2020届高考化学二轮复习水溶液中的化学平衡学案

2020届高考化学二轮复习水溶液中的化学平衡学案

题型五　水溶液中的化学平衡 高考命题规律 ‎2020年高考必备 ‎2015年 ‎2016年 ‎2017年 ‎2018年 ‎2019年 Ⅰ卷 Ⅱ卷 Ⅰ卷 Ⅱ卷 Ⅲ卷 Ⅰ卷 Ⅱ卷 Ⅲ卷 Ⅰ卷 Ⅱ卷 Ⅲ卷 Ⅰ卷 Ⅱ卷 Ⅲ卷 命题角度1‎ 溶液稀释过程的分析与判断 ‎13‎ ‎10‎ 命题角度2‎ 酸、碱反应过程和结果的分析与判断 ‎12‎ ‎13‎ ‎12‎ ‎11‎ 命题角度3‎ 沉淀溶解平衡的分析与计算 ‎12‎ ‎11、12‎ 命题角度4‎ 多知识点的综合考查 ‎13‎ ‎13‎ ‎11‎ 命题角度1溶液稀释过程的分析与判断　‎ 高考真题体验·对方向 ‎1.(2019全国Ⅰ,10)固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253 K冰表面吸附和溶解过程的示意图,下列叙述错误的是(　　)‎ A.冰表面第一层中,HCl以分子形式存在 B.冰表面第二层中,H+浓度为5×10-3mol·L-1(设冰的密度为0.9 g·cm-3)‎ C.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变 D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HClH++Cl-‎ 答案　D 解析　由图示可知,冰表面第一层中,HCl以分子形式存在,A项正确;冰表面第二层中,c(H+)=c(Cl-),设n(Cl-)=1 mol,则n(H2O)=1×104 mol,m(H2O)=18 g·mol-1×1×104mol=1.8×105 g,V(H2O)=‎1.8×1‎0‎‎5‎g‎0.9 g·cm‎-3‎=2×105 ‎ cm3=200 L,c(H+)=c(Cl-)=‎1mol‎200 L=5×10-3mol·L-1,B项正确;由图示可知,冰表面第三层中只有水分子,因此冰的氢键网络结构保持不变,C项正确;由图示可知,冰表面第三层中无此可逆反应,D项错误。‎ ‎2.(2019天津,5)某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×10-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是(　　)‎ A.曲线Ⅰ代表HNO2溶液 B.溶液中水的电离程度: b点>c点 C.从c点到d点,溶液中c(HA)·c(OH‎-‎)‎c(A‎-‎)‎保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)‎ D.相同体积a点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同 答案　C 解析　A项,根据两种酸的电离常数可知,酸性:HNO2>CH3COOH,pH相同的两种酸稀释相同倍数,pH变化大的是相对较强的酸,即曲线Ⅱ表示HNO2溶液的稀释,错误;B项,pH越小酸性越强,对水电离的抑制程度越大,因此溶液中水的电离程度:b点HB,C项错误;根据图像看出,当lg c=0时,c(HB)=1 mol·L-1,2pH=5,则pH=2.5,c(H+)=1×10-2.5 mol·L-1,HB的电离平衡常数Ka=c‎2‎‎(H‎+‎)‎c(HB)‎‎=‎‎(1×1‎‎0‎‎-2.5‎‎)‎‎2‎‎1‎=1×10-5,pKa=-lgKa=-lg(1×10-5)=5,D项错误。‎ ‎2.(2019湖南怀化二模)常温下,将V0 mL 1 mol·L-1 HClO2和V0 mL 1 mol·L-1 HMnO4两种酸溶液分别加水稀释,稀释后溶液体积为V,稀释液pH与其体积变化的关系如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.HClO2和HMnO4均为一元弱酸 B.在0≤pH≤5时,HClO2溶液满足pH=lgVV‎0‎ C.分别往M、N两点对应溶液中滴加1 mol·L-1 NaOH溶液至恰好完全反应,消耗NaOH溶液的体积相等 D.常温下,浓度均为0.1 mol·L-1的NaClO2和NaMnO4溶液,溶液pH:NaMnO4>NaClO2‎ 答案　C 解析　由题图可知,1 mol·L-1 HClO2溶液的pH>1,1 mol·L-1 HMnO4的pH=0,说明HClO2是弱酸,HMnO4为强酸,A项错误;因为HClO2为弱酸,稀释促进其电离,在0≤pH≤5时,不能满足pH=lgVV‎0‎的关系,HMnO4是强酸,在0≤pH≤5时能满足pH=lgVV‎0‎的关系,B项错误;同体积同浓度HClO2、HMnO4中和1 mol·L-1的NaOH溶液的能力相同,C项正确;酸性:HClO27,NaMnO4不水解溶液显中性,D项错误。‎ ‎3.(2019江西南昌二模)常温时,1 mol·L-1的HA和1 mol·L-1的HB两种酸溶液,起始时的体积均为V0,分别向两溶液中加水进行稀释,所得变化关系如图所示(V表示溶液稀释后的体积)。下列说法错误的是(　　)‎ A.Ka(HA)约为10-4‎ B.当两溶液均稀释至lgVV‎0‎+1=4时,溶液中c(A-)>c(B-)‎ C.中和等体积pH相同的两种酸所用n(NaOH):HA>HB D.等体积、等物质的量浓度的NaA和NaB溶液中离子总数前者小于后者 答案　B 解析　根据图示,当lgVV‎0‎+1=1时,即V=V0,溶液中尚未加水,1 mol·L-1的HA溶液pH=2,即HA为弱酸,HA在溶液中部分电离;1 mol·L-1的HB溶液pH=0,即HB为强酸,HB在溶液中全部电离。因为起始两溶液浓度和体积均相等,故起始两溶液中所含一元酸的物质的量相等。‎ ‎1 mol·L-1的HA溶液的pH为2,c(A-)=c(H+)=0.01 mol·L-1,c(HA)≈1 mol·L-1,则HA的电离常数约为10-4,A项正确。由电荷守恒有:c(H+)=c(A-)+c(OH-),c(H+)=c(B-)+c(OH-),当两溶液均稀释至lgVV‎0‎+1=4时,HB溶液pH=3,HA溶液pH>3,则有c(A-)n(HB),故分别用NaOH溶液中和时,消耗的NaOH物质的量:HA>HB,C项正确。等体积、等物质的量浓度的NaA和NaB溶液,Na+数目相同;HA为弱酸,‎ 盐溶液中A-发生水解,NaA溶液呈碱性,NaA溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-);HB为强酸,盐溶液中B-不发生水解,NaB溶液呈中性,NaB溶液中的电荷守恒为c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-);NaA溶液中c(H+)c(Y-)>c(HY)>c(H+)>c(OH-)‎ 答案　B 解析　根据图像可知1 mol·L-1HX溶液的pH=0,说明HX全部电离,为强电解质;当HX溶液被无限稀释时pH接近7,A项错误。根据图像可知,1 mol·L-1 HY溶液的pH=2,溶液中氢离子浓度是0.01 mol·L-1,所以该温度下HY的电离常数为c(H‎+‎)c(Y‎-‎)‎c(HY)‎‎≈‎‎0.01×0.01‎‎1-0.01‎≈1.0×10-4,B项正确。酸或碱抑制水电离,酸溶液中氢离子浓度越小其对水电离抑制的程度越小,根据图像可知,b溶液中氢离子浓度小,则水电离程度ac(Na+)>c(HY)>c(H+)>c(OH-),D项错误。‎ 命题角度2酸、碱反应过程和结果的分析与判断　‎ 高考真题体验·对方向 ‎1.(2019全国Ⅰ,11)NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾(邻苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示,其中b点为反应终点。下列叙述错误的是(　　)‎ A.混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B.Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的 C.b点的混合溶液pH=7‎ D.c点的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)‎ 答案　C 解析　随着NaOH溶液的加入,混合溶液中离子浓度和种类发生变化,因此混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关,A项正确;a点的混合溶液中能导电的离子主要为HA-和K+,b点为反应终点,因此b点的混合溶液中能导电的离子主要为A2-、K+、Na+,故Na+与A2-的导电能力之和大于HA-的,B项正确;b点的混合溶液中含有的A2-能发生水解反应而使溶液呈碱性,C项错误;b点为反应终点,因此b点的混合溶液中c(Na+)=c(K+)>c(OH-),继续加入氢氧化钠溶液后,c点的混合溶液中c(Na+)>c(K+)>c(OH-),D项正确。‎ ‎2.(2017全国Ⅰ,13)常温下,将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A.Ka2(H2X)的数量级为10-6‎ B.曲线N表示pH与lgc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎的变化关系 C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)‎ D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)‎ 答案　D 解析　在横坐标为0.0时,由曲线M对应的pH大于曲线N对应的pH,可知曲线M表示pH与lgc(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎的变化关系,曲线N表示pH与lgc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎的变化关系,故B项正确;Ka2(H2X)=c(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎·c(H+),取曲线M上横、纵坐标清晰的一点代入可得Ka2的数量级为10-6,A项正确;由曲线M、N上横坐标为0.0的点对应的pH均小于7,可知HX-的电离程度大于其水解程度,则C项正确;由图像可知,当pH等于7时,lgc(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎应大于0,即c(X2-)>c(HX-),D项错误。‎ ‎3.(2017全国Ⅱ,12)改变0.1 mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=c(X)‎c(H‎2‎A)+c(HA‎-‎)+c(A‎2-‎)‎]。‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-)‎ B.lg[K2(H2A)]=-4.2‎ C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)‎ D.pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)‎ 答案　D 解析　A项,根据图像,pH=1.2时,H2A和HA-物质的量分数相同,则有c(H2A)=c(HA-),A正确;B项,根据pH=4.2点,K2(H2A)=c(H‎+‎)c(A‎2-‎)‎c(HA‎-‎)‎=c(H+)=10-4.2,B正确;C项,根据图像,pH=2.7时,HA-物质的量分数最 大,H2A和A2-物质的量分数基本相同,则有c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C正确;D项,根据pH=4.2时,c(HA-)=c(A2-),且物质的量分数约为0.48,而c(H+)=10-4.2 mol·L-1,可知c(HA-)=c(A2-)>c(H+),D错误。‎ ‎4.(2016全国Ⅰ,12)298 K时,在20.0 mL 0.10 mol·L-1氨水中滴入0.10 mol·L-1的盐酸,溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L-1氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述正确的是(　　)‎ A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL C.M点处的溶液中c(NH‎4‎‎+‎)=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)‎ D.N点处的溶液中pH<12‎ 答案　D 解析　氨水与盐酸中和生成氯化铵,氯化铵属于强酸弱碱盐,溶液显酸性,应选择在酸性范围变色的指示剂,指示剂可以为甲基橙,A选项错误;盐酸若为20 mL,二者恰好中和,此时溶液为酸性,若溶液pH=7,则盐酸体积必然小于20 mL,B选项错误;M点处溶液呈中性,c(NH‎4‎‎+‎)=c(Cl-),c(H+)=c(OH-),但c(Cl-)要远大于c(H+),C选项错误;由于N点为0.1 mol·L-1的氨水,根据电离度为1.32%,c(OH-)=0.1 mol·L-1×1.32%=0.00 132 mol·L-1,故pH<12,D选项正确。‎ ‎5.(2016天津,6)室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1 mol·L-1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是(　　)‎ A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD B.滴定至P点时,溶液中:c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-)‎ C.pH=7时,三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-)‎ D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)‎ 答案　C 解析　A项,题给三种酸均为一元酸,浓度相同时,pH越小,说明对应酸越强,电离常数越大,因此根据未发生中和反应时三种酸的pH大小可知A项正确;B项,P点时,HB反应一半,溶液中溶质为NaB和HB,且物质的量浓度相等,此时溶液呈酸性,说明HB的电离程度大于NaB的水解程度,则溶液中c(B-)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH-),正确;C项,对于任何一种酸HX,加NaOH反应达到中性时,酸越弱,‎ 需要的NaOH越少,c(Na+)越小,溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-),由于c(H+)=c(OH-),则c(Na+)=c(X-),由于酸性HA>HB>HD,故达中性时三种溶液中c(A-)>c(B-)>c(D-),错误;D项,完全中和并混合后,溶液中溶质有NaA、NaB、NaD,水电离的H+部分被A-、B-、D-结合生成HA、HB、HD,所以根据质子守恒有c(H+)+c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-),正确。‎ ‎6.(2015山东,13)室温下向10 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中加入0.1 mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)‎ B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同 C.pH=7时,c(Na+)=c(A-)+c(HA)‎ D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)‎ 答案　D 解析　a点表示HA与NaOH恰好完全反应,得到NaA溶液并且溶液pH=8.7,说明HA为弱酸,A-发生水解反应:A-+H2OHA+OH-,则a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),A项错误;a点为NaA溶液,由于A-发生水解,促进水的电离,而b点是HA和NaA的混合溶液,HA抑制水的电离,水的电离程度比a点时的小,B项错误;根据电荷守恒可知:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),pH=7时c(Na+)=c(A-),C项错误;b点所示溶液为等物质的量浓度的HA和NaA的混合溶液,由于溶液的pH=4.7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,故c(A-)>c(HA),D项正确。‎ 典题演练提能·刷高分 ‎1.(2019河南部分示范性高中联考)常温下,向10 mL 1 mol·L-1一元酸HA溶液中,不断滴加1 mol·L-1的NaOH溶液,所加碱溶液的体积与-lg c水(H+)的关系如图所示。c水(H+)为溶液中水电离的c(H+)。下列说法不正确的是(　　)‎ A.常温下,Ka(HA)的数量级为10-4‎ B.a、b两点pH均为7‎ C.从a点到b点,水的电离程度先增大后减小 D.反应开始至反应完全范围内,溶液的导电性逐渐增强 答案　B 解析　由起点溶液中-lg c水(H+)=12可知,c水(H+)=c(OH-)=1×10-12 mol·L-1,则酸电离的c(H+)=10-2 mol·L-1,故Ka(HA)=10-4,A项正确;由1 mol·L-1 HA溶液中c(H+)=10-2 mol·L-1可知,HA是弱酸,曲线的最高点为NaA溶液,b点溶液中的溶质是NaA和NaOH,溶液呈碱性,pH>7,B项错误;a点到b点,先是发生酸碱中和反应生成可水解的盐,然后碱过量,所以水的电离程度先增大后减小,C项正确;不断加入NaOH溶液,溶液中的离子总浓度不断增大,溶液的导电性逐渐增强,D项正确。‎ ‎2.(2019辽宁辽阳二模)常温下,将NaOH溶液滴入某一元酸(HA)溶液中,测得混合溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示[已知:pc(A‎-‎)‎c(HA)‎=-lgc(A‎-‎)‎c(HA)‎]。下列叙述不正确的是(　　)‎ A.Ka(HA)的数量级为10-5‎ B.滴加NaOH溶液的过程中,c(A‎-‎)‎c(HA)·c(OH‎-‎)‎保持不变 C.m点所示溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(HA)+c(OH-)‎ D.n点所示溶液中:c(Na+)=c(A-)+c(HA)‎ 答案　D 解析　根据图像,溶液中含有HA,说明HA为弱酸,即存在电离平衡HAH++A-,加入NaOH溶液后发生反应NaOH+HANaA+H2O,c(A‎-‎)‎c(HA)‎比值增大,由pc(A‎-‎)‎c(HA)‎=-lgc(A‎-‎)‎c(HA)‎,pc(A‎-‎)‎c(HA)‎减小。‎ HA电离平衡常数Ka=c(H‎+‎)·c(A‎-‎)‎c(HA)‎,由m点pc(A‎-‎)‎c(HA)‎=-lgc(A‎-‎)‎c(HA)‎=0,Ka=c(H+)=10-4.76=1‎0‎‎-5‎‎+‎‎0.24‎,即数量级为10-5,A项正确;c(A‎-‎)‎c(HA)·c(OH‎-‎)‎‎=c(A‎-‎)·c(H‎+‎)‎c(HA)·c(OH‎-‎)·c(H‎+‎)‎=‎KaKW,Ka和KW只受温度的影响,因此该比值保持不变,B项正确;根据电荷守恒,m点所示溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-),由于m点时,c(A-)=c(HA),因此有c(H+)=c(HA)+c(OH-)-c(Na+),C项正确;n点时溶液pc(A‎-‎)‎c(HA)‎≈2,HA的物质的量大于NaOH的物质的量,则此时溶液中:c(Na+)<[c(A-)+c(HA)],D项错误。‎ ‎3.(2019湖南衡阳三中模拟)类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pc=-lgc,pKa=-lgKa。常温下,某浓度H2A溶液在不同pH下,测得pc(H2A)、pc(HA-)、pc(A2-)变化如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.pH=3.50时,c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)‎ B.将等浓度等体积的Na2A与H2A溶液混合后,溶液显碱性 C.随着HCl的通入c(H‎+‎)‎c(H‎2‎A)‎先减小后增大 D.pH从3.00到5.30时,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小 答案　C 解析　根据图示,pH=3.50时,c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),A项错误;根据a点时c(H2A)=c(HA-),H2A的Ka1=10-0.8,根据c点时c(HA-)=c(A2-),H2A的Ka2=10-5.3,A2-的水解常数是‎1‎‎0‎‎-14‎‎1‎‎0‎‎-5.3‎=10-8.7,等浓度等体积的Na2A与H2A溶液混合,HA-的电离大于A2-的水解,溶液显酸性,B项错误;Ka1=c(H‎+‎)c(HA‎-‎)‎c(H‎2‎A)‎,随着HCl的通入c(HA-)先增大后减小,所以c(H‎+‎)‎c(H‎2‎A)‎先减小后增大,C项正确;根据物料守恒,pH从3.00到5.30时,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)不变,D项错误。‎ ‎4.(2019河南平顶山一轮质量检测)常温下,二甲胺[(CH3)2NH·H2O]是一元弱碱,其电离常数Kb=1.6×10-4。10 mL c mol·L-1二甲胺溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,混合溶液的温度与盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.二甲胺溶液的浓度为0.2 mol·L-1‎ B.在Y和Z点之间某点溶液pH=7‎ C.Y点存在:c(Cl-)>c[(CH3)2NH‎2‎‎+‎]>c(H+)>c(OH-)‎ D.常温下,(CH3)2NH2Cl水解常数Kh≈6.25×10-11‎ 答案　B 解析　二甲胺与盐酸恰好完全中和时放出热量最多,溶液温度最高,即Y点表示酸碱恰好完全反应,根据(CH3)2NH·H2O+HCl(CH3)2NH2Cl+H2O,c=0.2 mol·L-1,A项正确;二甲胺是弱碱,Y点对应溶质是强酸弱碱盐,其溶液呈酸性,X点对应的溶液中(CH3)2NH·H2O、(CH3)2NH2Cl的浓度相等,其混合溶液呈碱性,故中性点应在X点与Y点之间,B错误;二甲胺是弱碱,Y点对应溶质是强酸弱碱盐,其溶液呈酸性,Y点存在:c(Cl-)>c[(CH3)2NH‎2‎‎+‎]>c(H+)>c(OH-),C项正确;Kh=KWKb‎=‎‎1×1‎‎0‎‎-14‎‎1.6×1‎‎0‎‎-4‎=6.25×10-11,D项正确。‎ ‎5.(2019湖南湘潭二模)常温下,HNO2的电离平衡常数为K=4.6×10-4(已知‎4.6‎=2.14),向20 mL 0.01 mol·L-1HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液,测得混合液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示,下列判断正确的是(　　)‎ A.X=20‎ B.a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度逐渐减小 C.a点溶液中c(H+)=2.14×10-3 mol·L-1‎ D.b点溶液中微粒浓度的大小关系为c(Na+)>c(NO‎2‎‎-‎)>c(H+)>c(OH-)‎ 答案　C 解析　向20 mL 0.01 mol·L-1的HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液,若恰好反应需要氢氧化钠溶液的体积为20 mL,c点时溶液呈中性,由NaNO2水解使溶液呈碱性可知,此时NaOH不足,x<20 mL,A项错误;氢氧化钠溶液体积为20 mL时恰好反应完全生成NaNO2,NaNO2水解使恰好完全反应时水的电离程度最大,B项错误;由HNO2H++NO‎2‎‎-‎,K=c(H‎+‎)c(NO‎2‎‎-‎)‎c(HNO‎2‎)‎‎≈‎c‎2‎‎(H‎+‎)‎c(HNO‎2‎)‎,4.6×10-4≈c‎2‎‎(H‎+‎)‎‎0.01‎,解得c(H+)=2.14×10-3 mol·L-1,C项正确;b点溶液为HNO2、NaNO2混合溶液,且二者物质的量浓度之比为1∶1,由b点溶液pH<7可知,HNO2电离程度大于NO‎2‎‎-‎的水解程度,离子浓度大小为c(NO‎2‎‎-‎)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D项错误。‎ ‎6.(2019湖北名校联盟第三次模拟)常温下,向10.0 mL 0.10 mol·L-1某二元酸H2R溶液中滴入同物质的量浓度的NaOH溶液,测得溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法中正确的是(　　)‎ A.HR-的电离能力大于水解能力 B.曲线上m点时溶液中c(Na+)>c(HR-)>c(R2-)>c(H+)‎ C.无法判断H2R是强酸还是弱酸 D.溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HR-)+c(R2-)+c(OH-)‎ 答案　A 解析　由于m点溶质为NaHR,溶液呈酸性,故HR-的电离能力大于水解能力,A项正确;m点溶质为NaHR,HR-电离出R2-和H+,水也电离出H+,所以溶液中c(Na+)>c(HR-)>c(H+)>c(R2-),B项错误;0.10 mol·L-1 H2R溶液的pH大于2,可知H2R是弱酸,C项错误;根据电荷守恒,溶液中c(Na+)+c(H+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-),D项错误。‎ ‎7.(2019安徽黄山二模)常温时,用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定25.00 mL 0.100 0 mol·L-1某一元酸HX溶液,滴定过程中pH变化曲线如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.HX为强酸 B.在A点,c(HX)>c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)‎ C.在B点,两者恰好完全反应 D.在C点,c(X-)+c(HX)=0.1 mol·L-1‎ 答案　B 解析　根据图像可知,0.100 0 mol·L-1 HX溶液的2c(X-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),B项正确;在B点,pH=7,加入的NaOH溶液体积小于25.00 mL,没有恰好完全反应,C项错误;在C点,溶液的总体积为50 mL,由物料守恒可知:c(X-)+c(HX)=‎0.100 0mol·L‎-1‎×0.025 L‎0.05 L=0.05 mol·L-1,D项错误。‎ ‎8.(2019广东肇庆第三次统一检测)25 ℃时,用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液,溶液中-lg[c(H‎+‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎]和-lgc(HC2O‎4‎‎-‎)或-lg[c(H‎+‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎]和-lgc(C2O‎4‎‎2-‎)关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.Ka‎1‎(H2C2O4)的数量级为10-2‎ B.曲线M表示-lg[c(H‎+‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎]和-lgc(HC2O‎4‎‎-‎)的关系 C.向NaHC2O4溶液中加NaOH至c(HC2O‎4‎‎-‎)和c(C2O‎4‎‎2-‎)相等,此时溶液pH约为5‎ D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(H2C2O4)>c(C2O‎4‎‎2-‎)‎ 答案　D 解析　-lgc(H‎+‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎+[-lgc(HC2O‎4‎‎-‎)]=-lgKa1,同理-lgc(H‎+‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎+[-lgc(C2O‎4‎‎2-‎)]=-lgKa2,因Ka1>Ka2,故曲线M表示-lgc(H‎+‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎和-lgc(HC2O‎4‎‎-‎)的关系,曲线N表示-lgc(H‎+‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎和-lgc(C2O‎4‎‎2-‎)的关系。‎ 由上述分析可知,曲线M表示-lgc(H‎+‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎和-lgc(HC2O‎4‎‎-‎)的关系,Ka1=c(H‎+‎)·c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎,根据曲线M上的数值Ka1=10-1×10-1=10-2,曲线N表示-lgc(H‎+‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎和-lgc(C2O‎4‎‎2-‎)的关系,根据曲线N上的数值Ka2=c(H‎+‎)·c(C‎2‎O‎4‎‎2-‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎=10-2×10-3=10-5,A项正确;由上述分析可知,曲线M表示-lgc(H‎+‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎和-lgc(HC2O‎4‎‎-‎)的关系,B项正确;当c(C2O‎4‎‎2-‎)=c(HC2O‎4‎‎-‎)时,Ka2=c(H‎+‎)·c(C‎2‎O‎4‎‎2-‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎=10-5,c(H+)=10-5 mol·L-1,故pH为5,C项正确;HC2O‎4‎‎-‎在溶液中既存在电离平衡又存在水解平衡,HC2O‎4‎‎-‎水解的离子方程式为HC2O‎4‎‎-‎+H2OH2C2O4+OH-,HC2O‎4‎‎-‎水解平衡常数为c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)·c(OH‎-‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎‎=KWKa1‎=‎‎1×1‎‎0‎‎-14‎‎1‎‎0‎‎-2‎=1×10-12c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(H2C2O4),D项错误。‎ ‎9.(2019河北中原名校联盟)25 ℃时,向10 mL 0.1 mol·L-1一元弱碱XOH溶液中逐滴滴加0.1 mol·L-1的HCl溶液,溶液的AG[AG=lgc(H‎+‎)‎c(OH‎-‎)‎]变化如图所示(溶液混合时体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是(　　)‎ A.若a=-8,则Kb(XOH)≈10-5‎ B.M点表示盐酸和XOH恰好完全反应 C.R点溶液中可能存在c(X+)+c(XOH)=c(Cl-)‎ D.M点到N点,水的电离程度先增大后减小 答案　B 解析　a点表示0.1 mol·L-1一元弱碱XOH溶液,若a=-8,则c(OH-)=10-3 mol·L-1,所以Kb(XOH)≈c(X‎+‎)·c(OH‎-‎)‎c(XOH)‎‎=‎‎1‎0‎‎-3‎×1‎‎0‎‎-3‎‎0.1‎=10-5,A项正确。两者恰好反应完全时,生成强酸弱碱盐,溶液显酸性;M点AG=0,即溶液中c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,所以M点盐酸不足,B项错误。若R点恰好为XCl溶液时,根据物料守恒可得c(X+)+c(XOH)=c(Cl-),C项正确。M点的溶质为XOH和XCl,继续加入盐酸,直至 XOH恰好全部反应,该过程水的电离程度逐渐增大;然后继续向XCl溶液中加入盐酸,水的电离程度就会逐渐减小,即从M点到N点,水的电离程度先增大后减小,D项正确。‎ ‎10.(2019四省名校第三次大联考)草酸(H2C2O4)是一种二元弱酸,在菠菜、苋菜、甜菜等植物中含量较高。25 ℃时,向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中lgX[X表示c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎或c(C‎2‎O‎4‎‎2-‎)‎c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎]随pH的变化关系如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.直线Ⅰ中X表示的是c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎ B.直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1‎ C.0.1 mol·L-1 NaHC2O4溶液中:c(Na+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(H2C2O4)>c(C2O‎4‎‎2-‎)‎ D.已知:碳酸的Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11,则向Na2CO3溶液中加入等物质的量的草酸溶液的离子方程式为CO‎3‎‎2-‎+H2C2O4C2O‎4‎‎2-‎+H2O+CO2↑‎ 答案　C 解析　二元弱酸的电离平衡常数Ka1>Ka2,直线Ⅰ表示的X与c(H+)的乘积等于1×10-1.22,则H2C2O4的Ka1=1×10-1.22;直线Ⅱ表示X与c(H+)的乘积等于1×10-4.19,则H2C2O4的Ka2=1×10-4.19。‎ 直线Ⅰ表示的X与c(H+)的乘积等于1×10-1.22,所以直线Ⅰ中X表示的是c(HC‎2‎O‎4‎‎-‎)‎c(H‎2‎C‎2‎O‎4‎)‎,A项正确;直线Ⅰ表示的X与c(H+)的乘积等于1×10-1.22,lgX=pH-1.22;直线Ⅱ表示X与c(H+)的乘积等于1×10-4.19,lgX=pH-4.19,所以直线Ⅰ、Ⅱ的斜率均为1,B项正确;HC2O‎4‎‎-‎的电离平衡常数=1×10-4.19,HC2O‎4‎‎-‎的水解平衡常数=KWKa1‎‎=‎‎1‎‎0‎‎-14‎‎1‎‎0‎‎-1.22‎=10-12.78,电离大于水解,溶液显酸性,所以0.1 mol·L-1NaHC2O4溶液中:c(Na+)>c(HC2O‎4‎‎-‎)>c(C2O‎4‎‎2-‎)>c(H2C2O4),C项错误;H2C2O4的Ka2大于碳酸的Ka1,所以向Na2CO3溶液中加入等物质的量的草酸溶液,生成草酸钠和二氧化碳,离子方程式为CO‎3‎‎2-‎+H2C2O4C2O‎4‎‎2-‎+H2O+CO2↑,D项正确。‎ ‎11.(2019广东广州综合测试一)常温下,用0.10 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1 HA溶液,滴定曲线如图a所示,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图b所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A.Ka(HA)的数量级为10-5‎ B.N点,c(Na+)-c(A-)=‎KW‎1×1‎‎0‎‎-8.72‎ C.P~Q过程中,水的电离程度逐渐增大 D.当滴定至溶液呈中性时,c(A-)>c(HA)‎ 答案　B 解析　根据图a可知,中和百分数为50%时溶液的pH=4.74,此时溶液的组成为等物质的量浓度的NaA和HA,由于A-的水解和HA的电离都是微弱的,c(A-)≈c(HA),Ka(HA)=c(A‎-‎)c(H‎+‎)‎c(HA)‎=c(H+)=10-4.74,故Ka(HA)的数量级为10-5,A项正确;N点,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),即c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=KW‎1×1‎‎0‎‎-8.72‎-1×10-8.72,B项错误;P~Q过程中,随着氢氧化钠溶液的滴入,酸不断被消耗,溶液的酸性逐渐减弱,水的电离程度逐渐增大,C项正确;根据图b可知,当lgc(A‎-‎)‎c(HA)‎=1.0(即c(A‎-‎)‎c(HA)‎=10)时,溶液呈酸性,当滴定至溶液呈中性时,溶液中c(A-)>c(HA),D项正确。‎ 命题角度3沉淀溶解平衡的分析与计算　‎ 高考真题体验·对方向 ‎1.(2019全国Ⅱ,11)下列化学方程式中,不能正确表达反应颜色变化的是(　　)‎ A.向CuSO4溶液中加入足量Zn粉,溶液蓝色消失Zn+CuSO4Cu+ZnSO4‎ B.澄清的石灰水久置后出现白色固体Ca(OH)2+CO2CaCO3↓+H2O C.Na2O2在空气中放置后由淡黄色变为白色2Na2O22Na2O+O2↑‎ D.向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液出现红褐色沉淀3Mg(OH)2+2FeCl32Fe(OH)3+3MgCl2‎ 答案　C 解析　Zn比Cu活泼,过量的Zn能将CuSO4溶液中的Cu全部置换出,溶液蓝色消失,A项正确;Ca(OH)2与空气中的CO2反应生成难溶性的CaCO3沉淀,反应的化学方程式为Ca(OH)2+CO2CaCO3↓+H2O,B项正确;Na2O2在空气中放置后,可与空气中的CO2和H2O发生反应,可理解为Na2O2先和H2O反应,则第一步反应为2Na2O2+2H2O4NaOH+O2↑,第二步反应为2NaOH+CO2Na2CO3+H2O,最终变为Na2CO3,C项错误;Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2的溶解度,所以向Mg(OH)2悬浊液中滴加足量FeCl3溶液,发生反应的化学方程式为3Mg(OH)2+2FeCl32Fe(OH)3+3MgCl2,D项正确。‎ ‎2.(2019全国Ⅱ,12)绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是(　　)‎ A.图中a和b分别为T1、T2温度下CdS在水中的溶解度 B.图中各点对应的Ksp的关系为:Ksp(m)=Ksp(n)Ksp(AgBr),故反应终点纵坐标变大,故D项描述正确。‎ 典题演练提能·刷高分 ‎1.(2019湖北武汉调研)常温下,向10 mL 0.1 mol·L-1 CuCl2溶液中滴加0.1 mol·L-1 Na2S溶液,滴加过程中-lgc(Cu2+)与Na2S溶液体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是(　　)‎ A.Ksp(CuS)的数量级为10-35‎ B.曲线上的各点均满足关系式c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS)‎ C.a、b、c三点中,由水电离的c(H+)和c(OH-)的积最小的为b点 D.c点溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+)‎ 答案　A 解析　向10 mL 0.1 mol·L-1 CuCl2溶液中滴加0.1 mol·L-1的Na2S溶液,发生反应:Cu2++S2-CuS↓,b点时滴加Na2S溶液的体积是10 mL,此时CuCl2恰好反应完全生成CuS沉淀,CuS存在沉淀溶解平衡:CuS(s)Cu2+(aq)+S2-(aq),已知此时-lgc(Cu2+)=17.7,故平衡时c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.7 mol·L-1,则Ksp(CuS)=c(S2-)·c(Cu2+)=10-17.7×10-17.7=10-35.4=10-36+0.6≈3.98×10-36,A项错误;向含有Cu2+的溶液中加入Na2S溶液,Cu2+与S2-发生沉淀反应:Cu2++S2-CuS↓,加入Na2S溶液的体积越大,c(S2-)越大,c(Cu2+)越小,则-lgc(Cu2+)就越大,由于温度不变,所以曲线上的各点均满足关系式c(S2-)·c(Cu2+)=Ksp(CuS),B项正确;a点Cu2+过量,c点S2-过量,b点恰好完全反应生成CuS和NaCl,a点溶液中Cu2+浓度远大于b点,c点溶液中S2-浓度远大于b点,Cu2+、S2-水解促进水的电离,则b点水电离的c(H+)和c(OH-)的积最小,C项正确;c点为Na2S、NaCl按物质的量比1∶2混合的溶液,其中CuS处于沉淀溶解平衡状态,根据物料守恒及物质的溶解性,可知c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-),S2-水解消耗水电离产生H+,使溶液中c(OH-)>c(H+),但水电离产生的离子浓度远小于盐电离产生的离子浓度,故c(S2-)>c(OH-),因此该溶液中微粒浓度大小关系为:c(Na+)>c(Cl-)>c(S2-)>c(OH-)>c(H+),D项正确。‎ ‎2.(2019广东佛山模拟)一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知:pM=-lg c(M),pc(CO‎3‎‎2-‎)=-lg c(CO‎3‎‎2-‎)。下列说法正确的是(　　)‎ A.MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次增大 B.a点可表示MnCO3的饱和溶液,且c(Mn2+)=c(CO‎3‎‎2-‎)‎ C.b点可表示CaCO3的饱和溶液,且c(Ca2+)c(CO‎3‎‎2-‎)‎ 答案　B 解析　结合沉淀溶解平衡曲线及溶度积常数进行分析。碳酸盐MCO3的溶度积可表示为Ksp(MCO3)=c(M2+)·c(CO‎3‎‎2-‎),由图像可知,MgCO3、CaCO3、MnCO3的pM为一定值时,其p(CO‎3‎‎2-‎)逐渐增大,由溶度积表达式可知三种物质的Ksp逐渐减小,A项错误;a点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合MnCO3图中曲线可知,c(CO‎3‎‎2-‎)=c(Mn2+),B项正确;b点在CaCO3的沉淀溶解平衡曲线上,为其饱和溶液,结合CaCO3图中曲线可知,c(CO‎3‎‎2-‎)c(Mg2+),D项错误。‎ ‎3.(2019湘赣十四校联考第一次考试)25 ℃时,Fe(OH)2和Cu(OH)2的饱和溶液中,金属阳离子的物质的量浓度的负对数[-lgc(M2+)]与溶液pH的变化关系如图所示,已知该温度下Ksp[Cu(OH)2]c(Cu2+),则曲线a表示Cu(OH)2饱和溶液中金属阳离子的物质的量浓度的负对数与溶液pH的变化关系,曲线b表示Fe(OH)2饱和溶液中金属阳离子的物质的量浓度的负对数与溶液pH的变化关系。‎ 曲线a表示Cu(OH)2饱和溶液中金属阳离子的物质的量浓度的负对数与溶液pH的变化关系,由图可知,当pH=10时,-lgc(M2+)=11.7,则Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)c2(OH-)=10-11.7×(10-4)2=10-19.7,A项正确;当Fe(OH)2和Cu(OH)2沉淀共存时,溶液中c(OH-)相同,当pH=10时,溶液中c(Fe2+)∶c(Cu2+)=10-7.1∶10-11.7=104.6∶1,B项正确;由该温度下Ksp[Cu(OH)2]c(Ur-)‎ D.当pH=7时,2c(Na+)=c(Ur-)+c(Cl-)‎ 答案　C 解析　上层清液为NaUr的饱和溶液,则c(Ur-)=Ksp‎(NaUr)‎=7.0×10-3 mol·L-1,A项错误;M→N的变化过程中,由于溶液总体积几乎不变,故c(Na+)不会减小,B项错误;溶液中存在电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),根据物料守恒:c(Na+)=c(Ur-)+c(HUr),则有c(HUr)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),当c(HUr)=c(Ur-)时,Ka(HUr)=c(H+)=2.0×10-6>c(OH-),所以c(Cl-)>c(HUr)=c(Ur-),C项正确;pH=7时,溶液中c(H+)=c(OH-),根据溶液中的电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(Ur-),则c(Na+)=c(Ur-)+c(Cl-),D项错误。‎ ‎5.(2019福建毕业班质量检查)常温下,用0.1 mol·L-1 MgSO4和0.05 mol·L-1 Al2(SO4)3溶液进行实验:①各取25 mL,分别滴加0.5 mol·L-1 NaOH溶液,测得溶液的pH与V(NaOH)的关系如图1所示;②将两种溶液等体积混合后,取出25 mL,逐滴加入上述NaOH溶液,观察现象。下列判断正确的是(　　)‎ A.图1中的曲线Ⅱ表示MgSO4与NaOH反应的关系 B.根据图1可得Ksp[Al(OH)3]的值大于1.0×10-32‎ C.实验②中Al(OH)3完全溶解前,溶液中c(Mg‎2+‎)‎c(Al‎3+‎)‎逐渐变大 D.图2可以表示实验②中n(沉淀)与V(NaOH)的关系 答案　C 解析　从图1中可以获得以下信息:溶液pH变化呈现的第一个平台就是Mg2+或Al3+的沉淀过程,当pH发生突跃时,表明沉淀反应基本完成;又因为Mg2+、Al3+物质的量相等,完全沉淀时所需碱溶液体积比为2∶3,据此可以判断曲线Ⅰ、Ⅱ分别为Mg2+、Al3+与碱反应的关系曲线。或从反应起点时溶液pH相对大小也可进行判断:Mg2+水解程度小于Al3+,所以等离子浓度的两种溶液的pH,前者大于后者,据此也可判定A项错误。曲线Ⅱ中坐标点(5,3.5)处于平台上,表明铝离子已经开始沉淀,存在沉淀溶解平衡;此时溶液中c(OH-)=10-10.5 mol·L-1,c(Al3+)<0.1 mol·L-1,故Ksp[Al(OH)3]=c3(OH-)×c(Al3+)c(OH-)‎ B.随温度升高,CH3COONa溶液的c(OH-)减小 C.随温度升高,CuSO4溶液的pH变化是KW改变与水解平衡移动共同作用的结果 D.随水温升高,CH3COONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低,是因为CH3COO-、Cu2+水解平衡移动方向不同 答案　C 解析　随温度升高,KW增大,但纯水中的c(H+)仍然等于c(OH-),A错误;随温度升高,CH3COONa水解平衡和水的电离平衡均会正向移动,c(OH-)增大,图中pH略有减小,应是水的电离平衡正向移动所致,B错误;随温度升高,CuSO4水解程度增大,c(H+)增大,pH减小,而且升温也会导致水的电离平衡正向移动,KW增大,C正确;D项,随水温升高,CH3COO-、Cu2+水解平衡均正向移动,D错误。‎ ‎3.(2017全国Ⅲ,13)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀从而除去Cl-。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是(　　)‎ A.Ksp(CuCl)的数量级为10-7‎ B.除Cl-反应为Cu+Cu2++2Cl-2CuCl C.加入Cu越多,Cu+浓度越高,除Cl-效果越好 D.2Cu+Cu2++Cu平衡常数很大,反应趋于完全 答案　C 解析　A项,Ksp(CuCl)=c(Cu+)·c(Cl-),Ksp(CuCl)仅与温度有关,为方便计算,取横坐标为1时,即c(Cl-)=0.1 mol·L-1,对应的c(Cu+)约为10-6 mol·L-1,所以Ksp(CuCl)的数量级约为0.1×10-6=10-7,正确;B项,Cu2+和Cu发生归中反应生成Cu+,Cu+与Cl-结合生成CuCl沉淀,正确;C项,在反应Cu+Cu2++2Cl-2CuCl中,因为Cu为固体,增加Cu的质量不能使反应速率和限度发生改变,C错误;D项,在反应2Cu+Cu2++Cu中,其平衡常数K=c(Cu‎2+‎)‎c‎2‎‎(Cu‎+‎)‎,取题给图像中横坐标为1.5时对应的值,可得K值大于105,则该反应趋于完全,D正确。‎ ‎4.(2016全国Ⅲ,13)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)‎ A.向0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中c(H‎+‎)‎c(CH‎3‎COOH)‎减小 B.将CH3COONa溶液从20 ℃升温至30 ℃,溶液中c(CH‎3‎COO‎-‎)‎c(CH‎3‎COOH)·c(OH‎-‎)‎增大 C.向盐酸中加入氨水至中性, 溶液中c(NH‎4‎‎+‎)‎c(Cl‎-‎)‎>1‎ D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3,溶液中c(Cl‎-‎)‎c(Br‎-‎)‎不变 答案　D 解析　A项,醋酸在水溶液中存在电离平衡:CH3COOHCH3COO-+H+,Ka=c(CH‎3‎COO‎-‎)·c(H‎+‎)‎c(CH‎3‎COOH)‎,加水稀释,c(CH3COO-)减小,Ka不变,c(H‎+‎)‎c(CH‎3‎COOH)‎增大,A项错误;B项,CH3COONa溶液中存在CH3COO-的水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,Kh=c(CH‎3‎COOH)·c(OH‎-‎)‎c(CH‎3‎COO‎-‎)‎,升温,平衡正向移动,Kh值增大,则c(CH‎3‎COO‎-‎)‎c(CH‎3‎COOH)·c(OH‎-‎)‎减小,B项错误;C项,根据电荷守恒关系:c(NH‎4‎‎+‎)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),当溶液呈中性 时,c(H+)=c(OH-),则c(NH‎4‎‎+‎)=c(Cl-),C项错误;D项,c(Cl‎-‎)‎c(Br‎-‎)‎‎=‎Ksp‎(AgCl)‎Ksp‎(AgBr)‎,加入AgNO3后Ksp不变,c(Cl‎-‎)‎c(Br‎-‎)‎不变,D项正确。‎ 典题演练提能·刷高分 ‎1.(2019山西运城模拟)25 ℃条件下,部分弱酸的电离常数如下表所示。下列有关说法不正确的是(　　)‎ 弱酸 HCOOH HClO H2S 电离平衡 常数(Ka)‎ Ka=‎ ‎1.0×10-4‎ Ka=‎ ‎2.0×10-8‎ Ka1=1.3×10-7‎ Ka2=7.1×10-15‎ A.若HCOONa和HCOOH的混合溶液的pH=3,则c(HCOOH)‎c(HCOO‎-‎)‎=10‎ B.相同pH的HCOONa和NaClO溶液中离子总浓度前者大 C.等浓度等体积的Na2S溶液和HCOOH溶液混合后:c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH)‎ D.向NaClO溶液中通入H2S,发生的反应为:H2S+NaClOHClO+NaHS 答案　D 解析　由表中电离常数可知,酸性强弱顺序为:HCOOH>H2S>HClO>HS-,则对应离子的水解程度由大到小顺序为:S2->ClO->HS->HCOO-。要注意NaClO具有强氧化性,与H2S在溶液中发生氧化还原反应,不能发生复分解反应。‎ HCOOH的电离常数Ka=c(HCOO‎-‎)·c(H‎+‎)‎c(HCOOH)‎,pH=3的HCOONa和HCOOH的混合溶液中c(H+)=10-3 mol·L-1,则c(HCOOH)‎c(HCOO‎-‎)‎‎=‎c(H‎+‎)‎Ka=10,A项正确;由电离常数可知HCOOH比HClO易电离,则等体积、等浓度的HCOONa和NaClO溶液中ClO-水解程度更大,NaClO溶液的pH大,所以pH相同时c(HCOONa)>c(NaClO),即HCOONa溶液中离子总浓度大于NaClO溶液中离子总浓度,B项正确;等物质的量的Na2S和HCOOH混合后生成等物质的量的NaHS和HCOONa,物料守恒关系为c(Na+)=2c(HCOO-)+2c(HCOOH),C项正确;向NaClO溶液中通入H2S,因NaClO具有强氧化性,与H2S在溶液中发生氧化还原反应,并不是发生复分解反应,D项错误。‎ ‎2.(2019安徽合肥第二次教学质量检测)常温下,用0.10 mol·L-1盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.1 mol·L-1CH3COONa溶液和NaCN溶液,所得滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A.①点所示溶液中:c(Cl-)>c(HCN)>c(CN-)>c(OH-)‎ B.②点所示溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)‎ C.阳离子物质的量浓度之和:②点与③点所示溶液中相等 D.④点所示溶液中:c(CH3COOH)+c(H+)-c(OH-)=0.05 mol·L-1‎ 答案　D 解析　①点为向0.1 mol·L-120.00 mL NaCN溶液中加入0.1 mol·L-110.00 mL盐酸,反应后得到等物质的量浓度的NaCl、HCN和NaCN的混合液,由于溶液呈碱性,故c(OH-)>c(H+),NaCN的水解程度大于HCN的电离程度,则溶液中c(HCN)>c(Cl-)>c(CN-)>c(OH-),A项错误;②点为向0.1 mol·L-120.00 mL CH3COONa溶液中加入0.1 mol·L-1盐酸且加入盐酸的体积小于10.00 mL,所得溶液含等物质的量浓度CH3COOH和NaCl,溶液中剩余CH3COONa且CH3COONa的浓度大于NaCl,溶液呈酸性,故c(CH3COO-)>c(Cl-),B项错误;②点和③点中c(H+)相等,但加入的盐酸体积不相等,溶液中c(Na+)不相等,故②点与③点所示溶液中阳离子物质的量浓度之和不相等,C项错误;④为向0.1 mol·L-120.00 mL CH3COONa溶液中加入0.1 mol·L-120.00 mL盐酸,两者恰好完全反应得到物质的量浓度均为0.05 mol·L-1的CH3COOH和NaCl的混合液,由于c(Na+)=c(Cl-),故溶液中电荷守恒可表示为c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-),由物料守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05 mol·L-1,两式合并得c(CH3COOH)+c(H+)-c(OH-)=0.05 mol·L-1,D项正确。‎ ‎3.(2019河南郑州一模)25 ℃时,向一定浓度的Na2X溶液中滴入盐酸,溶液的pH与离子浓度变化关系如图所示。‎ 已知:H2X是二元弱酸,Y表示c(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎或c(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎,pY=-lgY。下列叙述不正确的是(　　)‎ A.曲线n表示pH与pc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎的变化关系 B.Ka2(H2X)=1.0×10-10.3‎ C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)‎ D.当溶液呈中性时,c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)+c(Cl-)‎ 答案　C 解析　H2X为二元弱酸,以第一步电离为主,则Ka1(H2X)>Ka2(H2X),则pH相同时c(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎‎<‎c(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎,pY=-lgY,则pc(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎>pc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎,则m、n分别表示pH与pc(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎、pc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎的变化关系。根据分析可知,n表示pH与pc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎的变化关系,A不符合题意;M点pH=9.3,c(H+)=10-9.3 mol·L-1,pc(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎=-lgc(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎=1,则c(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎=0.1,所以Ka2(H2X)=c(X‎2-‎)‎c(HX‎-‎)‎×c(H+)=10-9.3×0.1=1.0×10-10.3,B不符合题意;根据B可知HX-的电离平衡常数为1.‎ ‎0×10-10.3;曲线n表示pH与pc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎的变化关系,N点pH=7.4,pc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎=-lgc(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎=-1,c(HX‎-‎)‎c(H‎2‎X)‎=10,所以HX-的水解平衡常数Kh=c(H‎2‎X)·c(OH‎-‎)‎c(HX‎-‎)‎‎=‎1‎‎10‎×‎‎1‎‎0‎‎-14‎‎1‎‎0‎‎-7.4‎=1.0×10-7.6>1.0×10-10.3,说明HX-的水解程度大于其电离程度,则NaHX溶液呈碱性,c(H+)c(Na+)>c(NH‎4‎‎+‎)>c(OH-)>c(H+)‎ D.C点处c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)>0.1 mol·L-1‎ 答案　B 解析　醋酸钠为强碱弱酸盐,因醋酸根离子水解,溶液呈碱性。往溶液中加入氯化铵固体,由于铵根离子水解呈酸性,故随着氯化铵的加入,溶液将由碱性逐渐变为酸性,由于水解微弱,所得溶液酸性较弱,符合的曲线为b;往溶液中通入氯化氢气体,随着气体的通入溶液由碱性转变为酸性,由于氯化氢为强酸,通入量较大时,溶液的酸性较强,符合的曲线为c;加入醋酸铵固体所对应的变化曲线为a,据此结合电荷守恒及盐的水解原理进行分析。‎ 根据分析可知,曲线a代表醋酸铵、曲线b代表氯化铵、曲线c代表氯化氢,A项正确;当加入固体的物质的量为0.1 mol时,曲线b对应的pH等于7,说明等浓度的醋酸根离子的水解程度与铵根离子相同,即Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O),但无法计算其电离平衡常数,B项错误;A点对应溶液中含有的溶质为0.1 mol CH3COONa与0.1 mol CH3COONH4,溶液的pH>7,则c(OH-)>c(H+),醋酸根离子的水解程度较小,则c(CH3COO-)>c(Na+),铵根离子部分水解,则c(Na+)>c(NH‎4‎‎+‎),溶液中离子浓度的大小关系为:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(NH‎4‎‎+‎)>c(OH-)>c(H+),C项正确;C点通入0.1 mol HCl,与0.1 mol醋酸钠反应生成0.1 mol CH3COOH与0.1 mol NaCl,c(Cl-)=c(Na+)=0.1 mol·L-1,则c(CH3COO-)+c(Cl-)+c(OH-)>0.1 mol·L-1,D项正确。‎ ‎5.(2019河北唐山第一次模拟)下列说法错误的是(　　)‎ A.0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液加适量水稀释后,溶液中c(OH‎-‎)‎c(CO‎3‎‎2-‎)‎变大 B.若使Na2S溶液中c(Na‎+‎)‎c(S‎2-‎)‎接近于2∶1,可加入适量的KOH固体 C.25 ℃时,浓度均为0.1 mol·L-1 NaOH和NH3·H2O混合溶液中c(OH-)>c(Na+)=c(NH3·H2O)‎ D.0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)‎ 答案　C 解析　Na2CO3溶液加适量水稀释后,促进水解,所以氢氧根离子数目变大,碳酸根离子数目减小,所以溶液中n(OH‎-‎)‎n(CO‎3‎‎2-‎)‎变大,则c(OH‎-‎)‎c(CO‎3‎‎2-‎)‎变大,A项正确。Na2S溶液中加入适量KOH固体,水解平衡逆向移动,使得S2-的物质的量增大,而钠离子的物质的量不变,从而可使Na2S溶液中c(Na‎+‎)‎c(S‎2-‎)‎接近于2∶1,B项正确。由于混合溶液中NH3·H2O部分电离,故c(Na+)>c(NH3·H2O),C项错误。0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合后,得到等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液,根据物料守恒:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH);根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-);整合可得:2c(H+)-2c(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH),D项正确。‎ ‎6.(2019河北石家庄教学质量检测)常温下,分别向可水解的NaA溶液和MCl溶液中加入盐酸和NaOH溶液,混合溶液pH与离子浓度变化关系如下图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A.曲线L1表示lgc(M‎+‎)‎c(MOH)‎与pH的变化关系 B.Ka(HA)=1×10-5.5‎ C.a点时两溶液中水的电离程度相同 D.0.01 mol·L-1MA溶液中存在:c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)‎ 答案　C 解析　MCl水解使溶液显酸性,加入NaOH溶液,溶液pH逐渐增大,c(M+)逐渐减小,MOH的浓度逐渐增大,lgc(M‎+‎)‎c(MOH)‎的值逐渐减小,故曲线L1表示lgc(M‎+‎)‎c(MOH)‎与pH的变化关系,A项正确。曲线L2表示lgc(A‎-‎)‎c(HA)‎与pH的关系,lgc(A‎-‎)‎c(HA)‎=0时,c(A‎-‎)‎c(HA)‎=1,此时pH=5.5,c(H+)=1×10-5.5 mol·L-1,则Ka(HA)=c(H‎+‎)·c(A‎-‎)‎c(HA)‎=c(H+)=1×10-5.5,B项正确。a点溶液的pH>7,对于曲线L2,由于A-离子水解导致溶液呈碱性,促进了水的电离;而对于曲线L1,MCl溶液呈酸性,a点时溶液呈碱性,说明MOH的电离程度大于M+离子水解程度,MOH的电离抑制了水的电离,所以两溶液中水的电离程度不同,C项错误;曲线L1中,lgc(M‎+‎)‎c(MOH)‎=0‎ 时,c(M‎+‎)‎c(MOH)‎=1,Kb(MOH)=c(OH-)>1×10-5>1×10-5.5,根据越弱越水解的原则,水解程度A->M+,则MA溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+)、c(M+)>c(A-),溶液中离子浓度大小为:c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),D项正确。‎