2014高考必备——2009高考化学试题分类解析汇编有机化学

2014高考必备——2009高考化学试题分类解析汇编有机化学

2009-2013 年高考化学试题分类解析汇编：有机化学 （2013 大纲卷）13、某单官能团有机化合物，只含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为 58，完全燃烧时产生等物质的量的 CO2 和 H2O。它可能的结构共有（不考虑立体异构） A.4 种 B.5 种 C.6 种 D.7 种 【答案】B 【解析】根据题意，可先解得分子式。设为 CnH2nOX，氧最少为一个，58-16=42，剩下的为碳 和氢，碳只能为 3 个，即为 C3H6O，一个不饱和度。设有两个 O,那么 58-32=2 6，只能为 C2H4OX，x 不可能为分数，错。由此可得前者可以为醛一种，酮一种，烯醇一种，三元碳 环一种，四元杂环一种。 （2013 福建卷）7.下列关于有机化合物的说法正确的是 A．乙酸和乙酸乙酯可用 Na2CO3 溶液加以区别 B．戊烷（C5H12）有两种同分异构体 C．乙烯、聚氯乙烯和苯分子均含有碳碳双键 D．糖类、油脂和蛋白质均可发生水解反 应 【答案】A 【解析】B 应该是三种同分异构体，分别是正戊烷、异戊烷、新戊烷；C 由于聚氯乙烯没有， 错误；D 糖类中的单糖不行。 （2013 江苏卷）12.药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得： 下列有关叙述正确的是 A.贝诺酯分子中有三种含氧官能团 B.可用 FeCl3 溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚 C.乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚均能与 NaHCO3 溶液反应 D.贝诺酯与足量 NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氨基酚钠 【参考答案】B 【解析】该题贝诺酯为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有机 化学知识的理解和掌握程度。 ☆ 能 熟 练 区 分 醇 羟 基 、 酚 羟 基 、 酸 羟 基 的 性 质 上 的 差 异 ： 醇 中 的 羟 基 连 在 脂 肪 烃 基 、 环 烷 烃 基 或 苯 环 的 侧 链 上 ， 由 于 这 些 原 子 团 多 是 供 电 子 基 团 ， 使 得 与 之 相 连 的 羟 基 上 氢 氧 原 子 间 的 电 子 云 密 度 变 大 ， 氢 氧 共 价 键 得 到 加 强 ， 氢 原 子 很 难 电 离 出 来 。 因 此 ， 在 进 行 物 质 的 分 类 时 ， 我 们 把 醇 归 入 非 电 解 质 一 类 。 酚 中 的 羟 基 直 接 连 在 苯 环 或 其 它 芳 香 环 的 碳 原 子 上 ， 由 于 这 些 原 子 团 是 吸 电 子 基 团 ， 使 得 与 之 相 连 的 羟 基 上 氢 氧 原 子 间 的 电 子 云 密 度 变 小 ， 氢 氧 共 价 键 受 到 削 弱 ， 氢 原 子 比 醇 羟 基 上 的 氢 容 易 电 离 ， 因 此 酚 类 物 质 表 现 出 一 定 的 弱 酸 性 。 羧 酸 中 的 羟 基 连 在 上 ， 受 到 碳 氧 双 键 的 影 响 ， 羟 基 氢 原 子 比 酚 羟 基 上 的 氢 原 子 容 易 电 离 ， 因 此 羧 酸 (当 然 是 短 链 )的 水 溶 液 呈 明 显 的 酸 性 ， 比 酚 溶 液 的 酸 性 要 强 得 多 。 Na NaOH Na 2 CO 3 NaHCO 3 醇 羟 基 √ ╳ ╳ ╳ 酚 羟 基 √ √ √ ╳ 羧 羟 基 √ √ √ √ 相 关 对 比 ： 酸 性 强 弱 对 比 ： CH 3 COOH＞ H 2 CO 3 ＞ C 6 H 5 OH＞ HCO 3 － 结 合 H ＋ 能 力 大 小 ： CH 3 COO － ＜ HCO 3 － ＜ C 6 H 5 O － ＜ CO 3 2 － 故 ： C 6 H 5 OH＋ Na 2 CO 3 → C 6 H 5 ONa＋ NaHCO 3 A.苯环不属于官能团，仅羧基、肽键二种官能团。 B.三氯化铁遇酚羟基显紫色，故能区别。 C.按羟基类型不同，仅酸羟基反应而酚羟基不反应。 D.贝诺酯与足量 NaOH 反应，肽键也断裂。 （2013 海南卷）1．下列有机化合物中沸点最高的是 A．乙烷 B．乙烯 C．乙醇 D．乙酸 [答案]D [解析]：四项中，C、D 两项为液态，沸点明显要高，但学生只注意了乙醇的氢键，易失误。 （2013 海南卷）7．下列鉴别方法不可行的是 A．用水鉴别乙醇、甲苯和溴苯 B．用燃烧法鉴别乙醇、苯和四氯化碳 C．用碳酸钠溶液鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯 D．用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、环已烯和环已烷 [答案]D [解析]：A、B、C 均可鉴别：A 中，乙醇溶于水，甲苯比水密度小，溴苯比水密度大；B 中， 乙醇、苯燃烧火焰有明显差别，而四氯化碳不燃烧；C 中，乙醇溶于碳酸钠，乙酸与碳酸钠 反应产生气泡，乙酸乙酯浮于溶液表面。 （2013 海南卷）9．下列烃在光照下与氯气反应，只生成一种一氯代物的有 A．2-甲基丙烷 B．环戊烷 C．2,2-二甲基丁烷 D．2,2-二甲基丙烷 [答案]BD [解析]：等效氢的考查，其中 A、C 均有 2 种，B、D 均只有 1 种。 [2013 高考∙重庆卷∙5]有机物 X 和 Y 可作为“分子伞”给药载体的伞面和中心支撑架(未表示 出原子或原子团的空间排列)。 下列叙述错误的是 A．1mol X 在浓硫酸作用下发生消去反应，最多生成 3mol H2O B．1mol Y 发生类似酯化的反应，最多消耗 2mol X C．X 与足量 HBr 反应，所得有机物的分子式为 C24H37O2Br3 D．Y 和癸烷的分子链均呈锯齿形，但 Y 的极性较强 答案：B 【解析】1molX 中含有 3mol 醇羟基，因此在浓硫酸作用下发生消去反应时，最多可生成 3molH2O，A 项正确；Y 中“-NH2 与-NH-”中 H 原子可与 X 中 X 中羧基发生类似酯化反应的取 代反应，结合 X、Y 结构简式可知 1molY 发生类似酯化反应的反应，最多可消耗 3molX，B 项 错误；X 与 HBr 在一定条件下反应时，-Br 取代 X 中-OH，C 项正确；Y 中含有氨基，因此极性 大于癸烷，D 项正确。 （2013 上海卷）1.2013 年 4 月 24 日，东航首次成功进行了由地沟油生产的生物航空燃油的 验证飞行。能区别地沟油（加工过的餐饮废弃油）与矿物油（汽油、煤油、柴油等）的方法 是 A.点燃，能燃烧的是矿物油 B.测定沸点，有固定沸点的是矿物油 C.加入水中，浮在水面上的是地沟油 D.加入足量氢氧化钠溶液共热，不分层的是地沟油 答案：D 【解析】地沟油属于酯类、矿物油属于烃类，二者点燃时都能燃烧，A 项错误；地沟油、矿 物油均属于混合物，二者没有固定沸点，B 项错误；地沟油、矿物油二者的密度均比水小且 都不溶于水，与水混合都浮在水面上，C 项错误；加入足量 NaOH 溶液，矿物油不发生反应， 液体混合物分层、地沟油与 NaOH 溶液反应生成甘油、高级脂肪酸的钠盐，混合液不分层，D 项正确。 （2013 上海卷）2.氰酸铵（NH4OCN）与尿素[CO(NH2)2] A.都是共价化合物 B.都是离子化合物 C.互为同分异构体 D.互为同素异形体 答案：C 【解析】氰酸铵属于铵盐，是离子化合物，A 项错误；尿素是共价化合物，B 项错误；氰酸铵 与尿素的分子式均为 CON2H4，因此属于同分异构体，C 项正确；同素异形体是指同种元素形 成不同单质，而氰酸铵与尿素属于化合物，D 项错误。 （2013 上海卷）10.下列关于实验室制备乙酸乙酯和乙酸丁酯的描述正确的是 A.均采用水浴加热 B.制备乙酸乙酯时正丁醇过量 C.均采用边反应边蒸馏的方法 D.制备乙酸乙酯时乙醇过量 答案：D 【解析】制备乙酸丁酯和乙酸乙酯均是采取用酒精灯直接加热法制取，A 项错误；制备乙酸 丁酯时采用容易获得的乙酸过量，以提高丁醇的利用率的做法，B 项错误；制备乙酸乙酯采 取边反应边蒸馏的方法、制备乙酸丁酯则采取直接回流的方法，待反应后再提取产物，C 项 错误；制备乙酸乙酯时，为提高乙酸的利用率，采取乙醇过量的方法，D 项正确。 （2013 上海卷）12.根据有机化合物的命名原则，下列命名正确的是 A. 3-甲基-1,3-丁二烯 B. 2-羟基丁烷 C.CH3CH(C2H5)CH2CH2CH3 2-乙基戊烷 D.CH3CH(NH2)CH2COOH 3-氨基丁酸 答案：D 【解析】A 项，利用取代基位次和最小原子可知其名称为：2-甲基-1,3-丁烯；B 项，该有机 物含有羟基，属于醇类，其名称为：1-甲基丙醇；C 项，利用主链最长的原则可知其名称为： 3-甲基己烷；D 项，该物质为氨基酸，以羧基为主体，氨基为取代基，因此名称为：3-氨基 丁酸。 （2013 山东卷）10．莽草酸可用于合成药物达菲，其结构简式如图，下列关于莽草酸的说法 正确的是 A．分子式为 C7H6O5 B．分子中含有两种官能团 C．可发生加成和取代反应 D．在水溶液中羟基和羧基均能电离出氢离子 解析：根据莽草酸的结构式可确定其分子式为：C7H10O5，需要注意不存在苯环，A 错；有三 种官能团：羧基、羟基、碳碳双键，B 错；碳碳双键可以被加成，羧基、羟基可发生酯化反 应，C 正确；在水溶液中羧基可以电离出 H+，羟基不能发生电离，D 错。 答案：C （2013 浙江卷）10、下列说法正确的是 A．按系统命名法，化合物 的名称是 2,3,5,5-四甲基-4,4-二乙基己烷 B．等物质的量的苯和苯甲酸完全燃烧消耗氧气的量不相等 C．苯与甲苯互为同系物，均能使 KMnO4 酸性溶液褪色 D．结构片段为 的高聚物，其单体是甲醛和苯酚 【解析】A 选项：题给化合物正确的名称为 2,2,4,5-四甲基-3,3-二乙基己烷。B 选项：苯甲酸 的分子式为 C7H6O2，可将分子式变形为 C6H6·CO2，因此等物质的量的苯和苯甲酸完全燃烧消 耗氧气的量相等。C 选项：苯不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。 答案：D （2013 广东卷）7．下列说法正确的是 A．糖类化合物都具有相同的官能团 B．酯类物质是形成水果香味的主要成分 C．油脂的皂化反应生成脂肪酸和丙醇 D．蛋白质的水解产物都含有羧基和羟基 解析：葡萄糖的官能团是羟基和醛基，而果糖的官能团是羟基和羰基，A 错误；酯类一般都 是易挥发具有芳香气味的物质，Ｂ正确；油脂在碱性条件水解生成高级脂肪酸盐和甘油，称 之为皂化反应，Ｃ错误；蛋白质的水解产物是氨基酸，氨基酸的官能团是羧基和氨基，Ｄ错 误。答案：Ｂ 命题意图：有机化学基础 （2013 全国新课标卷 1）8、香叶醇是合成玫瑰香油的主要原料，其结构简式如下： 下列有关香叶醇的叙述正确的是（） A、香叶醇的分子式为 C10H18O B、不能使溴的四氯化碳溶液褪色 C、不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 D、能发生加成反应不能发生取代反应 答案：A 解析：由该有机物的结构式可以看出：A 正确。 B 错误，因为香叶醇含有碳碳双键，可以使溴的四氯化碳溶液褪色 C 错误，因为香叶醇含有碳碳双键、醇羟基，可以使高锰酸钾溶液褪色 D 错误，香叶醇有醇羟基，可以发生酯化反应（取代反应的一种） 备注：此题非常常规，核心是有机化学的核心—官能团，有什么官能团就能发生对应的特征 反应。 （2013 新课标卷 2）7. 在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油，化学方程式如 下: 动植物油脂 短链醇 生物柴油 甘油 下列叙述错误的是. A.生物柴油由可再生资源制得 B. 生物柴油是不同酯组成的混合物 C.动植物油脂是高分子化合物 D. “地沟油”可用于制备生物柴油 解析：考察油脂知识。动植物油脂不是是高分子化合物。选择 C。 答案：C （2013 新课标卷 2）8. 下列叙述中，错误的是 A.苯与浓硝酸、浓硫酸共热并保持 55-60℃反应生成硝基苯 B.苯乙烯在合适条件下催化加氢可生成乙基环己烷 C.乙烯与溴的四氯化碳溶液反应生成 1,2-二溴乙烷 D.甲苯与氯气在光照下反应主要生成 2,4-二氯甲苯 解析：考察有机反应原理。甲苯与氯气在光照下反应主要是甲基上的 H 被取代，选项 D 不正 确，答案选 D。 答案：D R1COOCH2 R2COOCH＋ 3R’OH R3COOCH2 催化剂 加热 R1COO R’ CH2OH R2COO R’＋ CHOH R3COO R’ CH2OH （2013 全国新课标卷 1）12、分子式为 C5H10O2 的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不 考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有 A、15 种 B、28 种 C、32 种 D、40 种 答案：D 解析：此题有两处转折，因为其最终问的是能形成 C5H10O2 的化合物的酸与醇，最终重新组成 形成的酯有多少种。我们先谈论酸和醇的数目： 酯 酸的数目 醇的数目 H-COO-C4H9 1 种 4 种 CH3-COO-C3H7 1 种 2 种 C2H5-COO-C2H5 1 种 1 种 C3H7-COO-CH3 2 种 1 种 共计 5 种 8 种 从上表可知，酸一共 5 种，醇一共 8 种，因此可组成形成的酯共计：5×8=40 种。 备注：同分异构体的考查，有一部分是光注重数目的考查的，因此要记住各烷基的数目。 （2013 安徽卷）26.（16 分） 有机物 F 是一种新型涂料固化剂，可由下列路线合成（部分反应条件略去）： （1）B 的结构简式是 ；E 中含有的官能团名称是 。 （2）由 C 和 E 合成 F 的化学方程式是 。 （3）同时满足下列条件的苯的同分异构体的结构简式是 。 ①含有 3 个双键 ②核磁共振氢谱只显示 1 个峰 ③不存在甲基 （4）乙烯在实验室可由 （填有机物名称）通过 （填反应类型）制备。 （5）下列说法正确的是 。 a. A 属于饱和烃 b. D 与乙醛的分子式相同 c．E 不能与盐酸反应 d. F 可以发生酯化反应 【答案】（1）HOOC(CH2)4COOH 羟基和氨基 （2）CH3OOC(CH2)4COOCH3+2HOCH2CH2NH2 HOCH2CH2NHOC(CH2)4CONHCH2CH2OH＋ 2CH3OH （3） （4）乙醇 消去反应 （5）a、b、d 【解析】本题可以采用正向合成的方法得到，苯催化加氢得到 A（环己烷），再催化氧化断 链，为一个六个碳的直链，由 C 的结构简式可以确定 B 为己二酸，然后与甲醇发生酯化反应 得到 C。将 C 与 F 对比可得，C F 的反应为氨基将甲醇替换下来，故可以写出该反应的方程 式。 【考点定位】考查有机化学基础知识，涉及有机化合物之间的转化关系，官能团及性质，有 机反应类型，有条件的同分异构体的书写等相关知识。 (2013 全国新课标卷 2)38.[化学——选修 5：有机化学基础]（15 分） 化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用 E 和 H 在一定条件下合成： 已知以下信息： → ① A 的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢； ② RCH=CH2 RCH2CH2OH ③ 化合物 F 苯环上的一氯代物只有两种； ④ 通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题： （1） A 的化学名称为_________。 （2） D 的结构简式为_________ 。 （3） E 的分子式为___________。 （4）F 生成 G 的化学方程式为 , 该反应类型为__________。 （5）I 的结构简式为___________。 （6）I 的同系物 J 比 I 相对分子质量小 14，J 的同分异构体中能同时满足如下条件： ①苯环上只有两个取代基； ②既能发生银镜反应，又能和饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，共有______种（不考 虑立体异构）。J 的一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰， 且峰面积比为 2:2:1，写出 J 的这种同分异构体的结构简式 。 解析：以有机框图合成为载体考察有机化合物知识，涉及有机命名、有机结构简式、分子式、 化学方程式、同分异构体种类。 （1）A 的分子式为 C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，所以 A 的结构 简式为 (CH3)3CCl，为 2—甲基—2—氯丙烷。 （2）A→B 是消去反应，B 是(CH3)2C=CH2；B→C 是加成反应，根据提供的反应信息，C 是 (CH3)2CHCH2OH；C→D 是氧化反应，D 是(CH3)2CHCHO。 （3）D→E 是氧化反应，E 是(CH3)2CHCOOH，分子式为 C4H8O2。 ①B2H6 ②H2O2/OH－ （4）F 的分子式为 C7H8O；苯环上的一氯代物只有两种，所以 F 的结构简式为 ； 在光照条件下 与氯气按物质的量之比 1:2 反应，是对甲酚中的甲基中的 2 个 H 被 Cl 取代。化学方程式为： ，属于取代反应。 （5）F→G 是取代反应，G→H 是水解反应，根据信息，应该是—CHCl2 变成—CHO，H→ I 是酯化反应。I 的结构简式为： 。 （6）J 是 I 的同系物，相对分子质量小 14，说明 J 比 I 少一个 C 原子，两个取代基，既能 发生银镜反应，又能和饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2；官能团一个是羧基，一个醛基，或 —COOH 与—CH2CH2CHO 组合，或—COOH 与—CH(CH3)CHO 组合，或—CH2COOH 与—CH2CHO 组合，或—CH2CH2COOH 与—CHO 组合，或—CH(CH3)COOH 与—CHO 组合，或 HOOCCH （CHO）—与—CH3 的组合；每一个组合考虑邻、间、对三个位置变化，一共有 6×3=18 种满 足条件的同分异构体。其中，一个同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰， 且峰面积比为 2:2:1，结构简式为： 。 答案：（1）2—甲基—2—氯丙烷（或叔丁基氯）； （2）(CH3)2CHCHO； （3）C4H8O2； （4） 取代反应。 （5） （6）18； 。 （2013 天津卷）8、已知 水杨酸酯 E 为紫外吸收剂，可用于配制防晒霜。E 的一种合成路线如下：① ② ③ ④ 请回答下列问题： （1） 一元醇 A 中氧的质量分数约为 21.6%。则 A 的分子式为___________。结构分析显示 A 只有一个甲基，A 的名称为______________。 （2） B 能 与 新 制 的 Cu(OH)2 发 生 反 应 ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 _______________________________。 （3） C 有_____种结构；若一次取样，检验 C 中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用 试剂_______。 （4） 第 ③ 步 的 反 应 类 型 为 _________________ ； D 所 含 官 能 团 的 名 称 为 _______________________。 （5） 写 出 同 时 符 合 下 列 条 件 的 水 杨 酸 所 有 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 ： _________________________。 a.分子中含有 6 个碳原子在一条线上； b.分子中所含官能团包括水杨酸具有的官能团 （6）第④步的反应条件为________________；写出 E 的结构简式 _______________________________。 【解析】（1）A 是一元醇，氧的质量分数约为 21.6%，A 只有一个甲基，推知 A 的相对分子 质量为 74，-OH 相对分子质量 17，碳氢部分为 57，应该为－C4H9，只有一个甲基，所以为 1 －丁醇，化学式是 C4H10O。 （2）B 为丁醛，与新制的 Cu(OH)2 反应的化学方程式为 CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O。 （3）B 自身 2 分子的反应，根据题干信息，2 分子丁醛先发生加成反应形成 ，再发生消去反应可以形成两种结构。检验 C 中的碳碳双键和醛基时，用银氨溶液先检验醛 基，再加稀盐酸使溶液呈酸性后，加溴水检验碳碳双键。在这里不能先检验碳碳双键。也可 以用酸性高锰酸钾检验碳碳双键。D 为醛基加 H2 形成的醇。 （4）第③的反应类型为加成（还原）反应，D 所含的官能团为羟基。 （5）水杨酸除了羧基，苯环的不饱和度为 4，6 个碳原子在一条直线上时，应该有碳碳叁键 两个，即 ， ， （6） 第④步的反应为酯化反应，所以反应条件为浓硫酸、加热。E 的结构简式 答案：（1）C4H10O；1－丁醇 （2）CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOH CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O （3）2；银氨溶液、稀盐酸、溴水（或其它合理答案） （4）还原反应（或加成反应）；羟基 （5） ， ， （6）浓硫酸，加热； △ △ （2013 北京卷）25．（17 分）可降解聚合物 P 的合成路线如下 （1）A 的含氧官能团名称是____________。 （2）羧酸 a 的电离方程式是________________。 （3）B→C 的化学方程式是_____________。 （4）化合物 D 苯环上的一氯代物有 2 中，D 的结构简式是___________。 （5）E→F 中反应①和②的反应类型分别是___________。 （6）F 的结构简式是_____________。 （7）聚合物 P 的结构简式是________________。 【答案】（1）羟基；（2）CH3COOH CH3COO－＋H＋； (3) ； （4） ； （5）加成反应，取代反应； （6） ； （7） 。 【解析】A 不饱和度为 =4，结合 C 的还原产物可知，A 中含有一个苯环，能与 羧酸 a 反应酯化反应生成 B，a 为 CH3COOH，A 为 ，B 为 。B 通过硝化反应生成 C，则 C 为 ， 化合物 D 苯环上的一氯代物有 2 种，结合 与 D 的分子式可知， 首先-NH2 被转化-OH，再发生酚羟基与 NaOH 反应，同时发生酯的水解，D 的结构简式是 ，D 发生催化氧化后，再酸化生成 E，结合 E 的分子式可知，醇羟 基氧化为-CHO，故 E 的结构简式为 ，根据反应信息 i 可知，E 先发生加 成反应，再发生取代反应，最后发生水解反应生成 F，F 为 ，加热 生成 G，结合 G 的分子式与结构特点可知，应是 2 分子 F 通过形成肽键再形成 1 个六元环状， 故 G 为 ，根据反应信息 ii 可知，P 为 。 （2013 山东卷）33．（8 分）【化学——有机化学基础】 聚酰胺—66 常用于生产帐篷、渔网、降落伞及弹力丝袜等织物，可利用下列路线合成： 2 8 2 10 2 × + − （1）能与银氨溶液反应的 B 的同分异构体的结构简式为 （2）D 的结构简式为 ，①的反应类型为 （3）为检验 D 中的官能团，所用试剂包括 NaOH 水溶液及 （4）由 F 和 G 生成 H 的反应方程式为 解析：A 经 H2 加成得到环丁醚 B，与 HCl 取代得到 C 氯代丁醇，再进行一步取代得 D：丁二 醇；通过反应①取代得到己二腈，结合所给信息可知 F 是己二酸，G 是己二胺，通过缩聚反 应得到 H：聚酰胺-66。 （1）B 分子式是 C4H8O，符合饱和一元醛的通式，可以写出：CH3CH2CH2CHO、 (CH3)2CHCHO。 （2）D 是 1,4-二氯丁醇：CH2ClCH2CH2CH2Cl；反应①是取代反应。 （3）要检验氯代烃中氯元素，应先通过 NaOH 溶液水解，然后用硝酸酸化的 AgNO3 溶液检 验 Cl-。 （4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2 HO— ［ C－(CH2)4－C－NH(CH2)6NH— ］ ｎH ＋(2n－1)H2O 答案：（1）CH3CH2CH2CHO、(CH3)2CHCHO （2）CH2ClCH2CH2CH2Cl；取代反应。 （3）HNO3、AgNO3 （4）nHOOC(CH2)4COOH+nNH2(CH2)6NH2 HO— ［ C－(CH2)4－C－NH(CH2)6NH— ］ ｎ H＋(2n－1)H2O （2013 全国新课标卷 1）38.[化学—选修 5:有机化学荃础](15 分) 催化剂 催化剂 查尔酮类化合物 G 是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下: 已知以下信息: ① 芳香烃 A 的相对分子质量在 100-110 之间，I mol A 充分燃烧可生成 72g 水。 ②C 不能发生银镜反应。 ③D 能发生银镜反应、可溶于饱和 Na2CO3 溶液、核磁共振氢谱显示其有 4 中氢。 回答下列问题： （1）A 的化学名称为__________ 。 （2）由 B 生成 C 的化学方程式为_______________ 。 （3）E 的分子式为___________,由生成 F 的反应类型为_______________ 。 （4）G 的结构简式为______________ 。 （5）D 的芳香同分异构体 H 既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H 在酸催化下发生水解 反应的化学方程式为_______________________ 。 （6）F 的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与 FeCl3 溶液发生显色反应的有____种， 其中 2 核磁共振氢谱为 5 组峰，且峰面积比为 2:2:2:1:1 的为________(写结构简式）。 考点：考查有机物的结构与性质、同分异构体的判断 解析：（1）1molA充分燃烧可生成 72g 水，即水的物质的量是 4mol，则 A 分子中还有 8 个氢 原子。根据 B 生成 C 的条件可知，该反应是羟基的催化氧化，则 B 分子中还有羟基。A 和水 反应生成 B，这说明 A 分子中含有碳碳双键，和水发生加成反应生成羟基。根据 A 的相对分 子质量可推测 A 是苯乙烯，其结构简式是 。D 能发生银镜反应，说明 含有醛基。可溶于饱和 Na2CO3 溶液，所以根据 D 的化学式可知，含有酚羟基。又因为核磁共 振氢谱显示其有 4 中氢，所以 D 中酚羟基和醛基是对位的，即 D 的结构简式是 。D 和氢氧化钠溶液反应生成 E，则 E 的结构简式是 。根据已知信息④可知，F 的结构简式应该是 。C 和 F 可以生成 G，则根据已知信息⑤可知，C 分子中含有羰基， 其结构简式应该是 ，所以 B 的结构简式就是 。 答案：（1）苯乙烯 （2） （3）C7H5O2Na；取代反应 （4） （5） （6） （2013 广东卷）30.（16 分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如： （1） 化合物Ⅰ的分子式为 ，1mol 该物质完全燃烧最少需要消耗 molO2。 （2） 化合物Ⅱ可使 溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为 C10H11C1）可 与 NaOH 水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为______。 （3） 化合物Ⅲ与 NaOH 乙醇溶液共热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四 组峰，峰面积之比为为 1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______。 （4） 由 CH3COOCH2CH3 可合成化合物Ⅰ。化合物Ⅴ是 CH3COOCH2CH3 的一种无支链同分异 构体，碳链两端呈对称结构，且在 Cu 催化下与过量 O2 反应生成能发生银镜反应的化 合物Ⅵ。Ⅴ的结构简式为______，Ⅵ的结构简式为______。 （5） 一定条件下， 也可以发生类似反 应①的反应，有机产物的结构简式为 。 解析：（1）通过观察可知，化合物Ⅰ 分子中含有 6 个碳、10 个氢、 3 个氧，分子式为 C6H10O3，1mol 该物质完全燃烧生成 6molCO2、5molH2O，所以其耗氧量为（2 ×6+1×5—3）／ 2=7mol。（2）化合物Ⅱ 中含有的官能团为碳碳 双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸性高锰 酸钾溶液褪色）。化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ ， 结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为 ，反应的方程 式为： ＋ＮａＯＨ ＋ＮａＣ ｌ。 （3）化合物Ⅲ 在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生 成 ，分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成 ，分子中含除苯环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合 物Ⅳ的结构简式为 。 （4）依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反 应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称 结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为 ，化合物Ⅵ为 。 （5）反应①的反应机理是化合物Ⅱ 中的羟基，被化合物Ⅰ中 所取代，依照机理可知 相当于化合物Ⅱ， 相当于化合物Ⅰ，两者反应应该得到 。 答案：（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液， ＋ＮａＯＨ ＋ＮａＣｌ（3） （4） ， （5） 命题意图：有机化学 （2013 浙江卷）29、某课题组以苯为主要原料，采取以下路线合成利胆药——柳胺酚。 回答下列问题： 柳胺酚 已知： （1）对于柳胺酚，下列说法正确的是 NO 2 NH2Fe HCl B OH OH C—NH — O A C ED Cl2 FeCl3 试剂 NaOH/H2 O HCl Fe HCl F C7H6O3 A.1 mol 柳胺酚最多可以和 2 molNaOH 反应 B.不发生硝化反应 C.可发生水解反应 D.可与溴发生取代反应 （2）写出 A B 反应所需的试剂______________。 （3）写出 B C 的化学方程式__________________________________。 （4）写出化合物 F 的结构简式_____________________________。 （5）写出同时符合下列条件的 F 的同分异构体的结构简式____________（写出 3 种）。 ①属酚类化合物，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子； ②能发生银镜反应 （6）以苯和乙烯为原料可合成聚苯乙烯，请设计合成路线（无机试剂及溶剂任选）。 注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图： 【解析】根据合成路线，由柳胺酚的分子结构可逆推出 F 为邻羟基苯甲酸 ，E 为 ，D 为 ，C ，B 为 ，A 为 。柳胺酚分子中含酚羟基——具有酸性、酰胺键(类 似于肽键)——发生水解反应。1 mol 柳胺酚最多可以和 3 mol NaOH 反应，苯环上可以发生硝 化反应，苯环上酚羟基邻对位的氢可以发生溴代反应，1mol 柳胺酚与 Br2 反应最多可以消耗 4 molBr2。 【答案】（1）CD （2）浓硝酸和浓硫酸 （3） + 2NaOH + NaCl+H2O （4） （5） CH3CHO CH3COOH CH3COOCH2CH3 O2 催化剂 CH3CH2OH 浓 H2SO4 H2O △ O2N Cl —CHO HO OH —CHOHO — OH —CHO HO OH O2N ON aa —CHOHO — OH （6） 【点评】今年高考有机试题较前三年的都较容易。考查的内容都是有机化学的基础知识 ——辨认分子结构中的官能团，抓官能团性质；有机分子结构式、有机化学反应方程式的正 确书写；同分异构体概念及其有机合成流程的正确表示。能力要求是依据有机化学基础知识 采取逆向推理，从而得出各有机化合物的结构，再根据有机合成路线回答相关问题。 （2013 四川卷）10. 有机化合物 G 是合成维生素类药物的中间体，其结构简式为： .G 的合成路线如下： 其中 A~F 分别代表一种有机化合物，合成路线中部分产物及反应条件已略去 已知： 请回答下列问题： （1）G 的分子式是 ① ，G 中官能团的名称是 ② 。 （2）第①步反应的化学方程式是 。 （3）B 的名称（系统命名）是 。 （4）第②~⑥步反应中属于取代反应的有 （填步骤编号）。 （5）第④步反应的化学方程式是 。 （6）写出同时满足下列条件的 E 的所有同分异构体的结构简式 。 ①只含一种官能团；②链状结构且无—O—O—；③核磁共振氢谱只有两种峰。 【答案】（1）①C6H10O3 ②羟基、酯基 （2） （3）2-甲基-1-丙醇 （4）②⑤ （5） （6）CH3COOCH2CH2OOCCH3 CH3CH2OOCCOOCH2CH3 CH3OOCCH2CH2COOCH3 【解析】从反应条件可推知 A 为加成产物，从 B 和氧气的产物可以逆推出 B 的结构，由 G 的 结构式可以逆推得 F 的结构简式为开环加水的构型，则加氢之前的 E 含有醛基。由反应五可 知 D 为酯，水解得到乙醇和 E，则 D 为乙醇酯，但是根据提示信息，加入 C 就是发生信息里 面的反应，所以 C 必须为含有醛基的物质，根据酯基、肽键等才可以水解，可知添加的 C 为 甲酸乙酯，得解。 （2013 上海卷）九、（本题共 10 分） 异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体 。 由 A （C5H6）和 B 经 Diels-Alder 反应制得。Diels-Alder 反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合 物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的反应是 完成下列填空： 44. Diels-Alder 反应属于 反应（填反应类型）：A 的结构简式为 。 45．写出与 互为同分异构，且一溴代物只有两种的芳香烃的名称 写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。 CH3C=CH2 + HBr → CH3CHCH2Br CH3 CH3 CH3CHCHO + OHCCOOC2H5 → CH3C—CHCOOC2H5 CH3 CH3 OH CHO 46.B 与 Cl2 的 1,2—加成产物消去 HCl 得到 2—氯代二烯烃，该二烯烃和丙烯酸（CH2=CHCOOH） 聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能，写出该聚合物的结构简式。 47.写出实验室由 的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备 的 合成路线，（合成路线常用的表示方式为： 目标产物） 【答案】（44）加成反应 、 （45）1,3,5-三甲基苯（或均-三甲基苯） （46） （47） 【解析】（44）利用题中乙烯与 1,3-丁二烯反应得到环己烯的信息可知 Diels-Alder 反应的 机理是不饱和键断裂，然后在不饱和键两端的碳原子上直接连接其他原子，因此属于加成反 应；结合 的结构和分子式（C9H12）可知 B 为 1,3-丁二烯，A 的结构简式为： 。（45）与 （分子式为：C9H12）互为同分异构体且属于芳香烃的 同分异构体有 8 种（一取代产物 2 种，取代基分别为：丙基、异丙基；二取代产物有 3 种， 取代基为甲基、乙基，有邻、间、对三种；三取代产物有 3 种，取代基为三个甲基，分连、 偏、均三种情况），结合限定条件，知满足条件的该物质是 1,3,5-三甲基苯（或均-三甲基 苯）。（46）由 B（1,3-丁二烯）经加成、消去反应得到 2-氯代二烯烃（CH2=CCl-CH=CH2） 与丙烯酸的聚合反应类似乙烯生成聚乙烯的加聚反应，因此可得聚合物的结构简式。（4）结 合苯甲醛的碳骨架结构可知合成苯甲醛的原料为甲苯（甲苯恰好是与 的属于芳香 烃的同分异构体的同系物），甲苯在光照下可与氯气发生甲基上的取代反应，生成氯代烃在 NaOH 溶液水解可得到苯甲醇，醇在 Ag 或 Cu 的催化作用下，可与氧气发生催化氧化得到苯甲 醛。 （2013 上海卷）十、（本题共 12 分） 沐舒坦（结构简式为 ，不考虑立体异构）是临床上 使用广泛的。下图所示的其多条合成路线中的一条（反应试剂和反应条件均未标出） 完成下列填空： 48.写出反应试剂和反应条件。 反应① 反应⑤ 49.写出反应类型。 反应③ 反应⑥ 50.写出结构简式。 A B 51．反应⑥中除加入反应试剂 C 外，还需要加入 K2CO3，其目的是为了中和 防止 52.写出两种 C 的能发生水解反应，且只含 3 种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。 53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是 、 。 【答案】（48）①HNO3 ；浓硫酸、加热。 ② 溴 、FeBr3 。 （49）还原反应 、 取代反应 （50） 、 （51）HCl、 氨基与盐酸发生反应 （52） 、 （53）因氨基容易被氧化，若 反应②、③颠倒，再利用 KMnO4、加热的条件下氧化-CH3 转化为-COOH 的同时也会将-NH2 氧化。 【解析】结合产物的结构简式，利用流程图和起始原料的分子式（C7H8）可知起始原料为甲 苯，所以反应①是甲苯与 HNO3 在浓硫酸做催化剂，加热的条件下发生取代反应生成邻硝基甲 苯，利用题中的已知信息知，反应②是邻硝基甲苯与 KMnO4 在加热条件下发生氧化反应（甲 基氧化为羧基）得到邻硝基苯甲酸，邻硝基苯甲酸经还原反应（反应③）使硝基转化为氨基， 故 A 的结构简式为： ；反应④是物质 A 与甲醇发生酯化反应得到 ， 然后 在 FeBe3 做催化剂作用下，与 Br2 发生取代反应（反应⑤），利用取代基 的定位效应知-Br 取代氨基邻、对位上的氢原子，因此反应⑤生成产物的结构简式为： 。结合流程中物质 B 反应前后物质的结构简式，利用 B 的分子式可推知 B 的结构简式为： ；反应⑥中有 HCl 生成，而 HCl 与-NH2 可发生反应，因此 可知反应⑥加入 K2CO3 的作用是中和反应生成的 HCl，同时还防止 HCl 与-NH2 发生反应；物质 的结构简式为： ，分子式为 C6H13NO，该物质可水解的同分异构体只能含有肽 键，结合只含 3 种化学环境不同的氢原子可知肽键两端链接的烷基中都只含一种氢原子，因 此两个烷基只能是-CH3 与-C(CH3)3，由此可写出满足条件的两种同分异构体的结构简式。 [2013 高考∙重庆卷∙10](15 分)华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物 E 和 M 在 一定条件下合成得到(部分反应条件略)。 (1) A 的名称为 ，A→B 的反应类型为 。 (2) D→E 的反应中，加入的化合物 X 与新制 Cu(OH)2 反应产生红色沉淀的化学方程式为 。 (3) G→J 为取代反应，其另一产物分子中的官能团是 。 (4) L 的同分异构体 Q 是芳香酸，Q R(C8H7O2Cl) S T，T 的核 磁共振氢谱只有两组峰，Q 的结构简式为 。 (5) 题 10 图中，能缩合成体型高分子化合物的酚类单体是 。 (6) 已知：L→M 的原理为 ① C6H5OH+C2H5OCR C6H5OCR+C2H5OH 和 ② R1CCH3+C2H5OCR2 R1CCH2CR2+C2H5OH，M 的结构简式为 。 答案：（15 分）（1）丙炔，加成反应 （2）C6H5CHO+2Cu(OH)2+NaOH C6H5COONa+Cu2O↓ +3H2O （3）-COOH 或羧基 （4） （5）苯酚 （6） CH3C≡CH H2O 催化剂 CH3C＝CH2 CH3CCH3 化合物 X 催化剂OH OH O O CH3COCCH3 O O C6H5OH 催化剂，△ C6H5OOCCH3催化剂 △ －C－CH3O C2H5OCOC2H5 催化剂 C9H6O3 O 华法林 A B D E G J L M 题 10 图 Cl2 光照 NaOH 水，△ K2Cr2O7，H+ O O O O O O 催化剂 催化剂 【解析】（1）A 中含有碳碳三键，属于炔烃，故可知 A→B 是乙炔与 H2O 发生加成反应。 （2）利用 D、E 的结构简式知 E 是 D 与 X（苯甲醛）发生反应生成 E 与 H2O，苯甲醛可与新制 氢氧化铜浊液发生氧化还原反应生成苯甲酸与砖红色氧化亚铜沉淀、水，反应溶液为碱性， 因此生成苯甲酸又与碱反应生成本甲酸盐，由此可知 X（苯甲醛）与新制氢氧化铜浊液反应 的化学方程式。（3）G 为乙酸酐，G 与苯酚生成 J 同时，还生成乙酸，乙酸中含有的官能团 是-COOH。（4）利用 L 的结构简式可知满足条件的 Q 为甲基苯甲酸，再利用 T 的结构特点可 知 Q 为对甲基苯甲酸；光照时甲基上的一个 H 被 Cl 取代，故 R→S 为氯代烃的水解反应。 （5）苯酚可与甲醛缩合成体型高分子化合物。（6）结合题中已知和 M 的分子式容易得出 M 的结构简式。 （2013 海南卷）16．（8 分） 2-丁烯是石油裂解的产物之一，回答下列问题： （1）在催化剂作用下，2-丁烯与氢气反应的化学方程式为 ，反应类型 为 。 （2）烯烃 A 是 2-丁烯的一种同分异构体，它在催化剂作用下与氢气反应的产物不是正 丁烷，则 A 的结构简式为 ；A 分子中能够共平面的碳原子个数为 ，A 与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为 。 [答案] （1）CH3CH=CHCH3+H2 CH3CH2CH2CH3 加成反应 （2） [解析]：（2）A 加氢后不生成正丁烷，可判断其碳链有支链，结构只能是一种，4 个碳原子 均在碳碳双键形成的平面上。（感叹：第 3 个空形同鸡肋，考了加氢接着又考加溴的方程式？ 就算考个现象描述都比这强，出题人江郎才尽矣）。 （2013 海南卷）18．[选修 5——有机化学基础]（20 分） 18-I（6 分）下列化合物中，同分异构体数目超过 7 个的有 A．已烷 B．已烯 C．1,2-二溴丙烷 D．乙酸乙酯 [答案]BD [解析]：同分异构体常规考查。 18-II（14 分） 肉桂酸异戊酯 G（ ）是一种香料，一种合成路线如下： 已知以下信息： ① ； ②C 为甲醛的同系物，相同条件下其蒸气与氢气的密度比为 22。 回答下列问题： （1）A 的化学名称为 。 （2）B 和 C 反应生成 D 的化学方程式为 。 （3）F 中含有官能团的名称为 。 （4）E 和 F 反应生成 G 的化学方程式为 ，反应类型为 。 （5）F 的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有 种（不考虑立体异 构），其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为 3:1 的为 （写结构简 式）。 [答案] （1）苯甲醇 （2） （3）羟基（4） 取代反应（或酯化 反应） （5）6 [解析]：（1）A 的不饱和度为 4 含苯环，分子可能为苯甲醇或邻、间、对甲苯酚，而转化为 B 的条件为醇氧化，因而 A 为苯甲醇； （2）根据信息可得此反应为两醛缩合，结合 G 的结构可判断出用到了乙醛； （3）根据反应条件，E 与 F 反应为酯化，结合 G 的结构，醇那部分结构就明了； （5）F 的异构体不能与金属钠反应只能是醚。醚的异构体写出，以氧原子为分界：①左 1 个 碳右 4 个碳（丁基），丁基有 4 种异构则醚有 4 种异构体，②左 2 个碳右 3 个碳（丙基）， 丙基有 2 种异构则醚有 2 种异构体，共 6 种。 17.(15 分)化合物 A(分子式为 C6H6O)是一种有机化工原料，在空气中易被氧化。A 的有关转 化反应如下(部分反应条件略去)： 已知：① ② (R 表示烃基，R′和 R″表示烃基或氢) (1)写出 A 的结构简式： 。 (2)G 是常用指示剂酚酞。写出 G 中含氧官能团的名称： 和 。 (3)某化合物是 E 的同分异构体，且分子中只有两种不同化学环境的氢。写出该化合物的结构 简式： (任写一种)。 (4)F 和 D 互为同分异构体。写出反应 E→F 的化学方程式： 。 (5)根据已有知识并结合相关信息，写出以 A 和 HCHO 为原料制备 的合成路线流程 图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： 【参考答案】 17.(15 分) (1) (2) (酚)羟基 酯基 (3) 或 (4) (5) 【解析】本题是一道基础有机合成题，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实 际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的 综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流 程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提 出较高要求。 解题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被 推断物和其他有机物的关系，以官能团变化作为解题突破口，充分利用已知条件中的信息暗 示和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般推理的方法有：顺推法(以有机物结 构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论)、逆推法(以有机物结构、性质 和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论)、多法结合推断(综合应用顺推法和逆推 法)等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 30、（15 分）芳香化合物 A 是一种基本化工原料，可以从煤和石油中得到。OPA 是一种重要 的有机化工中间体。A、B、C、D、E、F 和 OPA 的转化关系如下所示： 回答下列问题： （1）A 的化学名称是 ； （2）由 A 生成 B 的反应类型是 。在该反应的副产物中，与 B 互为同分异构 体的化合物的结构简式为 ； （3）写出 C 所有可能的结构简式 ； （4）D（邻苯二甲酸二乙酯）是一种增塑剂。请用 A、不超过两个碳的有机物及合适的无机 试剂为原料，经两步反应合成 D。用化学方程式表示合成路线 ； （5）OPA 的化学名称是 ，OPA 经中间体 E 可合成一种聚酯类高分子化合物 F，由 E 合成 F 的反应类型为 ，该反应的化学方程式为 。 （提示 ） （6）芳香化合物 G 是 E 的同分异构体，G 分子中含有醛基、酯基和醚基三种含氧官能团，写 出 G 所有可能的结构简式 【答案】（1）邻二甲苯（1 分） （2）取代反应（1 分） （1 分） （3） （2 分） （4） （2 分） （5）邻苯二甲醛（1 分） 缩聚反应（1 分） （2 分） （6） （4 分） 【解析】（1）根据 A 发送取代反应生成 B 的结构式可知 A 的结构简式； （2）A 到 B 的取代，产物还有可能是 ； （3） 这个转化为取代反应，由于甲基的存在，使其对位和邻位上的 H 原子发生活化，更容 易发生取代反应，产物是 ； （4）合成邻苯二甲酸二乙酯的原料是邻苯二甲酸和乙醇， 可以由邻二甲苯发生氧化反应得 到，所以合成路线为 ； （5） 根据反应条件、生成物的分子式以及单体 E 合成聚酯类高分子化合物，可知 E 中的 2 个醛 基，一个被氧化成羧基，一个被还原成羟基，所以 E 的结构简式为 ， 则 E 发生缩聚反应的方程式可得；（6）G 的分子式为 C8H8O3，G 分子中含有醛基、酯基和醚 基三种含氧官能团，根据官能团位置异构，我们可以写出其结构简式 。 （2013 福建卷）32.[化学-有机化学基础](13 分) 已知： 为合成某种液晶材料的中间体 M，有人提出如下不同的合成途径 （1）常温下，下列物质能与 A 发生反应的有_______（填序号） a.苯 b.Br2/CCl4 c.乙酸乙酯 d.KMnO4/H+溶液 （2）M 中官能团的名称是____，由 C→B 反应类型为________。 （3）由 A 催化加氢生成 M 的过程中，可能有中间生成物 和 ______（写结构简式）生成 （4）检验 B 中是否含有 C 可选用的试剂是_____（任写一种名称）。 （5）物质 B 也可由 C10H13Cl 与 NaOH 水溶液共热生成，C10H13Cl 的结构简式为______。 （6）C 的一种同分异构体 E 具有如下特点： a.分子中含—OCH3CH3 b.苯环上只有两种化学环境不同的氢原子 写出 E 在一定条件下发生加聚反应的化学方程式__________________。 【答案】（1）b、d （2）羟基 还原反应（或加成反应） （3） （4）银氨溶液（或新制氢氧化铜悬浊液） （5） （6） 【解析】本题考查有机推断及有机物的性质。 （1）A 所含的官能团有醛基和碳碳双键，碳碳双键能够与 Br2 发生加成反应，酸性高锰酸钾 溶液能够氧化碳碳双键和醛基，b、d 正确。 （2）M 所含的官能团是羟基。对比 B、D 的结构及从 D→B 的转化关系可知 C 的结构简式 为： ，则 C→B 为醛基与氢气的加成反应（或还原反应）。 （3）A 结构中碳碳双键和醛基均能够与氢气发生加成反应，若其中之一与氢气发生加成反应， 则可能产物为： 或 。 （4）B 和 C 的结构差异为官能团不同，B 的官能团是羟基、C 的官能团是醛基，利用醛基的 特性，可利用新制氢氧化铜或银氨溶液鉴别。 （5）卤代烃水解可以在有机物中引入羟基，该过程为取代反应，由 B 的结构简式可逆推知 C10H13Cl 的结构简式为： 。 （6）C 的侧链有一个不饱和度，故苯环侧链除 CH3CH2O—外，还含有的侧链为 CH2＝ CH—，因苯环侧链有两种化学环境不同的氢原子，故二者处于对位，故 E 的结构简式为： 。故侧链的碳碳双键在一定条件下可发生加聚反应。 2012 年高考 1. ［2012·江苏化学卷 11］普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构如右图所示（未表示 出其空间构型）。下列关系普伐他汀的性质描述正确的是 A.能与 FeCl3 溶液发生显色反应 B.能使酸性 KMnO4 溶液褪色 C.能发生加成、取代、消去反应 D.1mol 该物质最多可与 1molNaOH 反应 BC 【解析】：A.分子无苯环，不能与 FeCl3 溶液发生显色反应。 BC.分子中的官能团决定 了能使酸性 KMnO4 溶液褪色、能发生加成、取代、消去反应。 D.酯基水解，即有两个羧基， 1mol 该物质最多可与 2molNaOH 反应。 2. ［2012·海南化学卷 2］) 下列说法正确的是 A.食用白糖的主要成分是蔗糖 B.小苏打的主要成分是碳酸钠 C.煤气的主要成分是丁烷 D.植物油的主要成分是高级脂肪酸 A【解析】小苏打的主要成分是碳酸氢钠，苏打的主要成分是碳酸钠，B 选项错；煤气的主 要成分是 CO 和 H2，液化石油气的主要成分是丁烷，C 选项错； 植物油的主要成分是高级 脂肪酸的甘油酯，D 选项错。 3. ［2012·海南化学卷 5］分子式为 C10H14 的单取代芳烃，其可能的结构有 A．2 种 B．3 种 C．4 种 D．5 种 C【解析】分子式为 C10H14 的单取代芳烃为 C6H5—C4H9，—C4H9 为丁基，而丁基有 4 种： ， 所以其单取代芳烃也有 4 种。 4. ［2012·海南化学卷 18-I］(6 分)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰．且其峰面 积之比为 3：1 的有 A．乙酸异丙酯 B．乙酸叔丁酯 C．对二甲苯 D．均三甲苯 BD 【解析】乙酸异丙酯结构简式为 ，有 3 种 H 原子，故 A 错；乙酸叔丁酯 的结构简式为 ，故 B 符合题意；对二甲苯的结构简式为： ，有 两种等效氢，个数比为 6:4=3:2，故 C 不符合题意；均三甲苯的结构简式为： ， 符合题意。 5. ［2012·福建理综化学卷 7］下列关于有机物的叙述正确的是 A．乙醇不能发生取代反应 B．C4H10 有三种同分异构体 C．氨基酸、淀粉均属于高分子化合物 D．乙烯和甲烷可用溴的四氯化碳溶液鉴别 D【解析】：A 是考有机反应类型，乙醇与钠反应可认为是取代反应，乙醇与 HBr 反应，酯 化反应等都是取代反应。B 是考同分异构体，丁烷有两种同分异构体。C 是考高分子化合物， 氨基酸不是高分子化合物。D 是考有机物的鉴别。 6.［2012·浙江理综化学卷 7］下列说法正确的是 A．油脂、淀粉、蔗糖和葡萄糖在一定条件都能发生水解反应 B．蛋白质是结构复杂的高分子化合物，分子中都含有 C、H、O、N 四种元素 C．棉、麻、羊毛及合成纤维完全燃烧都只生成 CO2 和 H2O D．根据分散质粒子的直径大小，分散系可分为溶液、浊液和胶体，浊液的分散质粒子 大小介于溶液与胶体之间 B 【解析】：A 选项，葡萄糖是单糖，不能水解,A 错；B 选项，蛋白质是氨基酸缩合而成的 高分子化合物都含有 C、H、O、N 四种元素，B 正确；C 选项，蚕羊毛属蛋白质，为含氮化 CH3CH3 合物。合成纤维除含 C、H、O 元素外，有的还含有其他元素，如腈纶含 N 元素、氯纶含 Cl 元素等，它们完全燃烧时不都只生成 CO2 和 H2O，C 错；D 选项，浊液的分散质粒子大小是大于胶体，大于 10-7m（即大于 100mm）,D 错。 7.［2012·浙江理综化学卷 11］下列说法正确的是 A．按系统命名法， 的名称为 2，5，6－三甲基-4-乙基庚烷 B．常压下，正戊烷、异戊烷、新戊烷的沸点依次增大 C．肌醇 与葡萄糖 的元素组成相同，化学式均为 C6H12O6， 满足 Cm(H2O)n，因此，均属于糖类化合物 D．1.0 mol 的 最多能与含 5.0 mol NaOH 的水溶液完全反应 D 【解析】：A 选项 ，按有机物的系统命名法主链编号“最低系列”原则和“较优基团后列 出”原则：该烷烃从左到右编号，甲基的位次分别为 2、5、6；从右到左编号，甲基的位次分 别为 2、3、6。第一个数字都是“2”，故比较第二个数字“5”与“3”.因 5>3，故编号应从 右到左。该有机物的命名为 2，3，6－三甲基-4-乙基庚烷 A 错误。 该烷烃从左到右编号，甲基的位次分别为 2、3、3、8、8、；从右到左编号，甲基的位次分 别为 2、2、7、7、8。第一个数字都是“2”，故比较第二个数字“3”与“2”.因 2<3，故编 号应从右到左。该有机物的命名为 2，2，7，7，8－五甲基壬烷。 若第二个数字仍相同，再继续比较直至遇到位次数字最小者即可。 （2）关于取代基的列出顺序——“较优基团后列出”原则 ： 确定“较优基团”的依据——次序规则： H OH OH H H OHH OH OHOH H H OH OH OH H H OHH OH CH2OH H O OH CH3 OCH3 O O O O （i）取代基或官能团的第一个原子，其原子序数大的为“较优基团” ；对于同位素，质 量数大的为“较优基团”。 (ii)第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，依此类推。 常见的原子、基团较优顺序是： 当主碳链上有几个取代基或官能团时，这些取代基或官能团的列出顺序将遵循“次序规 则”，指定“较优基团”后列出。 例如， 大小不 同 的烷基从两端起位置 相同时,由于 －CH2CH3 为“较优基 团”，则应使较优的基团后列出 ，也就是说，若大小不 同的烷基从两端起位置相同时, 则应使较小的基团有较小的位次，故该烷烃的名称为 3,6-二 甲基-7-乙基壬烷；而不是 4,7-二甲基-3-乙基壬烷。 B 选项 正戊烷、异戊烷、新戊烷互为同分异构体，常压下，这三种同分异构体，碳链上 的支链越多，分子间的作用力越小，沸点越点。所以，常压下，正戊烷、异戊烷、新戊烷的 沸点依次减小。B 错误。 C 选项 ，糖类化合物是指多羟基的醛或多羟基酮以及能水解生成它们的物质。肌醇是属 于醇，不属于糖类化合物。C 错误。 D 选项，1.0 mol 的 中含有 1mol 酚 羟 基和 3mol 酯基，其中有 1mol 酯基断键后，又形成 1mol 酚羟基，所以最多能与 5.0 mol NaOH 的水溶液完全反应，D 正确。 8. ［2012·重庆理综化学卷 9］萤火虫发光原理如下: 荧光素 SHO S N COOH ………… → SHO S N O 氧化荧光素 ATP→荧光酶 + 光→O2 -CO2 关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是 A. 互为同系物 B.均可发生硝化反应 C.均可与碳酸氢钠反应 D.均最多有 7 个碳原子共平面 【答案】B 9. ［2012·广东理综化学卷 7］化学与生活息息相关，下列说法不正确的是 A 用食醋可除去热水壶内壁的水垢 B 淀粉、油脂和蛋白质都是高分子化合物 C 自行车钢架生锈主要是电化学腐蚀所致 D 新型复合材料使用手机，电脑等电子产品更轻巧，使用和新潮 B【解析】：油脂不属于高分子化合物 10. ［2012·山东理综化学卷 10］下列与有机物的结构、性质有关的叙述正确的是 A．苯、油脂均不能使酸性 KMnO,溶液褪色 B．甲烷和 Cl2 的反应与乙烯和 Br2 的反应属于同一类型的反应 C．葡萄糖、果糖的分子式均为 C6H12O6，二者互为同分异构休 D．乙醇、乙酸均能与 Na 反应放出 H2，二者分子中官能团相同 C 【解析】油脂中的不饱和高级脂肪酸的甘油酯含有双键，能使酸性 KMnO4 溶液褪色，A 项错误;甲烷和氯气的反应属于取代反应，而乙烯和 Br2 的反应属于加成反应，B 项错误；葡 萄搪和果糖的分子式相同，但结构不同，互为同分异构体，C 项正确；乙醇、乙酸中的官能 团分别为羟基、羧基，D 项错误。 11. ［2012·全国大纲理综化学卷 13］橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简 式如下 下列关于橙花醇的叙述，错误的是 A． 既能发生取代反应，也能发生加成反应 B．在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃 C．1mo1 橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗 470.4 氧气（标准状况） D． 1mo1 橙花醇在室温下与溴四氯化碳溶液反应，最多消耗 240g 溴 D 【解析】橙花醇含有双键和醇羟基，故能发生取代反应和加成反应，A 正确；在浓硫酸 催化下加热脱水，发生消去反应，能生成 2 种四烯烃，B 正确；1mo1 橙花醇在氧气中充分燃 烧，需消耗 470.4 氧气（标准状况），C 正确；1mo1 橙花醇在室温下与溴四氯化碳溶液反应， 最多消耗 3mol 溴，480g 溴.D 错误。 12. ［2012·北京理综化学卷 11］下列说法正确的是 A．天然植物油常温下一般呈液态，难溶于水.有恒定的熔点、沸点 B．麦芽糖与蔗糖的水解产物均含葡萄糖，故二者均为还原型二糖、 C.若两种二肤互为同分异构体，则二者的水解产物不一致 D.乙醛、氮乙烯和乙二醉均可作为合成聚合物的单体 Ｄ【解析】：植物油是混合物，没有固定的熔沸点，Ａ错误；蔗糖是非还原性糖，Ｂ错误； 甘氨酸和丙氨酸之间缩水可以形成两种二肽互为同分异构体，但水解产物相同，Ｃ错误。 13. ［2012·新课程理综化学卷 8］下列说法正确的是（ ） A．医用酒精的浓度通常是 95% B．单质硅是将太阳能转化为电能的常用材料 C．淀粉、纤维素和油脂都属于天然高分子化合物 D．合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料 B 【解析】：此题为基础题。A 项，医用酒精的浓度通常是 75%；C 项，油脂非高分子化合 物； D 项，光导纤维为二氧化硅，合成纤维为有机材料。 14. ［2012·新课程理综化学卷 10］分子是为 C5H12O 且可与金属钠反应放出氢气的有机物 有(不考虑立体异构) （ ） A．5 种 B．6 种 C．7 种 D．8 种 D 【解析】：可先写出戊烷的 同分异构体（3 种），然后用羟基取代这些同分异构体中的 等效氢原子就可以得出有 3 + 4 + 1 = 8 种符合要求的醇，有经验和能力的学生还可根据常见 烃基的异构结论直接确定。 15. ［2012·新课程理综化学卷 12］分析下表中各项的排布规律，按此规律排布第 26 项应为 （ ） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 C2 H4 C2 H6 C2H 6O C2H4 O2 C3 H6 C3 H8 C3H 8O C3H8 O2 C4 H8 C4H 10 A．C7H16 B．C7H14O2 C．C8H18 D．C8H18O C 【解析】：其实这道题更象是一个简单的数学题，不需要过多的化学知识。此题解法众多， 但解题关键都是要注意：第一项是从 2 个碳原子 开始的。比如我们把它分为 4 循环，26 = 4× 6 + 2，也就是说第 24 项为 C7H14O2，接着后面就是第 25 项为 C8H16。 16. ［2012·江苏化学卷 17］(15 分)化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合 成路线如下： (1)化合物 A 的含氧官能团为 和 (填官能团的名称)。 (2)反应①→⑤中属于取代反应的是 (填序号)。 (3) 写出同时满足下列条件的 B 的一种同分异构体的结构简式 。 I.分子含有两个苯环；II.分子有 7 个不同化学环境的氢；III.不能与 FeCl3 溶液发生显色反 应，但水解产物之一能发生此反应。 (4)实现 D→E 的转化中，加入化合物 X 能发生银镜反应，X 的结构简式 。 (5)已知： 。化合物 是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写 出以 和 为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例 如下： 【参考答案】 (1)羟基 醛基 (2)①③⑤ (3) 或 (4) (5) 【解析】本题是一道基础有机合成题，以化合物 H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体载 体，着力考查阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信 息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物 性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生 思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。 17. ［2012·海南化学卷 17］(9 分) 实验室制备 1，2-二溴乙烷的反应原理如下： 可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在 l40℃脱水生成乙醚。 用少量的溴和足量的乙醇制备 1,2—二溴乙烷的装置如下图所示： 有关数据列表如下： 乙醇 1,2-二溴乙烷 乙醚 状态 无色液体 无色液体 无色液体 密度／g · cm-3 0.79 2.2 0.71 沸点／℃ 78.5 132 34.6 熔点／℃ 一l30 9 -1l6 回答下列问题： (1)在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到 170℃左右，其最主要目的是 ；(填正确选项前的字母) a.引发反应 b.加快反应速度 c.防止乙醇挥发 d.减少副产物乙醚生成 (2)在装置 C 中应加入 ，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体：(填正确选项前 的字母) a．水 b．浓硫酸 c．氢氧化钠溶液 d．饱和碳酸氢钠溶液 (3)判断该制各反应已经结束的最简单方法是 ； (4)将 1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在 层(填“上”、 “下”)； (5)若产物中有少量未反应的 Br2，最好用 洗涤除去；(填正确选项前的字母) a．水 b．氢氧化钠溶液 c．碘化钠溶液 d．乙醇 (6)若产物中有少量副产物乙醚．可用 的方法除去； (7)反应过程中应用冷水冷却装置 D，其主要目的是 ；但又不能过度冷却(如 用冰水)，其原因是 。 【答案】(1)d (2)c (2)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b (6)蒸馏 (7)避免溴大量挥发；产品 1,2-二溴乙烷的熔点(凝固点)低，过度冷却会凝固而堵塞导管。 【解析】 (1)因“乙醇在浓硫酸的存在下在 l40℃脱水生成乙醚”，故迅速地把反应温度提高到 170℃左右的原因是减少副产物乙醚生成。 (2)因装置 C 的“目的是吸收反应中可能生成的酸性气体”，故应选碱性的氢氧化钠溶液。 (3)是用“少量的溴和足量的乙醇制备 1,2—二溴乙烷”，反应结束时溴已经反应完，明显的现 象是溴的颜色褪尽。 (4)由表中数据可知，1,2-二溴乙烷的密度大于水，因而在下层。 (5) Br2 能与氢氧化钠溶液反应，故可用氢氧化钠溶液洗涤；虽然也能与碘化钠溶液反应，但 生成的 I2 也溶于 1，2-二溴乙烷。 (6)根据表中数据，乙醚沸点低，可通过蒸馏除去(不能用蒸发，乙醚不能散发到空气中)。 (7)溴易挥发，冷水可减少挥发。但如果用冰水冷却会使产品凝固而堵塞导管。 18.［2012·海南化学卷 18-II］化合物 A 是合成天然橡胶的单体，分子式为 C5H8。A 的一系列 反应如下(部分反应条件略去)： (14 分) 化合物 A 是合成天然橡胶的单体，分子式为 C5H8。A 的一系列反应如下(部分反 应条件略去)： 回答下列问题： (1)A 的结构简式为，化学名称是 ； (2)B 的分子式为 ； (3)②的反应方程式为 ； (4)①和③的反应类型分别是 ， ； (5)C 为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式为 ： (6)A 的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有 种，写出其中 互为立体异构体的化合物的结构简式 。 【答案】(1) 2—甲基—1,3—丁二烯(或异戊二烯) (2) C5H8O2 (3) (4)加成反应 消去反应 (5) (6)6 【解析】(1)“化合物 A 是合成天然橡胶的单体，分子式为 C5H8”，故 A 为 ， 名称为 2—甲基—1,3—丁二烯，或异戊二烯。 (2) 是 与 B 发生类似“ ”反应而生成的， 故 B 为 ，分子式为 C5H8O2； (3)反应①为 Br2 参加的加成反应，则反应②为消去反应： ； (4)(5)反应③的条件是光照，“C 为单溴代物，分子中有两个亚甲基”，故发生的是取代反应， 产物 C 的结构简式为 。C 的结构中有 Br 原子和酯基两种官能团，都能在 “NaOH/H2O”的作用下水解，故方程式为： 。 (6)含有碳碳三键的为： ；含有两个碳碳双键的为： ，故还有 6 种。 19. ［2012·安徽理综化学卷 25］（16 分） X、Y、Z、W 是元素周期表前四周期中常见的元素，其相关信息如下表： 元素 相关信息 X X 的基态原子 L 层电子数是 K 层电子数的 2 倍 Y Y 的基态原子最外层电子排布式为：nsnnpn+2 A Z 存在质量数为 23，中字数为 12 的核素 W W 有多种化合价，其白色氢氧化合物在空气中会迅速变成灰绿色，最后变成红褐 色 （1） W 位于元素周期表第_____________周期第___________族，其基态原子最外层有 ________个电子。 （2） X 的电负性比 Y 的____________(填“大”或“小”);X 和 Y 的气态氢化物中，较稳 定的是______________（写化学式）。 （3） 写 出 Z2Y2 与 XY2 反 应 的 化 学 方 程 式 ， 并 标 出 电 子 转 移 的 方 向 和 数 目 ： ________________. （4） 在Ｘ的原子和氢原子形成的多分子中，有些分子的核磁共振氢谱显示两种氢，写出其 中一种分子的名称：_____________。氢元素，X、Y 的原子也可共同形成多种分子 和几种常见无机阴离子，写出其中一种分子与该无机阴离子反应的离子方程式： ________________。 【参考答案】⑴4 Ⅷ 2 ⑵小 H2O ⑶ [ ⑷丙烷（或丙炔或 2-甲基丙烯或 1,2,4,5-四甲基苯等） CH3COOH＋HCO－3===CH3COO －＋H2O＋CO2↑ 【解析】本题为元素推断题，主要考查原子结构、元素周期表、元素周期律知识，同时 考查氧化还原反应及离子方程式的书写，旨在考查考生对物质组成、结构、性质的综合应用 能力。由题中信息可推知 X、Y、Z、W 分别为 C、O、Na、Fe 四种元素。⑴Fe 位于周期表 第 4 周期第Ⅷ族元素，其基态原子价电子排布式为 3d64s2，最外层有 2 个电子。⑵X(C)、Y(O) 位于同一周期，自左向右电负性增大，故 X 的电负小比 Y 的小，非金属性越强，气态氢化物 越稳定，故较稳定的为 H2O。⑶Na2O2 与 CO2 反应的化学方程式为 2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3 ＋O2，在标电子转移的方向和数目时，应注意 Na2O2 中氧元素化合价一部分升高，一部分降 低。⑷本小题为发散型试题，答案不唯一。烃分子中含有两种氢原子的烃较多，如丙烷 （CH3CH2CH3）、丙炔（CH3C≡CH）等，由 C、H、O 三种元素形成的分子很多，但形成 的无机阴离子只有 HCO－3，因此能与 HCO－3 反应的分子必须为羧酸，如 CH3COOH 等。 20.［2012·安徽理综化学卷 26］ 2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2↑ 失 2e－ 得 2e－ 【参考答案】⑴加成反应（或还原反应） HOOCCH2CH2COOH ⑵碳碳叁键、羟基 1,4-丁二醇 ⑶ ⑷nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH ＋2n H2O[或 nHOOCCH2CH2COOH＋ nHOCH2CH2CH2CH2OH ＋(2n－1)H2O] ⑸ac 【解析】本题主要考查有机物的命名、组成和结构特点及反应类型，侧重考查考生对有 机物的组成、结构、性质的综合应用能力，以及对信息迁移能力。⑴由 A B，只能是碳 OHO O 一定条件 C－(CH2)2－C－O－(CH2)4－O O O n 一定条件 C－(CH2)2－C－O－(CH2)4－O O O nHO H 碳双键与 H2 发生加成反应，生成 HOOC(CH2)2COOH。⑵由已知信息及 D 的结构简式可推知 C 的结构为 HOCH2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。D 为二元醇，根据有机物的 系统命名法可知，其名称为 1,4-丁二醇。⑶已知 4 个碳原子全部在环上，含有一个－OH，因 此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，根据不饱和度原则可知，分子中还必须有一个 碳碳双键，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。⑷B[HOOC(CH2)2COOH]为二元羧 酸，D[HO(CH2)4OH]为二元醇，两者发生综聚反应生成 PbS 聚酯。⑸A 中含有碳碳双键，故 能使酸性 KMnO4 溶液或 Br2 的 CCl4 溶液褪色，可与 HBr 等加成；因分子中含有－COOH， 可与 Cu(OH)2、Na2CO3 等发生反应；1 mol A（分子式为 C4H4O4）完全燃烧消耗 3 mol O2， 故 ac 正确。 21.［2012·福建理综化学卷 31］[化学-有机化学基础]（13 分） 对二甲苯（英文名称 p-xylene），缩写为 PX）是化学工业的重要原料。 （1）写出 PX 的结构简式 。 （2）PX 可发生的反应有 、 （填反应类型）。 （3）增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中 A 是 PA 的一种同分异构体。 ①B 的苯环上存在 2 种不同化学环境的氢原子，则 B 的结构简式是 。 ②D 分子所含官能团是 （填名称）。 ③C 分子有一个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP 的结构简式是 。 （4）F 是 B 的一种同分异构体，具有如下特征： a．是苯的邻位二取代物； b．遇 FeCl3 溶液显示特征颜色； c．能与碳酸氢钠溶液反应。 写出 F 与 NaHCO3 溶液反应的化学方程式 。 22.［2012·浙江理综化学卷 29］（14 分）化合物 A（C12H16O3）经碱性水解、酸化后得到 B 和 C（C8H8O2）。C 的核磁共振氢谱表明含有苯环，且苯环上有 2 种氢原子。B 经过下 列反应后得到 G，G 由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量为 172，元素分析表明， 含碳 55.8 %，含氢 7.0 %，核磁共振氢谱显示只有一个峰。 已知： 请回答下列问题： （1）写出 G 的分子式： 。 （2）写出 A 的结构简式： 。 （3）写出 F→G 反应的化学方程式： ，该反应属于 （填反应类型）。 （4）写出满足下列条件的 C 的所有同分异构体： 。 ①是苯的对位二取代化合物； ②能与 FeCl3 溶液发生显色反应； ③不考虑烯醇（ ）结构。 （5）在 G 的粗产物中，经检测含有聚合物杂质。写出聚合物杂质可能的结构简式（仅要 求写出 1 种）： 。 解析：（1）由 G 的相对分子质量为 172，元素分析表明，含碳 55.8 %，含氢 7.0 %，可知 G 分 子中含 C、H、O 的原子个数为： C：(172×55.8 %)/12 = 96/12 = 8 ； H：（172×7.0 %/1 = 12/1 = 12 ； O：（172 – 96 – 12/16 = 64/16 = 4 ； 所以，G 的分子式：C8H12O4 。 （2）由题给的信息：化合物 A（C12H16O3）经碱性水解、酸化后得到 B 和 C（C8H8O2）， 可知 A 为酯，水解后生成醇和羧酸，。据 C（C8H8O2）的核磁共振氢谱表明含有苯环，且苯 环上有 2 种氢原子，可推出 C 为 则 B 为醇（C4H9OH）。 又据 B 经过下列反应后得到 G。 2) H+A B D F C 2) H+1) H2O / NaOH Ñõ»¯ Br2 / P ŨH2SO4E G Ñõ»¯ 1) H2O / NaOH C C OH 由此可推知：B 为醇，连续氧化生成羧酸 D：C3H7COOH，根据 E 为 C3H6BrCOOH，E 碱性水解生成 C3H6(OH)COONa，酸化（H＋）后生成 F(C3H6(OH)COOH), 又根据 G 的分子式（C8H12O4） 可推知 F 是在浓硫 酸和加热条件下缩合成 G。根据 G 的核磁共振氢谱显 示只有一个峰。可 推知 G 的结构简式为： 则 F 的结构简式 为： B 的结构简 式为为： A 的结构简式为： （3）F→G 反应的化学方程式： 属于取代反应（或酯化反 应 ）。 （4）根据题目所给的满足条件：①是苯的对位二取代化合物；②能与 FeCl3 溶液发生显色 反应；（可推知有酚羟基）③不考虑烯醇（ ）结构。的 C（C8H8O2）所有同 分异构体有： C C OH （5）在 G 的粗产物中，聚合物杂质可能有： 答案：（14 分） （1）C8H12O4 （2） （3） 取代反应（或酯化反应） （4） （5） 23. ［2012·重庆理综化学卷 28］(16 分) 衣康酸 M 是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细 化学品的重要原料，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）. （1）A 发生加聚反应的官能团名称是 ，所得聚合物分子的结构型式是 （填“线型”或“体型”）。 HO COCH3 HO CH2CHO HO OCH=CH2 HO CH CH2 O COOCH2CH(CH3)2CH3 2(CH3)2CCOOH OH ŨÁòËá O O O O + 2 H2O HO COCH3 HO CH2CHO HO OCH=CH2 HO CH CH2 O C C CH3 CH3 O O n CH2 CH2CH2CH3 C CH3 →Cl2 C4H8Cl2 NaOH 醇溶液→△ C4H7Cl →NaCN CH3 C CN CH2 CH2C HOC OHOOC→ A B D ME （2）B→D 的化学方程式为 。 （3）M 的同分异构体 Q 是饱和二元羧酸，则 Q 的结构简式为 （只写一种） （4）已知 , 经五步转成变成 M 的合成反应流程 为： ① E→G 的化学反应类型为 ，G→H 的化学反应方程式为 ② J→L 的离子方程式为 ③已知： ，E 经三步转变成 M 的合成反应流程为 （实例如题 28 图）；第二步反应试剂及条件限用 水溶液、加热） 【答案】（1）碳碳双键，线型 （2） [ （3） （4）①取代反应 ② ③ E NaOH CNCH2 △ NaOH 水溶液→—CH2COONa + NH3 —C(OH)3 —COOH + H2O自动失水→ E →Cl2 光照 CH2 CH2C CNCH2Cl △ NaOH 水溶液→ O2 催化剂→△ →△ 酸化→银氨溶液 G H J L M 【考点】有机物合成 24. ［2012·广东理综化学卷 30］（14 分）过渡金属催化的新型碳-碳偶联反应是近年来有 机合成的研究热点之一，如反应① 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成： （1） 化合物 I 的分子式为______________。C7H5OBr （2） 化合物Ⅱ与 Br2 加成的产物的结构简式为______________。 （3） 化合物Ⅲ的结构简式为______________。 （4） 在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应 方 程 式 为 ______________ （ 注 明 反 应 条 件 ） 。 因 此 ， 在 碱 性 条 件 下 ， 由 Ⅳ 与 反应合成Ⅱ，其反应类型为___________。 ；取代反应。 （5） Ⅳ的一种同分异构体 V 能发生银镜反应。V 与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成 化 合 物 Ⅵ ， Ⅵ 的 结 构 简 式 为 ___________ （ 写 出 其 中 一 种 ） 。 25. ［2012·山东理综化学卷 33］(8 分)[化学一有机化学基础] 合成 P(一种抗氧剂)的 路线如下： 已知：① ②A 和 F 互为同分异构体，A 分子中有三个甲基，F 分于中只有一个甲基。 (1) A→B 的反应类型为 。B 经催化加氢生成 G（C4H10) ,G 的化学名称是 。 (2) A 与浓 HBr 溶液一起共热生成 H，H 的结构简式为 。 (3)实验室中检验 C 可选择下列试剂中的 。 a.盐酸 b. FeCl3 溶液 c. NaHCO3 溶液 d.浓氨水 A(C4H10O) 浓硫酸 △ B(C4H8) C(C6H6O) 催化剂 (H3C)3C HO— (H3C)3C (H3C)3C HO— (H3C)3C —CHO①CHCl3、NaOH ②H＋ [Ag(NH3)2]OH △ D H＋ E(C15H22O3) F 浓硫酸△ P(C19H30O3) + R2C=CH2 催化剂 C CH3 R R (R 为烷基); (4) P 与足量 NaOH 溶液反应的化学反应方程式为 （有机物用结 构简式表示)。 【解析】根据 A 分子中含有 3 个甲基，可以推断 A 的结构简式为 A→B 的反应为消去反应，根据 A 的结构简式可以推断出 B 为 ，则 G 为 2-甲 基丙烷(2) H 为 A 与 HBr 发生取代反应的产物，结构简式为 ⑶C 为苯酚， 苯酚遇 FeCl3 溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用 FeCl3 溶 液和浓溴水检验 C。(4) F 与 A 为同分异构体，且分子内只含 1 个甲基，则 F 的结构简 式为：CH3CH2CH2CH2OH，P 为 E 与 F 发生酯化反应的产物，结构简式为 。 答案：(1)消去(除)反应;2-甲 4 丙烷(或异丁烷) ⑵ ⑶b、d ⑷ 26. ［2012·四川理综化学卷 27］（14 分）已知：－CHO+(C6H5)3P=CH－R→－CH=CH －R + (C6H5)3P=O，R 代表原子或原子团 是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOC－ CH=CH－CH=CH－COOH，其合成方法如下： 其中， 分别代表一种有机物，合成过程中其他产物和反应条件已略去。 X 与 W 在一定条件下反应可以生成酯 N，N 的相对分子质量为 168。 CH3 C CH2 CH3 CH3 C CH3 CH3 Br W M、X、Y、Z 请回答下列问题： （1）W 能发生反应的类型有 。（填写字母编号） A.取代反应 B. 水解反应 C. 氧化反应 D.加成反应 （2）已知 为平面结构，则 W 分子中最多有 个原子在同一平面内。 （3）写出 X 与 W 在一定条件下反应生成 N 的化学方程式： 。 （4）写出含有 3 个碳原子且不含甲基的 X 的同系物的结构简式： 。 （5）写出第②步反应的化学方程式： 。 【答案】⑴A C D（3 分）⑵16（2 分） ⑶HOCH2CH2OH+HOOC－CH=CH－CH=CH－COOH +2H2O(3 分) ⑷HOCH2CH2CH2OH(3 分) ⑸OHC=CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H5→2(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH－ CH=CHCOOC2H5(3 分) 【解析】采用逆推发，W 与 C2H5OH 发生水解的逆反应——酯化反应得 Z 的结构简式为 C2H5OOC－CH＝CH－CH＝CH－COOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断 Y 为 OHC－ CHO、X 为 HOCH2－CH2OH，再根据 X 与 W 在一定条件下反应可以生成相对分子质量为 165 的酯 N 验证所判断的 X 为 HOCH2－CH2OH 正确。 (1)W 中含有碳碳双键和羧基两种官能团，可以发生取代反应、氧化反应、加成反应，不 能发生水解反应。 (2)由题中信息可知与 直接相连的原子在同一平面上，又知与 直接相连的 原子在同一平面上，而且碳碳单键可以旋转，因此 W 分子中所有原子有可能都处在同一平面 上，即最多有 16 个原子在同一平面内。 (3)X 中含有两个羟基，W 中含有两个羟基，二者可以发生酯化反应消去两分子 H2O，而 生成环状的酯。 (4)丙二醇有两种同分异构体，其中 HOCH2CH2CH2OH 符合题意。 (5)见答案。 C O 27. ［2012·四川理综化学卷 29］（16 分） 直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的 环境问题， 将烟气通过装有石灰石浆液的脱硫装置可以除去其中的二氧化硫，最终 生成硫酸钙。硫酸钙可在右图所示的循环燃烧装置的燃料反应器与甲烷 反应，气体产物分离出水后得到几乎不含杂质的二氧化碳，从而有利于 二氧化碳的回收利用，达到减少碳排放的目的。 请回答下列问题： （1）煤燃烧产生的烟气直接排放到空气中，引发的主要环境问题有 。 （填写字母编号） A.温室效应 B. 酸雨 C .粉尘污染 D. 水体富营养化 （2）在烟气脱硫的过程中，所用的石灰石浆液在进入脱硫装置前，需通一段时间的二氧 化碳，以增加其脱硫效率；脱硫时控制浆液的 pH 值，此时浆液含有的亚硫酸氢钙可以被氧 气快速氧化生成硫酸钙。 ①二氧化碳与石灰石浆液反应得到的产物为 。 ②亚硫酸氢钙被足量氧气氧化生成硫酸钙的化学方程式： 。 （3）已知 1molCH4 在燃料反应器中完全反应生成气态水时吸热 160.1kJ，1molCH4 在氧 气中完全燃烧生成气态水时放热 802.3kJ。写出空气反应器中发生反应的热化学方程 式： 。 （4）回收的 CO2 与苯酚钠在一定条件下反应生成有机物 M，其化学为 C7H5O3Na，M 经 稀硫酸化得到一种药物中间 N，N 的结构简式为 ①M 的结构简式为 。 ②分子中无—O—O—，醛基与苯环直接相连的 N 的同分异构体共有 种。 【答案】⑴A B C(3 分) ⑵①Ca(HCO3)2 或碳酸氢钙(2 分) ②Ca(HSO3)2+O2=CaSO4+H2SO4(3 分) ⑶CaS(s)+2O2(g)=CaSO4(s)；△H=－962.4kJ·mol－1(3 分) ⑷① (2 分) ②6(3 分) 【解析】本题考查了燃料脱硫的原理、热化学方程式的书写、有机物的推断以及同分异 构体的性质等。(1)煤燃烧的产物中有 CO2、烟尘以及 SO2，分别导致温室效应、粉尘污染和 酸雨。没有营养元素排入水中，不会引起水体富营养化。(2)CO2 与 CaCO3 反应生成易溶的 Ca(HCO3)2。亚硫酸氢钙具有还原性，可被氧化为硫酸钙。(3)根据右图以及硫酸钙与甲烷反 应的气体产物只有水可知，燃料反应器中发生的热化学方程式为： CH4(g)＋CaSO4(s)→CO2(g)＋2H2O(g)＋CaS(s) H=160.1 kJ·mol－1 ①，再写出甲烷在氧 气中燃烧的热化学方程式：CH4(g)＋2O2(g)→CO2(g)＋2H2O(g) H=－802.3 kJ·mol－1②，② －①可得热化学方程式： CaS(s)＋2O2(g)→CaSO4(s) H=－962.4 kJ·mol－1。 (4)由 M 酸化后得 ，可得 M 的结构简式为 。N 的分子式为 C7H6O3，符合条件的同分异构体有： 、 、 、 、 、 ，共 6 种。 28. ［2012·天津理综化学卷 8］（18 分）萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。 合成 a－萜品醇 G 的路线之一如下： 已知：RCOOC2H5 请回答下列问题： ⑴ A 所含官能团的名称是________________。 ② H+／H2O ① R′MgBr（足量） R C R′ OH R′ ⑵ A 催化氢化得 Z（C7H12O3），写出 Z 在一定条件下聚合反应的化学方程式： ______________________________________________________________________。 ⑶ B 的分子式为_________；写出同时满足下列条件的 B 的链状同分异构体的结构简式： _____________。 ① 核磁共振氢谱有 2 个吸收峰 ② 能发生银镜反应 (4) B → C、E → F 的反应类型分别为_____________、_____________。 ⑸ C → D 的化学方程式为 ________________________________________________________。 ⑹ 试剂 Y 的结构简式为______________________。 ⑺ 通过常温下的反应，区别 E、F 和 G 的试剂是______________和_____________。 ⑻ G 与 H2O 催化加成得不含手性碳原子（连有 4 个不同原子或原子团的碳原子叫手性 碳原子）的化合物 H，写出 H 的结构简式：________________________。 该题考察有机物的合成和推断。涉及官能团识别、分子式、结构简式、缩聚方程式、同分异 构体的书写，反应类型的判断、有机物的鉴别。难度中等。 2 A所含有的官能团名称为羰基和羧基 4 A催化氢化是在羰基上的加成反应，Z的结构简式为 所以Z缩合反应的方程式为 (3)B的分子式根据不饱和度为C8H14O3，满足条件的同分异构体，根据核磁共振氢谱2个吸收 峰和能发生银镜反应该有两个醛基，碳架高度对称。 （4）B→C和E→F的反应类型根据反应条件知分别是取代反应和酯化反应（取代反应） （5）C→D的化学方程式，先写C的结构简式。 C在NaOH醇溶液加热条件下发生消 去反应，同时C中-COOH也和NaOH反应， （6）试剂Y的结构简式根据题中信息方程 和G 推知为 （7）区别E、F、G的试剂根据它们中的特征官能团分别是-COOH、-COOCH3、-OH鉴别， 应该用NaHCO3(Na2CO3)和Na （8）G和H2O的催化加成发生在碳碳双键上，产物有两种分别是 和 符合条件的H为前者。 29. ［2012·全国大纲理综化学卷 30］（15 分）（注意：在试题卷上作答无效） 化合物 A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物 B 和 C。回答下列问 题： （1） B 的分子式为 C2H4O2，分子中只有一个官能团。则 B 的结构简式是________，B 与 乙 醇 在 浓 硫 酸 催 化 下 加 热 反 应 生 成 D ， 该 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ________________________，该反应的类型是________；写出两种能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式________________________。 （2） C 是芳香化合物，相对分子质量为 180，其碳的质量分数为 60.0％，氢的质量分数为 4.4％，其余为氧，则 C 的分子式是________。 （3）已知 C 的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶 液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则 C 的结构简式是 。 (4)A 的结构简式是 。 【答案】(1)CH3COOH CH3COOH+ CH3CH2OH CH3COO CH2CH3+H2O 酯化反应（取 代反应） HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 (2) C9H8O4 (3)碳碳双键 羧基 CH=CHCOOH （4） 【解析】（1）B 的分子式为 C2H4O2，分子中只有一个官能团。则 B 的结构简式是 CH3COOH ，CH3COOH 与乙醇在浓硫酸催化下加热反应的化学方程式是 CH3COOH+ CH3CH2OH CH3COO CH2CH3+H2O 该反应的类型是取代反应；能发生银镜反应的，说明 B 的同分异构体中含有醛基，则结构简式为 HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 （2）C 是芳香化合物，说明 C 中含有苯环，相对分子质量为 180，其碳的质量分数为 60.0％，则含 碳为 9，氢的质量分数为 4.4％，含氢为 8，其余为氧，O 原子个数为 4，则 C 的分子式是 C9H8O4 （3）C 的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色 的官能团说明含有碳碳双键；能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基；另 外两个取代基相同，根据分子式，可推算出另外的官能团为羟基；其分别位于该取代基的邻 位和对位，则 C 的结构简式是 （4）A 的结构简式是 【考点】：本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，有机反应方程式 的书写与表达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性。 【点评】：典型的有机试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方 程式的书写，同分异构体的判断与书写，全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的 能力。 30.［2012·北京理综化学卷 28］ (17 分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材 料 PMnMA 的合成路线如下: 己知芳吞化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如: （1） B 为芳香烃。 ①由 B 生成对孟烷的反应类型是 ②(CH3 ), CHCI 与 A 生成 B 的化学方程武是 ③A 的同系物中相对分子质量最小的物展是 (2) 1.08g 的 C 与饱和溴水完全反应生成 3.45 g 白色沉淀。E 不能使 Br2 的 CC14 溶液褪色. ①F 的官能团是 ②C 的结构简式是 ⑧反应 I 的化学方程式是 (3)下列说法正确的是(选填字母) a． B 可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C 不存在醛类同分异构体 c． D 的酸性比 E 弱 d. E 的沸点高于对孟烷 (4) G 的核磁共振氢谱有 3 种峰，其峰面积之比为 3:2:1 .G 与 NaHCO3 反应放出 CO2。反应 II 的化学方程式是 【答案】 【解析】解析：（1）由于 B 为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明 B 分子中苯环与 H2 发生加成反应；由 B 转化为对孟烷可确定得到 B 的分子式为： ， 由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知 是(CH3 )2 CHCl 与 发生取代反应的产物；苯的同系 物中相对分子质量最小的是苯。（2）由题意 F 可以与氢气加成生成 ，说明 F 分子中含有碳碳双键，由于 E 脱水生成 F，由此也可以 推测出 E 应该是含有羟基的环醇，那么 D 应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物 C 应 该是间甲苯酚或邻甲苯酚，由 1.08g 的 C 与饱和溴水完全反应生成 3.45 g 白色沉淀可以确定 C 应该是间甲苯酚。（4） 属于苯的同系物，苯的同系物可以使 酸性高锰酸钾溶液褪色，a 正确； 存在的同分异构体可以是 ， 属于环状不饱和醛，b 错误；D 属于酚类，E 属于醇类，c 错误；醇分子因含有 羟基比对应烷烃的沸点高，d 正确。（4）G 与 NaHCO3 反应放出 CO2，说明分子中含有羧基， 由 G 的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为： ， 与 发生酯化反应，生成 ， 发生加聚反应得到 PmnMA。 31. ［2012·新课程理综化学卷 28］（15 分）溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置 示意图及有关数据如下： 按以下合称 步骤回答问 题： (1)在 a 中加入 15 mL 无水苯和少量铁屑。在 b 中小心加入 4.0 mL 液态溴。向 a 中滴入几滴 溴，有白雾产生，是因为生成了 气体。继续滴加至液溴滴完。装置 d 的作用 是 。 苯 溴 溴苯 密度 /g·cm-3 0.88 3.10 1.50 沸点/℃ 80 59 156 水中溶解 度 微溶 微溶 微溶 (2)液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯： ①向 a 中加入 10 mL 水，然后过滤除去未反应的铁屑； ②滤液依次用 10 mL 水、8 mL10％的 NaOH 溶液、10 mL 水洗涤。NaOH 溶液洗涤的作用是 ； ③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是 。 (3)经过上述分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为 ，要进一步提纯，下列操作 中必须的是 （填入正确选项前的字母）： A．重结晶 B．过滤 C．蒸馏 D．萃取 (4)在该实验中，a 的容积最适合的是 （填入正确选项前的字母）： A．25 mL B．50 mL C．250 mL D．500 mL 【答案】：(1) HBr。 吸收 HBr 和 Br2； (2) ②除去 HBr 和未反应的 Br2； ③干燥 (3) 苯； C (4) B 【解析】：此题为基础题。学生在学习苯与液溴的反应时，上述问题老师基本上都会讲到， 不知命题人的命题意图是什么？高考化学中学生较为顾忌的实验题反成了拿高分的试题，很 怪异的感觉。 32. ［2012·新课程理综化学卷 38］【化学——选修四：有机化学基础】（15 分）对羟基苯 甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用做防腐剂，对酵母和霉菌具有很强的抑制作用，工业上常用 对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉 价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； ②D 可与银氨溶液反应生成银镜； ③F 的核磁共振氢谱表明其有两个不同化学环境的氢，且峰面积比为 1∶1。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为 ； (2)由 B 生成 C 的化学反应方程式为 ；该反应的 类型为 ； (3)D 的结构简式为 ； (4)F 的分子式为 ； (5)G 的结构简式为 ； (6)E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三 种不同化学环境的氢，且峰面积比为 2∶2∶1 的是 (写结构简式)。 【答案】： 【解析】：此题为基础题，比平时学生接触的有机试题简单些。最后一问也在意料之中，同 分异构体有两种形式，一种是苯环上含有一个酯键和一个氯原子（邻、间、对）共 3 种异构， 另一种是有一个醛基、一个羟基和一个氯原子，这 3 种不同的取代基共有 10 种同分异构体， 所以一共 13 种。考前通过练习，相信很多老师和同学一起总结过的还有：3 个取代基有 2 个 相同的同分异构体数目及 4 个取代基两两相同的同分异构体数目判断，故此问并无太大难度。 2011 年高考 1.（2011 江苏高考 11）β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然 香料，它经多步反应可合成维生素 A1。 下列说法正确的是 A.β—紫罗兰酮可使酸性 KMnO4 溶液褪色 B.1mol 中间体 X 最多能与 2molH2 发生加成反应 C.维生素 A1 易溶于 NaOH 溶液 D.β—紫罗兰酮与中间体 X 互为同分异构体 解析：该题以“β—紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料， 它经多步反应可合成维生素 A1”为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官 能团的性质、同分异构体等基础有机化学知识的理解和掌握程度。 A.β—紫罗兰酮中含有还原性基团碳碳双键，可使酸性 KMnO4 溶液褪色。 B.1mol 中间体 X 含 2mol 碳碳双键和 1mol 醛基，最多能与 3molH2 发生加成 反应 C.维生素 A1 以烃基为主体，水溶性羟基所占的比例比较小，所以难于溶解于 水或水溶性的溶液如 NaOH 溶液。 D.β—紫罗兰酮比中间体 X 少一个碳原子，两者不可能互为同分异构体。 答案：A 2．（2011 浙江高考 11）褪黑素是一种内源性生物钟调节剂，在人体内由食 物中的色氨酸转化得到。 下列说法不正确的是 A．色氨酸分子中存在氨基和羧基，可形成内盐，具有较高的熔点 N H CH2CHCOOH NH2 N H CH2CH2NH OCH3 C CH3 O É«°±Ëá Í ÊºÚËØ B．在色氨酸水溶液中，可通过调节溶液的 pH 使其形成晶体析出 C．在一定条件下，色氨酸可发生缩聚反应 D．褪黑素与色氨酸结构相似，也具有两性化合物的特性 解析：A．正确。氨基酸形成内盐的熔点较高。 B．正确。氨基酸在等电点时，形成内盐，溶解度最小，易析出晶体。 C．正确。 D．错误。褪黑素的官能团为酰胺键，结构不相似。 答案：D 【评析】本题是一道有机题，考查了氨基酸的性质，特别是等电点的应用， 同时能在辨认、区别色氨酸和褪黑素的官能团。 3.（2011 北京高考 7）下列说法不正确的是 A.麦芽糖及其水解产物均能发生银镜反应 B.用溴水即可鉴别苯酚溶液、2,4-已二烯和甲苯 C.在酸性条件下，CH3CO18OC2H5 的水解产物是 CH3CO18OH 和 C2H5OH D.用甘氨酸（ ）和丙氨酸（ ）缩合最多可形成 4 种二肽 解析：麦芽糖属于还原性糖可发生银镜反应，麦芽糖的水解产物是葡萄糖， 葡萄糖也属于还原性糖可发生银镜反应，A 正确；苯酚和溴水反应生成白色沉淀， 2,4-已二烯可以使溴水褪色，甲苯和溴水不反应，但甲苯可以萃取溴水中的溴， 甲苯的密度比水的小，所以下层是水层，上层是橙红色的有机层，因此可以鉴别， B 正确；酯类水解时，酯基中的碳氧单键断键，水中的羟基与碳氧双键结合形成 羧基，所以 CH3CO18OC2H5 的水解产物是 CH3COOH 和 C2H518OH，因此选项 C 不正确；两个氨基酸分子（可以相同，也可以不同），在酸或碱的存在下加热， 通过一分子的氨基与另一分子的羧基间脱去一分子水，缩合形成含有肽键 的化合物，成为成肽反应。因此甘氨酸和丙氨酸混合缩合是既可以是自 身缩合（共有 2 种），也可是甘氨酸提供氨基，丙氨酸提供羧基，或者甘氨酸提 供羧基，丙氨酸提供氨基，所以一共有 4 种二肽，即选项 D 正确。 答案：C 4.（2011 福建高考 8）下列关于有机化合物的认识不正确的是 A．油脂在空气中完全燃烧转化为水和二氧化碳 B．蔗糖、麦芽糖的分子式都是 C12H22O11，二者互为同分异构体 C．在水溶液里，乙酸分子中的—CH3 可以电离出 H＋ D．在浓硫酸存在下，苯与浓硝酸共热生成硝基苯的反应属于取代反应 解析：在水溶液里，只有乙酸分子中的—COOH 才可以电离出 H＋，电离方程 式是 CH3COOH H++CH3COO－。这题是必修 2 有机内容，考查角度简单明了，不为 难学生。 答案：C 5. （2011 广东高考 7）下列说法正确的是 A.纤维素和淀粉遇碘水均显蓝色 B.蛋白质、乙酸和葡萄糖均属电解质 C.溴乙烷与 NaOH 乙醇溶液共热生成乙烯[ D.乙酸乙酯和食用植物油均可水解生成乙醇 解析：本题考察常见有机物的结构和性质。只有淀粉遇碘水才显蓝色，A 错 误；在水溶液里或熔融状态下能够导电的化合物叫做电解质。蛋白质属于高分子 化合物，是混合物，不是电解质，而葡萄糖属于非电解质，只有乙酸才属于电解 质，B 不正确；溴乙烷属于卤代烃，在 NaOH 乙醇溶液中共热发生消去反应，生 成乙烯，C 正确；食用植物油属于油脂，油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯，水 解生成的醇是丙三醇即甘油，D 不正确。 答案：C 6.（2011 山东高考 11）下列与有机物结构、性质相关的叙述错误的是 A.乙酸分子中含有羧基，可与 NaHCO3 溶液反应生成 CO2 B.蛋白质和油脂都属于高分子化合物，一定条件下都能水解 C.甲烷和氯气反应生成一氯甲烷，与苯和硝酸反应生成硝基苯的反应类型相同 D.苯不能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明苯分子中没有与乙烯分子中类似的碳碳 双键 解析：乙酸属于一元羧酸，酸性强于碳酸的，所以可与 NaHCO3 溶液反应生 成 CO2，A 正确；油脂是高级脂肪酸的甘油酯，属于酯类，但不属于高分子化合 物，选项 B 不正确；甲烷和氯气反应生成一氯甲烷，以及苯和硝酸反应生成硝基 苯的反应都属于取代反应，C 正确；只有分子中含有碳碳双键就可以与溴的四氯 化碳溶液发生加成反应，从而使之褪色，D 正确。 答案：B 7.（2011 重庆）NM－3 和 D－58 是正处于临床试验阶段的小分子抗癌药物， 结构如下： 关于 NM－3 和 D－58 的叙述，错误的是 A.都能与 NaOH 溶液反应，原因不完全相同 B.都能与溴水反应，原因不完全相同 C.都不能发生消去反应，原因相同 D.遇 FeCl3 溶液都显色，原因相同 解析：本题考察有机物的结构、官能团的判断和性质。由结构简式可以看出 NM－3 中含有酯基、酚羟基、羧基、碳碳双键和醚键，而 D－58 含有酚羟基、 羰基、醇羟基和醚键。酯基、酚羟基和羧基均与 NaOH 溶液反应，但前者属于水 解反应，后两者属于中和反应，A 正确；酚羟基和碳碳双键均与溴水反应，前者 属于取代反应，后者属于加成反应，B 正确；NM－3 中没有醇羟基不能发生消去 反应，D－58 中含有醇羟基，但醇羟基的邻位碳上没有氢原子，故不能发生消去 反应，属于选项 C 不正确；二者都含有酚羟基遇 FeCl3 溶液都显紫色，D 正确。 答案：C 8.（2011 新课标全国）分子式为 C5H11Cl 的同分异构体共有（不考虑立体异构） A.6 种 B.7 种 C. 8 种 D.9 种 解析：C5H11Cl 属于氯代烃，若主链有 5 个碳原子，则氯原子有 3 种位置，即 1－氯戊烷、2－氯戊烷和 3－氯戊烷；若主链有 4 个碳原子，此时甲基只能在 2 号碳原子上，而氯原子有 4 种位置，分别为 2－甲基－1－氯丁烷、2－甲基－2－氯 丁烷、3－甲基－2－氯丁烷和 3－甲基－1－氯丁烷；若主链有 3 个碳原子，此时 该烷烃有 4 个相同的甲基，因此氯原子只能有一种位置，即 2，3－二甲基－1－丙 烷。综上所叙分子式为 C5H11Cl 的同分异构体共有 8 种。 答案：C 9. （2011 新课标全国）下列反应中，属于取代反应的是 ①CH3CH=CH2+Br2 CH3CHBrCH2Br ②CH3CH2OH CH2=CH2+H2O ③CH3COOH+CH3CH2OH CH3COOCH2CH3+H2O ④C6H6+HNO3 C6H5NO2+H2O A. ①② B.③④ C.①③ D.②④ 解析：①属于烯烃的加成反应；②属于乙醇的消去反应；③属于酯化反应， 而酯化反应属于取代反应；④属于苯的硝化反应即为取代反应，所以选项 B 正确。 答案：B 10.（2011 海南）下列化合物中，在常温常压下以液态形式存在的是 A. 甲醇 B. 乙炔 C. 丙烯 D. 丁烷 [答案]A 命题立意：考查学生的化学基本素质，对有机化合物物理性质的掌握程度 解析：本题非常简单，属于识记类考查，其中甲醇为液态为通识性的知识。 【思维拓展】这类题自去年出现，代表着一个新的出题方向，即考查学生化 学基本的素质，这属于新课程隐性能力的考查。去年考查的是有机物的密度和水 溶性，今年考的是物质状态。 11.（2011 海南）下列化合物的分子中，所有原子都处于同一平面的有 A. 乙烷 B. 甲苯 C. 氟苯 D. 四氯乙烯 [答案]CD 命题立意：考查有机分子的结构。 解析：A 选项没有常说的平面结构，B 选项中甲基有四面体空间结构，C 选项 氟原子代替苯中 1 个氢原子的位置仍共平面，D 选项氯原子代替乙烯中氢原子的 位置仍共平面。 【技巧点拨】共平面的题是近年来常考点，这类题切入点是平面型结构。有 平面型结构的分子在中学主要有乙烯、1，3-丁二烯、苯三种，其中乙烯平面有 6 个原子共平面， 1，3-丁二烯型的是 10 个原子共平面，苯平面有 12 个原子共平 面。这些分子结构中的氢原子位置即使被其他原子替代，替代的原子仍共平面。 12．(2011 全国 II 卷 7)下列叙述错误的是 A．用金属钠可区分乙醇和乙醚 B．用高锰酸钾酸性溶液可区分乙烷和 3-乙烯 C．用水可区分苯和溴苯 D．用新制的银氨溶液可区分甲酸甲酯和乙醛 解析：乙醇可与金属钠反应生成氢气，而乙醚不可以；3-乙烯属于烯烃可以 使高锰酸钾酸性溶液褪色；苯和溴苯均不溶于水，但苯但密度小于水的，而溴苯 的密度大于水的；甲酸甲酯和乙醛均含有醛基，都能发生银镜反应。 答案：D 13．（2011 上海）甲醛与亚硫酸氢钠的反应方程式为 HCHO+NaHSO3 HO-CH2-SO3Na，反应产物俗称“吊白块”。关于“吊白块”的叙述正确的是 A．易溶于水，可用于食品加工 B．易溶于水，工业上用作防腐剂 C．难溶于水，不能用于食品加工 D．难溶于水，可以用作防腐剂 解析：根据有机物中含有的官能团可以判断，该物质易溶于水，但不能用于 食品加工。 答案：B 14．（2011 上海）某物质的结构为 ，关于该物质的叙述正确的 是 A．一定条件下与氢气反应可以生成硬脂酸甘油酯 B．一定条件下与氢气反应可以生成软脂酸甘油酯 C．与氢氧化钠溶液混合加热能得到肥皂的主要成分 D．与其互为同分异构且完全水解后产物相同的油脂有三种 解析：从其结构简式可以看出，该物质属于油脂，且相应的高级脂肪酸各部 相同，因此选项 A、B 均不正确，而选项 C 正确；与其互为同分异构且完全水解 后产物相同的油脂有两种。 答案：C 15．（2011 上海）β—月桂烯的结构如下图所示，一分子该物质与两分子溴 发生加成反应的产物（只考虑位置异构）理论上最多有 A．2 种 B．3 种 C．4 种 D．6 种 解析：注意联系 1，3－丁二稀的加成反应。 答案：C 16.（2011 四川）25℃和 101kPa 时，乙烷、乙炔和丙烯组成的混合烃 32mL, 与过量氧气混合并完全燃烧，除去水蒸气，恢复到原来的温度和压强，气体总体 积缩小了 72mL，原混合径中乙炔的体积分数为 A. 12.5% B. 25% C. 50% D. 75% 解析： 4CnHm＋(4n+m)O2 4nCO2＋2mH2O △V↓ 4 4n+m 4n 4+m 32 72 所以 m＝5，即氢原子的平均值是 5，由于乙烷和丙烯均含有 6 个氢原子，所 以利用十字交叉法可计算出乙炔的体积分数： 。 答案：B 17.(2011 江苏高考 17，15 分)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下： 回答下列问题： （1）在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因是 。 （2）C 分子中有 2 个含氧官能团，分别为 和 （填官能团名称）。 （3）写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简 式： 。 ①能与金属钠反应放出 H2；②是萘（ ）的衍生物，且取代基都在 同一个苯环上；③可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种 水解产物分子中有 5 种不同化学环境的氢。 （4）若 C 不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物 E（分子式为 C23H18O3），E 是一种酯。 E 的结构简式为 。 （5）已知： ，写出以苯酚和乙醇为原料制备 的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图示例如下： 解析：本题是一道基础有机合成题，仅将敌草胺的合成过程列出，着力考查 阅读有机合成方案、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息 接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及 到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表 达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较 高要求。 由 A 的结构简式可看出，A 中含有酚羟基，易被空气中的氧气氧化；能与金 属钠反应放出 H2 说明含有羟基，可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜 反应，说明是甲酸某酯。另一种水解产物分子中有 5 种不同化学环境的氢，说明 水解产物苯环支链一定是对称的，且支链是一样的。由 C 和 E 的分子式可知，E 是由 A 和 C 反应生成的。 【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中 分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为 解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可 采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维， 得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思 维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。关注官能 团种类的改变，搞清反应机理。 答案：（1）A 被空气中的 O2 氧化 （2）羟基 醚键 18．（2011 浙江高考 29，14 分）白黎芦醇（结构简式： ）属二苯乙烯类多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和预防心血 管疾病的作用。某课题组提出了如下合成路线： OH OH OH 已知： 。 根据以上信息回答下列问题： （1）白黎芦醇的分子式是_________________________。 （2）C→D 的反应类型是____________；E→F 的反应类型是____________。 （3）化合物 A 不与 FeCl3 溶液发生显色反应，能与 NaHCO3 反应放出 CO2， 推测其核磁共振谱（1H -NMR）中显示有_____种不同化学环境的氢原子，其个数 比为______________。 （4）写出 A→B 反应的化学方程式： ____________________________________________。 （5）写出结构简式：D________________、E___________________。 （6）化合物 有多种同分异构体，写出符合下列条件的所有同 分异构体的结构简式： _______________________________________________________________。 ①能发生银镜反应；②含苯环且苯环上只有两种不同化学环境的氢原子。 解析；先确定 A 的不饱和度为 5，对照白黎芦醇的结构，确定含苯环，间三 位，无酚羟基，有羧基。 A： ；B： ；C： ；（应 用信息②） A C9H10O4 Ũ ÁòËá/ ¡ ÷ CH3OH B C10H12O4 CH3OH NaBH4 C C9H12O3 HBr D C9H11O2Br LiH2O CHOCH3 OE C17H20O4 F C17H18O3 ¡ ÷ Ũ ÁòËáBBr3°×Àè «´ ¼ CH3OH NaBH4 Li H2O BBr3 RCH2Br R'CHO RCH2 CHR' OH COOCH3 OCH3 CH2OH OCH3 CH2OH OH ¢Ù ¢Ú CHOCH3O COOH CH3O CH3O COOCH3 CH3O CH3O CH2OH CH3O CH3O D： ；E： （应用信息①） F： 。 （1）熟悉键线式。 （2）判断反应类型。 （3）了解有机化学研究方法，特别是 H-NMR 的分析。 （4）酯化反应注意细节，如 和 H2O 不能漏掉。 （5）分析推断合成流程，正确书写结构简式。 （6）较简单的同分异构体问题，主要分析官能团类别和位置异构。 答案：（1）C14H12O3。 （2）取代反应；消去反应。 （3）4； 1︰1︰2︰6。 （4） （5） ； 。 （6） ； ； 。 19.（2011 安徽高考 26，17 分） 室安卡因（G）是一种抗心率天常药物，可由下列路线合成； CH2Br CH3O CH3O CH2 CH3O CH3O CH OH OCH3 OCH3 CH3O CH3O COOH CH3O CH3O Ũ ÁòËá ¡ ÷+ + H2OCH3OH COOCH3 CH3O CH3O CH2Br CH3O CH3O CH2 CH3O CH3O CH OH OCH3 CH2OH CHO OH CH2CHO CH3 O CH O （1）已知 A 是 的单体，则 A 中含有的官能团是 （写名 称）。B 的结构简式是 。 （2）C 的名称（系统命名）是 ，C 与足量 NaOH 醇溶液共热时反应的 化学方程式是 。 （3）X 是 E 的同分异构体，X 分子中含有苯环，且苯环上一氯代物只有两种， 则 X 所有可能的结构简式有 、 、 、 。 （4）F→G 的反应类型是 。 （5）下列关于室安卡因（G）的说法正确的是 。 a.能发生加成反应 b.能使酸性高锰酸钾溶液褪色 c.能与盐酸反应生成盐 d..属于氨基酸 解析：（1）因为 A 是高聚物 的单体，所以 A 的结构简式是 CH2=CHCOOH，因此官能团是羧基和碳碳双键；CH2=CHCOOH 和氢气加成得到丙酸 CH3CH2COOH； （2）由 C 的结构简式可知 C 的名称是 2－溴丙酸；C 中含有两种官能团分别 是溴原子和羧基，所以 C 与足量 NaOH 醇溶液共热时既发生卤代烃的消去反应， 又发生羧基的中和反应，因此反应的化学方程式是 ； （3）因为 X 中苯环上一氯代物只有两种，所以若苯环上有 2 个取代基，则 只能是对位的，这 2 个取代基分别是乙基和氨基或者是甲基和－CH2NH2；若有 3 个取代基，则只能是 2 个甲基和 1 个氨基，且是 1、3、5 位的，因此分别为： ； （4）F→G 的反应根据反应前后有机物结构式的的变化可知溴原子被氨基取 代，故是取代反应； （5）由室安卡因的结构特点可知该化合物中含有苯环、肽键和氨基，且苯环 上含有甲基，所以可以加成也可以被酸性高锰酸钾氧化；肽键可以水解；氨基显 碱性可以和盐酸反应生成盐，所以选项 abc 都正确。由于分子中不含羧基，因此 不属于氨基酸，d 不正确。 答案：（1）碳碳双键和羧基 CH3CH2COOH （2）2－溴丙酸 （3） （4）取代反应 （5）abc 20.（2011 北京高考 28，17 分） 常用作风信子等香精的定香剂 D 以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物 PVB 的合成路线如下： 已知： （1）A 的核磁共振氢谱有两种峰，A 的名称是 （2）A 与 合成 B 的化学方程式是 （3）C 为反式结构，由 B 还原得到。C 的结构式是 （4）E 能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，N 由 A 经反应①～③合成。 a. ①的化学试剂和条件是 。 b. ②的反应类型是 。 c. ③的化学方程式是 。 （5）PVAC 由一种单体经加聚反应得到，该单体的结果简式是 。 （6）碱性条件下，PVAc 完全水解的化学方程式是 。 解析：（1）A 的分子式是 C2H4O，且 A 的核磁共振氢谱有两种峰，因此 A 只 能是乙醛； （2）根据题中的信息Ⅰ可写出该反应的方程式 （3）C 为反式结构，说明 C 中含有碳碳双键。又因为 C 由 B 还原得到， B 中含有醛基，因此 C 中含有羟基，故 C 的结构简式是 ； （4）根据 PVB 的结构简式并结合信息Ⅱ可推出 N 的结构简式是 CH3CH2CH2CHO，又因为 E 能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，所以 E 是 2 分子乙醛在氢氧 化钠溶液中并加热的条件下生成的，即 E 的结构简式是 CH3CH=CHCHO，然后 E 通 过氢气加成得到 F，所以 F 的结构简式是 CH3CH2CH2CH2OH。F 经过催化氧化得到 N， 方程式为 ； （5）由 C 和 D 的结构简式可知 M 是乙酸，由 PVB 和 N 的结构简式可知 PVA 的结构简式是聚乙烯醇，因此 PVAC 的单体是乙酸乙烯酯，结构简式是 CH3COOCH=CH2，所以碱性条件下，PVAc 完全水解的化学方程式是 。 答案：（1）乙醛 （2） （3） （4）a 稀氢氧化钠 加热 b 加成（还原）反应 c （5）CH3COOCH=CH2 21. (2011 福建高考 31，13 分) 透明聚酯玻璃钢可用于制造导弹的雷达罩和宇航员使用的氧气瓶。制备它的 一种配方中含有下列四种物质： 　 　 　 （甲）　　 　（乙）　　　　（丙）　　　　　（丁） 填写下列空白： (1)甲中不含氧原子的官能团是____________；下列试剂能与甲反应而褪色的 是___________（填标号） a. Br2/CCl4 溶液 b.石蕊溶液 c.酸性 KMnO4 溶液 (2)甲的同分异构体有多种，写出其中一种不含甲基的羧酸的结构简式： _______ (3)淀粉通过下列转化可以得到乙（其中 A—D 均为有机物）: A 的分子式是___________，试剂 X 可以是___________。 （4）已知： 利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氢为原料经三步反应合成丙，其中属于取 代反应的化学方程式是 。 （5）化合物丁仅含碳、氢、氧三种元素，相对分子质量为 110。丁与 FeCl3 溶液作用显现特征颜色，且丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种。则丁的结构 简式为 。 解析：（1）由甲的结构简式可得出含有的官能团是碳碳双键和酯基；有碳碳 双键所以可以使溴的四氯化碳或酸性高锰酸钾溶液褪色； （2）由于不能含有甲基，所以碳碳双键只能在末端，故结构简式是 CH2＝CH －CH2－CH2－COOH； （3）由框图转化不难看出，淀粉水解得到葡萄糖，葡萄糖在酶的作用下分解 生成乙醇。乙醇通过消去反应得到乙烯，乙烯加成得到 1，2－二卤乙烷，最后通 过水解即得到乙二醇。 （4）由已知信息可知，要生成苯乙烯，就需要用乙苯脱去氢，而要生成乙苯则需 要苯和氯乙烷反应，所以有关的方程式是：①CH2＝CH2+HCl CH3CH2Cl；② ；③ 。 （5）丁与 FeCl3 溶液作用显现特征颜色，说明丁中含有苯环和酚羟基。苯酚 的相对分子质量为 94，110－94＝16，因此还含有一个氧原子，故是二元酚。又 因为丁分子中烃基上的一氯取代物只有一种，所以只能是对位的，结构简式是 。 答案：（1）碳碳双键（或 ）；ac （2）CH2＝CH－CH2－CH2－COOH （3）C6H12O6；Br2/CCl4（或其它合理答案） （4） +CH3CH2Cl ＋HCl （5） 22.（2011 广东高考 30，16 分）直接生成碳－碳键的反应是实现高效、绿色 有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反应是近年备受关注的一类直接生成碳－碳 键的新反应。例如： 化合物Ⅰ可由以下合成路线获得： （1）化合物Ⅰ的分子式为____________，其完全水解的化学方程式为 _____________（注明条件）。 （2）化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为_____________（注明条件）。 （3）化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为____________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能 与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，化合物Ⅴ的结构简式为___________________。 （4）反应①中 1 个脱氢剂Ⅵ（结构简式如下）分子获得 2 个氢原子后，转变成 1 个芳香族化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为_________________。 （5）1 分子 与 1 分子 在一定条件下可发生类似 反应①的反应，其产物分子的结构简式为____________；1mol 该产物最多可与 ______molH2 发生加成反应。 解析：本题考察有机物的合成、有机物的结构和性质、有机反应的判断和书 写以及同分异构体的判断和书写。 （1）依据碳原子的四价理论和化合物Ⅰ的结构简式可写出其分子式为 C5H8O4；该分子中含有 2 个酯基，可以发生水解反应，要想完全水解，只有在解 析条件下才实现，所以其方程式为 H3COOCCH2COOCH3+2NaOH 2CH3OH+NaOOCCH2COONa。 （2）由化合物Ⅰ的合成路线可知，Ⅳ是丙二酸，结构简式是 HOOCCH2COOH， 因此Ⅲ是丙二醛，其结构简式是 HOCCH2CHO，所以化合物Ⅱ的结构简式是 HOCH2CH2CH2OH。与浓氢溴酸反应方程式是 HOCH2CH2CH2OH+2HBr CH2BrCH2CH2Br+2H2O。 （3）Ⅴ能与饱和 NaHCO3 溶液反应放出 CO2，说明分子中含有羧基，根据Ⅲ 的结构简式 HOCCH2CHO 可知化合物Ⅴ的结构简式为 CH2＝CHCOOH。 （4）芳香族化合物必需含有苯环，由脱氢剂Ⅵ的结构简式可以写出该化合物 的结构简式是 △ △ （5）反应①的特点是 2 分子有机物各脱去一个氢原子形成一条新的 C－C 键， 因此 1 分子 与 1 分子 在一定条件下发生脱氢反应的产物是 。该化合物中含有 2 个苯环、1 个碳碳三键，所 以 1mol 该产物最多可与 8molH2 发生加成反应。 答案：（1）C5H8O4；H3COOCCH2COOCH3+2NaOH 2CH3OH+NaOOCCH2COONa。 （2）HOCH2CH2CH2OH+2HBr CH2BrCH2CH2Br+2H2O。 （3）HOCCH2CHO；CH2＝CHCOOH。 （4） 。 （5） ；8。 23.（2011 山东高考 33，8 分） 美国化学家 R.F.Heck 因发现如下 Heck 反应而获得 2010 年诺贝尔化学奖。 （X 为卤原子，R 为 取代基） 经由 Heck 反应合成 M（一种防晒剂）的路线如下： △ △ 回答下列问题： （1）M 可发生的反应类型是______________。 a.取代反应 b.酯化反应 c.缩聚反应 d.加 成反应 （2）C 与浓 H2SO4 共热生成 F，F 能使酸性 KMnO4 溶液褪色，F 的结构简 式是__________。 D 在一定条件下反应生成高分子化合物 G，G 的结构简式是 __________。 （3）在 A → B 的反应中，检验 A 是否反应完全的试剂是_______________。 （4）E 的一种同分异构体 K 符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上 只有两种不同化学环境的氢，与 FeCl3 溶液作用显紫色。K 与过量 NaOH 溶液共 热，发生反应的方程式为__________。 解析：（1）M 中含有的官能团有醚键、碳碳双键和酯基，同时还含有苯环， 碳碳双键可以发生加成反应和加聚反应但不能发生缩聚反应，酯基水解和苯环可 以发生取代反应，没有羟基和羧基不能发生酯化反应。所以正确但选项是 a 和 d。 （2）依据题中所给信息和 M 的结构特点可以推出 D 和 E 的结构简式分别为 CH2=CHCOOCH2CH2CH(CH3)2、 ；由合成路线可以得出 B 和 C 是 通过酯化反应得到的，又因为 C 与浓 H2SO4 共热生成 F，F 能使酸性 KMnO4 溶 液褪色，所以 C 是醇、B 是不饱和羧酸，结构简式分别是 HOCH2CH2CH(CH3)2、 CH2=CHCOOH。C 通过消去得到 F，所以 F 的结构简式是(CH3)2CHCH=CH2；D 中含有碳碳双键可以发生加聚反应生成高分子化合物 G，G 的结构简式为 ； （3）A→B 属于丙烯醛（CH2=CHCHO)的氧化反应，因为 A 中含有醛基，所 以要检验 A 是否反应完全的试剂可以是新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶 液。 （4）因为 K 与 FeCl3 溶液作用显紫色，说明 K 中含有酚羟基，又因为 K 中 苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，这说明两个取代基是 对位的，因此 K 的结构简式为 ,，所以 K 与过量 NaOH 溶液共热， 发生反应的方程式为： 。 答案：（1）a、d （2）(CH3)2CHCH=CH2； （3）新制的氢氧化铜悬浊液或新制的银氨溶液 （4） 24.（2011 天津，18 分）已知： I.冠心平 F 是降血脂、降胆固醇的药物，它的一条合成路线如下： （1）A 为一元羧酸，8.8g A 与足量 NaHCO3 溶液反应生成 2.24L CO2（标准状 况），A 的分子式为_____________________________________________。 （2）写出符合 A 分子式的所有甲酸酯的结构简式： _________________________________________________________。 （3）B 是氯代羧酸，其核磁共振氢谱有两个峰，写出 B→C 的反应方程式： __________________________________________________________。 （4）C+E→F 的反应类型为________________________。 （5）写出 A 和 F 的结构简式： A______________________； F__________________________。 （6）D 的苯环上有两种氢，它所含官能团的名称为___________________； 写出 a、b 所代表的试剂：a ______________; b___________。 Ⅱ.按如下路线，由 C 可合成高聚物 H： （7）C G 的反应类型为_____________________. （8）写出 G H 的反应方程式：_______________________。 解析：（1）由方程式 RCOOH+NaHCO3=RCOONa+H2O+CO2↑可知生成 2.24L CO2 （标准状况），就要消耗 0.1mol 羧酸，故 A 的摩尔质量是 88g/mol，因为羧基 —COOH 的摩尔质量是 45g/mol，所以其余烃基的摩尔质量是 43g/mol，因此烃基 的化学式是 C3H7，故 A 的分子式是 C4H8O2； （2）分子式是 C4H8O2 的甲酸酯说明是由甲酸和丙醇形式的，丙醇有正丙醇和 异丙醇两种，所以其相应的甲酸酯也有两种，分别为：HCOOCH2CH2CH3 和 HCOOCH(CH3)2； （3）由于羧基中含有一个氢原子，说明另外的氢原子全部连在甲基上且甲基 连在同一个碳原子上，故 B 的结构简式是(CH3)2CClCOOH，因此 A 的结构简式是 (CH3)2CHCOOH，所以 B→C 的反应方程式为: (CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O； （4）由信息可知 C 和 E 反应的方程式为： ，因此该反应属于取代反应； （5）分析间（3）和（4）； → → 浓硫酸 △ （6）有合成路线可知 D 的结构简式是 ，所以 a、b 所代表的 试剂分别是氯气和 NaOH 溶液； （7）C 的结构简式为(CH3)2CClCOOC2H5，含有氯原子，所以在氢氧化钠的醇 溶液中可以发生消去反应，生成物 G 的结构简式是 CH2=C(CH3)COOC2H5，G 中含 有碳碳双键，可以发生加聚反应生成高分子化合物 H，方程式为 ； （8）见分析（7）。 答案：（1）C4H8O2； （2）HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2； （3）(CH3)2CClCOOH+C2H5OH (CH3)2CClCOOC2H5+H2O； （4）取代反应 （5）(CH3)2CHCOOH （6）Cl2 NaOH 溶液 （7）消去反应 （8） 。 25.（2011 重庆，16 分）食品添加剂必须严格按照食品安全国家标准 （GB2760-2011）的规定使用。作为食品添加剂中的防腐剂 G 和 W，可经下列反 应路线得到（部分反应条件略）。 （1）G 的制备 浓硫酸 △ ①A 与苯酚在分在组成上相差一个 CH2 原子团，他们互称为 ； 常温下 A 在水中的溶解度比苯酚的 （填“大”或“小”）。 ②经反应 A B 和 D E 保护的官能团是 。 ③E G 的化学方程式为 . （2）W 的制备 ①J→L 为加成反应，J 的结构简式为__________。 ②M→Q 的反应中，Q 分子中形成了新的_________（填“C－C 键”或“C－ H 键” ）。 ③用 Q 的同分异构体 Z 制备 ，为避免 R－OH+HO－R R－O－R+H2O 发生，则合理的制备途径为酯化、 、 。（填反应类 型） ④应用 M→Q→T 的原理，由 T 制备 W 的反应步骤为 第 1 步： ；第 2 步：消去反应；第 3 步： 。 （第 1、3 步用化学方程式表示） 解析：本题考察同系物的概念、有机物的合成、结构简式及方程式的书写。 催化剂 △ （1）①结构相似，在分子组成上相差一个或若干个 CH2 原子团的物质互成 为同系物。由框图可用看出 A 是对－甲基苯酚，因此与苯酚互为同系物；由于 A 中含有甲基，所以 A 在水中的溶解度比苯酚的要小。 ②A 和 E 相比较，甲基被氧化生成羧基，而其它基团并没有变化，因此保护 的是酚羟基。 ③由反应前后的结构变化可知，E 中的羧基变成酯基，因此要发生酯化反应， 方程式为 。 （2）①J 与 2 分子 HCl 加成生成 CH3CHCl2，因此 J 为乙炔，结构简式为 ； ②Q 是由 2 分子 CH3CHO 经过加成反应得到的，根据反应前后的结构变化可 知形成新的 C－O 键、C－H 键和 C－C 键； ③由高聚物的结构简式可知，Z 的结构简式为 HOH2CCH=CHCH2OH。因为 在加热时羟基容易形成醚键，所以在加聚之前要先保护羟基，可利用酯化反应， 最后通过水解在生成羟基即可，所以正确的路线是酯化反应、加聚反 应和水解反 应； ④W 和 T 相比多了 2 个碳原子，利用 M→Q 的原理知可用乙醛和 T 发生加成 反应，方程式为 ； 然后经过消去反应形成碳碳双键，最后将醛基氧化成羧基即可，反应的方程式为： 2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2 2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O，也可 以用新制的氢氧化铜氧化醛基变羧基。 答案：（1）①同系物 小 ②－OH 催化剂 △ ③ （2）① ②C－C 键 ③加聚 水解 ④ ； 2CH3CH=CHCH＝CHCHO+O2 2CH3CH=CHCH＝CHCOOH+2H2O 或 CH3CH=CHCH＝CHCHO+2Cu(OH)2 CH3CH=CHCH＝ CHCOOH+Cu2O↓+2H2O 26.（2011 新课标全国，15 分） 香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛 与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得： 以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去） 已知以下信息： ① A 中有五种不同化学环境的氢 ② B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应 催化剂 △ 催化剂 △ ③ 同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。 请回答下列问题： （1） 香豆素的分子式为_______； （2） 由甲苯生成 A 的反应类型为___________；A 的化学名称为__________ （3） 由 B 生成 C 的化学反应方程式为___________； （4） B 的同分异构体中含有苯环的还有______种，其中在核磁共振氢谱中只出 现四组峰的有_______种； （5） D 的同分异构体中含有苯环的还有______中，其中： ① 既能发生银境反应，又能发生水解反应的是________（写结构简式） ② 能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2 的是_________（写结构简式） 解析：（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式 C9H6O2； （2）甲苯到 A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所 以发生了取代反应。依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一 个氢原子被取代，因此 A 的名称是 2－氯甲苯（或邻氯甲苯）； （3）B 可与 FeCl3 溶液发生显色反应，说明 B 中含有酚羟基，在光照的条件下是 甲基上的氢原子被取代，且取代了 2 个氢原子方程式为 ； （4）分子式为 C7H8O 且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲 基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为： 。其中在核磁共振氢谱中只出 现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共 2 种。 （5）D 的结构简式是 ，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位 或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为： 、 。其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是 ；能 够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2 的是 。 答案：（1）C9H6O2；（2）取代反应 2－氯甲苯（或邻氯甲苯）； （3） （4）4 2； （5）4 27.（2011 海南，8 分）乙烯是一种重要的化工原料，以乙烯为原料衍生出部分化 工产品的反应如下（部分反应条件已略去）： 请回答下列问题： （1） A 的化学名称是_______； （2） B 和 A 反应生成 C 的化学方程式为___________，该反应的类型为 _____________； （3） D 的结构简式为___________； （4） F 的结构简式为_____________； （5） D 的同分异构体的结构简式为___________。 [答案]（1）乙醇；（2） ，酯化 （或取代）反应； （3） ；（4） ；（5）CH3CHO 命题立意：必修教材中常见有机组成、结构、性质、转化的考查 解析：由乙烯和水反应得 A 为乙醇，B 为乙酸，C 为乙酸乙酯；由乙烯在氧 气和银条件下的反应比较少见，虽然鲁科版教材有介绍，但人教版教材中几乎没 明确提及，可由 E 的乙二醇分子式逆推 D 为 ；E 到 F 的变化，由原子个 数的变化推导而来。 【技巧点拨】必修有机物的转化关系比较简单，可由常见物质的转化条件直 接得出。不熟悉的结构，也可先写出可能的结构再通过题的转化关系排查。注意 碳、氢、氧原子个数，或相对分子质量的变化。 28.（2011 海南，20分） 18-Ⅰ（6 分）下列化合物中，核磁共振氢谱只出现两组峰且峰面积之比为 3:2 的是 [答案]BD 命题立意：有机结构考查，等效氢的种类对结构的限制 解析：A 的结构不是对称结构，所以苯环上氢有 2 种，加上甲基上的氢共有 3 种；B 分子为对称结构，环上（注意不是苯环）有等效氢 4 个，甲基上有等效氢 6 个，比值为 3:2 符合题意；C 分子也是对称结构，但双键上的氢和甲基上氢的比 为 3:1；D 也是对称结构，与氯相连的碳上有 4 个等效氢，甲基上有 6 个等效氢， 比值为 3:2 符合题意 【技巧点拨】等效氢的考查是新课标高考中的常考点，解题中注意分子结构 的对称，同时也要看清楚题中所给分子结构，有时苯环和非苯环易混淆，有时键 线式易看漏碳原子或氢原子。 18-Ⅱ（14）PCT 是一种新型聚酯材料，下图是某研究小组合成 PCT 的路线。 请回答下列问题： （1） 由 A 生成 D 的化学方程式为________； （2） 由 B 生 成 C 的 反 应 类 型 是 ________________ ， C 的 化 学 名 称 为 ______________； （3） 由 E 生成 F 的化学方程式为____________,该反应的类型为 __________________； （4） D 的同分异构体中为单取代芳香化合物的有____________（写结构 简式） （5） B 的同分异构体中，能发生水解反应，且苯环上一氯代产物只有一种 的是________（写结构简式）。 [答案]（1） ； （2）酯化（或取代），对苯二甲酸二甲酯； （3） ，加成（或还原） （4） ；（5） 命题立意：有机综合题，以合成为基础，重点考查有机化合物的官能团结构 的变化以及同分异构体的写出。 解析：根据框图中分子式和转化条件可得，A 为芳香烃、B 为芳香羧酸、C 为 芳香酯、D 为芳香卤代烃、E 为芳香二醇、F 为脂肪二醇；再根据合成目标物，逆 推得出以上各物质均有苯环上对位结构（或类似苯环对位结构），因而推导出所 有物质结构。（4）小题中的单取代同分异构体，就是 2 个氯原子 2 个碳原子的 脂肪异构；（5）小题中要求写能水解的，只能是酯结构，且要求环上只有 1 种 等效氢，有全对称结构要求。 【技巧点拨】综合框图题的解题，要按一定的程序，根据题中条件破框图， 再按各小题要求去解题。破框图程序为①根据框图中的转化条件可先判断各物质 的类别，②小计算辅助分析（包含碳氢氧原子个数计算、相对分子质量及变化计 算、不饱和度计算、等效氢计算），③“瞻前顾后”看官能团结构和位置变化（或 称逆推法分析）。 29．(2011 全国 II 卷 30)（15 分）（注意：在试题卷上作答无效） 金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备： 请回答下列问题： (1） 环戊二烯分子中最多有____________个原子共平面； (2） 金刚烷的分子式为_______________，其分子中的 CH2基团有 _____________个； (3） 下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线： 其中，反应①的产物名称是_________________，反应②的反应试剂和反应 条件_____________，反应③的反应类型是___________； (4） 已知烯烃能发生如下反应： 请写出下列反应产物的结构简式： (5)A 是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A 经高 锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸【提示：苯环上的烷基(一 CH3， 加热、加压 △ △ H2/Ni AlCl3 金刚烷 2 环戊二烯 二聚环戊二烯 四氢二聚环戊二烯 一 CH2R，一 CHR2)或烯基侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得羧基】，写出 A 所有 可能的结构简式(不考虑立体异构)： 解析：（1）可以参照 1，3－丁二稀的结构。（2）依据碳原子的四价理论。 答案：(1)9 (2)C10H14 6 (3)氯代环戊烷 氢氧化钠乙醇溶液，加热 加 成反应 (4) (5) 30.（2011 四川）已知： 其中，R、R’表示原子或原子团。 A、B、C、D、E、F 分别表示一种有机物，F 的相对分子质量为 278，其转 化关系如下图所示（其他反应物、产物及反应条件略去）： 请回答下列问题： （1） 中含氧官能团的名称是________________。 （2）A 反应生成 B 需要的无机试剂是___________。上图所示反应中属于加 成反应的共有______________个。 （3）B 与 O2 反应生成 C 的化学方程式为___________________。－CH2OH （4）F 的结构简式为________________。 （5）写出含有 、氧原子不与碳碳双键和碳碳三键直接相连、呈链 状结构的 C 物质的所有同分异构体的结构简式：_____________。 解析：本题主要考察有机物的合成、官能团的识别、有机反应类型的判断， 试剂的选择和同分异构体的书写。由 结构可以推断出 C 的结构简式是 OHCCH=CHCHO，因此 B 为 HOCH2CH=CHCH2OH，则 A 为 BrCH2CH=CHCH2Br。 根据合成路线可知 E 是 ，由 F 的相对分子质量为 278 可知 D 是 。 答案：（1）醛基 （2）NaOH 溶液 3 . 31．（2011 上海 26）实验室制取少量溴乙烷的装置如下图所示。根据题意完 成下列填空： （1）圆底烧瓶中加入的反应物是溴化钠、 和 1:1 的硫酸。配制体 积比 1：1 的硫酸所用的定量仪器为 （选填编号）。 a．天平 b．量筒 c．容量瓶 d．滴定管 （2）写出加热时烧瓶中发生的主要反应的化学方程 式 。 （3）将生成物导入盛有冰水混合物的试管 A 中，冰水混合物的作用 是 。 试管 A 中的物质分为三层（如图所示），产物在第 层。 （4）试管 A 中除了产物和水之外，还可能存在 、 (写出化 学式)。 （5）用浓的硫酸进行实验，若试管 A 中获得的有机物呈棕黄色，除去其中 杂质的正确方法是 （选填编号）。 a．蒸馏 b．氢氧化钠溶液洗涤 c．用四氯化碳萃取 d．用亚硫酸钠溶液洗涤 若试管 B 中的酸性高锰酸钾溶液褪色，使之褪色的物质的名称是 。 （6）实验员老师建议把上述装置中的仪器连接部分都改成标准玻璃接口，其 原因是： 。 解析：本题主要考察溴乙烷大制备、提纯、有机反应等复杂性以及实验安全 等。实验室制取少量溴乙烷所用试剂是乙醇和溴化氢反应；溴乙烷的密度比水大 且不溶于水。 答案：（1）乙醇 b （2）NaBr＋H2SO4 HBr＋NaHSO4、HBr＋CH3CH2OH CH3CH2Br＋H2O （3）冷却、液封溴乙烷 3 （4）HBr CH3CH2OH （5）d 乙烯 （6）反应会产生 Br2，腐蚀橡胶 32．(2011 上海 28)异丙苯（ ），是一种重要的有机化工原料。 根据题意完成下列填空： （1）由苯与 2－丙醇反应制备异丙苯属于 反应；由异丙苯制备对溴 异丙苯的反应试剂和反应条件为 。 （2）异丙苯有多种同分异构体，其中一溴代物最少的芳香烃的名称 是 。 （3）α－甲基苯乙烯（ ）是生产耐热型 ABS 树脂的一种单体， 工业上由异丙苯催化脱氢得到。写出由异丙苯制取该单体的另一种方法 （用化学反应方程式表示）。 （4）耐热型 ABS 树脂由丙烯腈(CH2=CHCN)、1，3-丁二烯和α－甲基苯乙 烯共聚生成，写出该树脂的结构简式 （不考虑单体比例）。 解析：本题主要考察有机反应类型的判断、反应试剂的选择、同分异构体的 书写有机有机高分子单体的判断和结构简式的书写。 答案：（1）取代反应 Br2/FeBr3 或 Br2/Fe （2）1，3，5－三甲苯 △ 33．(2011 上海 29)化合物 M 是一种治疗心脏病药物的中间体，以 A 为原料 的工业合成路线如下图所示。 已知：RONa+ R’X→ROR’+ NaX 根据题意完成下列填空： （1）写出反应类型。反应① 反应② （2）写出结构简式。A C （3）写出 的邻位异构体分子内脱水产物香豆素的结 构简式 。 （4）由 C 生成 D 的另一个反应物是 ，反应条件是 。 （5）写出由 D 生成 M 的化学反应方程式 。 （6）A 也是制备环己醇( )的原料，写出检验 A 已完全转化为环己 醇的方法。 解析：本题主要考察有机物的合成、有机物结构简式的书写、有机反应条件 的判断、有机反应方程式等书写以及有机官能团的检验等。 答案：（1）加成反应 氧化反应 （4）CH3OH 浓硫酸、加热 （6）取样，加入 FeCl3 溶液，颜色无明显变化 2010 年高考 1．（2010 全国卷 1）11.下图表示 4—溴环己烯所发生的 4 个不同反应。其中， 产物只含有一种官能团的反应是 A．①④ B．③④ C．②③ D．①② OH 【解析】易知发生四个反应得到的产物如下图所示，显然 Y、Z 中只含一种 官能团，即可！ 【答案】B 【命题意图】掌握烯烃的基本化学性质：与 HX 加成，与 H2O 加成，双键被 氧化剂氧化，掌握卤代烃的化学性质：卤代烃的水解与消去的条件及产物；掌握 常见的官能团！ 【点评】本题很有新意，不过貌似一些反应超出教学大纲的要求了：如烯烃 的氧化，烯烃与水加成！但总体还可以，有些创意，赞一个！有机结构—性质— 官能团这条主线能够推陈出新难能可贵的！ （2010 浙江卷）7.下列说法中正确的是 A. 光导纤维、棉花、油脂、ABS 树脂都是由高分子化合物组成的物质 B. 开发核能、太阳能等新能源，推广基础甲醇汽油，使用无磷洗涤剂都可直接降 低碳排放 C. 红外光谱仪、核磁共振仪、质谱仪都可用于有机化合物结构的分析 D. 阴极射线、 -粒子散射现象及布朗运动的发现都对原子结构模型的建立作出 了贡献 试题解析: A、光导纤维、棉花、油脂、ABS 树脂来自高中化学课本体系的不同位置，但， 都是所在部分的重点识记的知识内容。考察学生化学知识面的宽度，考察基础知 识的巩固程度和重点知识的敏感度。光导纤维主要成分是 SiO2。棉花是天然纤维， 油脂是天然混甘油酯，棉花和油脂是天然有机高分子，ABS 树脂是合成有机高分 子。B、核能、太阳能、甲醇汽油、无磷洗涤剂分据不同章节，和社会生活热点息息相 BrHO »ò Br HO X Y Br »ò Br Br Br Z Br HOOC HOOC W (ÓëË®¼Ó³É£© £¨ÏûÈ¥HBr) (¼ÓHBr) (Ë«¼ü±»Ñõ»¯ Ϊ ôÈ»ù£© α 关。但低碳经济，低碳生活并不是书本知识。要了解低碳的含义，更要明确化学知识对 低碳的实际意义。考察学生的应用化学知识解决生活问题或关注与化学有关的社会问题 的应用积极性。其中无磷洗涤剂不能直接降低碳排放。C、红外光谱仪、核磁共振仪、 质谱仪是研究有机物结构的基本实验仪器，课本集中在选修模块中。考察重点实 验方法，体现重点知识与化学强调实验的特点。D、阴极射线、 -粒子散射现象、 布朗运动同样是实验方法，但，分别出现在课本的不同单元和模块中。阴极射线在物 理中出现， -粒子散射实验研究和提出原子的核式结构模型，布朗运动设计分散系 知识，是悬浊液特有现象。 本题答案：C 教与学提示： 要重视实验、重视实验原理的解释。本题极具迷惑性的选项是 D，因为 D 中 的实验学生不会很熟悉，所以无所适从。和大学接轨的分析探究性实验是重点， 注重分析、研究问题的手段的运用。强调学以致用，强调运用化学知识解决和解 释生活热点问题。重视基础知识的掌握。 （2010 浙江卷）10. 核黄素又称为维生素 B2，可促进发育和细胞再生，有利于 增进视力，减轻眼睛疲劳。核黄素分子的结构为： 已知： 有关核黄素的下列说法中，不正确的是： A. 该化合物的分子式为 C17H22N4O6 B. 酸性条件下加热水解，有 CO2 生成 C. 酸性条件下加热水解，所得溶液加碱后有 NH3 生成 D. 能发生酯化反应 试题分析： 本题是有机化学综合题，包含分子式、官能团性质、反应类型等内容。A、 分子式的书写可以采用数数或分析不饱和度的方法。先检查 CNO 的个数，正确。 再看氢的个数：20。故 A 错。B、酸性水解是 N-CO-N 部分左右还原羟基得到碳酸， α α 分解为 CO2。C、同样加碱后有 NH3 生成。D、因其有很多羟基，可以发生酯化反 应。 本题答案：A 教与学提示： 本题虽然很容易选出正确答案 A，但，并不说明有机化学的教学只要会数数 或明白键线式的含义即可。有机化学的学习还是要重视结构、性质、信息分析、 推断与合成等重点知识。着重掌握有机物官能团与性质的相互关系，官能团的性 质之间的相互影响等问题。掌握：性质、结构、分类、命名、同分异构、同系物、 反应类型、反应条件、实验过程等基础知识。 （2010 上海卷）3．下列有机物命名正确的是 A． 1，3，4-三甲苯 B． 2-甲基-2-氯丙烷 C． 2-甲基-1-丙醇 D． 2-甲基-3-丁炔 答案：B 解析：此题考查了有机物的命名知识。有机物命名时，应遵循数值和最小原 则，故应命名为：1，2，4-三甲苯，A 错；有机物命名时，编号的只有 C 原子， 故应命名为：1-甲基-1-丙醇，C 错；炔类物质命名时，应从离三键近的一端编号， 故应命名为：3-甲基-1-丁炔，D 错。 知识归纳：判断有机物的命名是否正确或对有机物进行命名，其核心是准确 理解命名规范：①是命名要符合“一长、一近、一多、一小”，也就是主链最长， 编号起点离支链最近，支链数目要多，支链位置号码之和最小；②有机物的名称 书写要规范③对于结构中含有苯环的，命名时可以依次编号命名，也可以根据其 相对位置，用“邻”、“间”、“对”进行命名。 （2010 上海卷）10．下列各组有机物只用一种试剂无法鉴别的是 A．乙醇、甲苯、硝基苯 B．苯、苯酚、己烯 C．苯、甲苯、环己烷 D．甲酸、乙醛、乙酸 答案：C 解析：此题考查了化学实验中的物质的检验知识。乙醇、甲苯和硝基苯中， 乙醇可以和水互溶、甲苯不和水互溶但比水轻、硝基苯不和水互溶但比水重，可 以鉴别，排除 A；苯、苯酚和己烯可以选浓溴水，苯不和溴水反应、苯酚和浓溴 水生成白色沉淀、己烯和溴水加成使其褪色，可以鉴别，排除 B；苯、甲苯和环 己烷三者性质相似，不能鉴别，选 C；甲酸、乙醛、乙酸可以选新制氢氧化铜， 甲酸能溶解新制氢氧化铜但加热时生成红色沉淀、乙醛不能溶解氢氧化铜但加热 时生成红色沉淀、乙酸只能溶解氢氧化铜，可以鉴别，排除 D。 知识归纳：进行物质的检验时，要依据物质的特殊性质和特征反应，选择适 当的试剂和方法，准确观察反应中的明显现象，如颜色的变化、沉淀的生成和溶 解、气体的产生和气味、火焰的颜色等，进行判断、推理。 （2010 重庆卷）11．贝诺酯是由阿司匹林、扑热息痛经化学法拼合制备的解热镇 痛抗炎药，其合成反应式（反应条件略去）如下： 下列叙述错误的是 A．FeCl3 溶液可区别阿司匹林和扑热息痛 B．1mol 阿司匹林最多可消耗 2mol NaOH C．常温下贝诺酯在水中的溶解度小于扑热息痛 D．C6H7NO 是扑热息痛发生类似脂水解反应的产物 11. 答案 B 【解析】本题考查有机物的结构与性质。A 项，扑热息痛含有酚烃基，而阿司匹 林没有，而酚烃基可以与 可发生显色反应，正确。B 项，阿司匹林中酯水 解生成的酚还要继续与 反应，故 1mol 阿司匹林可消耗 3mol ,错误。 C 项，贝诺酯中有两个酯基，这些均为憎水基，故其溶解度小，正确。D 项，扑 热息痛的水解产物之一为： ，其化学式为 ,正确。 （2010 天津卷）3．下列鉴别方法可行的是 A．用氨水鉴别 Al3+、Mg2+和 Ag + B．用 Ba(NO3)2 溶液鉴别 Cl－、SO 和 CO C．用核磁共振氢谱鉴别 1－溴丙烷和 2－溴丙烷 D．用 KMnO 4 酸性溶液鉴别 CH3CH＝CHCH2OH 和 CH 3 CH2CH2CHO 解析：Al3+和 Mg2+与氨水反应都只生成沉淀，不溶解，无法鉴别，故 A 错；SO42- 和 CO32-与 Ba(NO3)2 反应都生成白色沉淀，无法鉴别，故 B 错；1—溴丙烷有三种 等效氢，其核磁共振谱有三个峰，而 2—溴丙烷有两种等效氢原子，其核磁共振 谱有两个峰，故可鉴别，C 正确；碳碳双键、醛基都能被酸性 KMnO4 氧化，KMnO4 溶液都退色，故无法鉴别。 答案：C 命题立意：考查阴阳离子和有机物的鉴别，通过鉴别，考查离子或有机物的化学 性质。 （2010 福建卷）6．下列关于有机物的正确说法是 A．聚乙烯可发生加成反应 B．石油干馏可得到汽油、，煤油等 C．淀粉、蛋白质完全水解的产物互为同分异构体 D．乙酸乙酯、油脂与 NaOH 溶液反应均有醇生成。 【解析】答案：D 本题考查有机化学方面有关的知识点 A．乙烯加聚反应生成聚乙烯后，双键变单键不能发生加成反应 3FeCL NaOH NaOH 6 7C H NO 2 4 − 2 3 − B．石油分馏可得汽油和煤油属于物理变化过程，干馏是指隔绝空气加强热，属于 化学变化 C．淀粉属于糖类，完全水解生成葡萄糖；蛋白质完全水解生成氨基酸；两者的产 物不可能是同分异构体 D．乙酸乙酯和油脂都属于酯类，在氢氧化钠溶液反应后均生成醇，前者生成乙醇， 后者生成甘油 （2010 山东卷）12．下列叙述错误的是 A．乙烯和苯都能使溴水褪色，褪色的原因相同 B．淀粉、油脂、蛋白质都能水解，但水解产物不同 C．煤油可由石油分馏获得，可用作燃料和保存少量金属钠 D．乙醇、乙酸、乙酸乙酯都能发生取代反应，乙酸乙酯中的少量乙酸可用饱 和 Na2CO3 溶液除去 解析：烯烃使溴水褪色的原理是加成反应，苯使溴水褪色的原理是萃取，故 A 说法错误；淀粉水解的最终产物是葡萄糖，蛋白质水解的产物是氨基酸，故 B 说 法正确；煤油来自石油的分馏，可用作航空燃料，也可用于保存 Na，故 C 说法正 确；乙酸和乙醇的酯化反应是取代反应，乙酸乙酯的水解反应也属于取代反应， 乙酸能与 Na2CO3 反应，故可用饱和 Na2CO3溶液除去乙酸乙酯中乙酸，故 D 说法正确。 答案：A （2010 广东理综卷）11．下列说法正确的是 A．乙烯和乙烷都能发生加聚反应 B．蛋白质水解的最终产物是多肽 C．米酒变酸的过程涉及了氧化反应 D．石油裂解和油脂皂化都有高分子生成小分子的过程 解析：乙烷是饱和烃，不能发生加聚反应，A 错；蛋白质水解的最终产物是氨基 酸，故 B 错；酒精生成酸的过程发生了氧化反应，故 C 正确；油脂不是高分子化 合物，故 D 错。 答案：C （2010 江苏卷）9．阿魏酸在食品、医药等方面有着广泛用途。一种合成阿魏酸 的反应可表示为 下列说法正确的是 A．可用酸性 溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成 B．香兰素、阿魏酸均可与 、 溶液反应 C．通常条件下，香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应 D．与香兰素互为同分异构体，分子中有 4 种不同化学环境的氢，且能发生银镜 反应的酚类化合物共有 2 种 【答案】BD 【解析】本题主要考查的是有机物的结构与性质。A 项，能使酸性高锰酸钾溶液 褪色的不仅有碳碳双键，酚羟基也能使其褪色；B 项，酚羟基和羟基都可以与 反应；C 项，它们都不能进行消去反应；D 项，根据条件，其同 分异构体为 和 综上分析可知，本题选 BD 项。 （2010 四川理综卷）11.中药狼把草的成分之一 M 具有清炎杀菌作用,M 的结构 如图所示: 下列叙述正确的是 A. .M 的相对分子质量是 180 B.1 mol M 最多能与 2mol 发生反应 C.M 与足量的 溶液发生反应时，所得有机产物的化学式为 D.1mol M 与足量 反应能生成 2 mol 答案：C 4KMnO 2 3Na CO NaOH 2Br NaOH 9 4 5 4C H O Na 3NaHCO 2CO 解析：本题考查有机物的性质：A 项 M 的分子式为：C9O4H6 其相对分子质量是 178,B 项 1 mol M 最多能与 3mol 发生反应，除了酚羟基临位可以发生取代， 还有碳碳双键可以发生加成。C 项除了酚羟基可以消耗 2mol ,酯基水解也 消耗 1mol ,水解又生成 1mol 酚羟基还要消耗 1mol 所以共计消耗 4mol .D 项酚与碳酸氢钠不反应。所以此题选择 C （2010 全国卷 1）30.（15 分）有机化合物 A~H 的转换关系如下所示： 请回答下列问题： （1）链烃 A 有南链且只有一个官能团，其相对分子质量在 65~75 之间，1 mol A 完全燃烧消耗 7 mol 氧气，则 A 的结构简式是 ，名称是 ； （2）在特定催化剂作用下，A 与等物质的量的 H2 反应生成 E。由 E 转化为 F 的化学方程式是 ； （3）G 与金属钠反应能放出气体，由 G 转化为 H 的化学方程式是 ； （4）①的反应类型是 ；③的反应类型是 ； （5）链烃 B 是 A 的同分异构体，分子中的所有碳原子共平面，其催化氢化 产物为正戊为烷，写出 B 所有可能的结构简式 （6）C 也是 A 的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异 构，则 C 的结构简式为 。 【解析】（1）由 H 判断 G 中有 5 个碳，进而 A 中 5 个 C，再看 A 能与 H2 加成，能与 Br2 加成，说明 A 中不饱和度至少为 2，又据 A1mol 燃烧，消耗 7molO2,故 A 分子式为：C5H8,再据题意 A 中只有一个官能团，且含有支链，可以 确定 A 的结构简式如下：（CH3）2CHC CH，命名：3-甲基-1-丁炔（炔烃的命 名超纲）； （2）（CH3）2CHC CH 与等物质的量的 H2 完全加成后得到 E：（CH3） 2CHCH=CH2,E 再与 Br2 加成的反应就很好写了，见答案(2)； 2Br NaOH NaOH NaOH NaOH ≡ ≡ （3）二元醇和二元酸发生酯化反应，注意生成的水不能掉了！反应条件用 应该也可以，或者用 应该也可以，见答案 (4)反应类型略 （5）难度增大，考查了共轭二烯烃的共面问题，超纲！注意有的同学写 CH2=CH-CH2-CH=CH2 是不符合一定共面这个条件的，球棍模型为： ；CH3CH=CH-CH=CH2（存在顺反异构）是共轭二烯烃，中间单 键不能旋转可以满足；CH3CH2C CCH3 可以满足，三键周围的四个碳原子是在同 一条直线的，那另外那个碳原子无论在哪个位置都是和这 4 个碳共面的，因为（因 为：一条直线和直线外一点确定一个平面） （6）难度更大，超出一般考生的想象范围，其实在早几年的全国化学竞赛试 题里已经考过，要抓住不饱和度为 2，，一个三键不能满足 1 氯代物只有一种， 同样两个双键也不能满足，一个环，一个双键也不能满足，逼得你想到两个环，5 个碳只能是两个环共一个碳了！ 【答案】 【命题意图】考查有机物的转化关系，结构—官能团—性质，这条主线一直 是高考的主干题型，今年的题目试图烃和烃的衍生物连续起来考查官能团的转化 关系，涉及到具体的知识点有：通过计算确定分子式和结构简式，并对其命名； 浓硫酸 △ ≡ H2SO4(浓) △ 三键的加成，双键的加成，卤代烃的水解，二元醇与二元酸的酯化；方程式的书 写，反应类型的书写，同分异构体的判断与书写。 【点评】继续延续 2009 年的题型，将烃和烃的衍生物联系起来考查，考了多 年未考的炔烃结构简式及其命题（命名是超纲的，与 2009 年卤代烃的命名一 样），（1）~（4）一般考生能顺利完成，（5）难度增大，其中二烯烃的书写， 并且要写共面的共轭二烯烃，这实在是能力要求太高，超出教学大纲的要求了， 说明命题人不熟悉高中化学课本，这给以后的教学带来误导，给学生增加负担！ （6）书写同分异构体要求更是离谱，明显这是竞赛题的要求，而且是前些年竞赛 的原题，根本不是高考要求！这里的区分度“很好”，对于参加过化学竞赛辅导的 学生很容易做出，而对于其他未参加辅导的同学就显得很不公平了！难道命题人 到了江郎才尽，非得借助于竞赛题来命制高考题吗？同分异构体的书写是该加强， 但是不能太离谱！不能将高考与竞赛混为一谈，两者虽相通，但是能力要求差别 很大，大纲各不相同！ （2010 天津卷）8．（18 分） Ⅰ．已知：R－CH＝CH－O－R′ R－CH2CHO + R′OH （烃基烯基醚） 烃基烯基醚 A 的相对分子质量（M r）为 176，分子中碳氢原子数目比为 3∶4 。 与 A 相关的反应如下： 请回答下列问题： ⑴ A 的分子式为_________________。 ⑵ B 的名称是___________________；A 的结构简式为 ________________________。 ⑶ 写出 C → D 反应的化学方程式： _______________________________________。 ⑷ 写出两种同时符合下列条件的 E 的同分异构体的结构简式： + 2H O / H→ _________________________、________________________。 ① 属于芳香醛； ② 苯环上有两种不同环境的氢原子。 Ⅱ．由 E 转化为对甲基苯乙炔（ ）的一条路线如下： ⑸ 写出 G 的结构简式：____________________________________。 ⑹ 写出① ~ ④步反应所加试剂、反应条件和 ① ~ ③ 步反应类型： 序号 所加试剂及反应条件 反应类型 ① ② ③ ④ —— 解析：(1) (2)由 B 可催化氧化成醛和相对分子质量为 60 可知，B 为正丙醇；由 B、 E 结合题给信息，逆推可知 A 的结构简式为： 。 (3)C→D 发生的是银镜反应，反应方程式为： (4)符合苯环上有两种不同环境 H 原子的结构对称程度应较高，有： 。 (5)(6)生成含有碳碳三键的物质，一般应采取卤代烃的消去反应，故第①步是醛加 成为醇，第②步是醇消去成烯烃，第③步是与 Br2 加成，第④步是卤代烃的消去。 答案： CH3C CH 3 2 3 2 3 2 4 3 22 ( ) 2 3CH CH CHO Ag NH OH CH CH COONH Ag NH H O∆+ → + ↓ + + (1)C12H16O (2) 正丙醇或 1—丙醇 (3) (4) (5) (6) 序号 所加试剂及反应条件 反映类型 ① ，催化剂（或 ）， 还原（或加成） 反应 ② 浓 , 消去反应 ③ （或） 加成反应 ④ 命题立意：典型的有机推断、有机合成综合性试题，全面考查了有机分子式和结 构简式的推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，有机 合成，和有机信息的理解与应用。全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问 题的能力。 （2010 广东理综卷）30．（16 分）固定和利用 CO2 能有效地利用资源，并减少 空气中的温室气体。CO2 与化合物Ⅰ反应生成化合物Ⅱ，与化合物Ⅲ反应生成化 合物Ⅳ，如反应①和②所示（其他试剂、产物及反应条件均省略）。 3 2 3 2 3 2 4 3 22 ( ) 2 3CH CH CHO Ag NH OH CH CH COONH Ag NH H O∆+ → + ↓ + + 2H , ,Ni Pt Pd  2 4H SO  2Br 2Cl 2 5, ,NaOH C H OH  (1)化合物Ⅰ的分子式为______，1 mol 该物质完全燃烧需消耗_______mol O2 。 (2)由 通过消去反应制备Ⅰ的化学方程式为________(注明反应条件)。 (3)Ⅱ与过量 C2H5OH 在酸催化下发生酯化反应，生成的有机物的结构简式为 ________。 (4)在一定条件下，化合物 V 能与 CO2 发生类似反应②的反应，生成两种化合物 （互为同分 异构体），请写出其中任意一种化合物的结构简式：________。 (5)与 CO2 类似，CO 也能被固定和利用。在一定条件下，CO、 和 H2 三 者发生反 应（苯环不参与反应），生成化合物Ⅵ和Ⅶ，其分子式均为 C9H8O，且都能发生 银镜反应．下 列关于Ⅵ和Ⅶ的说法正确的有________（双选，填字母）。 A．都属于芳香烃衍生物 B．都能使溴的四氯化碳溶液褪色 C．都能与 Na 反应放出 H2 D． 1 molⅥ或Ⅶ最多能与 4 mol H2 发生加成反应 解析：(1) Ⅰ的分子式为 C8H8，耗氧为(8+8/4)mol=10mol。 (2)根据卤代烃在 NaOH、醇溶液作用下可发生消去反应，可写出方程式为： (3)根据酯化反应原理，可知生成的酯的结构为 。 (4)反应②可以理解为加成反应，O＝C＝O 断开一个碳氧键， 有机物也断开碳氧键加成。由此可类比化合物 V 的两种产物 为。 （2010 山东卷）33．（8 分）【化学——有机化学基础】 利用从冬青中提取出的有机物 A 合成抗结肠炎药物 Y 及其他化学品，合成路 线如下图： 根据上述信息回答： （1）D 不与 NaHC 溶液反应，D 中官能团的名称是______，B C 的反应类 型是____。 （2）写出 A 生成 B 和 E 的化学反应方程式______。 （3）A 的同分异构体 I 和 J 是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下 I 和 J 分别生产 ，鉴别 I 和 J 的试剂为_____。 （4）A 的另一种同分异构体 K 用于合成高分子材料，K 可由 制得，写出 K 在浓硫酸作用下生成的聚合物的结构 简式_______________ 解析：由 可知， 为 ，发生取代反应生成醚 ；则 为 （官 能团是醛基），与足量银氨溶液反应生成 ，再与 反应生成 ，由 结合信息逆推可知 H 为 ，因为第一步加入的是 溶液，故 是酚钠生成酚， 是羧酸钠生成羧酸， 是硝化反应，故 A 的 结构简式为： ，由 逆推得 I 和 J 结构分别是: ,一种是醇，另一种是酚，故可氯化铁或溴水的鉴别， 3O → B C→ B 3CH OH C D HCHO 4 2 3( )NH CO H + 2CO Y NaOH E F→ F G→ G H→ 要生成聚合物，必须两个官能团都发生反应，应发生缩聚反应， 故高聚物为 。 答案：（1）醛基 取代反应 （2） （3） 或溴水 （4） （2010 安徽卷）26.（17 分） F 是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成： （1）A B 的反应类型是 ，D E 的反应类型是 ，E F 的反 应类型是 。 （2）写出满足下列条件的 B 的所有同分异构体 （写结构 式）。 ①含有苯环 ②含有酯基 ③能与新制 Cu(OH)2 反应 （3）C 中含有的它能团名称是 。已知固体 C 在加热条件下可深于 甲醇，下列 C D 的有关说法正确的是 。 a.使用过量的甲醇，是为了提高 B 的产 b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液 变黑 c.甲醇即是反 物，又是溶剂 d.D 的化学式为 C2H2NO4 （4）E 的同分异构苯丙氨酸经 合反应形成的高聚物是 （写结构简 式）。 3FeCl → → → → （5）已知 ；在一定条件下可水解为 ， F 在强 酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是 。 答案：（1）氧化 还原 取代 （2） （3）硝基 羧基 acd （4） (5) 解析：根据前后关系推出 BC 结构简式即可 （2010 福建卷）31 从樟科植物枝叶提取的精油中含有下列甲、乙、丙三种成分： （1）甲中含氧官能团的名称为 。 （2）由甲转化为乙需经下列过程（已略去各步反应的无关产物，下同）： 其中反应Ⅰ的反应类型为 ，反应Ⅱ的化学方程式为 （注 明反应条件）。 (3)已知： 由 乙制丙的一种合成路线图如下（A~F 均为有机物，图中 Mr 表示相对分子质 量）： ①下列物质不能与 C 反应的是 （选填序号） a．金属钠 b． c． 溶液 d． 乙酸 ②写出 F 的结构简式 。 ③D 有多种同分异构体，任写其中一种能同时满足下列条件的异构体结构简式 。 a．苯环上连接着三种不同官能团 b． 能发生银镜反应 c．能与 发生加成反应 d。遇 溶液显示特征颜色 ④综上分析，丙的结构简式为 。 【解析】答案： （1）很明显甲中含氧官能团的名称为羟基 OH； （2）甲在一定条件下双键断开变单键，应该发生加成反应； HBr 2 3Na CO 2 4Br / CCl 3FeCl 催化氧化生成 Y 为 ；Y 在强氧 化钠的醇溶液中发生消去反应。 （1） ①C 的结构简式为 ，不能与碳酸钠反应 ②F 通过 E 缩聚反应生成 ③D 能发生银镜反应，含有醛基，能与 发生加成反应，说明含有不饱和 双键；遇 溶液显示特征颜色，属于酚。综合一下可以写出 D 的结构简式 ④丙是 C 和 D 通过酯化反应得到的产物，有上面得出 C 和 D 的结构简式，可以得 到丙的式子 （2010 福建卷）28. （14 分）最近科学家获得了一种稳定性好、抗氧化能力强 的活性化合物，其结构如下： A B 在研究其性能的过程中，发现结构片段 X 对化合物 A 的性能有重要作用。为 了研究 X 的结构，将化合物 A 在一定条件下水解只得到 B 和 C。经元素分析及相 对分子质量测定，确定 C 的分子式为 C7H6O3，C 遇 FeCl3 水溶液显紫色，与 NaHCO3 溶液反应有 CO2 产生。 请回答下列问题： 2 4Br / CCl 3FeCl （1）化合物 B 能发生下列哪些类型的反应 。 A. 取代反应 B.加成反应 C. 缩聚反应 D.氧化反应 （2）写出化合物 C 所有可能的结构简式 。 （3）化合物 C 能经下列反应得到 G（分子式为 C8H6O2，分子内含有五元 环）； ①确认化合物 C 的结构简式为 。 ②F G 反应的化学方程式为 。 ③化合物 E 有多种同分异构体， 核磁共振谱图表明，其中某些同分异构体 含有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢，写出这些同分异构体中任意三种 的结构简式 。 试题解析： 题给信息：1、A→B+C，根据 A 与 B 的结构的区别，此反应为酯的水解反应， A 含羟基则 C 含羧基。2、C 的分子式为 C7H6O3，缺氢分析（16-6）/2=5,结构中含 有苯环和羧基。3、C 遇 FeCl3 水溶液显紫色，与 NaHCO3 溶液反应有 CO2 产生。根 据 2、3 可以判断 C 的结构中韩苯环、酚羟基、羧基。 各小题分析：（1）化合物 B 含碳碳双键和醇羟基，而且是伯醇羟基。所以 只有缩聚反应不能发生。答案：ABD。 （2）C 所有可能的结构简式为： （3） ① C: → D: →E: →F: →G: ①的答案为 ②F G 反应的化学方程式为： ③ → 1H → 教与学提示： 有机合成推断是近几年必考的题型。进行缺氢的定量分析可以准确判断分子结构 中存在的不饱和键可能存在形式。要能顺利解题必须对有机物官能团的性质非常 熟悉。要研究和分析题给的信息，在适当时机选择使用题给信息。此种题型对于 学生熟练和深入掌握有机化学基础知识有重要意义。在教学中要进行较长时间， 较多题型的专项训练。比如官能团改变的、碳链加长或缩短的、成环的或开环的 等等。 （2010 上海卷）28．丁基橡胶可用于制造汽车内胎，合成丁基橡胶的一种单体 A 的分子式为 C4H8，A 氢化后得到 2—甲基丙烷。完成下列填空： 1）A 可以聚合，写出 A 的两种聚合方式（以反应方程式表示）。 2）A 与某烷发生烷基化反应生成分子式为 C8H18 的物质 B，B 的一卤代物只有 4 种，且碳链不对称。写出 B 的结构简式。 3）写出将 A 通入下列两种溶液后出现的现象。 A 通入溴水： A 通入溴的四氯化碳溶液： 4）烯烃和 NBS 作用，烯烃中与双键碳相邻碳原子上的一个氢原子被溴原子取 代。分子式为 C4H8 的烃和 NBS 作用，得到的一溴代烯烃有 种。 答案：1） ；2） ；3）A 属于烯烃，其通入溴水：红棕色褪去且 溶液分层；其通入溴的四氯化碳溶液：红棕色褪去；4）3 种。 解析：此题考查有机物结构式的确定、小分子的聚合、有机实验现象、同分 异构体等知识。1）根据 A 氢化后得到 2-甲基丙烷，故其为 2-甲基-1-丙烯，其聚 合方式可能有：） 、 两种；2）根据 B 的分子式为：C8H18，其 一卤代物有 4 种，其结构式为： ；3）A 通入溴水： 红棕色褪去且溶液分层；A 通入溴的四氯化碳溶液：红棕色褪去；4）根据烯烃和 NB S 作用时的规律，可知其能生成 3 种一溴代烯烃。 技巧点拨：书写同分异构体时需注意：①价键数守恒，包括 C 原子价键为 “4”、O 原子价键数为“2”、H 原子价键数为“1”，不可不足或超过；②注意 思维的严密性和条理性，特别是同分异构体数量较多时，按什么样的思维顺序去 书写同分异构体就显得非常重要。有序的思维不但是能力的一种体现，而且可保 证快速，准确书写同分异构体。当然有序书写的顺序可以是自己特有的，但必须 要有序。 （2010 上海卷）29．粘合剂 M 的合成路线如下图所示： 完成下列填空： 1）写出 A 和B 的结构简式。 A B 2）写出反应类型。反应⑥ 反应⑦ 3）写出反应条件。反应② 反应⑤ 4）反应③和⑤的目的是 。 5）C 的具有相同官能团的同分异构体共有 种。 6）写出 D 在碱性条件下水的反应方程式。 答案：1）A：CH3CH=CH2；B：CH2=CHCH2Cl（CH2=CHCH2Br）；2）反应⑥：酯化 反应；反应⑦：加聚反应；3）反应②：NaOH/H2O，加热；反应⑤NaOH/C2H5OH，加 热；4）保护碳碳双键；5）4 种；6） 。 解析：此题考查了有机合成知识。1）根据合成路线图，A 为 C3H6 和后续反应， 其为丙烯；A 转化为 B 后，B 可以继续生成 CH2=CHCH2OH，说明 B 是卤代烃；2）根 据路线图中的变化，可知反应⑥是酯化反应；反应⑦是加聚反应；3）反应②是卤 代烃水解，其反应条件为：NaOH/H2O，加热；反应⑤的条件是：NaOH/C2H5OH，加 热；4）反应过程中③和⑤的目的是保护碳碳双键；5）C 是 CH2=CH-COOCH3，其含 有相同官能团的同分异构体有 4 种；6）D 在碱性条件下水解得到： 。 技巧点拨：解答有机合成题时：首先要判断待合成有机物的类别、带有何种 官能团，然后结合所学知识或题给新信息，分析得出官能团的引入、转换、保护 或消去的方法，找出合成该有机物的关键和题眼。 ①顺推法：研究原料分子的性质，找出合成所需的直接或间接的中间产物， 逐步推向待合成的有机化合物。 ②逆推法：从目标分子入手，分析目标有机物的结构特点，找出合成所需的 直接或间接的中间产物，逐步推向已知原料，再设计出合理的线路。 ③综合法:既从原料分子进行正推，也从目标分子进行逆推法，同时通过中间 产物衔接两种方法得出最佳途径的方法。 （2010 江苏卷）19. (14 分)阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合 物 B、C、D 在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 (1)E 的结构简式为 。 (2)由 C、D 生成化合物 F 的反应类型是 。 (3)合成 F 时还可能生成一种相对分子质量为 285 的副产物 G，G 的结构简式 为 。 (4)H 属于 氨基酸，与 B 的水解产物互为同分异构体。H 能与 溶液发 生显色反应，且苯环上的一氯代物只有 2 种。写出两种满足上述条件的 H 的结构 简式： 。 (5)已知： ，写出由 C 制备化合物 的合成 路 线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下： 【答案】（1） （2）取代反应 α − 3FeCl 【解析】本题是一道综合性的有机物合成题，本题主要考察的是结构简式、同分 异构体的书写、有机反应类型和根据条件进行有机合成，同时也要关注重要官能 团的性质。 （1）比较容易，就是羟基上的 B 和 Br 进行取代，可知其结构为 （2）同样通过 F 的结构式分析可知由 C、D 合成化合物 F 仍然是卤素原子与 H 的取代反应 （3）通过对其相对分质量的分析可知，出来发生取代反应外，又发生了消去反应， 故其结构为 ； （4）综上分析可知，在 H 分子结构中，有苯环、氨基、羧基、羟基，由此不难 得出其分子结构为 和 ； （5）关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先认真审题，分析题意，分离出已知 条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口， 结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断，一般可采取的方法有： 顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结 论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正 确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。 （2010 四川理综卷）28.（13）已知： 以乙炔为原料，通过下图所示步骤能合成有机中间体 E（转化过程中的反应条件 及部分产物已略去）： 其中，A,B,C,D 分别代表一种有机物，B 的化学式为 C4H10O2，分子中无甲基。 请回答下列问题： （1） A 生成 B 的化学反应类型是____________________________。 （2） 写 出 生 成 A 的 化 学 反 应 方 程 式 _________________________________________。 （3） B 在浓硫酸催化下加热，可生成多种有机产物。写出 2 种相对分子质量比 A 小的有机产物的结构简式:_________________、__________________。 （4） 写出 C 生成 D 的化学反应方程式： ________________________________________________________________ __。 （5）含有苯环，且与 E 互为同分异构体的酯有______种，写出其中一种同分异构 体的结构简式： ____________________________________________________________________。 答案：（1） 加成反应（还原反应） （2） H-C C-H + 2HCHO 一定条件 HOCH2C CCH2OH （3） （4） （5）6 解析：本题考查学生接受信息的能力，根据题目提供的新信息结合已有的知识进 行综合处理。 A 到 B 结合 B 的分子式 C4H10O2，可知由乙炔和甲醛反应有 2mol 甲醛参与反应。A 到 B 是与氢气反应属于加成或者还原反应。根据 B 的分子式可知 A 与 2mol 氢气 加成。B 到 C 是进一步氧化为醛，两端的羟基全部被氧化为醛基。（3）问考查了 醇的消去，有三种消去方式。任写两种即可。（4）要想作对这一问需要仔细观察 题目给的信息第二个反应机理。（5）考查官能团位置异构，即酯基异构。 （2010 重庆卷）28．（16 分）阻垢剂可防止工业用水过程中无机物沉积结垢， 经由下列反应路线可得到 E 和 R 两种阻垢剂（部分反应条件略去）． （1）阻垢剂 E 的制备 ① A 可由人类重要的营养物质________水解制得（填“糖类”、“油脂”或“蛋白 质”）． ② B 与新制的 Cu(OH)2 反应生成 D，其化学方程式为______________． ③ D 经加聚反应生成 E，E 的结构简式为______________． （2）阻垢剂 R 的制备 ① 为取代反应，J 的结构简式为__________________． ②J 转化为 L 的过程中，L 分子中增加的碳原子来源于 __________________． ③由 L 制备 M 的反应步骤依次为： 、_____、_____（用 化学方程式表示）． ④1 mol Q 的同分异构体 T（碳链无支链）与足量 NaHCO3 溶液作用产生 2 mol CO2，T 的结构简式为__________（只写一种）． 28．答案（16 分） （1）①油脂 ② ③ (2) ①CH2BrCH2Br ②CO2 G J→ 2 2 2HOOCCH CH COOH+Br 2HOOCCH CHBrCOOH+HBr 2 2 2 2CH CHCHO 2Cu(OH) CHCOOH Cu O 2H O∆= + → = + + ③HOOCCH2CHBrCOOH+3NaOH NaOOCCH=CHOONa+NaBr+3H2O NaOOCCH=CHCOONa+H2SO4→HOOCCH==CHCOOH+Na2SO. ④ 【解析】本题考查有机物的推断。（1）油脂水解可得高级脂肪酸和甘油（物质 A）。B 能与新制的 Cu(OH)2 反应，说明 B 中含有醛基。由 B 的化学式可知，B 的 结构简式为 CH2=CHCHO。再经催化氧化可得 D 为 CH2=CHCOOH。再将碳碳双键打开， 发生加聚反应即可得 E。（2）G 至 J 是将溴取代了羟基。由 J 至 L 的条件不难发 现，增加的碳应为 CO2 中的碳。L 至 M 即是要产生碳碳双键。溴原子在碱的醇溶液 中发生消去反应，可得碳碳双键，生成的钠盐在 H2SO4 作用下，发生强酸制弱酸， 即可得 M。1mol Q 与 NaHCO3 能产生 2mol CO2，则 Q 中应存在 2 个羧基，而 Q 中的 环，可以改成双键（碳氧双键或是碳碳双键均可）。 2009 年高考化学试题 1．（山东卷 12）下列关于有机物的说法错误的是 A.CCl4 可由 CH4 制得，可萃取碘水中的碘 B.石油和天然气的主要成分都是碳氢化合物 C.乙醇、乙酸和乙酸乙酯能用饱和 Na2CO3 溶液鉴别 D.苯不能使 KMnO4 溶液褪色，因此苯不能发生氧化反应 答案：D 解析： CCl4 可由 CH4 和氯气光照取代制得，可萃取碘水中的碘，A 正确； 石油和天然气的主要成分都是烃，B 正确； 向乙醇、乙酸和乙酸乙酯分别加入饱和 Na2CO3 溶液分别现象为：互溶；有气泡 产生；溶液分层，可以鉴别，C 正确； 苯虽不能使 KMnO4 溶液褪色，但可以燃烧，能发生氧化反应，D 错误。 ∆→醇 2．（09 安徽卷 8）北京奥运会期间对大量盆栽鲜花施用了 S-诱抗素制剂，以保 证鲜花盛开，S-诱抗素的分子结构如图，下列关于该分子说法正确的是 A.含有碳碳双键、羟基、羰基、羧基 B.含有苯环、羟基、羰基、羧基 C.含有羟基、羰基、羧基、酯基 D.含有碳碳双键、苯环、羟基、羰基 答案：A 解析： 从图示可以分析，该有机物的结构中存在 3 个碳碳双键、1 个羰基、1 个醇羟基、 1 个羧基。A 选项正确。 3．(09 全国卷Ⅰ9)现有乙酸和两种链状单烯烃混合物，其中氧的质量分数为 a,则 碳的质量分数是 A. B. C. D. 答案：C 解析：w.w.w..c.o.m 乙酸的化学式为 C2H4O2，而单烯烃的通式为 CnH2n，从化学式可以发现两者中,C 与 H 之间的数目比为 1:2,质量比为 6:1，碳氢的质量分数一共为 1-a,其中碳占 。 4．(09 全国卷Ⅰ12) 有关下图所示化合物的说法不正确的是 A.既可以与 Br2 的 CCl4 溶液发生加成反应，又可以在光照下与 Br2 发生取代反应 B.1mol 该化合物最多可以与 3molNaOH 反应 C.既可以催化加氢,又可以使酸性 KmnO4 溶液褪色 D.既可以与 FeCl3 溶液发生显色反应，又可以与 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 气体 答案：D (1 ) 7 a− 3 4 a 6 (1 )7 a− 12 (1 )13 a− )1(7 6 a− 解析：w.w.w..c.o.m 有机物含有碳碳双键，故可以与 Br2 发生加成反应，又含有甲基，故可以与 Br2 光 照发生取代反应，A 项正确； B 项，酚羟要消耗一个 NaOH，两个酯基要消耗两个 NaOH，正确； C 项，苯环可以催化加氢，碳碳双键可以使 KMnO4 褪色，正确； 该有机物中不存在羧基，故不能与 NaHCO3 放出 CO2 气体，D 项错。 5．（09 全国卷Ⅱ12） 1 mol HO 与足量的 NaO 溶液充分反应，消耗的 NaOH 的物质的量为 A．5 mol B．4 mol C．3 mol D．2 mol 答案：A 解析： 该有机物含有酚，还有两个酯基，要注意该有机物的酯基与 NaOH 水解时，生 成羧酸钠，此外生成的酚还要继续消耗 NaOH，故需要 5molNaOH，A 项正确。 6．（09 江苏卷 3）下列所列各组物质中，物质之间通过一步反应就能实现如图所 示转化的是 a b c A Al AlCl3 Al（OH）3 B HNO3 NO NO2 C Si SiO2 H2SiO3 D CH2=CH2 CH3CH2OH CH3CHO 答案：B 解析：w.w.w..c.o.m A 项： 3Al AlCl→ —OC— O —OCCH3 O ( 或者 ， ( )， （ ）， 的转化必须经过 （反应方程式为： ）和 （ ）这两步，所以 A 项不选； B 项： ( )， （ ）， （ ）， （ ），所以 B 项正确； C 项： ( )， 必须经过两步 （ 、 ）， D 项： （ ）， （ ）， （ ）， 就必须经过两步（ 和 ） 7．（09 江苏卷 10） 具有显著抗癌活性的 10-羟基喜树碱的结构如图所示。下列 关于 10-羟基喜树碱的说法正确的是 A．分子式为 B．不能与 溶液发生显色反应 C．不能发生酯化反应 D. 一定条件下，1mol 该物质最多可与 1mol 反应 3 22 6 2 3Al HCl AlCl H+ = + ↑ 2 4 2 4 3 22 3 ( ) 3Al H SO Al SO H+ = + ↑ 3 3( )AlCl Al OH→ 3 3 2 3 43 ( ) 3AlCl NH H O Al OH NH Cl+ • = ↓ + 3 3( )Al OH AlCl→ 3 3 2( ) 3 3Al OH HCl AlCl H O+ → + 3( )Al OH Al→ 3 2 3( )Al OH Al O→ 3 2 3 22 ( ) 3Al OH Al O H O+灼烧 2 3Al O Al→ 2 3 22 4 3Al O Al O+ ↑通电 3HNO NO→ 3 3 2 28 3 3 ( ) 2 4HNO Cu Cu NO NO H O+ = + ↑ + 2NO NO→ 2 22 2NO O NO+ = 2NO NO→ 2 2 33 2NO H O HNO NO+ = + 2 3NO HNO→ 2 2 33 2NO H O HNO NO+ = + 2Si SiO→ 2 2Si O SiO+ = 2 2 3SiO H SiO→ 2 2 3 22SiO NaOH Na SiO H O+ → + 2 3 2 2 2 3 2 3Na SiO H O CO H SiO Na CO+ + = ↓ + 2 2 3 2CH CH CH CH OH= → 2 2 2 3 2CH CH H O CH CH OH= + →催化剂 3 2 3CH CH OH CH CHO→ 3 2 2 3 22 2 2Cu AgCH CH OH O CH CHO H O+ → +或 3 3 2CH CHO CH CH OH→ 3 2 3 2CH CHO H CH CH OH+ →催化剂 3 2 2 2CH CH OH CH CH→ = 3 2 3 2CH CHO H CH CH OH+ →催化剂 3 2 2 2 2CH CH OH CH CH H O→ = ↑ +浓硫酸 20 16 2 5C H N O 3FeCl NaOH 答案：A 解析：w.w.w..c.o.m 根据结构简式，很容易查出 的原子个数，所以分子式为 ， A 项对； 因为在苯环上有羟基，构成羟基酚的结构，所以能与 发生显色反应，B 项错； 从结构简式可以看出，存在 ，所以能够发生酯化反应，C 项错； D 项，有三个基团能够和氢氧化钠反应，苯酚上的羟基、酯基和肽键，所以消耗 的氢氧化钠应该为 3mol。 8．（09 浙江卷 11）一种从植物中提取的天然化合物 a-damascone，可用于制作 “香水”，其结构为： ，有关该化合物的下列说法不正确的是 A．分子式为 B. 该化合物可发生聚合反应 C．1mol 该化合物完全燃烧消耗 19mol D．与溴的 溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸化后可用 溶液检 验 答案：C 解析： A项， 根据键线式，由碳四价补全 H 原子数，即可写出化学式，正确； B项， 由于分子可存在碳碳双键，故可以发生加聚反应，正确； C 项，13 个碳应消耗 13 个 O2，20 个 H 消耗 5 个 O2，共为 13+5-0.5=17.5，故错； D 项，碳碳双键可以与 Br2 发生加成发生，然后水解酸化，即可得 Br－，再用 AgNO3 可以检验，正确。 C H、 、N、O C H20 16 2 5NO 3FeCl H- O 13 20C H O 2O 4CCl 3AgNO 9．（09 广东理科基础 30）三聚氰胺(结构式如图 9 所示)是一种重要的化工原料， 可用于阻燃剂、水泥减水剂和高分子合成等领域。一些不法分子却往牛奶中加入 三聚氰胺，以提高奶制品的含氮量。下列说法正确的是 A．三聚氰胺是一种蛋白质 B．三聚氰胺是高分子化合物 C．三聚氰胺分子中含有碳碳双键 D．三聚氰胺的分子式为 C3H6N6 答案：D 解析：w.w.w..c.o.m 三聚氰胺中的含氮量较高，是冒充的蛋白质，其实属于蛋白质，A 项错；由键线 式可以写出化学式，D 项正确。其相对分子质量很小，故不属于高分子化合物，B 项错；分子中只含有碳氮双键，C 项错。 10．（09 广东理科基础 31）下列说法不正确的是 A．苯和乙烯都能与 H2 发生加成反应 B．蔗糖在人体内水解的产物只有葡萄糖 C．食醋中含有乙酸，乙酸可由乙醇氧化得到 D．煤可与水蒸气反应制成水煤气，水煤气的主要成分为 CO 和 H2 答案：B 解析： 苯可以在催化剂作用下与 H2 发生加成反应，乙烯中含有碳碳双键，故可以与 H2 加成，A 项正确；蔗糖最终水解生成葡萄糖和果糖，B 项错；乙醇可以催化氧化 得乙醛，乙醛继续氧化可得乙酸，C 项正确；水煤气的制取方程式为：C + H2O(g) CO + H2，D 项正确。 11．（09 福建卷 8）设 NA 为阿伏伽德罗常数，下列叙述正确的是 高温 A. 24g 镁的原子量最外层电子数为 NA B. 1L0.1mol·L-1 乙酸溶液中 H+数为 0.1NA C. 1mol 甲烷分子所含质子数为 10NA D. 标准状况下，22.4L 乙醇的分子 数为 NA 答案：C 解析：w.w.w..c.o.m A 项，镁的最外层电子数为 2，故错； B 项，乙酸为弱电解质，部分电离，故 H＋小于 0.1NA，错； C 项，CH4 的质子数为 10，正确； D 项，乙醇标状下不是气体，错。 12．（09 福建卷 9） 下列关于常见有机物的说法不正确的是 A. 乙烯和苯都能与溴水反应 B. 乙酸和油脂都能与氢氧化钠溶液反应 C. 糖类和蛋白质都是人体重要的营养物质 D. 乙烯和甲烷可用酸性高锰酸钾溶液鉴别 答案：A 解析：苯不与溴水反应，只能液溴反应，A 项错。乙酸与 NaOH 发生酸碱中和， 油脂在碱性条件能水解，B 项正确；C 项，糖类，油脂和蛋白质是重要营养的物 质，正确；D 项，乙烯可以使高锰酸钾褪色，而甲烷不可以，正确。 13．（09 福建卷 12）某探究小组利用丙酮的溴代反应： （ ） 来研究反应物浓度与反应速率的关系。反应速率 通过测定溴的颜色消失所 需的时间来确定。在一定温度下，获得如下实验数据： 3 3 2CH COCH Br+ HCl 3 2CH COCH Br HBr+ 2( )v Br 分析实验数据所得出的结论不正确的是 A. 增大 增大 B. 实验②和③的 相等 C. 增大 增大 D. 增大 ， 增大 答案：D 解析：从表中数据看，①④中 CH3COCH3,HCl 的浓度是相同的，而④中 Br2 比① 中的大，所以结果，时间变长，即速率变慢了，D 项错。其他选项依次找出表中 两组相同的数据，看一变量对另一变量的影响即可。 14. 09 广东化学 4） 下列叙述不正确的是 A．天然气和沼气的主要成分是甲烷 B. 等物质的量的乙醇和乙酸完全燃烧时所需氧气的质量相等 C. 纤维素乙酸酯、油脂和蛋白质在一定条件都能水解 D. 葡萄糖和蔗糖都含有 C、H、O 三种元素，但不是同系物 答案：B 解析：w.w.w..c.o.m 天然气、煤道坑气和沼气的主要成分都是甲烷，故 A 正确； 因为是等物质的量的乙醇和乙酸再根据乙醇和乙酸分子式可知 B 错； 纤维素乙酸酯、油脂和蛋白质都能在一定条件下水解，C 正确； 葡萄糖属于单糖，分子式为 C6H12O6，蔗糖属于糖类中的二糖，分子式为 C12H22O11， 按照同系物的定义可知，故 D 正确。 15．（09 广东化学 13） 警察常从案发现场的人体气味来获取有用线索，人体气 味的成分中含有以下化合物：①辛酸；②壬酸；③环十二醇；④5，9 一十一烷酸 内酯；⑤十八烷⑥己醛；⑦庚醛。下列说法正确的是 A．①、②、⑥分子中碳原子数小于 10，③、④、⑤分子中碳原子数大于 10 B．①、②是无机物，③、⑤、⑦是有机物 C．①、②是酸性化合物，③、⑤不是酸性化合物 D．②、③、④含氧元素，⑤、⑥、⑦不含氧元素 答案：AC 3 3 2( ), ( )c CH COCH v Br 2( )v Br ( ),c HCl 2( )v Br 2( )c Br 2( )v Br 解析： A 项根据简单有机物命名可作出判断； B 项中①辛酸、②壬酸属于羧酸类当然也属于有机物，故 B 错； C 项根据名称可判断正确； D 项中⑥⑦属于醛类物质，含有—CHO，当然含有氧元素，故 D 错。 16．（09 上海卷 3）有机物的种类繁多，但其命中是有规则的。下列有机物命名 正确的是 答案：C 17．（09 上海卷 9）迷迭香酸是从蜂花属植物中提取得到的酸性物质，其结构 如右图。下列叙述正确的是 A．迷迭香酸属于芳香烃 B．1mol 迷迭香酸最多能和 9mol 氢气发生加成反应 C．迷迭香酸可以发生水解反应、取代反应和酯化反应 D．1mol 迷迭香酸最多能和含 5mol NaOH 的水溶液完全反应 答案：Cw.w.w..c.o.m 18．（09 上海卷 11）1-丁醇和乙酸在浓硫酸作用下，通过酯化反应制得乙酸丁酯， 反应温度为 115～125℃，反应装置如右图。下列对该实验的描述错误的是 A．不能用水浴加热 B．长玻璃管起冷凝回流作用 C．提纯乙酸丁酯需要经过水、氢氧化钠溶液洗涤 D．加入过量乙酸可以提高 1-丁醇的转化率 答案：C 19. (09 重庆卷 11)下列对有机物结构或性质的描述，错误的是 A．一定条件下，Cl2 可在甲苯的苯环或侧链上发生取代反应 B．苯酚钠溶液中通入 CO2 生成苯酚，则碳酸的酸性比苯酚弱 C．乙烷和丙烯的物质的量各 1mol，完成燃烧生成 3molH2O D．光照下 2，2—二 甲基丙烷与 Br2 反应其一溴取代物只有一种 答案：B 解析： B 项 CO2 + H2O + C6H5ONa C6H5OH + NaHCO3，则碳酸的酸性比苯酚强，B 错误。 20．（09 海南卷 1）将等体积的苯、汽油和水在试管中充分混合后静置。下列图 示现象正确的是： 答案：A 21．（09 海南卷 5）下列化合物分子中的所有碳原子不可能处于同一平面的是： A．甲苯 B．硝基苯 C．2-甲基丙烯 D．2-甲基丙烷 答案：D 22．（09 宁夏卷 8） 3-甲基戊烷的一氯代产物有（不考虑立体异构） A.3 种 B.4 种 C.5 种 D.6 种 答案：B 解析：w.w.w..c.o.m 我们可以根据 3-甲基戊烷的碳架 ，进行分析，可知 1 和 5，2 和 4 上 的 H 是对称的，加上 3 位上的氢和 3 位甲基上的氢，不难得到 3-甲基戊烷的一氯 代产物有 4 种。 23．（09 宁夏卷 9）下列化合物中既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能在光照下 与溴发生取代反应的是 A.甲苯 B.乙醇 C.丙烯 D.乙烯 答案：C 解析： 本题的突破口在第一个关键知识点：能使溴的四氯化碳溶液褪色的物质还有碳碳 不饱和键，这样选项只剩下 C 和 D 了，再根据能与溴发生取代反应的物质为含有 苯环物质或烷烃（或烷基），因此只有 C 选项符合题意了。 24. (09 上海理综 12)右图是石油分馏塔的示意图，a、b、c 三种馏分中 A．a 的沸点最高 B．b 的熔点最低 C．c 的平均分子量最大 D．每一种馏分都是纯净物 答案：C 25. (09 上海理综 13)酒后驾车是引发交通事故的重要 原因。交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是：橙色的 K2Cr2C7 酸性水溶 液乙醇迅速生成蓝绿色 Cr3+。下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是 ①乙醇沸点低 ②乙醇密度比水小 ③乙醇有还原性④乙醇是烃的含氧化合物 A．②④ B．②③ C．①③ D．①④ 答案：C 26．(09 天津卷 8)（18 分）请仔细阅读以下转化关系： A.是从蛇床子果实中提取的一种中草药有效成分，是由碳、氢、氧元素组成的酯 类化合物； B.称作冰片，可用于医药和制香精，樟脑等； C.的核磁共振氢谱显示其分子中含有 4 种氢原子； D. 中只含一个氧原子，与 Na 反应放出 H2 ； F.为烃。 请回答： （1） B 的分子式为_______________________。 （2） B 不能发生的反应是（填序号）______________。 a.氧化反应 b.聚合反应 c.消去反应 d 取代反应 e.与 Br2 加成反应. （3） 写出 D→E、E→F 的反应类型： D→E__________________、E→F_______________________。 （4） F 的分子式为____________________。 化合物 H 是 F 的同系物，相对分子质量为 56，写出 H 所有可能的结构； _______________________________________________________________ ________。 （5） 写出 A、C 的结构简式并用系统命名法给 F 命名： A:___________________、C： 、F 的名称： __________________。 （6） 写出 E→D 的化学力程式 _______________________________________________________________ _______。 答案：w.w.w..c.o.m 解析： 本题考查有机物的推断。F 是相对分子质量为 70 的烃，则可计算 14n=70,得 n=5， 故其分子式为 C5H10。E 与 F 的相对分子质量差值为 81，从条件看，应为卤代烃 的消去反应，而溴的相对原子质量为 80，所以 E 应为溴代烃。D 只含有一个氧， 与 Na 能放出 H2，则应为醇。A 为酯，水解生成的 B 中含有羟基，则 C 中应含有 羧基，在 C、D、E、F 的相互转变过程中碳原子数是不变，则 C 中碳应为 5 个， 102-5×12-2×16=10，则 C 的化学式为 C5H10O2，又 C 中核磁共振谱中含有 4 种 氢，由此可推出 C 的结构简式为：(CH3)2CHCH2COOH。 （1）从 B 的结构式，根据碳四价被全氢原子，即可写出化学式。 （2）B 中有羟基，则可以发生氧化，消去和取代反应。 （3）C 到 D 为羧基还原成了羟基，D 至 E 为羟基被溴取代生成溴代烃。溴代烃 也可在 NaOH 水溶液中取代成醇。 （4）F 为烯烃，其同系物 D 也应为烯烃，又相对分子质量为 56，则 14n=56，得 n=4。所有同分异构体为 1-丁烯，2-丁烯（存在顺反异构）和甲基丙烯四种。 （5）B 为醇，C 为羧酸，两者结合不写出 A 的酯的结构。F 的名称要注意从靠近 碳碳双键的一端进行编号命名。 （6）E→D 为溴代烃,NaOH 水溶液条件下的取代反应。 27．（09 全国卷Ⅱ30）(15 分)w.w.w..c.o.m 化合物 A 相对分子质量为 86，碳的质量分数为 55.8%，氢为 7.0%，其余为氧。 A 的相关反应如下图所示: 已知 R-CH=CHOH(烯醇)不稳定,很快转化为 。 根据以上信息回答下列问题: (1) A 的分子式为 ; (2) 反应②的化学方程式是 ; (3) A 的结构简式是 ; (4) 反应①的化学方程式是 ; (5) A 有多种同分异构体,写出四个同时满足(i)能发生水解反应(ii)能使溴的四氯化 碳溶液褪色两个条件的同分异构体的结构简 式： 、 、 、 ； （6）A 的另一种同分异构体，其分子中所有碳原子在一条直线上，它的结构简式 为 。 答案： 2R CH CHO− 解析： 本题考查有机物的结构推断和性质，注意结构简式、同分异构体、化学方程式的 书写。根据题意，A 分子中碳的原子数为 4 个，氢原子的个数为 6 个，则氧原子 的个数为 2 个，即 A 的分子式为 C4H6O2。由于 A 可以发生聚合反应，说明含有 碳碳双键，在硫酸存在条件下生成两种有机物，则为酯的水解，即 A 中含有酯基。 根据不饱和度，没有其他功能团。由 A 的水解产物 C 和 D 的关系可判断 C 与 D 中的碳原子数相等，均为两个。则 A 的结构为 CH3COOCH=CH2，因此 A 在酸性 条件下水解后得到 CH3COOH 和 CH2=CHOH，碳碳双键的碳原子上接羟基不稳定， 转化为 CH3CHO。A 聚合反应后得到的产物 B 为 ，在酸性条件下水 解，除了生成乙酸和 。 28．（09 安徽卷 26）（12 分）w.w.w..c.o.m 是一种医药中间体，常用来制备抗凝血药，可通过下列路线合成： （1）A 与银氨溶液反应有银镜生成，则 A 的结构简式是 。 （2）B→C 的反应类型是 。 （3）E 的结构简式是 （4）写出 F 和过量 NaOH 溶液共热时反应的化学方程式： （5）下列关于 G 的说法正确的是 a．能与溴单质反应 b. 能与金属钠反应 c. 1molG 最多能和 3mol 氢气反应 d. 分子式是 C9H6O3 答案：w.w.w..c.o.m (1)CH3CHO (2)取代反应 （3） （4） (5)a、b、d 解析： （1）A 与银氨溶液反应有银镜生成，则 A 中存在醛基，由流程可知，A 与氧气 反应可以生成乙酸，则 A 为 CH3CHO； （2）由 B 和 C 的结构简式可以看出，乙酸分子中的羟基被氯原子取代，发生了 取代反应； （3）D 与甲醇在浓硫酸条件下发生酯化反应生成 E，E 的结构为 ； （4）由 F 的结构简式可知，C 和 E 在催化剂条件下脱去一个 HCl 分子得到 F，F 中存在酯基，在碱液中可以发生水解反应，方程式为： +3NaOH→ +CH3COONa＋CH3OH＋H2O； （5）G 分子的结构中存在苯环、酯基、羟基、碳碳双键，所以能够与溴单质发生 加成反应或者取代反应，能够与金属钠反应产生氢气，A 和 B 选项正确；1molG 中 1mol 碳碳双键和 1mol 苯环，所以需要 4mol 氢气，C 选项错误；G 的分子式 为 C9H6O3，D 选项正确。 29．（山东卷 33）（8 分）（化学－有机化学基础） 下图中 X 是一种具有水果香味的合成香料，A 是有直链有机物，E 与 FeCl3 溶液 作用显紫色。 请根据上述信息回答： （1）H 中含氧官能团的名称是　　　　。B→I 的反应类型为　　　　。 （2）只用一种试剂鉴别 D、E、H，该试剂是　　　　。 （3）H 与 J 互为同分异构体，J 在酸性条件下水解有乙酸生成，J 的结构简式 为　　　　。 （4）D 和 F 反应生成 X 的化学方程式为　　　　。 答案：w.w.w..c.o.m （1）羧基 消去反应 （2）溴水 （3）CH3COOCH=CH2 （4） 解析： 由已知信息可以推断出：X 是酯，E 是酚，A 是直链、含有醛基的有机物。框图 中 D→F 是增长碳链，其余的转化碳架不变。B 能连续氧化，其结构必含 -CH2OH，A、H 中都含有一个双键，A 是 CH2=CHCH2CHO 或 CH3CH=CHCHO， B 是 CH3CHCH2CH2OH，C 是 CH3CH2CH2CHO，D 是 CH3CH2CH2COOH,则 F 是 苯酚，E 是环己醇，I 是 CH3CHCH=CH2，G 是 CH2=CHCH2COONa 或 CH3CH=CHCOONa，H 是 CH2=CHCH2CHO 或 CH3CH=CHCHO。 30．(09 全国卷Ⅰ30）（15 分） 化合物 H 是一种香料，存在于金橘中，可用如下路线合成： 已知： 回答下列问题： （1）11.2L（标准状况）的烃 A 在氧气中充分燃烧可以产生 88 g CO2 和 45 g H2O。 A 的分子式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ （i）B2H6 （ii） H2O2/OH－ R－CH＝CH2 R－CH2CH2OH（B2 H6 为乙硼烷） （2）B 和 C 均为一氯代烃，它们的名称（系统命名）分别为＿＿＿＿＿＿＿ ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ ＿＿＿＿＿＿＿＿＿； （3）在催化剂存在下 1 mol F 与 2 mol H2 反应，生成 3－苯基－1－丙醇。F 的结构简式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ （4）反应①的反应类型是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿； （5）反应②的化学方程式为＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ ＿＿＿＿＿ （6）写出所有与 G 具有相同官能团的 G 的芳香类同分异构体的结构简式： ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿ ＿ 答案：w.w.w..c.o.m （1）C4H10。 （2）2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷 （3） （4）消去反应。 （5） （6） 、 、 、 解析： （1）88gCO2 为 2mol，45gH2O 为 2.5mol，标准 11.2L，即为 0.5mol，所以烃 A 中含碳原子为 4,H 原子数为 10，则化学式为 C4H10。 （2）C4H10 存在正丁烷和异丁烷两种，但从框图上看，A 与 Cl2 光照取代时有两 种产物，且在 NaOH 醇溶液作用下的产物只有一种，则只能是异丁烷。取代后的 产物为 2-甲基-1-氯丙烷和 2-甲基-2-氯丙烷。 （3）F 可以与 Cu(OH)2 反应，故应为醛基，与 H2 之间为 1：2 加成，则应含有碳 碳双键。从生成的产物 3-苯基-1-丙醇分析，F 的结构简式为 。 （4）反应①为卤代烃在醇溶液中的消去反应。 （5）F 被新制的 Cu(OH)2 氧化成羧酸，D 至 E 为然后与信息相同的条件，则类比 可不难得出 E 的结构为 。E 与 G 在浓硫酸作用下可以发生酯 化反应。 （6）G 中含有官能团有碳碳双键和羧基，可以将官能团作相应的位置变换而得出 其芳香类的同分异构体。 31．（09 江苏卷 19）（14 分）多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。 多沙唑嗪的合成路线如下： （1）写出 D 中两种含氧官能团的名称： 和 。 （2）写出满足下列条件的 D 的一种同分异构体的结构简式 。 ①苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；②与 Na2CO3 溶液反应 放出气体； ③水解后的产物才能与 FeCl3 溶液发生显色反应。 （3）E→F 的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 。 （4）由 F 制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂 X(C10H10N3O2Cl)，X 的结构简式 为 。 （5）苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为 原料合成 苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。 提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成过程中无机试剂任选； ③合成路线流程图示例如下： CH3CH2OH H2C＝CH2 BrH2C－CH2Br 答案：w.w.w..c.o.m （1）羧基、醚键 解析： （1）比较容易 （2）书写同分异构体（有限制条件的）要求熟练掌握各种官能团的性质结合题目 信息即可得出答案。 浓硫酸 170℃ Br2 （3）审题认真，看看反应实质是什么，结合反应物物质的量之比进行判断，结合 信息，可以判断反应物物质的量之比如果控制不好达到 2：1 就会出现副产物结合 答案进行认真分析。 （4）结合反应物与产物及题目提供的 X（C10H10N3O2Cl），不难得出答案。 （5）关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 32．（09 江苏卷 21 B）环己酮是一种重要的化工原料，实验室常用下列方法制备 环己酮： 环己醇、环己酮和水的部分物理性质见下表： 物质 沸点（℃） 密 度 （ g-cm-3 ， 200C） 溶解性 环己醇 161.1（97.8）* 0.9624 能溶于水 环己酮 155.6（95）* 0.9478 微溶于水 水 100.0 0.9982 *括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点 （1）酸性 Na2Cr2O7 溶液氧化环己醇反应的△H<0，反应剧烈将导致体系温度迅 速上升，副反应增多。实验中将酸性 Na2Cr2O7 溶液加到盛有环己醇的烧瓶 中，在 55-60℃进行反应。反应完成后，加入适量水，蒸馏，收集 95-100℃ 的馏分，得到主要的含环己酮和水的混合物。 ①酸性 Na2Cr2O7 溶液的加料方式为 。 ②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是 。 （2）环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作：a 蒸馏，收集 151-156℃的馏分； b 过滤；c 在收集到的馏分中加 NaCl 固体至饱和，静置，分液；d 加入无 水 MgSO4 固体，除去有机物中少量水。 ①上述操作的正确顺序是 （填字母）。 ②上述操作 b、c 中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外，还需 。 ③在上述操作 c 中，加入 NaCl 固体的作用是 。 （3）利用核磁共振氢谱可以鉴定制备的产物是否为环己酮，环己酮分子中有 种不同化学环境的氢原子。 答案：w.w.w..c.o.m （1）①缓慢滴加 ②环已酮和水形成具有固定组成的混合物一起蒸出 （2）①c d b a ②漏斗、分液漏斗 ③增加水层的密度，有利于分层 （3）3 解析： （1）为了防止 Na2Cr2O7 在氧化环己醇放出大量热，使副反应增多，应让其反应 缓慢进行，在加入 Na2Cr2O7 溶液时应缓慢滴加；依据题目信息，环己酮能与水形 成具有固定组成的混合物，两者能一起被蒸出； （2）首先加入 NaCl 固体，使水溶液的密度增大，将水与有机物更容易分离开来， 然后向有机层中加入无水 MgSO4，出去有机物中少量的水，然后过滤，除去硫酸 镁晶体，再进行蒸馏即可；分液需要分液漏斗，过滤还需要漏斗； （3）依据对称性，环己酮中有 3 种氢。 33．（09 浙江卷 26）（14 分）各物质之间的转换关系如下图，部分生成物省略。 C、D 是由 X、Y、Z 中两种元素组成的化合物，X、Y、Z 的原子序数依次增大， 在周期表中 X 的原子半径最小，Y、Z 原子量外层电子数之和为 10。D 为无色非 可燃性气体，G 为黄绿色单质气体，J、M 为金属，l 有漂白作用，反应①常用于 制作印刷电路板。 请回答下列问题： （1）写出 A 的化学式 ， C 的电子式 。 （2）比较 Y 与 Z 的原子半径大小 > （填写元素符号）。 （3）写出反应②的化学方程式（有机物用结构简式表示） ，举出 该反应的一个应用实例 。 （4）已知 F 溶于稀硝酸，溶液变成蓝色，并放出无色气体。请写出该反应 的化学方程式 。 （5）研究表明：气体 D 在一定条件下可被还原为晶莹透明的晶体 N，其结 构中原子的排列为正四面体，请写出 N 及其 2 种同素异形体的名 称 、 、 。 答案：w.w.w..c.o.m (1)Cu2(OH)2CO3 [Cu(OH)2·CuCO3]或 CuCO3 (2) C>O (3)CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2 CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O↓+ 2H2O 医学上可用这个反应检验尿液中的葡萄糖。 （4）3Cu2O + 14HNO3 6Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 7H2O (5)金刚石、石墨、富勒烯（C60）或碳纳米管等。 解析： 从反应图中寻找突破口，E 与葡葡糖生成红色沉淀 F，则 E 应为 Cu(OH)2，而 B 为 Cu2＋，反应①为印刷电路板，L 为棕黄色溶液，由此可推出：M 应为 Cu，L 为 FeCl3 。G 为黄绿色气体，则为 Cl2，K 为浅绿色，则为 Fe2＋溶液。X 的原子 半径最小，则为 H，D 为非可燃性气体，可推为 CO2，C 和 O 的最外层电子之和 刚好为 10。C 为 H、C、O 中的两种组成的化合物，且可以与 Cl2 反应，故应为 H2O， 生成 H 为 HCl，I 为 HClO（具有漂白性），HCl 与 J（Fe）可生成 FeCl2 溶液。 （1）A + HCl Cu2＋ + H2O + CO2，由元素守恒可知，A 可以 CuCO3 或碱式碳 酸铜均可。 （2）Y 为 C，Z 为 N，两者位于同一周期，前者的半径大，即 C>N。 （3）葡萄糖含有醛基，可以与 Cu(OH)2 生成砖红色沉淀。 （4）F 为 Cu2O，与 HNO3 反应，生成 Cu(NO3)2，且生成无色气体，应为 NO， 然后根据得失电子守恒配平即可。 （5）CO2 可以还原成正四面体结构的晶体 N，即化合价降低，显然生成 C，应为 金刚石。它的同素异形体必须为含碳的单质。 34．（09 浙江卷 29）（14 分）苄佐卡因时一中医用麻醉药品，学名对氨基苯甲 酸乙酯，它以对硝基甲苯为主要起始原 X 经下列反应制得： 请回答下列问题： （1）写出 A、B、C 的结构简式：A 、B 、C 。 （2）用 核磁共振谱可以证明化合物 C 中有 种氢气、处于不同的 化学环境。 （3）写出同时符合下列要求的化合物 C 的所有同分异构体的结构简式（E、 F、G 除外） ①化合物是 1，4-二取代苯，期中苯环上的一个取代基是硝基 ②分子中含有 结构的基因 注：E、F、G 结构如下： H1 （4）E、F、G 中有一化合物经酸性水解，期中的一种产物能与 FeCL3 溶液 发生显色反应，写出该水解反应的化学方程式 。 （5）苄佐卡因（D）的水解反应如下： 化合物 H 经聚合反应可制成高分子纤维，广泛用于通讯、导弹、宇航等 领域。请写出该聚合反应的化学方程式 。 答案： (1)A: B:CH3CH2OH C: (2)4 (3) (4) (5) 解析：w.w.w..c.o.m （1）流程图非常简单，生成 A，即为 KMnO4 氧化苯环上的甲基而生成羧基。A→ C，结合 D 产物，显然为 A 与乙醇在浓硫酸作用下发生酯化反应。最后将硝基还 原即等氨基。 （2）从 C 的结构简式 看，硝基邻、对位上的 H，亚甲基和甲基 上的 H，共四种不同的氢谱。 （3）满足要求的同分异构体必须有：取代在苯环的对位上，且含有酯基或羧基的 结构。从已经给出的同分异体看，还可以写出甲酸形成的酯，以及羧酸。 （4）能与 FeCl3 发生显色反应的必须是酚，显然 F 可以水解生成酚羟基。 （5）D 物质水解可生成对氨苯甲酸，含有氨基和羧基两种官能团，它们可以相互 缩聚形成聚合物。 35．（09 福建卷 31） [化学——有机化学基础]（13 分） 有机物 A 是最常用的食用油氧化剂，分子式为 C10H12O5，可发生如下转化： COOCH2CH3 NO2 已知 B 的相对分子质量为 60，分子中只含一个甲基。C 的结构可表示为： 请回答下列问题： （1）根据系统命名法，B 的名称为 。 （2）官能团-X 的名称为 ，高聚物 E 的链节为 。 （3）A 的结构简式为 。 （4）反应⑤的化学方程式为 。 （5）C 有多种同分异构体，写出期中 2 种符合下列要求的同分异构体的结构 简式 。 i.含有苯环 ii.能发生银镜反应 iii.不能发生水解反应 （6）从分子结构上看，A 具有抗氧化作用的主要原因是 （填 序号）。 a.含有苯环 b.含有羰基 c.含有酚羟基 答案： 解析：w.w.w..c.o.m 本题考查有机物的推断及性质。从框图中的信息知，C 中含有羧基及酚基和苯环， 又 C 的结构中有三个 Y 官能团，显然为羟基，若为羧基，则 A 的氧原子将超过 5 个。由此可得出 C 的结构为 。A 显然为酯，水解时生成了醇 B 和 酸 C。B 中只有一个甲基，相对分子质量为 60，60－15－17=28，则为两上亚甲 基，所以 B 的结构式为 CH3CH2CH2OH，即 1-丙醇。它在浓硫酸作用下，发生消 去反应，可生成 CH3CH=CH2,双键打开则形成聚合物，其键节为 。由 B 与 C 的结构，不难写出酯 A 的结构简式为： 。C 与 NaHCO3 反应时，只是羧基参与反应，由于酚羟基的酸性弱，不可能使 NaHCO3 放出 CO2 气体。 （5）C 的同分异构体中，能发生银镜反应，则一定要有醛基，不能发生水解，则 不能是甲酸形成的酯类。显然，可以将羧基换成醛基和羟基在苯环作位置变换即 可。 （6）抗氧化即为有还原性基团的存在，而酚羟基易被 O2 氧化，所以选 C 项。 36．（09 广东化学 20）（10 分）甲酸甲酯水解反应方程式为： 某小组通过实验研究该反应（反应过程中体积变化忽略不计）。反应体系中各组 分的起始量如下表： 甲酸甲酯转化率在温度 T1 下随反应时间（t）的变化如下图： 3 2( ) ( )HCOOCH l H O l+ 3( ) ( )HCOOH l CH OH l+ 0H∆ > （1）根据上述条件，计算不同时间范围内甲酸甲酯的平均反应速率，结果见下表： 请计算 15~20min 范围内甲酸甲酯的减少量为 mol，甲酸甲酯的 平均反应速率 为 mol·min-1(不要求写出计算过程)。 （2）依据以上数据，写出该反应的反应速率在不同阶段的变化规律及其原 因： 。 （3）上述反应的平衡常数表达式为： ，则该反应在 温度 T1 下的 K 值为 。 （4）其他条件不变，仅改变温度为 T2（T2 大于 T1），在答题卡框图中画出温度 T2 下甲酸甲酯转化率随反应时间变化的预期结果示意图。 答案：w.w.w..c.o.m （1）0.045 9.0×10-3 （2）该反应中甲酸具有催化作用 ①反应初期：虽然甲酸甲酯的量较大，但甲酸量很小，催化效果不明显，反应 速率较慢。 ②反应中期：甲酸量逐渐增多，催化效果显著，反应速率明显增大。 ③反应后期：甲酸量增加到一定程度后，浓度对反应速率的影响成主导因素， 特别是逆反应速率的增大，使总反应速率逐渐减小，直至为零。 3 3 2 ( ) ( ) ( ) ( ) c HCOOH c CH OHK c HCOOCH c H O •= • （3）0.14 （4） 解析： （1）15min 时，甲酸甲酯的转化率为 6.7%，所以 15min 时，甲酸甲酯的物质的 量为 1—1.00mol×6.7%==0.933mol；20min 时，甲酸甲酯的转化率为 11.2%所以 20min 时，甲酸甲酯的物质的量为 1—1.00mol×11.2%==0.888mol，所以 15 至 20min 甲酸甲酯的减少量为 0.933mol—0.888mol=0.045mol，则甲酸甲酯的平均速 率==0.045mol/5min==0.009mol·min-1。 （2）参考答案。 （3）由图象与表格可知，在 75min 时达到平衡，甲酸甲酯的转化率为 24%，所 以甲酸甲酯转化的物质的量为 1.00×24%==0.24mol，结合方程式可计算得平衡时， 甲酸甲酯物质的量==0.76mol，水的物质的量 1.75mol，甲酸的物质的量==0.25mol 甲醇的物质的量==0.76mol 所以 K=（0.76×0.25）/（1.75×0.76）=1/7 （4）因为升高温度，反应速率增大，达到平衡所需时间减少，所以绘图时要注意 T2 达到平衡的时间要小于 T1，又该反应是吸热反应，升高温度平衡向逆反应方向 移动，甲酸甲酯的转化率减小，所以绘图时要注意 T2 达到平衡时的平台要低于 T1。 37.（09 广东化学 25）（9 分） 叠氮化合物应用广泛，如 NaN3，可用于汽车安全气囊，PhCH2N3 可用于合成 化合物 V（见下图，仅列出部分反应条件 Ph—代表苯基 ） （1） 下列说法不正确的是 （填字母） A. 反应①、④属于取代反应 B. 化合物 I 可生成酯，但不能发生氧化反应 C. 一定条件下化合物Ⅱ能生成化合物 I D. 一定条件下化合物Ⅱ能与氢气反应，反应类型与反应②相同 (2) 化合物Ⅱ发生聚合反应的化学方程式为 （不要求写出反 应条件） (3) 反应③的化学方程式为 （要求写出反应条件） （4） 化合物Ⅲ与 phCH2N3 发生环加成反应成化合物 V，不同条件下环加成反应 还可生成化合物 V 的同分异构体。该同分异物的分子式为 ，结构 式为 。 (5) 科学家曾预言可合成 C(N3)4，其可分解成单质，用作炸药。有人通过 NaN3 与 NC－CCl3,反应成功合成了该物质下。列说法正确的是 （填字 母）。 A. 该合成反应可能是取代反应 B. C(N3)4 与甲烷具有类似的空间结构 C. C(N3)4 不可能与化合物Ⅲ发生环加反应 D. C(N3)4 分解爆炸的化学反应方程式可能为：C(N3)4 C＋6N2 答案： (1)B → ↑ (2) (3) (4)C15H13N3； (5)ABD 解析：w.w.w..c.o.m (1)反应①： 是—H 被—Cl 所取代，为取代反应， 反应④： ，可以看作是—Cl 被—N3 所取代，为取代反 应，A 正确；化合物Ⅰ含有羟基，为醇类物质，羟基相连的碳原子上存在一个氢 原子，故可以发生氧化反应，B 错；化合物Ⅱ为烯烃，在一定条件下与水发生加 成反应，可能会生产化合物Ⅰ，C 正确；化合物Ⅱ为烯烃，能与氢气发生加成反 应，与反应②(反应②是烯烃与溴加成)的相同，D 正确。 (2) 。 (3)反应③是光照条件下进行的，发生的是取代反应： (4) 书写分子式应该没有问题，因为同分异构体的分子式是相同的，但要注意苯 基原子个数不要计算错误，分子式为：C14H13N3。书写同分异构体要从结构式出 发，注意碳碳双键上苯基位置的变化，即。 nPhCH=CH2 CH ¡ ª CH2 n Ph PhCH3+Cl2 ¹âÕÕ PhCH2Cl+HCl PhCH2CH3 PhCH2CH3 Cl PhCH2Cl PhCH2N3 NaN3 nPhCH=CH2 CH ¡ ª CH2 n Ph PhCH3+Cl2 ¹âÕÕ PhCH2Cl+HCl (5)合成 C(N3)4 的反应可能为：NaN3+NC－CCl3,→C(N3)4+NaCN+3NaCl,属于取代 反应，A 正确；C(N3)4 相当于甲烷(CH4)分子中的四个氢原子被—N3 所取代，故它 的空间结构与甲烷类似，B 正确；该分子存在与 相同的基团—N3，故 该化合物可能发生加成反应，C 错；根据题意 C(N3)4 其可分解成单质，故 D 正确。 38.（09 广东化学 26）（10） 光催化制氢是化学研究的热点之一。科学家利用含有呲啶环（呲啶的结构式 为 ，其性质类似于苯）的化合物 II 作为中间体，实现了循环法制氢，示意 图如下（仅列出部分反应条件）： （1）化合物 II 的分子式为______________。 （2）化合物 I 合成方法如下（反应条件略，除化合物 III 的结构未标明外， 反应式已配平）； 化合物 III 的名称是________________。 （3）用化合物 V（结构式见右图）代替 III 作原料，也能进 行类似的上述反应，所得有机产物的结构式为 ___________________。 （4）下列说法正确的是_____________（填字母） PhCH2N3 A. 化合物 V 的名称是间羟基苯甲醛，或 2-羟基苯甲醛 B. 化合物 I 具有还原性；II 具有氧化性，但能被酸性高锰酸钾溶液氧化 C. 化合物 I、II、IV 都可发生水解反应 D. 化合物 V 遇三氯化铁显色，还可发生氧化反应，但不能发生还原反应 （5）呲啶甲酸酯可作为金属离子的萃取剂。2- 呲啶甲酸正丁酯（VI）的结构式见右图，其合成原 料 2-呲啶甲酸的结构式为_________________；VI 的同分异构体中，呲啶环上只有一个氢原子被取代 的呲啶甲酸酯类同分异构体有_________________种。 答案： （1）C11H13O4N （2）甲醛 （3） （4）B、C （5） 12 解析：w.w.w..c.o.m （1）注意不要数掉了环上的氢原子，分子式为：C11H13NO4。 （2）因反应式已配平，故可依据原子守恒定律推知Ⅲ的分子式为 CH2O，故为甲 醛；（3）结合题（3）可以得到有机物的分子式为 C（7+2×5+1-1）H（6+2×8+5-8）O（2+2 ×3+3—4×1—2）N，所得化合物与化合物 I 相比多出部分为 C6H4NO，由此可以确定 甲醛在反应中提供化合物 ICH2 部分，化合物 V 应该提供 部分替代 CH2 部 分，所以所得化合物的结构式； （4）系统命名法Ⅴ的名称为 3-羟基苯甲醛，A 错，有机物Ⅴ含有的官能团为酚 羟基和醛基，能发生显色反应即氧化反应，醛基和苯环均能与氢气发生加成反应 （还原反应），D 错；同理Ⅱ能加氢发生还原反应，具有氧化性，而其侧链甲基 类似于苯的同系物的性质能被高锰酸钾溶液硬化，B 正确，I、Ⅱ、Ⅳ分子内都有 酯基，能够发生水解，C 正确； （5） 水解生成 2—呲啶甲酸和丁醇，结合酯的水解反应我们 不难得到 2—呲啶甲酸的结构式为： ；VI 的同分异构体中，呲啶环 上只有一个氢原子被取代的呲啶甲酸酯类同分异构体种类强调的是其同分异构体 中，而不是 VI 中呲啶环上只有一个氢原子被取代异构体种类。注意这点就不会 出错了。 39.（09 北京卷 25）（16 分） 丙烯可用于合成杀除根瘤线虫的农药（分子式为 ）和应用广泛的 DAP 树脂； 已知脂与酯克发生如下酯交换反应： 3 5 2C H Br Cl （R，R’ R’’代表羟基） （1）农药 分子中每个碳原子上均连有卤原子。 ①A 的结构简式是 A 含有的官能团名称是 ； ②由丙烯生成 A 的反应类型是 （2）A 水解可得到 D，该水解反应的化学方程式是 。 （3）C 蒸汽密度是相同状态下甲烷密度的 6.25 倍，C 中各元素的质量分数分别 为 碳 60%，氢 8%，氧 32% ，C 的结构简式是 。 （4）下列说法正确的是（选填序号字母） a.能发生聚合反应，还原反映和氧化反映 b．C 含有两个甲基的羟酸类同分异构体有 4 个 c D 催化加氢的产物与 B 具有相同的相对分子质量 d E 有芳香气味，易溶于乙醇 （5）E 的水解产物经分离子最终的到甲醇和 B，二者均可循环利用 DAP 树脂的 制备。其中将甲醇与 H 分离的操作方法是 （6）F 的分子式为 DAP 单体为苯的二元取代物，且两个取代基部处于 对位， 该单体苯环上的一溴取代物只有两种。D 和 F 反应生成 DAP 单体的化学方程 式 。 答案：w.w.w..c.o.m （1）① 碳碳双键、氯原子 ②取代反应 （4）a c d RCOOR'+R''OH RCOOR''+R'OH∆ 催化剂 3 5 2C H Br Cl 10 10 4.C H O 2 2CH CHCH Cl= （5）蒸馏 40.（09 四川卷 28）（14 分） 四川汶川盛产品质优良的甜樱桃。甜樱桃中含有一种羟基酸（用 A 表示），A 的碳链结构无支链，化学式为 ;1.34 g A 与足量的碳酸氢钠溶液反应，生成 标准状况下的气体 0.448 L。A 在一定条件下可发生如下转化： 其中，B、C、D、E 分别代表一种直链有机物，它们的碳原子数相等。E 的 化学式为 (转化过程中生成的其它产物略去)。 已知： A 的合成方法如下： 其中，F、G、M 分别代表一种有机物。 请回答下列问题： （1）A 的结构简式是_____________________。 （2）C 生成 D 的化学方程式是　　　　　　　　。 （3）A 与乙醇之间发生分子间脱水瓜，可能生成的有机物共有　　　　种。 （4）F 的结构简式是　　　　　　　　　　。 （5）写出 G 与水反应生成 A 和 M 的化学方程式：　　　　　　。 4 6 5C H O 4 6 6C H O 答案： （3 分） （3 分） （3）7 （3 分） （2 分） （3 分） 41.（09 四川卷 29）（15 分） 新型锂离子电池在新能源的开发中占有重要地位。可用作节能环保电动汽车的动 力电池。磷酸亚铁锂（LiFePO4）是新型锂离子电池的首选电极材料，它的制备方 法如下： 方法一：将碳酸锂、乙酸亚铁［(CH3COO) Fe］、磷酸二氢铵按一定比例混合、 充分研磨后，在 800℃左右、惰性气体氛围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂，同时生 成的乙酸及其它产物均以气体逸出。 方法二：将一定浓度的磷酸二氢铵、氯化锂混合溶液作为电解液，以铁棒为阳极， 石墨为阴极，电解析出磷酸亚铁锂沉淀。沉淀经过滤、洗涤、干燥，在 800℃左 右、惰性气体氛围中煅烧制得晶态磷酸亚铁锂。 在锂郭了电池中，需要一种有机聚合物作为正负极之间锂郭子选移的介质，该有 机聚合物的单体之一（用 M 表示）的结构简式如下： 2 请回答下列问题：w.w.w..c.o.m （1）上述两种方法制备磷酸亚铁锂的过程都必须在惰性气体氛围中进行。其原 是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。 （2）在方法一所发生的反应中，除生成磷酸亚铁锂、乙酸外，还 有　　　　　　　　、　　　　　　　　、　　　　　　　　（填化学式）生成。 （3）在方法二中，阳极生成磷酸亚铁锂的电极反应式为 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。 （4）写出 M 与足量氧化钠溶液反应的化学方程式： 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。 （5）已知该锂离子电池在充电过程中，阳极的磷酸亚铁锂生成磷酸铁，则该电池 放电时正极的电极反应式为 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。 答案： （1）为了防止亚铁化合物被氧化 （3 分） （2）CO H O NH3 （每空 1 分，共 3 分） （3）Fe+H P +Li+ 2e ＝LiFePO4+2H+ （3 分） （4） 2 2 2 4O− − − （3 分） （5）FePO4+Li++e ====LiFePO4 （3 分） 42.（09 上海卷 28）环氧氯丙烷是制备树脂的主要原料，工业上有不同的合成路 线，以下是其中的两条（有些反应未注明条件）。 完成下列填空： （1）写出反应类型：反应①_________________ 反应③___________________ （2）写出结构简式：X_____________________ Y________________________ （3）写出反应②的化学方程式：______________________________ （4）与环氧氯丙烷互为同分异构体，且属于醇类的物质（不含 及 结构）有__________种。 答案： （1）取代反应 加成反应 （2） （3） （4）3 43.（09 上海卷 29）尼龙-66 广泛用于制造机械、汽车、化学与电气装置的零件， 亦可制成薄膜用作包装材料，其合成路线如下图所示（中间产物 E 给出两条合成 路线）。 − OH 3 2 2 2 3 2 2CH COOCH CH CH +H O CH COOH HOCH CH CH −= → + = 完成下列填空： （1）写出反应类型：反应②__________________反应③___________________ （2）写出化合物 D 的结构简式：____________________________________ （3）写出一种与 C 互为同分异构体，且能发生银镜反应的化合物的结构简式： ______________________________________________________________________ ______ （4）写出反应①的化学方程式： ______________________________________________________________________ _____ （5）下列化合物中能与 E 发生化学反应的是_________。 a． b． c． d． （6）用化学方程式表示化合物 B 的另一种制备方法（原料任选）： ______________________________________________________________________ ______ 答案：w.w.w..c.o.m （1）氧化反应 缩聚反应 （2） （3） （合理即给分） （4） （5） d NaOH 2 3Na CO NaCl HCl 4 2 4 4H NOOC(CH ) COONH （6） （合理即给分） 44.(09 重庆卷 28)（16 分）星形聚合物 SPLA 可经下列反应路线得到（部分反应 条件未注明）。 （1）淀粉是 糖（填“单”或“多”）；A 的名称是 。 （2）乙醛由不饱和烃制备的方法之一是 （用化学方程 式表示，可多步）。 （3）D E 的化学反应类型属于 反应；D 结构中有 3 个相同的基团， 且 1molD 能与 2molAg（NH3）2OH 反应，则 D 的结构简式是 ；D 与银氨 溶液反应的化学方程式为 。 （4）B 的直链同分异构体 G 的分子中不含甲基，G 既不能与 NaHCO3 溶液反应， 又不能与新制 Cu（OH）2 反应，且 1molG 与足量 Na 反应生成 1mol H2，则 G 的 结构简式为 。 （5）B 有多种脱水产物，其中两种产物的结构简式为 和 。 答案： → 解析： （1）由框图可以知道淀粉水解成 A，A 是葡萄糖，A 转化为乳酸 B，根据所学知 识知道淀粉是一种多糖。（2）乙醛的制备方法较多，可以用乙烯水化法转化为 乙醇，乙醇氧化成乙醛，或用乙炔与水发生加成反应也可，此题方法较多。（3） 由 D、E 的化学式可以看出 E 比 D 多 2 个 H 原子，加氢叫还原，加氢也是加成反 应，1molD 能与 2molAg（NH3）2OH 反应，说明 1molD 中有 1mol—CHO，D 结 构中有 3 个相同的基团，经分析相同的 3 个基团为—（CH2OH），分子式 C5H10O4 就剩下一个—C，D 的结构简式 ，D 与银氨溶液反应的化学方程式 为： 。 （4）B 的直链同分异构体 G 的分子中不含甲基，G 既不能与 NaHCO3 溶液反应， 又不能与新制 Cu（OH）2 反应，且 1molG 与足量 Na 反应生成 1mol H2，G 中无 —COOH，无—CHO，1molG 中有 2mol—OH，即可得 G 的结构简式为： 。 （5）B 是乳酸，由其官能团的反应机理即可得到答案。 、 、 、 。 45.（09 海南卷 17）(9 分)w.w.w..c.o.m 某含苯环的化合物 A，其相对分子质量为 104，碳的质量分数为 92.3％。 (1)A 的分子式为 ： (2)A 与溴的四氯化碳溶液反应的化学方程式为 ，反应类型是 ； (3)已知： 。请写出 A 与稀、冷的 KMnO4 溶液在碱性条件下反应的化学方程式 ； (4)一定条件下，A 与氢气反应，得到的化合物中碳的质量分数为 85.7％，写 出此化合物的结构简式 ； (5)在一定条件下，由 A 聚合得到的高分子化合物的结构简式为 。 答案： 46.（09 海南卷 18）(20 分) 18-1～18-3 为选择题，每小题 3 分，在每小题给出的四个选项中，只有一项 是符合题目要求的。18-4 题为非选择题，请在答题纸相应位置做答。 18-1．下列化合物的核磁共振氢谱中出现三组峰的是： A．2，2，3，3 一四甲基丁烷 B．2，3，4 一三甲基戊烷 C．3，4 一二甲基己烷 D．2，5 一二甲基己烷 18-2．已知某氨基酸的相对分子质量小于 200，且氧的质量分数约为 0.5，则其分 子中碳的个数最多为： A．5 个 B．6 个 C．7 个 D．8 个 18-3．分子式为 C5H10O2 的酯共有(不考虑立体异构) ： A．7 种 B．8 种 C．9 种 D．10 种 18-4(11 分)．以下是某课题组设计的合成聚酯类高分子材料 的路线： 已知： ①A 的相对分子质量小于 110，其中碳的质量分数约为 0.9； ②同一碳原子上连两个羟基时结构不稳定，易脱水生成醛或酮： ③C 可发生银镜反应。 请根据以上信息回答下列问题： (1)A 的分子式为 ； (2)由 A 生成 B 的化学方程式为 ，反应类型是 ； (3)由 B 生成 C 的化学方程式为 ，该反应过程中生成的不稳定中间 体的结构简式应是 ； (4)D 的结构简式为 ，D 的同分异构体中含有苯环且水解产 物之一为 乙酸的有 (写结构简式)。 答案： 18-1 D （3 分）w.w.w..c.o.m 18-2 B （3 分） 18-3 C （3 分） 18-4（11 分） 47.（09 宁夏卷 39）［化学——选修有机化学基础］（15 分） A～J 均为有机化合物，它们之间的转化如下图所示： 实验表明：①D 既能发生银镜反应，又能与金属钠反应放出氢气： ②核磁共振氢谱表明 F 分子中有三种氢，且其峰面积之比为 1：1：1； ③G 能使溴的四氯化碳溶液褪色；④1mol J 与足量金属钠反应可放出 22.4L 氢气 （标准状况）。 请根据以上信息回答下列问题： （1）A 的结构简式为____________（不考虑立体结构），由 A 生成 B 的反应类 型是____________反应； （2）D 的结构简式为_____________; （3）由 E 生成 F 的化学方程式为_______________,E 中官能团有_________（填 名称）,与 E 具有相同官能团的 E 的同分异构体还有________________（写出结 构简式，不考虑立体结构）； （4）G 的结构简式为_____________________; （5）由 I 生成 J 的化学方程式______________。 答案： 解析：w.w.w..c.o.m 依据题给信息①②，可推知，CH2=CH-CH=CH2 与 Br2 发生的是 1，4-加成，A 为 BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得 B 为 HOCH2CH=CHCH2OH,C 为 HOCH2CH2CH2CH2OH,D 为 HOCH2CH2CH2CHO，E 为 HOCH2CH2CH2COOH,F 为 。再分析另一条线，B→G 应该是分子内成醚，G 为 ；G→H 应该是 是 G 与 HClO 发生加成反应，H 应该为 ;H→I 是:2 +Ca(OH)2=2 +CaCl2+2 H2O;I→J 其实就是醚的开环了，五元环相对于三元环稳定，因此： 。