2019届一轮复习江苏专版晶体结构与性质学案

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2019届一轮复习江苏专版晶体结构与性质学案

第三单元 晶体结构与性质 ‎[教材基础—自热身]‎ ‎1.晶体与非晶体 ‎(1)晶体与非晶体的比较 ‎ 比较 晶体 非晶体 结构特征 构成粒子周期性有序排列 构成粒子无序排列 性质特征 自范性 有 无 熔点 固定 不固定 异同表现 各向异性 各向同性 二者区别方法 间接方法 测定其是否有固定的熔点 科学方法 对固体进行 X射线衍射实验 ‎(2)获得晶体的三条途径 ‎①熔融态物质凝固。‎ ‎②气态物质冷却不经液态直接凝固(凝华)。‎ ‎③溶质从溶液中析出。‎ ‎2.晶胞 ‎(1)概念:晶胞是描述晶体结构的基本单元。‎ ‎(2)晶体中晶胞的排列——无隙并置 ‎①无隙:相邻晶胞之间没有任何间隙。‎ ‎②并置:所有晶胞平行排列、取向相同。‎ ‎[知能深化—扫盲点]‎ ‎(1)原则:晶胞任意位置上的一个粒子如果是被n个晶胞所共有,那么每个晶胞对这个粒子分得的份额就是。‎ ‎(2)方法:①长方体(包括立方体)晶胞中不同位置的粒子数的计算。‎ ‎②非长方体晶胞中粒子视具体情况而定,如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶点(1个碳原子)被三个六边形共有,每个六边形占。‎ ‎[对点练]‎ ‎1.如图是甲、乙、丙三种晶体的晶胞,则甲晶体中x与y的个数比是______,乙中a与b的个数比是______,丙中一个晶胞中有______个c离子和______个d离子。‎ 答案:2∶1 1∶1 4 4‎ ‎2.下图为离子晶体空间构型示意图(阳离子,阴离子)以M代表阳离子,以N表示阴离子,写出各离子晶体的组成表达式:‎ A__________、B__________、C__________。‎ 答案:MN MN3 MN2‎ ‎ 提能点(二) 晶体粒子与M、ρ之间的关系 若1个晶胞中含有x个微粒,则1 mol该晶胞中含有x mol微粒,其质量为xM g;又1个晶胞的质量为ρa3 g(a3为晶胞的体积,单位为cm3),则1 mol晶胞的质量为ρa3NA g,因此有xM=ρa3NA。‎ ‎[对点练]‎ ‎3.如图为Na2S的晶胞,该晶胞与CaF2晶胞结构相似,设晶体密度是ρ g·cm-3,试计算Na+与S2-的最短距离为____________cm(阿伏加德罗常数用NA表示,只写出计算式)。‎ 解析:晶胞中,个数为8×+6×=4,个数为8,其个数之比为1∶2,所以代表S2-,代表Na+。‎ 设晶胞边长为a cm,则a3·ρ·NA=4×78‎ a= 面对角线为× cm 面对角线的为× cm 边长的为× cm 所以其最短距离为 cm ‎= cm。‎ 答案: ‎[题点全练—过高考]‎ 题点一 晶胞中微粒数目的计算 ‎1.(2018·赣州模拟)某离子晶体的晶体结构中最小重复单元如图所示。A为阴离子,在正方体内,B为阳离子,分别在顶点和面心,则该晶体的化学式为(  )‎ A.B2A B.BA2‎ C.B7A4 D.B4A7‎ 解析:选B A在正方体内,晶胞中的8个A离子完全被这1个晶胞占有;B分别在顶点和面心,顶点上的离子被1个晶胞占有,面心上的离子被1个晶胞占有,所以1个晶胞实际占有的B离子为8×+6×=4,则该晶体的化学式为BA2。‎ ‎2.(2018·无锡模拟)Zn与S所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。‎ ‎(1)在1个晶胞中,Zn离子的数目为________。‎ ‎(2)该化合物的化学式为________。‎ 解析:(1)从晶胞图分析,含有Zn离子为8×+6×=4。(2)S为4个,所以化合物中Zn与S数目之比为1∶1,则化学式为ZnS。‎ 答案:(1)4 (2)ZnS 题点二 晶体密度及微粒间距离的计算 ‎3.如图所示,食盐晶体是由钠离子(图中的“”)和氯离子(图中的“”)组成的,且均为等距离交错排列。已知食盐的密度是2.2 g·cm-3,阿伏加德罗常数为6.02×1023 mol-1,在食盐晶体中两个距离最近的钠离子间的距离最接近于(  )‎ A.3.0×10-8 cm B.3.5×10-8 cm C.4.0×10-8 cm D.5.0×10-8 cm 解析:选C NaCl晶体的一个晶胞中有Na+:8×+×6=4个,Cl-:1+12×=4个,即晶体为4个“NaCl分子”所占的体积,设上述晶体的边长为2a cm,其体积V=8a3 cm3,故每个“NaCl分子”所占的平均体积为2a3 cm3;由ρ====2.2 g·cm-3。解得a=2.8×10-8,由图可知Na+与Na+最近的距离为a≈4.0×10-8 cm。‎ ‎4.一种Al Fe合金的立体晶胞如图所示。‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)该合金的化学式为________。‎ ‎(2)若晶胞的棱长为a pm,则晶体的密度为________ g·cm-3,则此合金中最近的Fe原子与Al原子之间的距离为_______pm。‎ 解析:(1)4个铝原子位于晶胞内;Fe原子数为1+8×+12×+6×=8,故该合金的化学式为Fe2Al。‎ ‎(2)该晶体的密度为 g·cm-3≈ g·cm-3。最近的Fe原子和Al原子之间的距离,即体对角线的,面对角线、棱、体对角线构成直角三角形,故二者之间的最短距离为a pm。‎ 答案:(1)Fe2Al (2) a ‎[教材基础—自热身]‎ ‎1.四类晶体的比较 分子晶体 原子晶体 金属晶体 离子晶体 构成 粒子 分子 原子 金属阳离子、自由电子 阴、阳离子 粒子间的相互作用力 范德华力(某些含氢键)‎ 共价键 金属键 离子键 硬度 较小 很大 有的很大,有的很小 较大 熔、沸点 较低 很高 有的很高,有的很低 较高 溶解性 相似相溶 难溶于任何溶剂 ‎ 常见溶剂难溶 大多易溶于水等极性溶剂 导电性或传热性 一般不导电,溶于水后有的导电 一般不具有导电性 电和热的良导体 晶体不导电,‎ 水溶液或熔融 状态下导电 物质类 别及 实例 大多数非金属单质、气态氢化物、酸、非金属氧化物(SiO2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外)‎ 部分非金属单质(如金刚石、硅、晶体硼),部分非金属化合物(如SiC、SiO2)‎ 金属单质与 合金(如 Na、Al、Fe、‎ 青铜)‎ 金属氧化物(如 K2O、Na2O)、强碱 ‎(如KOH、NaOH)、绝大多数盐(如NaCl)‎ ‎2.离子晶体的晶格能 ‎(1)定义 气态离子形成 1_mol离子晶体释放的能量,通常取正值,单位:kJ·mol-1。‎ ‎(2)影响因素 ‎①离子所带电荷数:离子所带电荷数越多,晶格能越大。‎ ‎②离子的半径:离子的半径越小,晶格能越大。‎ ‎(3)与离子晶体性质的关系 晶格能越大,形成的离子晶体越稳定,且熔点越高,硬度越大。‎ ‎3.五类晶体结构模型 ‎ 晶体 晶体结构 晶体详解 原子晶体 金刚石 ‎①每个碳原子与相邻4个碳原子以共价键结合,形成正四面体结构;‎ ‎②键角均为109°28′;‎ ‎③最小碳环由 6个碳原子组成且碳环上的原子不在同一平面内;‎ ‎④每个碳原子参与4条C—C键的形成,碳原子数与C—C键数之比为1∶2‎ 原子晶体 SiO2‎ ‎①每个Si原子与4个O原子以共价键结合,形成正四面体结构;‎ ‎②晶体中,n(Si)∶n(O)=1∶2;‎ ‎③最小环上有12个原子,即6个O,6个Si 分子晶体 干冰 ‎①8个CO2分子构成立方体且在6个面心又各占据1个CO2分子;‎ ‎②每个CO2分子周围等距离紧邻的CO2分子有12个 混合晶体 石墨 石墨层状晶体中,层与层之间的作用是分子间作用力,平均每个正六边形拥有的碳原子个数是2,C原子采取的杂化方式是 sp2‎ 金属晶体 简单立方堆积 典型代表Po(钋),配位数为6,空间利用率52%‎ 面心立方最密堆积 又称为A1型或铜型,典型代表Cu、Ag、Au,配位数为12,空间利用率74%‎ 体心立方堆积 又称为A2型或钾型,典型代表Na、K、Fe,配位数为8,空间利用率68%‎ 六方最密堆积 又称为A3型或镁型,典型代表Mg、Zn、Ti,配位数为12,空间利用率74%‎ 离子晶体 NaCl型 ‎①每个Na+(Cl-)周围等距离且紧邻的Cl-(Na+)有6个。每个Na+周围等距离且紧邻的Na+有12个;‎ ‎②每个晶胞中含4个Na+和 4个Cl-‎ CsCl型 ‎①每个Cs+周围等距离且紧邻的Cl-有 8个,每个Cs+(Cl-)周围等距离且紧邻的Cs+(Cl-)有6个;‎ ‎②如图为8个晶胞,每个晶胞中含1个Cs+、1个Cl-‎ ‎[知能深化—扫盲点]‎ ‎ 提能点(一) 晶体类型的5种判断方法 ‎(1)依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断 ‎①离子晶体的构成微粒是阴、阳离子,微粒间的作用是离子键。②原子晶体的构成微粒是原子,微粒间的作用是共价键。③分子晶体的构成微粒是分子,微粒间的作用为分子间作用力。④金属晶体的构成微粒是金属阳离子和自由电子,微粒间的作用是金属键。‎ ‎(2)依据物质的分类判断 ‎①金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。②大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅等)、非金属氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、几乎所有的酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。③常见的单质类原子晶体有金刚石、晶体硅、晶体硼等,常见的化合类原子晶体有碳化硅、二氧化硅等。④金属单质是金属晶体。‎ ‎(3)依据晶体的熔点判断 ‎①离子晶体的熔点较高。②原子晶体的熔点很高。③分子晶体的熔点低。④金属晶体多数熔点高,但也有少数熔点相当低。‎ ‎(4)依据导电性判断 ‎①离子晶体溶于水及熔融状态时能导电。②原子晶体一般为非导体。③分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和强极性非金属氢化物)溶于水,使分子内的化学键断裂形成自由移动的离子,也能导电。④金属晶体是电的良导体。‎ ‎(5)依据硬度和机械性能判断 ‎①离子晶体硬度较大、硬而脆。②原子晶体硬度大。③分子晶体硬度小且较脆。④金属晶体多数硬度大,但也有较低的,且具有延展性。‎ ‎[注意] (1)常温下为气态或液态的物质,其晶体应属于分子晶体(Hg除外)。‎ ‎(2)石墨属于混合型晶体,但因层内原子之间碳碳共价键的键长为1.42×10-10m,比金刚石中碳碳共价键的键长(键长为1.54×10-10m)短,所以熔、沸点高于金刚石。‎ ‎(3)AlCl3晶体中虽含有金属元素,但属于分子晶体,熔、沸点低(熔点190 ℃)。‎ ‎(4)合金的硬度比其成分金属大,熔、沸点比其成分金属低。‎ ‎[对点练]‎ ‎1.在下列物质中:NaCl、NaOH、Na2S、H2O2、Na2S2、(NH4)2S、CO2、CCl4、C2H2、SiO2、SiC、晶体硅、金刚石,晶体氩。‎ ‎(1)其中只含有离子键的离子晶体是________________。‎ ‎(2)其中既含有离子键又含有极性共价键的离子晶体是______________________。‎ ‎(3)其中既含有离子键又含有极性共价键和配位键的离子晶体是________________。‎ ‎(4)其中既含有离子键又含有非极性共价键的离子晶体是________________。‎ ‎(5)其中含有极性共价键的非极性分子是________________________________________________________________________。‎ ‎(6)其中含有极性共价键和非极性共价键的非极性分子是________________。‎ ‎(7)其中含有极性共价键和非极性共价键的极性分子是__________________。‎ ‎(8)其中含有极性共价键的原子晶体是________________________________________________________________________。‎ ‎(9)不含共价键的分子晶体是________________,只含非极性键的原子晶体是________________。‎ 答案:(1)NaCl、Na2S (2)NaOH、(NH4)2S (3)(NH4)2S(4)Na2S2 (5)CO2、CCl4、C2H2 (6)C2H2 (7)H2O2 (8)SiO2、SiC (9)晶体氩 晶体硅、金刚石 ‎1.不同类型晶体熔、沸点的比较 ‎(1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律:原子晶体>离子晶体>分子晶体。‎ ‎(2)金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等熔、沸点很高,汞、铯等熔、沸点很低。‎ ‎2.同种类型晶体熔、沸点的比较 ‎(1)原子晶体 原子半径越小、键长越短、键能越大,物质的熔、沸点越高,如熔点:金刚石>碳化硅>硅。‎ ‎(2)离子晶体 一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则晶格能越大,晶体的熔、沸点越高,如熔点:MgO>MgCl2,NaCl>CsCl。‎ ‎(3)分子晶体 ‎①分子间范德华力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常高。如H2O>H2Te>H2Se>H2S。‎ ‎②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4>GeH4>SiH4>CH4。‎ ‎③组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近),其分子的极性越大,熔、沸点越高,如CH3Cl>CH3CH3。‎ ‎④同分异构体,支链越多,熔、沸点越低。‎ 如正戊烷>异戊烷>新戊烷 ‎(4)金属晶体 金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属晶体的熔、沸点越高,如熔、沸点:NaNaBr NaF>NaBr ‎[题点全练—过高考]‎ 题点一 晶体类型的判断 ‎1.(1)C60属于________晶体,石墨属于________晶体。‎ ‎(2)NH4Cl固体的晶体类型是________________。‎ ‎(3)NF3可由NH3和F2在Cu催化剂存在下反应直接得到:4NH3+3F2NF3+3NH4F。‎ 上述化学方程式中的5种物质所属的晶体类型有________(填序号)。‎ a.离子晶体 B.分子晶体 c.原子晶体 D.金属晶体 解析:(1)C60是由60个C原子形成的分子,属于分子晶体。而石墨在层内原子间以共价键结合,在层间以分子间作用力结合,所以石墨属于混合晶体。(2)NH4Cl为离子化合物,为离子晶体。(3)在反应4NH3+3F2NF3+3NH4F中,NH3、F2、NF3为分子晶体;Cu为金属晶体;NH4F为离子晶体。‎ 答案:(1)分子 混合  (2)离子晶体 abd ‎2.现有几组物质的熔点(℃)数据:‎ A组 B组 C组 D组 金刚石:3 550 ℃‎ Li:181 ℃‎ HF:-83 ℃‎ NaCl:801 ℃‎ 硅晶体:1 410 ℃‎ Na:98 ℃‎ HCl:-115 ℃‎ KCl:776 ℃‎ 硼晶体:2 300 ℃‎ K:64 ℃‎ HBr:-89 ℃‎ RbCl:718 ℃‎ 二氧化硅:1 723 ℃‎ Rb:39 ℃‎ HI:-51 ℃‎ CsCl:645 ℃‎ 据此回答下列问题:‎ ‎(1)A组属于________晶体,其熔化时克服的微粒间的作用力是________。‎ ‎(2)B组晶体共同的物理性质是____________(填序号)。‎ ‎①有金属光泽 ②导电性 ③导热性 ④延展性 ‎(3)C组中HF熔点反常是由于_______________________________________________‎ ‎________________。‎ ‎(4)D组晶体可能具有的性质是________(填序号)。‎ ‎①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电 ‎(5)D组晶体的熔点由高到低的顺序为NaCl>KCl>RbCl>CsCl,其原因为________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________。‎ 答案:(1)原子 共价键 (2)①②③④‎ ‎(3)HF分子间能形成氢键,其熔化时需要消耗的能量更多(只要答出HF分子间能形成氢键即可) (4)②④‎ ‎(5)D组晶体都为离子晶体,r(Na+)CH3OH B.邻羟基苯甲酸>对羟基苯甲酸 C.MgO>H2O>N2>O2‎ D.金刚石>生铁>钠>纯铁 解析:选A A项,物质全部为分子晶体,分子量越大,熔、沸点越高,正确;B项,对羟基苯甲酸易形成分子间氢键,而邻羟基苯甲酸形成分子内氢键,所以邻羟基苯甲酸的熔、沸点比对羟基苯甲酸的低,错误;C项,N2与O2为同种类型的分子晶体,O2的熔、沸点比N2高,错误;D项,熔、沸点关系为金刚石>纯铁>生铁>钠,合金的熔、沸点比纯金属低,错误。‎ 题点三 常见晶体模型 ‎5.如图所示是钠、碘、金刚石、干冰、氯化钠晶体的晶胞示意图(未按顺序排序)。与冰的晶体类型相同的是________(请用相应的编号填写)。‎ 解析:冰属于分子晶体,干冰、碘也属于分子晶体;B为干冰晶胞,C为碘晶胞。‎ 答案:BC ‎6.(2018·成都诊断)碳元素的单质有多种形式,如图依次是C60、石墨和金刚石的结构图:‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)金刚石、石墨、C60、碳纳米管等都是碳元素的单质形式,它们互为________________。‎ ‎(2)金刚石、石墨烯(指单层石墨)中碳原子的杂化形式分别为________、________。‎ ‎(3)C60属于________晶体,石墨属于________晶体。‎ ‎(4)石墨晶体中,层内C—C键的键长为142 pm,而金刚石中C—C键的键长为154 pm。其原因是金刚石中只存在C—C间的________共价键,而石墨层内的C—C间不仅存在________共价键,还有________键。‎ ‎(5)金刚石晶胞含有________个碳原子。若碳原子半径为r,金刚石晶胞的边长为a,根据硬球接触模型,则r=______a,列式表示碳原子在晶胞中的空间占有率______________________________(不要求计算结果)。‎ 解析:(1)金刚石、石墨、C60都是碳元素的单质形式,它们的组成相同,结构、性质不同,互称为同素异形体。(2)金刚石中碳原子与相邻四个碳原子形成4个共价单键(即C原子采取sp3杂化方式),构成正四面体,石墨中的碳原子用sp2杂化轨道与相邻的三个碳原子以σ键结合,形成正六边形的平面层状结构。(3)C60中构成微粒是分子,所以属于分子晶体;石墨的层内原子间以共价键结合,层与层之间以分子间作用力结合,所以石墨属于混合晶体。(4)在金刚石中只存在C—C之间的σ键;石墨层内的C—C之间不仅存在σ键,还存在π键。(5)由金刚石的晶胞结构可知,晶胞内部有4个C原子,面心上有6个C原子,顶点有8个C原子,所以金刚石晶胞中C原子数目为4+6×+8×=8;若C原子半径为r,金刚石的边长为a,根据硬球接触模型,则正方体体对角线长度的就是C—C 键的键长,即 a=2r,所以r=a,碳原子在晶胞中的空间占有率w===。‎ 答案:(1)同素异形体 (2)sp3 sp2 (3)分子 混合 ‎(4)σ σ π(或大π或pp π) (5)8  =                                           ‎ ‎[课堂真题集训—明考向]‎ ‎1.(2017·江苏高考)铁氮化合物(FexNy)在磁记录材料领域有着广泛的应用前景。‎ 某FexNy的晶胞如图1所示,Cu可以完全替代该晶体中a位置Fe或者b位置Fe,形成Cu替代型产物Fe(x-n)CunNy。FexNy转化为两种Cu替代型产物的能量变化如图2所示,其中更稳定的Cu替代型产物的化学式为______________________________。‎ 解析:能量越低越稳定,从图2知,Cu替代a位置Fe型晶胞更稳定,其晶胞中Cu位于8个顶点,N(Cu)=8×=1,Fe位于面心,N(Fe)=6×=3,N位于体心,N(N)=1,其化学式为Fe3CuN。‎ 答案:Fe3CuN ‎2.(1)(2014·江苏高考)铜晶胞结构如右图所示,铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为________。‎ ‎(2)(2013·江苏高考)元素X位于第四周期,其基态原子的内层轨道全部排满电子,且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。‎ X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示。‎ ‎①在1个晶胞中,X离子的数目为________。‎ ‎②该化合物的化学式为________。‎ 解析:(1)根据铜晶胞结构示意图可以看出,在每个铜原子周围与其距离最近的铜原子每层有4个,共有3层,所以铜晶体内每个铜原子周围与其距离最近的铜原子共有12个。‎ ‎(2)X的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2,X为Zn;Y的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,Y为S。①‎ 由晶胞结构可知,X分别位于晶胞的顶点和面心,根据晶胞中原子的“分摊法”可计算一个晶胞中的X原子数为:8×1/8+6×1/2=4。②Y原子全部在晶胞中,故一个晶胞中含有4个Y原子。故该化合物的化学式为ZnS。‎ 答案:(1)12 (2)①4 ②ZnS ‎3.(2017·全国卷Ⅰ)(1)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料,具有钙钛矿型的立方结构,边长为a=0.446 nm,晶胞中K、I、O分别处于顶角、体心、面心位置,如图所示。K与O间的最短距离为________ nm,与K紧邻的O个数为________。‎ ‎(2)在KIO3晶胞结构的另一种表示中,I处于各顶角位置,则K处于________位置,O处于________位置。‎ 解析:(1)二者间的最短距离为晶胞面对角线长的一半,即×0.446 nm≈0.315 nm。由于K、O分别位于晶胞的顶角和面心,所以与钾紧邻的氧原子有12个。(2)想象4个晶胞紧密堆积,则I处于顶角,O处于棱心,K处于体心。‎ 答案:(1)0.315 12 (2)体心 棱心 ‎4.(2017·全国卷Ⅲ)MgO具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为a=0.420 nm,则r(O2-)为_______nm。MnO也属于NaCl型结构,晶胞参数为a′=0.448 nm,则r(Mn2+)为_______ nm。‎ 解析:因为O2-采用面心立方最密堆积方式,所以面对角线长度是O2-半径的4倍,则有 [4r(O2-)]2=2a2,解得r(O2-)=×0.420 nm≈0.148 nm;MnO也属于NaCl型结构,根据晶胞的结构可得2r(Mn2+)+2r(O2-)=a′,代入数据解得r(Mn2+)=0.076 nm。‎ 答案:0.148 0.076‎ ‎5.(2016·全国卷Ⅱ)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。‎ ‎(1)晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。‎ ‎(2)若合金的密度为d g·cm-3,晶胞参数a=______ nm。‎ 解析:(1)由晶胞结构图可知,Ni原子处于立方晶胞的顶点,Cu原子处于立方晶胞的面心,根据均摊法,每个晶胞中含有Cu原子的个数为6×=3,含有Ni原子的个数为8×=1,故晶胞中Cu原子与Ni原子的数量比为3∶1。‎ ‎(2)根据m=ρV可得,1 mol晶胞的质量为(64×3+59)g=a3×d g·cm-3×NA,则a=cm=×107 nm。‎ 答案:(1)3∶1 (2)×107‎ ‎6.(2016·全国卷Ⅲ)‎ 砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回答下列问题:‎ ‎(1)GaF3的熔点高于1 000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(2)GaAs的熔点为1 238 ℃,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为__________,Ga与As以______键键合。Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,原子半径分别为rGa pm和rAs pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为________。‎ 解析:(1)GaF3的熔点高于1 000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其原因是GaF3是离子晶体,GaCl3是分子晶体,而离子晶体的熔点高于分子晶体。(2)GaAs的熔点为1 238 ℃,其熔点较高,据此推知GaAs为原子晶体,Ga与As原子之间以共价键键合。分析GaAs的晶胞结构,4个Ga原子处于晶胞体内,8个As原子处于晶胞的顶点、6个As原子处于晶胞的面心,结合“均摊法”计算可知,每个晶胞中含有4个Ga原子,含有As原子个数为8×+6×=4(个),Ga和As的原子半径分别为rGapm=rGa×10-10cm,rAspm=rAs×10-10 cm,则原子的总体积为V原子=4×π×[(rGa×1010cm)3+(rAs×10-10cm)3]=×10-30(r+r)cm3。又知Ga和As的摩尔质量分别为MGa g·mol-1和MAs g·mol-1,晶胞的密度为ρ g·cm-3,则晶胞的体积为V晶胞=4(MGa+MAs)/ρNA cm3,故GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为×100%=×100%=×100%。‎ 答案:(1)GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体 ‎(2)原子晶体 共价 ×100%‎ ‎ [课下能力测评—查缺漏]‎ ‎1.关于晶体的下列说法中正确的是(  )‎ A.溶质从溶液中析出是得到晶体的三条途径之一 B.区别晶体和非晶体最好的方法是观察是否有规则的几何外形 C.水晶在不同方向上的硬度、导热性、导电性相同 D.只有无色透明的固体才是晶体 解析:选A A项,获得晶体的方法有熔融态物质凝固、气态物质凝华、溶质从溶液中结晶析出,因此溶质从溶液中析出是得到晶体的三条途径之一,正确;B项,区别晶体和非晶体最好的方法是对固体进行X射线衍射实验,而不是通过观察是否有规则的几何外形,错误;C项,水晶是晶体SiO2,其性质的各向异性表现在物理性质如在不同方向上的硬度、导热性、导电性不相同,错误;D项,晶体不一定是无色透明的,如CuSO4·5H2O,无色透明的也不一定是晶体,如玻璃属于玻璃态物质,错误。‎ ‎2.下列各物质中,按熔点由高到低的顺序排列正确的是(  )‎ A.CH4>SiH4>GeH4>SnH4‎ B.KCl>NaCl>MgCl2>MgO C.Rb>K>Na>Li D.金刚石>Si>钠 解析:选D 原子晶体的熔点取决于共价键的键能,键能与键长成反比,金刚石C—C键的键长更短些,所以金刚石的熔点比硅高。原子晶体的熔点一般比金属晶体的熔点高,故D正确。‎ ‎3.下列各组晶体物质中,化学键类型相同,晶体类型也相同的是(  )‎ ‎①SiO2和SO3 ②晶体硼和HCl ③CO2和SO2 ④晶体硅和金刚石 ⑤晶体氖和晶体氮 ⑥硫磺和碘 A.①②③         B.④⑤⑥‎ C.③④⑥ D.①③⑤‎ 解析:选C 属于分子晶体的有SO3、HCl、CO2、SO2、晶体氖、晶体氮、硫磺、碘,属于原子晶体的有SiO2、晶体硼、晶体硅、金刚石,但晶体氖是由稀有气体分子构成的,分子间不存在化学键。‎ ‎4.下列说法中,正确的是(  )‎ A.冰融化时,分子中H—O键发生断裂 B.原子晶体中,共价键越强,熔点越高 C.分子晶体中,共价键键能越大,该分子晶体的熔沸点一定越高 D.分子晶体中,分子间作用力越大,该物质越稳定 解析:选B A项,冰为分子晶体,融化时破坏的是分子间作用力,错误;B项,原子晶体熔点的高低取决于共价键的强弱,共价键越强,熔点越高,正确;分子晶体熔、沸点高低取决于分子间作用力的大小,而共价键的强弱决定了分子的稳定性大小,C、D项错误。‎ ‎5.下列有关物质性质的比较,错误的是(  )‎ A.溶解度:小苏打<苏打 B.密度:溴乙烷>水 C.硬度:晶体硅<金刚石 D.碳碳键键长:乙烯>苯 解析:选D 小苏打溶解度小于苏打的溶解度,A正确;溴乙烷的密度大于水的密度,B正确;晶体硅的硬度小于金刚石的硬度,C正确;乙烯的碳碳键长小于苯的碳碳键长,D错误。‎ ‎6.现有四种晶体,其离子排列方式如图所示,其中化学式正确的是(  )‎ 解析:选C A项,A离子个数是1,B离子个数=×8=1,所以其化学式为AB,故A错误;B项,E离子个数=×4=,F离子个数=×4=,E、F离子个数比为1∶1,所以其化学式为EF,故B错误;C项,X离子个数是1,Y离子个数=×6=3,Z离子个数=×8=1,所以其化学式为XY3Z,故C正确;D项,A离子个数=×8+×6=4,B离子个数=12×+1=4,A、B离子个数比1∶1,所以其化学式为AB,故D错误。‎ ‎7.下列关于晶体的结构和性质的叙述正确的是(  )‎ A.分子晶体中一定含有共价键 B.原子晶体的熔、沸点较高 C.离子晶体中含有离子键,不含有共价键 D.金属阳离子只能存在于离子晶体中 解析:选B 稀有气体晶体为分子晶体,不含共价键,A项错误;离子晶体中一定含有离子键,可能含有共价键,C项错误;金属阳离子也可以存在于金属晶体中,D项错误。‎ ‎8.下列关于晶体的说法正确的组合是(  )‎ ‎①在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子 ‎②金刚石、SiC、NaF、NaCl、H2O、H2S晶体的熔点依次降低 ‎③CaTiO3晶体中(晶胞结构如图所示)每个Ti4+和12个O2-相紧邻 ‎④SiO2晶体中每个硅原子与两个氧原子以共价键相结合 ‎⑤晶体中分子间作用力越大,分子越稳定 ‎⑥氯化钠熔化时离子键被破坏 A.①②④ B.①②⑥‎ C.②③⑤ D.②③⑥‎ 解析:选D ①金属晶体中有阳离子但无阴离子;④在SiO2中每个硅原子与四个氧原子以共价键相结合;⑤晶体的稳定性与分子间作用力无关。‎ ‎9.氮氧化铝(AlON)属原子晶体,是一种超强透明材料,下列描述错误的是(  )‎ A.AlON和石英的化学键类型相同 B.AlON和石英晶体类型相同 C.AlON和Al2O3的化学键类型不同 D.AlON和Al2O3晶体类型相同 解析:选D AlON与石英(SiO2)均为原子晶体,所含化学键均为共价键,A、B项正确;Al2O3是离子晶体,晶体中含离子键,不含共价键,C项正确,D项错误。‎ ‎10.高温下,超氧化钾晶体呈立方体结构,晶体中氧的化合价部分为0价,部分为-2价。如图所示为超氧化钾晶体的一个晶胞,则下列说法正确的是(  )‎ A.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有14个K+和13个O B.晶体中每个K+周围有8个O,每个O周围有8个K+‎ C.晶体中与每个K+距离最近的K+有8个 D.晶体中,0价氧原子与-2价氧原子的数目比为3∶1‎ 解析:选D 由题中的晶胞结构知:有8个K+位于顶点,6个K+位于面心,则晶胞中含有的K+数为8×+6×=4个;有12个O位于棱上,1个O处于中心,则晶胞中含有O数为12×+1=4个,所以超氧化钾的化学式为KO2;每个K+周围有6个O,每个O周围有6个K+,与每个K+距离最近的K+有12个;晶胞中共有8个氧原子,根据电荷守恒,-2价氧原子数目为2,所以0价氧原子数目为8-2=6,所以晶体中,0价氧原子与-2价氧原子的数目比为3∶1。‎ ‎11.(2018·信阳模拟)已知CsCl晶体的密度为ρ g·cm-3,NA为阿伏加德罗常数,相邻的两个Cs+的核间距为a cm,如图所示,则CsCl的相对分子质量可以表示为(   )‎ A.NA·a3·ρ B. C. D. 解析:选A 该立方体中含1个Cl-,Cs+个数=8×=1,根据ρV=知,M=ρVNA=ρa3NA,摩尔质量在数值上等于其相对分子质量,所以其相对分子质量是ρa3NA。‎ ‎12.下图为几种晶体或晶胞的示意图:‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)上述晶体中,粒子之间以共价键结合形成的晶体是________________。‎ ‎(2)冰、金刚石、MgO、CaCl2、干冰5种晶体的熔点由高到低的顺序为________________________________________________________________________。‎ ‎(3)NaCl晶胞与MgO晶胞相同,NaCl晶体的晶格能________(填“大于”或“小于”)MgO晶体,原因是_______________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(4)每个Cu晶胞中实际占有________个 Cu原子,CaCl2晶体中Ca2+的配位数为________。‎ ‎(5)冰的熔点远高于干冰,除H2O是极性分子、CO2是非极性分子外,还有一个重要的原因是________________________________________________________________________。‎ 解析:(2)离子晶体的熔点与离子半径及离子所带电荷数有关,离子半径越小,离子所带电荷数越大,则离子晶体熔点越高。金刚石是原子晶体,熔点最高,冰、干冰均为分子晶体,冰中存在氢键,冰的熔点高于干冰。(4)铜晶胞实际占有铜原子数用均摊法分析,8×+6×=4,CaCl2类似于CaF2,Ca2+的配位数为8,Cl-配位数为4。‎ 答案:(1)金刚石晶体 ‎(2)金刚石>MgO>CaCl2>冰>干冰 ‎(3)小于 MgO晶体中离子的电荷数大于NaCl晶体中离子电荷数;且r(Mg2+)
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