：NH＋H2ONH3·H2O＋H＋右移，故c(H＋)>10－6 mol/L，减小。‎ 答案：　(1)1×10－14 　(2)H2SO4　(3)NH4Cl ‎(4)1×10－9 mol/L　1×10－5 mol/L　(5)>　减小 考点三　盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋‎ 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10，则酸性HX>HY>HZ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量H2SO4，防止Cu2＋水解，配制FeCl3溶液，加入少量盐酸 胶体的制取 制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3H＋‎ 物质的提纯 除去MgCl2溶液中的Fe3＋，可加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3‎ 泡沫灭火器原理 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋‎ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 ‎1．配制FeSO4溶液要加入铁粉，配制SnCl2溶液要加入盐酸，二者原理是否相同？‎ ‎2．怎样除去MgCl2溶液中Fe3＋，其原理是什么？‎ ‎3．向FeCl3溶液中加入适量NaHCO3溶液，会有什么现象？你能用离子方程式解释其原理吗？‎ 提示：　1.不相同，加入Fe粉是为了防止Fe2＋被氧化，加入盐酸是为了抑制Sn2＋的水解。‎ ‎2．MgCl2溶液中混有少量的Fe3＋杂质时，可加入MgO、Mg(OH)2或MgCO3而除去Fe3＋，其原理是Fe3＋的水解程度比Mg2＋的水解程度大，加入这些物质，导致Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去。‎ ‎3．有无色气体和红褐色沉淀产生，Fe3＋＋3HCO===Fe(OH)3↓＋3CO2↑。‎ 题组一　与水解有关的离子共存问题 ‎1．无色透明溶液中能大量共存的离子组是(　　)‎ A．Na＋、Al3＋、HCO、NO B．[Al(OH)4]－、Cl－、Mg2＋、K＋‎ C．NH、Na＋、CH3COO－、NO D．Na＋、NO、ClO－、I－‎ 解析：　A项，Al3＋因与HCO发生双水解反应不能大量共存；B项，[Al(OH)4]－与Mg2＋反应生成Mg(OH)2和Al(OH)3沉淀不能大量共存；C项，NH与CH3COO－虽能发生双水解反应，但能大量共存；D项，ClO－与I－能发生氧化还原反应不能大量共存。‎ 答案：　C 速记卡片 熟记下列因双水解不能大量共存的离子组合 ‎1．Al3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－、SiO、HS－、S2－、ClO－。‎ ‎2．Fe3＋与HCO、CO、[Al(OH)4]－、SiO、ClO－。‎ ‎3．NH与SiO、[Al(OH)4]－。‎ 特别提醒：　①NH与CH3COO－、HCO虽能发生双水解反应，但能大量共存。②Fe3＋在中性条件下已完全水解 ‎ ‎2．用一个离子方程式表示下列溶液混合时发生的反应。‎ ‎(1)明矾溶液与NaHCO3溶液混合 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)明矾溶液与Na2CO3溶液混合 ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)FeCl3溶液与NaClO溶液混合 ‎________________________________________________________________________。‎ 答案：　(1)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ ‎(2)2Al3＋＋3CO＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑‎ ‎(3)Fe3＋＋3ClO－＋3H2O===Fe(OH)3↓＋3HClO 速记卡片 书写水解相互促进且能进行到底的反应方程式的模板 以FeCl3溶液与Na2CO3溶液混合为例 ‎　第一步：写出发生反应的两种离子及对应的产物。不溶性物质加“↓”，易分解的物质写分解产物。‎ Fe3＋＋CO——Fe(OH)3↓＋CO2↑‎ 第二步：配平电荷 ‎2Fe3＋＋3CO——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑‎ 第三步：确定水的位置。因产物Fe(OH)3中含有H，反应物中无H，故H2O为反应物。‎ ‎2Fe3＋＋3CO＋H2O——2Fe(OH)3↓＋3CO2↑‎ 第四步：根据质量守恒定律配平。‎ ‎2Fe3＋＋3CO＋3H2O===2Fe(OH)3↓＋3CO2↑ ‎ 题组二　盐溶液蒸干并灼烧所得固体产物的判断 ‎3．(1)碳酸钾溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)KAl(SO4)2溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(3)碳酸氢钠溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是 ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)AlCl3溶液蒸干并灼热得到的固体物质是____________。原因________________________________________________________________________。‎ ‎(5)亚硫酸钠溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是 ‎________________________________________________________________________。‎ 答案：　(1)K2CO3　尽管加热过程促进水解，但生成的KHCO3和KOH反应后又生成K2CO3‎ ‎(2)KAl(SO4)2·12H2O　尽管Al3＋水解，但由于H2SO4为难挥发性酸，最后仍然为结晶水合物。注意温度过度，会脱去结晶水 ‎(3)Na2CO3　2NaHCO3Na2CO3＋CO2↑＋H2O ‎(4)Al2O3　AlCl3＋3H2OAl(OH)3＋3HCl，加热蒸干过程中因HCl挥发，上述平衡右移至AlCl3完全水解；灼烧时2Al(OH)3Al2O3＋3H2O。‎ ‎(5)Na2SO4　2Na2SO3＋O2===2Na2SO4‎ 速记卡片 盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型 ‎(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；‎ 盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。‎ ‎(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。‎ ‎(3)考虑盐受热时是否分解 Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。‎ ‎(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化 例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。 ‎ 题组三　利用盐类水解平衡解释实际问题 ‎4．已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为 ‎6．4、9.6、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。‎ A．K2Cr2O7　　　　　　 B．NaClO C．H2O2 D．KMnO4‎ ‎(2)物质Y是______。‎ ‎(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？______，原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)除去Fe3＋的有关离子方程式是________________________________________________________________________。‎ ‎(5)加氧化剂的目的是________________________________________________________________________。‎ ‎(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？______，应如何操作？________________________________________________________________________。‎ 解析：　(1)能把Fe2＋氧化为Fe3＋，同时又不能引入新的杂质，符合要求的只有H2O2。(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H＋作用，从而使水解平衡右移，使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。(3)若用加碱法使Fe3＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀。(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。‎ 答案：　(1)C ‎(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]‎ ‎(3)不能　因加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀 ‎(4)Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，CuO＋2H＋===Cu2＋＋H2O[或Cu(OH)2＋2H＋===Cu2＋＋2H2O等]‎ ‎(5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离 ‎(6)不能　应在HCl气流中加热蒸发 速记卡片 平衡移动原理解释问题的思维模板 ‎1．解答此类题的思维过程 ‎ ‎(1)找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)‎ ‎(2)找出影响平衡的条件 ‎(3)判断平衡移动的方向 ‎(4)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系 ‎2．答题模板 ‎ ‎ ……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。 ‎ 考点四　溶液中粒子浓度大小比较 一、熟悉两大理论，构建思维基点 ‎1．电离平衡 ‎(1)电离过程是微弱的，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO)>c(CO)(多元弱酸分步电离逐级减弱)‎ ‎(2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是：c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。‎ ‎2．水解平衡 ‎(1)水解过程是微弱的。如Na2CO3溶液中：c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)‎ ‎(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO、HCO、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO)>c(HCO)>c(H2CO3)。‎ 二、抓住3种守恒，建立粒子浓度的定量关系 ‎1．电荷守恒 溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。‎ 如NaHCO3溶液中：‎ c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)‎ ‎2．物料守恒 在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。‎ 如0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：‎ c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1‎ ‎3．质子守恒 在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。‎ 如NaHCO3溶液中：‎ c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO)＋c(OH－)‎ 三、分类两级突破 ‎(一)单一溶液中粒子浓度大小比较 ‎1．填写下列空白：‎ ‎(1)0.1 mol·L－1的NaHCO3溶液 ‎①粒子种类________________________________________________________________________。‎ ‎②大小关系________________________________________________________________________。‎ ‎③物料守恒________________________________________________________________________。‎ ‎④电荷守恒________________________________________________________________________。‎ ‎⑤质子守恒________________________________________________________________________。‎ ‎(2)0.1 mol·L－1的Na2CO3溶液 ‎①粒子种类________________________________________________________________________。‎ ‎②大小关系________________________________________________________________________。‎ ‎③物料守恒________________________________________________________________________。‎ ‎④电荷守恒________________________________________________________________________。‎ ‎⑤质子守恒________________________________________________________________________。‎ 答案：　(1)①Na＋、HCO、OH－、CO、H＋、H2O、H2CO3‎ ‎②c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)‎ ‎③c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)‎ ‎④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)‎ ‎⑤c(OH－)＝c(H2CO3)＋c(H＋)－c(CO)‎ ‎(2)①Na＋、CO、HCO、OH－、H＋、H2O、H2CO3‎ ‎②c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)‎ ‎③c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)]‎ ‎④c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)‎ ‎⑤c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H2CO3)＋c(HCO)‎ 速记卡片 规避等量关系中的2个易失分点 ‎(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO)的系数2代表一个CO带2个负电荷，不可漏掉。‎ ‎(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的物料守恒式中，“2”表示c(Na＋)是溶液中各种硫元素存在形式的硫原子总浓度的2倍。 ‎ ‎(二)混合溶液(缓冲液)中粒子浓度大小比较 ‎2．含物质的量相同的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中：‎ ‎(1)写出所有电离、水解离子方程式 ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(2)粒子浓度由大到小顺序为________________________________________________________________________。‎ ‎(3)电荷守恒________________________________________________________________________。‎ ‎(4)物料守恒________________________________________________________________________。‎ 答案：　(1)CH3COONa===CH3COO－＋Na＋‎ CH3COOHCH3COO－＋H＋‎ H2OH＋＋OH－‎ CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－‎ ‎(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎(3)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)‎ ‎(4)c(Na＋)＝[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]‎ 速记卡片 缓冲液 在缓冲液CH3COOH—CH3COONa中，CH3COONa电离出的CH3COO－抑制了CH3COOH的电离；CH3COOH抑制了CH3COO－的水解。 ‎ ‎(三)酸、碱中和型粒子浓度大小比较 ‎3．比较下列几种溶液混合后各离子浓度的大小。‎ ‎(1)CH3‎ COOH和NaOH等浓度等体积混合，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。‎ ‎(2)NaOH和CH3COOH等浓度按1∶2体积比混合后pH<7，离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。‎ ‎(3)pH＝2的CH3COOH与pH＝12的NaOH等体积混合，其离子浓度大小顺序为________________________________________________________________________。‎ 答案：　(1)c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎(2)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎(3)c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎4.(2015·安徽高考)25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1 mol·L－1盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是(　　) ‎ A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)‎ B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)‎ C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋)‎ D．加入20 mL盐酸时：c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋)‎ 解析：　A项错误，NH3·H2O在溶液中存在以下平衡：NH3＋H2ONH3·H2ONH＋OH－，则c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)；B项正确，加入10 mL盐酸时，c(Na＋)＝c(Cl－)，根据电荷守恒式c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)知，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)；C项错误，根据电荷守恒式，当溶液的pH＝7时，c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＋c(NH)＝c(Cl－)，故c(Cl－)>c(Na＋)；D项错误，加入20 mL盐酸，氢氧化钠和NH3·H2O恰好被中和，但因生成的氯化铵水解，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，结合电荷守恒式：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)＋c(NH)，可得正确的关系式为：c(Cl－)>c(Na＋)＋c(NH)。‎ 答案：　B 速记卡片 比较粒子浓度大小的思路 ‎　电解质溶液 ‎ 第3天　盐类水解的应用及粒子浓度大小比较 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)可以利用盐类的水解规律判断盐溶液的酸碱性。(√)‎ ‎(2)纯碱溶液去油污与盐类水解无关。(×)‎ ‎(3)配制FeCl3溶液时，为抑制Fe3＋水解，应向其中加入少量的盐酸。(√)‎ ‎(4)Fe(OH)3胶体的制取是应用了Fe3＋的水解。(√)‎ ‎(5)制备AlCl3、FeCl3、CuCl2均可以采用将溶液直接蒸干的方法。(×)‎ ‎(6)铁在潮湿的环境下生锈也是因为盐类的水解。(×)‎ ‎(7)在Na2S稀溶液中，c(H＋)＝c(OH－)－2c(H2S)－c(HS－)。(√)‎ ‎(8)泡沫灭火器灭火是应用了盐类水解原理。(√)‎ ‎ 1．配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是(　　)‎ A．FeSO4(Fe)　　　　　　　 B．SnCl2(HCl)‎ C．FeCl3(HCl) D．Na[Al(OH)4](NaOH)‎ 解析：　A项中加入铁屑是防止Fe2＋被氧化。‎ 答案：　A ‎2．在蒸发皿中加热蒸干并灼烧(<400 ℃)下列物质的溶液，可以得到该物质的固体的是(　　)‎ A．AlCl3 B．NaHCO3‎ C．MgSO4 D．Ca(HCO3)2‎ 答案：　C ‎3．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是(　　)‎ A．CO＋H2OHCO＋OH－；用热的纯碱溶液清洗油污 B．Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋；明矾净水 C．TiCl4＋(x＋2)H2O(过量) TiO2·xH2O↓＋4HCl；制备TiO2纳米粉 D．SnCl2＋H2OSn(OH)Cl↓＋HCl；配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠 答案：　D ‎4．对于0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液，正确的是(　　)‎ A．升高温度，溶液pH降低 B．c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)‎ C．c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋c(OH－)‎ D．加入少量NaOH固体，c(SO)与c(Na＋)均增大 解析：　升高温度会促进SO的水解，溶液碱性增强，pH升高，A项错误；根据物料守恒：c(Na＋)＝2c(SO)＋2c(HSO)＋2c(H2SO3)，B项错误；根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)，C项错误；加入少量NaOH固体，c(Na＋)、c(OH－)均增大，平衡SO＋H2OHSO＋OH－逆向移动，c(SO)增大，D项正确。‎ 答案：　D ‎5．常温下，pH＝2的二元弱酸H2R溶液与pH＝12的NaOH溶液混合后，混合液pH＝7，下列判断正确的是(　　)‎ A．溶液中：c(R2－)>c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)‎ B．溶液中：c(HR－)>c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)‎ C．溶液中：2c(R2－)＋c(HR－)＝c(Na＋)‎ D．溶液中：c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)‎ 解析：　中性溶液c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)，由此得出溶液中Na＋浓度最大，A、B项错误；pH＝7的溶液呈中性，根据电荷守恒，c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(R2－)＋c(HR－)＋c(OH－)，D项错误。‎ 答案：　C ‎6．(2015·江苏化学)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH＝7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是(　　)‎ A．向0.10 mol·L－1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)＝c(HCO)＋c(CO)‎ B．向0.10 mol·L－1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na＋)>c(NH)>c(SO)‎ C．向0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]‎ D．向0.10 mol·L－1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)‎ 解析：　由电荷守恒有，c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)，因为pH＝7，所以c(H＋)＝c(OH－)，故有c(NH)＝c(HCO)＋2c(CO)，A项错误；由电荷守恒有，c(NH)＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HSO)＋2c(SO)＋c(OH－)，pH＝7时c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)①，由物料守恒有，c(Na＋)＝c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)②，联立①②消去c(Na＋)，得c(NH)＋c(H2SO3)＝c(SO)，所以c(SO)>c(NH)，B项错误；在Na2SO3溶液中，根据物料守恒，有c(Na＋)＝2[c(SO)＋c(HSO)＋c(H2SO3)]，但是由于通入了SO2，S元素增多，所以该等式不成立，C项错误；由物料守恒有，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)③，所以c(Na＋)>c(CH3COOH)，由电荷守恒有，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，因为pH＝7，所以c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)④，联立③④得，c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D项正确。‎ 答案：　D ‎7．室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：‎ 实验编号 起始浓度/(mol·L－1)‎ c(HA)‎ c(KOH)‎ 反应后溶液的pH ‎①‎ ‎0.1‎ ‎0.1‎ ‎9‎ ‎②‎ x ‎0.2‎ ‎7‎ 下列判断不正确的是(　　)‎ A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)‎ B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol/L C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 mol/L D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ 解析：　实验①反应后溶液的pH为9，即溶液显碱性，说明HA为弱酸，二者等浓度等体积恰好反应生成KA，A－水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B项错误；因为HA为弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，加入的HA溶液的浓度应大于0.2 mol/L，所以实验②反应后的溶液中，c(A－)＋c(HA)>0.1 mol/L，C项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒式c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)>c(H＋)＝c(OH－)，D项正确。‎ 答案：　B ‎8．已知某溶液中存在OH－、H＋、NH、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：‎ ‎①c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)‎ ‎②c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎③c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎④c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)‎ 填写下列空白：‎ ‎(1)若溶液中只溶解了一种溶质，则该溶质是 ________，上述四种离子浓度的大小顺序为________(选填序号)。‎ ‎(2)若上述关系中③是正确的，则溶液中的溶质为________；若上述关系中④是正确的，则溶液中的溶质为________。‎ ‎(3)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成，且恰好呈中性，则混合前c(HCl)________c(NH3·H2O)(填“大于”“小于”或“等于”，下同)，混合前酸中c(H＋)和碱中c(OH－)的关系为c(H＋) ________c(OH－)。‎ 解析：　(2)因为c(OH－)>c(H＋)、c(NH)>c(Cl－)，所以溶液中除含有NH4Cl外，还必须含有NH3·H2O。若c(Cl－)>c(H＋)>c(NH)>c(OH－)，则说明溶液中含有NH4Cl和HCl。‎ ‎(3)NH4Cl水解溶液呈酸性，若等体积稀盐酸与氨水混合后呈中性，说明氨水过量，故c(HCl)c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)‎ ‎(5)c(HSO)＋c(SO)＋c(H2SO3)＝c(Na＋)‎ c(OH－)＝c(H＋)＋c(HSO)＋2c(H2SO3)‎ ‎(6)酸　HSO存在HSOH＋＋SO和HSO＋H2OH2SO3＋OH－，HSO的电离程度大于其水解程度，故溶液呈酸性 ‎[课堂随笔]　　‎ ‎　‎ ‎　‎ ‎第4讲　沉淀溶解平衡 考点一　沉淀溶解平衡及应用 ‎1．电解质的溶解性：不同物质在水中的溶解度不同，有的很大，有的很小，但无论大小，都有一定的溶解度。在20 ℃时，物质的溶解度与溶解性的关系如下：‎ ‎2．溶解平衡的建立 ‎(1)固体溶质溶液中的溶质 ‎(2)特征 ‎3．影响沉淀溶解平衡的因素 ‎(1)内因：难溶电解质本身的性质，这是决定因素。‎ ‎(2)外因：[以AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)　ΔH>0为例]‎ 外界条件 移动方向 平衡后c(Ag＋)‎ 平衡后c(Cl－)‎ Ksp 升高温度 正向 增大 增大 增大 加水稀释 正向 不变 不变 不变 加入少量AgNO3‎ 逆向 增大 减小 不变 通入HCl 逆向 减小 增大 不变 通入H2S 正向 减小 增大 不变 ‎4.沉淀溶解平衡的应用 ‎(1)沉淀的生成 ‎①调节pH法 如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为：Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋3NH。‎ ‎②沉淀剂法 如用H2S沉淀Cu2＋，离子方程式为：Cu2＋＋H2S===CuS↓＋2H＋。‎ ‎(2)沉淀的溶解 ‎①酸溶解：用离子方程式表示难溶于水的CaCO3可溶于盐酸CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋CO2‎ ‎↑＋H2O。‎ ‎②盐溶解：用离子方程表示Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液Mg(OH)2＋2NH===Mg2＋＋2NH3·H2O。‎ ‎(3)沉淀的转化 ‎①实质 沉淀溶解平衡的移动 ‎②规律 一般说来，溶解度小的沉淀容易转化成溶解度更小的沉淀。沉淀的溶解度差别越大，越容易转化。‎ ‎③应用 a．锅炉除垢 将CaSO4转化为CaCO3，离子方程式为：CaSO4＋CO===CaCO3＋SO。‎ b．矿物转化 CuSO4溶液遇ZnS转化为CuS，离子方程式为：ZnS＋Cu2＋===CuS＋Zn2＋。‎ ‎1．①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；‎ ‎②AgCl===Ag＋＋Cl－。‎ ‎①②两方程式所表示的意义相同吗？‎ ‎2．试用平衡移动原理解释下列事实：‎ ‎(1)BaCO3不溶于水，为什么不能作钡餐？‎ ‎(2)CaCO3难溶于稀H2SO4，却能溶于醋酸中。‎ ‎(3)分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量。‎ 提示：　1.不同。①式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的溶解平衡方程式；②式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。‎ ‎2．(1)BaCO3Ba2＋＋CO，HCl===H＋＋Cl－，2H＋＋CO===H2O＋CO2↑，盐酸电离的H＋与BaCO3产生的CO结合生成CO2和H2O，破坏了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2＋)增大，引起人体中毒。‎ ‎(2)CaCO3Ca2＋＋CO，H2SO4===SO＋2H＋，因为生成的CaSO4溶解度较小，会附在CaCO3的表面，阻止平衡的右移。而CH3COOHCH3COO－＋H＋生成的醋酸钙易溶于水，当H＋与CO结合生成CO2和H2O时，CaCO3的溶解平衡右移。‎ ‎(3)用水洗涤AgCl，AgClAg＋＋Cl－平衡右移，AgCl的质量减少；用HCl洗涤AgCl，稀释的同时HCl电离产生的Cl－会使平衡左移，AgCl减少的质量要小些。‎ 题组一　沉淀溶解平衡及其影响因素 ‎1．把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．恒温下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 B．给溶液加热，溶液的pH升高 C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变 解析：　Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)所表示的是Ca(OH)2的溶解平衡而非电离平衡，Ca(OH)2是强电解质，不存在电离平衡，向平衡体系中加入CaO，CaO与H2O反应使c(Ca2＋)和c(OH－)都增大，平衡向左移动，由于温度不变，Ksp不变，所以当c(Ca2＋)和c(OH－)减小至与原平衡相等时达到新的平衡，c(Ca2＋)、c(OH－)未变，pH不变[但n(Ca2＋)、n(OH－)减小了，Ca(OH)2的量增大了]；给溶液加热，Ca(OH)2的溶解度随温度升高而减小，所以又会有少量Ca(OH)2析出，c(OH－)减小，pH减小；加入Na2CO3溶液，部分Ca(OH)2转化为CaCO3，固体质量增加；加入NaOH(s)，平衡左移，Ca(OH)2固体质量增加。‎ 答案：　C ‎2．在含有Ag＋的酸性溶液中，以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂，用KSCN的标准溶液滴定Ag＋。已知：AgSCN(白色，s) Ag＋＋SCN－，Ksp＝1.0×10－12，Fe3＋＋SCN－ [Fe(SCN)]2＋(红色)，K＝138，下列说法不正确的是(　　)‎ A．边滴定，边摇动溶液，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀 B．当Ag＋定量沉淀后，少许过量的SCN－与Fe3＋生成红色配合物，即为终点 C．上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag＋‎ D．滴定时，必须控制溶液一定的酸性，防止Fe3＋水解，以免影响终点的观察 解析：　对比AgSCN的溶度积常数及Fe3＋与SCN－反应的平衡常数可知，溶液中首先析出AgSCN白色沉淀，A项正确；Fe3＋与SCN－形成的配合物为红色，其颜色变化决定了这种配合物能否形成，可以作为滴定终点的判断依据，B项正确；Cl－与Fe3＋不反应，没有明显的颜色变化，C项错误；Fe3＋易水解生成红褐色Fe(OH)3沉淀而干扰对红色的观察，D项正确。‎ 答案：　C 题组二　沉淀溶解平衡的应用 ‎3．为了除去MgCl2溶液中的FeCl3，可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是(　　)‎ A．NaOH　　　　　　　　　　B．Na2CO3‎ C．氨水 D．MgO 解析：　本题常规方法是加入化学物质直接与Fe3＋反应形成沉淀，但在这里却巧妙地利用了MgO消耗FeCl3水解生成的HCl促使FeCl3水解成Fe(OH)3，同时MgO转化成MgCl2，即使MgO过量，但它不溶于水，不引入新杂质。‎ 答案：　D ‎4．下列说法正确的是(　　)‎ A．在CuSO4溶液中加入PbS，可生成铜蓝(CuS)，则Ksp(PbS)Ksp(CuS)，A错误。在NaHS溶液中，存在电离平衡：HS－H＋(aq)＋S2－(aq)，当加入少量CuCl2粉末时，溶液中c(Cu2＋)·c(S2－)>Ksp(CuS)，产生黑色沉淀CuS，促进了HS－的电离，最终溶液中c(H＋)增大，则pH减小，B错误。TiCl4是强酸弱碱盐，在加热条件下加入大量水，促进TiCl4水解，HCl挥发，对产生的固体加热灼烧，得到TiO2，所以可以制备TiO2固体，C正确。铜制器皿放置过程中会生成铜绿是由于铜器与其中含有的杂质及溶解在水膜中的氧气构成了原电池，Cu失去电子，溶解在水中的氧气得到电子而发生吸氧腐蚀的原因，D错误。‎ 答案：　C 考点二　溶度积常数及应用 ‎1．表达式 对于溶解平衡MmAn(s) mMn＋(aq)＋nAm－(aq)‎ Ksp＝[c(Mn＋)]m·[c(Am－)]n ‎2．影响因素：只受温度影响。‎ ‎3．溶度积规则 某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc(离子积)与Ksp的关系 ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度(　　)‎ ‎(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全(　　)‎ ‎(3)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀(　　)‎ ‎(4)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小(　　)‎ ‎(5)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大(　　)‎ ‎(6)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变(　　)‎ ‎2．已知25 ℃时BaSO4饱和溶液中存在BaSO4(s) Ba2＋(aq)＋SO(aq)，Ksp＝1.102 5×10－10，向c(SO)为1.05×10－5 mol·L－1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体，SO的浓度怎样变化？试通过计算说明。‎ 提示：　1.(1)×　(2)√　(3)√　(4)×　(5)×　(6)√‎ ‎2．根据溶度积的定义可知BaSO4饱和溶液中c(SO)＝ mol·L－1＝1.05× 10－5 mol·L－1，说明该溶液是饱和BaSO4溶液，因此再加入BaSO4固体，溶液仍处于饱和状态，c(SO)不变。‎ 题组一　沉淀溶解平衡曲线 ‎1．某温度时，AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．加入AgNO3，可以使溶液由c点变到d点 B．加入固体NaCl，则AgCl的溶解度减小，Ksp也减小 C．d点有AgCl沉淀生成 D．c点对应的Ksp小于a点对应的Ksp 解析：　A项，当加入AgNO3时，溶液中的c(Ag＋)增大，而c(Cl－)减小，即溶液不能由c点变到d点，错；B项，加入固体NaCl，则AgCl的溶解度减小，但Ksp 不变，错；C项，d点时的c(Ag＋)·c(Cl－)>Ksp，有沉淀生成，正确；D项，曲线上的点对应的是溶解平衡时的离子浓度关系，而当温度一定时，Ksp不变，即c点对应的Ksp与a点对应的Ksp相等，错。‎ 答案：　C ‎2.‎ 硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥及朱红雕刻漆器等。某温度时，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的Ksp减小 B．图中a点对应的是饱和溶液 C．向c点的溶液中加入Hg(NO3)2，则c(S2－)减小 D．升高温度可以实现c点到b点的转化 解析：　温度不变，则Ksp不变，A错误；图中的曲线表示一定温度下HgS的饱和溶液，a点在曲线下方，表示不饱和溶液，B错误；加入Hg2＋会使HgS的沉淀溶解平衡向生成沉淀方向移动，导致c(S2－)减小，C正确；升高温度，离子浓度均会增大，D错误。‎ 答案：　C 速记卡片 解读沉淀溶解平衡图线 ‎(1)曲线上的任意一点，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求Ksp。‎ ‎(2)可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表明溶液处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点，则表明溶液处于未饱和状态，不会有沉淀析出。‎ ‎(3)难溶电解质的溶解过程有的是吸热过程有的是放热过程，因此，温度对Ksp的影响应具体问题具体分析。 ‎ 题组二　有关Ksp的计算 ‎3．已知25 ℃时，AgCl、AgBr、AgI的Ksp分别为1.8×10－10、5.0×10－13、8.3×10‎ ‎－17，用AgNO3标准溶液滴定卤素离子，以滴入AgNO3溶液的体积为横坐标，pX为纵坐标[pX＝－lg(X－)]，就可绘得滴定曲线。现以0.1 mol/L AgNO3溶液分别滴定20.00 mL 0.1 mol/L的Cl－、Br－、I－绘得滴定曲线如图，下列有关说法中正确的是(　　)‎ A．a、b、c分别表示Cl－、Br－、I－‎ B．a、b、c分别表示I－、Br－、Cl－‎ C．a、b、c分别表示Br－、I－、Cl－‎ D．用硝酸银滴定法测定试样中c(Cl－)，可用KI作指示剂 解析：　由AgCl、AgBr、AgI的Ksp可知，加入等物质的量的Ag＋后，溶液中剩余卤素离子的浓度最小的是I－，剩余卤素离子的浓度最大的是Cl－，故a、b、c三条线分别表示I－、Br－、Cl－，若用KI作指示剂，则指示剂先生成沉淀。‎ 答案：　B ‎4．已知常温下，AgBr的Ksp＝4.9×10－13 mol2·L－2、AgI的Ksp＝8.3×10－17 mol2·L－2，下列说法正确的是(　　)‎ A．常温下，AgI水溶液中，Ag＋浓度和I－浓度的乘积是一个常数 B．常温下，在任何含AgI固体的溶液中，c(Ag＋)＝c(I－)且Ag＋浓度与I－浓度的乘积等于8.3×10－17 mol2·L－2‎ C．常温下，将1 mL 1.0×10－2 mol/L的KI与AgNO3溶液等体积混合，则生成AgI沉淀所需AgNO3溶液的最小浓度为3.32×10－14 mol/L D．向AgI饱和溶液中加入AgBr固体，c(I－)不变，Ksp不变 解析：　在常温下，AgI的饱和水溶液中，Ag＋浓度和I－浓度的乘积是一个常数，等于碘化银的溶度积常数，但非饱和溶液就不满足此关系，A错误；在常温下，在任何含AgI固体的溶液中，c(Ag＋)不一定等于c(I－)，但Ag＋浓度与I－浓度的乘积等于8.3×10－17 mol2·L－2，B错误；向AgI饱和溶液中加入AgBr固体，溶液中c(Ag＋)增大，Ksp不变，则c(I－)减小，D错误；常温下，将1 mL 1.0×10－2mol/L的KI与AgNO3溶液等体积混合，则生成AgI沉淀所需AgNO3溶液的最小浓度：c＝＝×2＝3.32×10－14 mol/L，C正确。‎ 答案：　C 速记卡片 溶度积计算的两大类型 ‎(1)已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1。‎ ‎(2)已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后c(Ag＋)＝10a ‎ mol·L－1。 ‎ 题组三　Ksp的应用 ‎5．在25 ℃时，FeS的Ksp＝6.3×10－18，CuS的Ksp＝1.3×10－36，ZnS的Ksp＝1.3×10－24。下列有关说法中正确的是(　　)‎ A．25 ℃时，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度 B．25 ℃时，饱和CuS溶液中Cu2＋的浓度为1.3×10－36 mol·L－1‎ C．向物质的量浓度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉淀生成 D．除去某溶液中的Cu2＋，可以选用FeS作沉淀剂 答案：　D ‎6．[2015·新课标全国卷Ⅱ，26(4)]有关数据如下表所示：‎ 化合物 Zn(OH)2‎ Fe(OH)2‎ Fe(OH)3‎ Ksp近似值 ‎10－17‎ ‎10－17‎ ‎10－39‎ 用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为__________，加碱调节至pH为__________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×0－5 mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为__________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是__________，原因是______________。‎ 解析：　在H2O2存在下，铁被氧化为Fe3＋；根据表格数据，Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝10－39，则c(OH－)＝ ×10－11 mol·L－1，c(H＋)＝2×10－3mol·L－1，pH＝2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)·c2(OH－)＝10－17，则c(OH－)＝10－8 mol·L－1，所以控制 pH为6时，Zn2＋开始沉淀，如果不加H2O2，Fe2＋不能被氧化，根据Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相同，在pH＝6时，两者将同时沉淀，则无法除去Zn2＋中的Fe2＋。‎ 答案：　Fe3＋　2.7　6　Zn2＋和Fe2＋分离不开　Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 速记卡片 生成沉淀的两大应用 ‎1．分离离子：同一类型的难溶电解质，如AgCl、AgBr、AgI，溶度积小的物质先析出，溶度积大的物质后析出。‎ ‎2．控制溶液的pH来分离物质，如除去CuCl2中的FeCl3就可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2等物质，将Fe3＋转化为Fe(OH)3而除去。 ‎ 第4天　沉淀溶解平衡及应用 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[概念辨析]　判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)难溶物也有一定的溶解度，只不过较小。 (√)‎ ‎(2)在一定温度下，AgCl溶解和生成的速率相等时，就达到了溶解平衡。(√)‎ ‎(3)只有难溶电解质在溶液中才存在溶解平衡。(×)‎ ‎(4)沉淀的转化是两个过程，一是原沉淀的溶解，二是新沉淀的生成。(√)‎ ‎(5)某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0。(×)‎ ‎(6)Ksp大的难溶物的饱和溶液的物质的量浓度一定大。 (×)‎ ‎(7)向CaCO3的溶液中加入Na2CO3，CaCO3的溶解平衡逆向移动，CaCO3的溶度积减小。(×)‎ ‎(8)AgCl的溶度积常数大于AgI的溶度积常数，向AgCl饱和溶液中加入NaI，白色沉淀逐渐变为黄色沉淀。(√) ‎ ‎1．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理来解释的是(　　)‎ ‎①热纯碱溶液洗涤油污的能力强　②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒　③溶洞、珊瑚的形成　④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能 ⑤泡沫灭火器灭火的原理 A．②③④　　　　　　　　　　 B．①②③‎ C．③④⑤ D．①②③④⑤‎ 答案：　A ‎2．在100 mL 0.01 mol·L－1 KCl溶液中，加入1 mL 0.01 mol·L－1 AgNO3溶液，下列说法正确的是(已知AgCl的Ksp＝1.8×10－10)(　　)‎ A．有AgCl沉淀析出　　　　　 B．无AgCl沉淀析出 C．无法确定 D．有沉淀但不是AgCl 解析：　Qc＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝0.01 mol·L－1××0.01/101 mol·L－1≈10－6>1.8×10－10＝Ksp，故有AgCl沉淀生成。‎ 答案：　A ‎3．25 ℃时，PbCl2固体在不同浓度盐酸中的溶解度如图所示。在制备PbCl2的实验中，洗涤PbCl2固体最好选用(　　)‎ A．蒸馏水　 B．1.00 mol·L－1盐酸 C．5.00 mol·L－1盐酸 D．10.00 mol·L－1盐酸 解析：　观察题图知，PbCl2固体在浓度为1.00 mol·L－1的盐酸中，溶解度最小。‎ 答案：　B ‎4．(创新题)已知25 ℃时一些难溶物质的溶度积常数如下：‎ 化学式 Zn(OH)2‎ ZnS AgCl Ag2S MgCO3‎ Mg(OH)2‎ 溶度积 ‎5×10－17‎ ‎2.5×10－22‎ ‎1.8×10－10‎ ‎6.3×10－50‎ ‎6.8×10－6‎ ‎1.8×10－11‎ 根据上表数据，判断下列化学方程式不正确的是(　　)‎ A．2AgCl＋Na2S===2NaCl＋Ag2S B．MgCO3＋H2OMg(OH)2＋CO2↑‎ C．ZnS＋2H2O===Zn(OH)2↓＋H2S↑‎ D．Mg(HCO3)2＋2Ca(OH)2===Mg(OH)2↓＋2CaCO3↓＋2H2O 解析：　根据溶度积常数可知，溶解度：ZnSKsp(CuS)，A对；该反应达平衡时c(Mn2＋)、c(Cu2＋)保持不变，但不一定相等，B错；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡向正方向移动，c(Mn2＋)变大，C对；该反应的平衡常数K＝＝＝，D对。‎ 答案：　B ‎6.某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示。据图分析，下列判断错误的是(　　)‎ A．Ksp[Fe(OH)3]10‎ ‎[课堂随笔]　　‎ ‎　‎ 专题讲座(八)　四大平衡常数的比较和应用 ‎　弱电解质的电离平衡常数、水的离子积常数、盐类的水解常数以及溶度积常数这五大常数，均只与温度有关。掌握了四大平衡常数，就握住了一把解决化学反应原理的金钥匙。常见的命题角度有：‎ ‎(1)利用电离常数确定离子浓度比值的变化；‎ ‎(2)利用电离常数判断化学反应的正误；‎ ‎(3)平衡常数间关系的综合应用。‎ ‎[答题必备]‎ ‎1．弱电解质的电离常数 ‎(1)表达式：对于一元弱酸HA：HAH＋＋A－，电离常数Ka＝。‎ ‎(2)特点 ‎①电离常数只与电解质的性质和温度有关，升温，Ka增大。‎ ‎②相同条件下，Ka越大，表示该弱电解质越易电离，所对应的酸性相对越强。‎ ‎③多元弱酸的各级电离常数的大小关系是Ka1>Ka2>Ka3，故多元弱酸的酸性取决于其第一步电离常数。‎ ‎2．水的离子积常数 在一定温度下，纯水或水溶液中的c(H＋)·c(OH－)是个常数，通常用KW表示，称为水的离子积常数，简称离子积。其表达式为KW＝c(H＋)·c(OH－)，25 ℃时该常数为1×10－14。‎ 特点：①KW只受温度的影响，温度升高，KW增大。‎ ‎②在任何情况下，无论是把酸还是把碱加到水中，水电离出的c(H＋)＝c(OH－)。‎ ‎3．水解平衡常数 如醋酸钠溶液：CH3COO－(aq)＋H2O(l)CH3COOH(aq)＋OH－(aq)‎ Kh＝＝ 特点：①Kh只与盐的性质和温度有关，升温，Kh增大。‎ ‎②相同条件下，Kh越大，表示该盐越易水解，所对应的酸或碱相对越弱。‎ ‎4．溶度积常数 对于沉淀溶解平衡：MmAn(s)mMn＋(aq)＋nAm－(aq)‎ Ksp＝cm(Mn＋)·cn(Am－)‎ 溶度积(Ksp ‎)反映了物质在水中的溶解能力。溶度积常数只与难溶性电解质的性质和温度有关，而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。‎ ‎[典题示例]‎ 角度一　利用电离常数确定离子浓度比值的变化 已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等①，现向10 mL浓度为0.1 mol/L的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中(　　)‎ A．水的电离程度始终增大②‎ B．c(NH)/c(NH3·H2O)③先增大再减小 C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和④始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH)＝c(CH3COO－)⑤‎ 典题剖析：　抽丝剥茧　溯本求源 关键信息 信息分析与迁移 信息①‎ 电离常数相等，则其对应离子的水解程度相等 信息②‎ 水的电离程度受溶液酸碱性的影响，也受能够水解的盐的影响 信息③‎ 需利用电离平衡常数分析 信息④‎ 从原子守恒和溶液体积的变化上分析 信息⑤‎ 由CH3COOH与NH3·H2O的电离程度相等分析 尝试解答：　酸碱均抑制水的电离，向CH3COOH溶液中滴加氨水，水的电离程度先增大，当恰好完全反应后，再滴加氨水，水的电离程度减小，A错误；因为氨水的电离常数Kb＝，所以＝，因为温度不变Kb不变，随氨水的加入c(H＋)减小，不断减小，B错误；加入氨水，体积变大，c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和变小，C错误；当加入氨水的体积为10 mL时，氨水与CH3COOH恰好反应，CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，故CH3COO－和NH的水解程度相同，溶液呈中性，由电荷守恒可得c(NH)＝c(CH3COO－)，D正确。‎ 答案：　D 角度二　利用电离常数判断化学反应的正误 部分弱酸的电离平衡常数如下表：‎ 弱酸 HCOOH HCN H2CO3‎ 电离平 衡常数①(25 ℃)‎ Ki＝1.77×10－4‎ Ki＝4.9×10－10‎ Ki1＝4.3×10－7 Ki2＝5.6×10－11‎ 下列选项错误的是(双选)(　　)‎ A．2CN－＋H2O＋CO2―→2HCN＋CO2－ B．2HCOOH＋CO―→2HCOO－＋H2O＋CO2↑‎ C．中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者③‎ D．等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者④‎ 典题剖析：　抽丝剥茧　溯本求源 关键信息 信息分析与迁移 信息①‎ 根据电离平衡常数的大小可知，酸性：HCOOH>H2CO3>HCN>HCO 信息②‎ 利用“相对强的酸能制取相对弱的酸”原理分析 信息③‎ 弱酸的强弱程度不同，中和碱的能力也不相同 信息④‎ 根据电荷守恒和水解程度大小进行分析 尝试解答：　根据电离平衡常数，HCN的电离程度介于H2CO3的一级电离和二级电离之间，因此A中反应错误，应为CN－＋H2O＋CO2―→HCN＋HCO。HCOOH的电离程度大于H2CO3的一级电离，因此B正确。等pH的HCOOH和HCN，HCN溶液的浓度大，中和等体积、等pH的HCOOH和HCN，后者消耗NaOH的量大，C正确。在HCOONa和NaCN溶液中分别存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)。等浓度的HCOONa和NaCN溶液，NaCN水解程度大，溶液中OH－浓度大，H＋浓度小。根据电荷守恒，两溶液中离子总浓度为2[c(Na＋)＋c(H＋)]，而Na＋浓度相同，H＋浓度后者小，因此等体积、等浓度的两溶液中离子总数前者大于后者，D错误。‎ 答案：　AD 角度三　平衡常数间关系的综合应用 研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时，涉及如下反应：‎ ‎2NO2(g)＋NaCl(s)NaNO3(s)＋ClNO(g)　K1　‎ ΔH1<0(Ⅰ)‎ ‎2NO(g)＋Cl2(g)2ClNO(g)　K2　ΔH2<0(Ⅱ)‎ ‎(1)4NO2(g)＋2NaCl(s)2NaNO3(s)＋2NO(g)＋Cl2(g)的平衡常数K①＝______________(用K1、K2表示)。‎ ‎(2)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响，在恒温条件下，向2 L恒容密闭容器中加入0.2 mol NO和0.1 mol Cl2,10 min时反应(Ⅱ)达到平衡。测得10 min内v(ClNO)＝7.5×10－3 mol·L－1·min－1，则平衡后n(Cl2)＝________mol，NO的转化率α1＝________。其他条件保持不变，反应(Ⅱ)在恒压条件下进行，平衡时NO的转化率α2__________α1(填“>”、“<”或“＝”)，平衡常数K2__________(填“增大”、“减小”或“不变”)②。若要使K2减小③，可采取的措施是____________。‎ ‎(3)实验室可用NaOH溶液吸收NO2，反应为2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O。含0.2 mol NaOH的水溶液与0.2 mol NO2恰好完全反应得1 L溶液A，溶液B为0.1 mol·L－1‎ 的CH3COONa溶液，则两溶液中c(NO)、c(NO)和c(CH3COO－)由大到小的顺序④为__________。(已知HNO2的电离常数Ka＝7.1×10－4 mol·L－1，CH3COOH的电离常数Ka＝1.7×10－5 mol·L－1)‎ 可使溶液A和溶液B的pH相等⑤的方法是________。‎ a．向溶液A中加适量水　　　　b．向溶液A中加适量NaOH c．向溶液B中加适量水 d．向溶液B中加适量NaOH 典题剖析：　抽丝剥茧　溯本求源 关键信息 信息分析与迁移 信息①‎ 反应(Ⅰ)×2－反应(Ⅱ)即得到新反应，利用平衡常数定义可得该反应的平衡常数 信息②‎ 平衡常数只受温度的影响 信息③‎ 根据反应的焓变分析 信息④‎ 据盐类水解规律，越弱越水解分析 信息⑤‎ 由“越弱越水解”可知，A溶液的碱性比B溶液的碱性弱，pHAα1；因为温度不变，平衡常数K2不变；反应(Ⅱ)的ΔH<0，升温会使平衡左移，K2减小；(3)不考虑水解与电离可得溶液A中c(NaNO3)＝c(NaNO2)＝0.1 mol·L－1，又知HNO2的电离常数Ka＝7.1×10－4 mol·L－1大于CH3COOH的电离常数Ka＝1.7×10－5 mol·L－1，HNO2的酸性大于CH3COOH，根据越弱越水解规律，CH3COO－的水解程度大于NO，故c(NO)>c(NO)>c(CH3COO－)；溶液A、B显碱性且溶液A的pH小于溶液B，向溶液A中加适量NaOH或者向溶液B中加适量水可使溶液A和溶液B的pH相等。‎ 答案：　(1) ‎(2)2.5×10－2　75%　>　不变　升高温度 ‎(3)c(NO)>c(NO)>c(CH3COO－)　bc ‎[类题通法]‎ ‎1．化学平衡常数表达式的书写 在一定温度下，写出某可逆反应达到化学平衡状态时的化学平衡常数表达式。‎ ‎(1)固体或纯液体的浓度是常数。如果有固体或纯液体参加反应或生成时，化学平衡常数表达式中不能出现固体或纯液体；水溶液中进行的反应，如有水参加反应，由于水的浓度是常数，不出现在表达式中；非水溶液中进行的反应，若有水参加反应或生成，则应出现在表达式中。例如：‎ ‎①CaCO3(s)CaO(s)＋CO2(g)　K＝c(CO2)‎ ‎②3Fe(s)＋4H2O(g)Fe3O4(s)＋4H2(g)　K＝ ‎③Cr2O(aq)＋H2O(l)2CrO(aq)＋2H＋(aq)　K＝ ‎④CH3COOH(l)＋CH3CH2OH(l)CH3COOCH2CH3(l)＋H2O(l)　‎ K＝ ‎(2)化学平衡常数表达式与化学计量数一一对应，方程式中化学计量数不同，表达式就不同；可逆反应中，正反应的化学平衡常数与逆反应的化学平衡常数互为倒数。例如，同一温度下，下列反应的平衡常数分别为K1、K2、K3。‎ ‎①I2(g)＋H2(g)2HI(g)；②2HI(g)I2(g)＋H2(g)；‎ ‎③HI(g)I2(g)＋H2(g)。‎ 则：K1＝、K2＝、‎ K3＝，可得K1·K2＝1，K2＝K。‎ ‎2．“三段式”计算法 ‎“三段式”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时，要注意清楚条理地列出起始量、转化量、平衡量，按题目要求进行计算，同时还要注意单位的统一。解题步骤如下：‎ ‎(1)写出涉及的可逆反应的化学方程式。‎ ‎(2)找出起始量、转化量和平衡量中哪些是已知量，哪些是未知量，按“三段式”列出。‎ ‎(3)根据问题建立相应的关系式进行计算。‎ ‎3．KW、Ka、Kb、Ksp、Kh之间的关系 ‎(1)一元弱酸一元强碱盐：Kh＝KW/Ka；‎ ‎(2)一元强酸一元弱碱盐：Kh＝KW/Kb；‎ ‎(3)多元弱碱一元强酸盐，如氯化铁：‎ Fe3＋(aq)＋3H2O(l)Fe(OH)3(s)＋3H＋(aq)　‎ Kh＝c3(H＋)/c(Fe3＋)。‎ 将(KW)3＝c3(H＋)/c3(OH－)与Ksp＝c(Fe3＋)×c3(OH－)两式相除，消去c3(OH－)可得Kh＝(KW)3/Ksp ‎4．利用平衡常数判断反应进行的方向 对于可逆反应mA(g)＋nB(g)pC(g)＋qD(g)，在一定温度下的任意时刻，生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积所得的比，即Qc＝，称为该反应的浓度商。若同一温度下该可逆反应的平衡常数为K。则：‎ ‎①QcK，反应向逆反应方向进行。‎ 周六　排查训练 ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎[高考题重组]‎ 判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎1．(1)加热0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液，CO的水解程度和溶液的pH均增大(2014·江苏化学，11C)(　　)‎ ‎(2)施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用，是因为K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效(2014·新课标全国卷Ⅰ，8C)(　　)‎ ‎(3)小苏打是面包发酵粉的主要成分之一(2014·福建理综，6D)(　　)‎ ‎(4)将NH4Cl溶液蒸干制备NH4Cl固体(2014·福建理综，8B)(　　)‎ ‎(5)NH4F水溶液中含有HF，因此NH4F溶液不能存放于玻璃试剂瓶中(2014·天津理综，3B)(　　)‎ ‎(6)向Na[Al(OH)4]溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和气体生成(2013·重庆理综，2C)(　　)‎ ‎(7)饱和小苏打溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)(2013·广东理综，12B)(　　)‎ ‎(8)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO的水解程度减小，溶液的pH减小(2013·江苏化学，11D)(　　)‎ ‎(9)室温下，对于0.1 mol·L－1氨水，用HNO3溶液完全中和后，溶液不显中性(2013·福建理综，8C)(　　)‎ 答案：　(1)√　(2)√　(3)√　(4)×　(5)√　(6)×‎ ‎(7)×　(8)×　(9)√‎ ‎2．(1)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中，所得溶液中c(Cl－)＝c(I－)(2015·重庆理综，3D)(　　)‎ ‎(2)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液(2015·天津理综，3D)(　　)‎ ‎(3)Ca(OH)2能制成澄清石灰水，所以可配制2.0 mol·L－1的Ca(OH)2溶液(2014·广东理综，9D)(　　)‎ ‎(4)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀(2014·安徽理综，12D)(　　)‎ ‎(5)验证Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可将FeCl3溶液加入Mg(OH)2悬浊液中，振荡，可观察到沉淀由白色变为红褐色(2014·四川理综，4D)(　　)‎ ‎(6)25 ℃时Cu(OH)2在水中的溶解度大于其在Cu(NO3)2溶液中的溶解度(2014·重庆理综，3D)(　　)‎ ‎(7)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故K(AgI)c(NH)>c(HCO)>c(CO)‎ 解析：　溶液为酸性，而常温下，KW＝1.0×10－14，故KW/c(H＋)＝c(OH－)<1.0×10－7 mol/L，A项正确；由物料守恒可知B项正确；由溶液中的电荷守恒可知c(H＋)＋c(NH)＋c ‎(Na＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，由于有NaHCO3析出，则c(Na＋)c(NH)，酸性溶液中c(HCO)>c(CO)，D项正确。‎ 答案：　C ‎4．(2014·新课标全国卷Ⅱ，11)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是(　　)‎ A．pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1‎ B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1‎ C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2O)‎ D．pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③‎ 解析：　A．pH＝5的H2S溶液中，存在H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－、H2OH＋＋OH－，c(H＋)＝1×10－5 mol·L－1>c(HS－)，错误；B.一水合氨为弱电解质，加水稀释，促进其电离，pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则aH2CO3>HClO，根据盐类水解规律：组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等物质的量浓度时，溶液的碱性越强，pH越大，故pH相同的①CH3COONa，②NaHCO3，③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③，正确。‎ 答案：　D ‎5．(2014·新课标卷Ⅰ，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是(　　)‎ A．溴酸银的溶解是放热过程 B．温度升高时溴酸银溶解速度加快 C．60 ℃时溴酸银的Ksp约等于6×10－4‎ D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯 解析：　由题给曲线知，升高温度，AgBrO3的溶解度增大，说明升高温度，AgBrO3的溶解平衡AgBrO3(s)Ag＋(aq)＋BrO(aq)向右移动，故AgBrO3的溶解是吸热过程，A错误；温度越高，物质的溶解速度越快，B正确；60 ℃时饱和AgBrO3溶液的浓度c[AgBrO3(aq)]＝c ‎(Ag＋)＝c(BrO)≈ mol/L≈0.025 mol/L，故Ksp(AgBrO3)＝c(Ag＋)·c(BrO)＝0.025×0.025≈6×10－4，C正确；KNO3中混有少量AgBrO3，因KNO3溶解度受温度影响很大，故可用重结晶方法提纯，D正确。‎ 答案：　A ‎6．(2013·新课标全国卷Ⅰ，11)已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrO，浓度均为0.010 mol·L－1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L－1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为(　　)‎ A．Cl－、Br－、CrO　　　　　 B．CrO、Br－、Cl－‎ C．Br－、Cl－、CrO D．Br－、CrO、Cl－‎ 解析：　设加入一定体积的AgNO3溶液时，溶液中Cl－、Br－和CrO的浓度均为c mol·L－1，则形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag＋浓度分别是 mol·L－1、 mol·L－1、 mol·L－1，比较Ksp数值可知，Br－形成沉淀时所需Ag＋浓度最小，即最先产生沉淀：CrO形成沉淀时所需Ag＋浓度最大，即最后产生沉淀。‎ 答案：　C ‎7.‎ ‎[2015·福建高考，23(2)(3)](1)25 ℃，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。‎ ‎①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝______________mol·L－1。‎ ‎②某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋、0.10 mol·L－1 H2S，当溶液pH＝________时，Mn2＋开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－15]‎ ‎(2)25 ℃，两种酸的电离平衡常数如下表。‎ Ka1‎ Ka2‎ H2SO3‎ ‎1.3×10－2‎ ‎6.3×10－8‎ H2CO3‎ ‎4.2×10－7‎ ‎5.6×10－11‎ ‎①HSO的电离平衡常数表达式K＝________。‎ ‎②0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为________。‎ ‎③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为________。‎ 解析：　(1)①根据物料守恒，pH＝13时，c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.10 mol·L－1，则c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1－0.057 mol·L－1＝0.043 mol·L－1。②Mn2＋开始沉淀时，溶液中c(S2－)＝＝＝1.4×10－11(mol·L－1)，结合图象可知此时溶液的pH＝5。(2)①HSOH＋＋SO，其电离平衡常数表达式K＝。②Na2SO3溶液由于SO水解而呈碱性，离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)。③由于H2SO3的Ka2小于H2CO3的Ka1，则H2SO3溶液与NaHCO3溶液反应后H2SO3转化为HSO而不是SO，离子方程式为H2SO3＋HCO===HSO＋H2O＋CO2↑。‎ 答案：　(1)①0.043　②5‎ ‎(2)①或 ‎②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)或[Na＋]>[SO]>[OH－]>[HSO]>[H＋]‎ ‎③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O 周日　滚动强化训练(范围：第九～十三周)‎ ‎(本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！)‎ ‎1．下列物质的水溶液能导电，但属于非电解质的是(　　)‎ A．CH3COOH B．Cl2‎ C．NH4HCO3 D．SO3‎ 答案：　D ‎2．一定条件下，容积为2 L的密闭容器中，通入2 mol N2、3 mol H2进行反应N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)　ΔH<0,20 min时，N2的物质的量为1.9 mol, 1 h后测得容器内气体的压强不再改变，且为反应开始时压强的4/5，则下列叙述正确的是(　　)‎ A．1 h后容器中N2的浓度为0.55 mol·L－1‎ B．前20 min用NH3表示的反应速率为0.01 mol·L－1·min－1‎ C．增加H2的浓度或降低温度，平衡将向正反应方向移动，且反应速率均加快 D．当容器内压强不改变时，说明反应已达到平衡状态 解析：　合成氨的反应为反应前后气体分子数改变的反应，故当容器内压强不改变时，说明反应已达到平衡状态，D项正确；设达到平衡时，N2转化的物质的量为x mol，有 ‎　　　　　N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)‎ 起始(mol) 2 3 0‎ 转化(mol) x 3x 2x 平衡(mol) 2－x 3－3x 2x 根据题意知：p(前)∶p(后)＝5∶4，故(2＋3)∶(2－x＋3－3x＋2x)＝5∶4，解得x＝0.5；1 h后容器中N2的浓度为 mol·L－1＝ mol·L－1＝0.75 mol·L－1，A项错误；20 min时，N2的物质的量为1.9 mol，则0～20 min内v(N2)＝(0.1 mol÷2 L)÷20 min＝0.002 5 mol·L－1·min－1，又v(N2)∶v(NH3)＝1∶2，得v(NH3)＝0.005 mol·L－1·min－1，B项错误；该反应为放热反应，降低温度，平衡将向正反应方向移动，且反应速率减慢，C项错误。‎ 答案：　D ‎3．已知：2NO(g)＋O2(g)===2NO2(g)　ΔH＝－596 kJ·mol－1‎ ‎2K2O2(s)＋2CO2(g)===2K2CO3(s)＋O2(g)　‎ ΔH＝－488 kJ·mol－1‎ 根据以上热化学方程式判断，下列说法正确的是(　　)‎ A．NO的燃烧热为298 kJ B．如图可表示由NO生成NO2的反应过程和能量变化 C．K2O2(s)＋CO2(s)===K2CO3(s)＋O2(g)　ΔH>－244 kJ·mol－1‎ D．CO2与K2O2反应放出488 kJ热量时，转移电子数为6.02×1023‎ 解析：　NO的燃烧热为298 kJ·mol－1，A项错误；图示中ΔH应为－298 kJ·mol－1，B项错误；CO2(s)===CO2(g)　ΔH＝＋Q kJ·mol－1(Q>0)，根据盖斯定律，K2O2(s)＋CO2(s)===K2CO3(s)＋O2(g)　ΔH＝(－488＋2Q) kJ·mol－1>－244 kJ·mol－1，C项正确。CO2与K2O2反应时，K2O2既是氧化剂又是还原剂，1 mol K2O2参与反应转移1 mol电子，故放出488 kJ热量时，转移电子数为2×6.02×1023，D项错误。‎ 答案：　C ‎4．有关下列装置图的叙述正确的是(　　)‎ A．若X为粗铜，Y为硫酸铜，K接N，则此装置可以精炼铜 B．若X为铜，Y为浓硝酸，K接M，可以形成原电池，则铁为负极 ‎ C．若X为锌，则无论K接M还是N，铁都能被保护 D．若X为银，Y为FeCl3，K接N，则此装置可以在铁上镀银 ‎ 解析：　电解精炼铜时应使用纯铜作阴极，A项错误；常温下铁遇浓硝酸钝化，所以铜作负极，B项错误；若X为锌，K接M，形成原电池，铁被保护，这是牺牲阳极的阴极保护法，K接N，形成电解池，这是外接电源的阴极保护法，C项正确；若X为银，Y为FeCl3，K接N，阳极Ag失电子生成Ag＋，阴极Fe3＋得电子生成Fe2＋，D项错误。‎ 答案：　C ‎5.‎ T ℃下的溶液中，c(H＋)＝1.0×10－x mol·L－1，c(OH－)＝1.0×10－y mol·L－1，x与y的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A．T ℃时，水的离子积KW为1×10－13‎ B．T>25‎ C．T ℃时，pH＝7的溶液显碱性 D．T ℃时，pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸等体积混合，溶液的pH＝7‎ 解析：　从图上不难看出，A项正确；既然KW大于1×10－14，则温度一定高于室温，B项正确；T ℃时，pH＝6.5的溶液呈中性，显然pH＝7的溶液显碱性，C项正确；pH＝12的苛性钠溶液与pH＝1的稀硫酸溶液等体积混合，二者恰好完全中和，但注意该温度下，pH＝7的溶液不是中性溶液，D项错误。‎ 答案：　D ‎6．常温下，将Cl2缓慢通入一定量的蒸馏水中至饱和，然后向所得饱和氯水中逐滴加入0.1 mol·L－1的NaOH溶液，整个过程中pH变化如图所示，下列叙述正确的是(　　)‎ A．X点所示溶液中发生反应的离子方程式为Cl2＋H2O===2H＋＋Cl－＋ClO－‎ B．Y点所示溶液中存在c(Na＋)＝c(HClO)＋2c(ClO－)‎ C．X、Y两点所示溶液中含有微粒的种类前者多 D．X、Y两点所示溶液中水的电离程度前者大 解析：　开始时蒸馏水的pH＝7，通入氯气后，溶液酸性增强，直至X点达到饱和，再加入氢氧化钠溶液，酸性减弱，Y点时溶液中的溶质为NaCl、NaClO和少量的HClO，此时溶液呈中性，pH＝7。HClO为弱电解质，离子方程式中应写其化学式，A项错误；Y点时，根据物料守恒得：n(Cl－)＝n(HClO)＋n(ClO－)，再根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，又溶液呈中性：c(H＋)＝c(OH－)，所以c(Na＋)＝c(HClO)＋2c(ClO－)，B项正确；Y点为钠盐溶液，含有微粒种类比X点多，C项错误；X点溶液中的HCl和HClO均抑制水的电离，而Y点溶液中NaClO水解，促进水的电离，D项错误。‎ 答案：　B ‎7.常温下，0.2 mol/L的一元酸HA与等浓度的NaOH溶液等体积混合后，所得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是(　　)‎ A．HA为强酸 B．该混合液pH＝7‎ C．图中X表示HA，Y表示OH－，Z表示H＋‎ D．该混合溶液中：c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)‎ 解析：　混合后的溶液为0.1 mol/L NaA溶液，由题图知，c(A－)<0.1 mol·L－1，所以A－发生了水解，所以HA是弱酸，A错误；A－水解，溶液呈碱性，B错误；根据电解质溶液中的三个守恒知：在NaA中，c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(HA)>c(H＋)，C错误；由上述分析知，Y是HA分子，根据物料守恒得c(A－)＋c(HA)＝c(Na＋)，即c(A－)＋c(Y)＝c(Na＋)，D正确。‎ 答案：　D ‎8．某温度下，反应X(g)＋3Y(g)aZ(g)　ΔH＝－Q kJ·mol－1(Q>0)，X的平衡转化率(α)与体系总压强(p)的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．a<4‎ B．平衡状态由A变到B时，平衡常数KAc(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)‎ ‎(3)增大 ‎(4)小于　c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)‎ ‎(5)10－12 mol/L ‎14．Ⅰ.CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)。CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如下图所示。该反应ΔH______0(填“>”或“<”)。实际生产条件控制在250 ℃、1.3×104 kPa左右，选择此压强的理由是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ Ⅱ.(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式：B2H6＋6H2O===2H3BO3＋________。‎ ‎(2)在其他条件相同时，反应H3BO3＋3CH3OHB(OCH3)3＋3H2O中，H3BO3的转化率(α)在不同温度下随反应时间(t)的变化如图所示。‎ 由此图可得出：‎ ‎①温度对该反应的反应速率和平衡移动的影响是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②该反应ΔH________0(填“<”或“>”)。‎ 解析：　Ⅰ.从图象来看，随着温度的升高，CO的转化率变小，故ΔH<0，综合温度、压强对CO转化率的影响来看，在题给压强下，CO的转化率大。‎ Ⅱ.(1)根据质量守恒定律：反应前后各元素的种类和原子个数不变，即可确定另一生成物为H2及其化学计量数。‎ ‎(2)由图示关系可看出，随着温度升高，曲线斜率增大，说明化学反应速率增大；同样由曲线变化可看出随着温度升高，H3BO3的平衡转化率增大，说明升温平衡正向移动，因升温平衡向吸热反应方向移动，可判断该反应的ΔH>0。‎ 答案：　Ⅰ.< 　 在25 ℃、1.3×104 kPa下，CO的转化率已较高，再增大压强CO的转化率提高不大，而生产成本增加，得不偿失 Ⅱ.(1)6H2‎ ‎(2)①a.温度越高，化学反应速率越快；b.温度升高，平衡正向移动　②>‎