高考化学一轮真题备选题库专题物质结构与性质

高考化学一轮真题备选题库专题物质结构与性质

专题11　物质结构与性质 考点一　原子结构与性质 ‎1．(2013·浙江自选模块，10分)请回答下列问题：‎ ‎(1)N、Al、Si、Zn四种元素中，有一种元素的电离能数据如下：‎ 电离能 I1‎ I2‎ I3‎ I4‎ ‎……‎ Im/kJ·mol－1‎ ‎578‎ ‎1817‎ ‎2745‎ ‎11 578‎ ‎……‎ 则该元素是__①__(填写元素符号)。‎ ‎(2)基态锗(Ge)原子的电子排布式是__②__。Ce的最高价氯化物分子式是__③__。该元素可能的性质或应用有__④__。‎ A．是一种活泼的金属元素 B．其电负性大于硫 C．其单质可作为半导体材料 D．其最高价氯化物的沸点低于其溴化物的沸点 ‎ ‎(3)关于化合物，下列叙述正确的有__⑤__。‎ A．分子间可形成氢键 B．分子中既有极性键又有非极性键 C．分子中有7个σ键和1个π键 D．该分子在水中的溶解度大于2丁烯 ‎(4)NaF中熔点__⑥__BF的熔点(填>、＝或<)，其原因是__⑦__。‎ 答案：①Al ‎②1s22s22p63s23p63d104s24p2‎ ‎③GeCl4‎ ‎④C、D ‎⑤B、D ‎⑥>‎ ‎⑦两者均为离子化合物，且阴阳离子电荷数均为1，但后者的离子半径较大，离子键较弱，因此其熔点较低 ‎2．(2012·福建理综，13分)(1)元素的第一电离能：Al________Si(填“＞”或“＜”)。‎ ‎(2)基态Mn2＋的核外电子排布式为________。‎ ‎(3)硅烷(SinH2n＋2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如图所示，呈现这种变化关系的原因是________。‎ ‎(4)硼砂是含结晶水的四硼酸钠，其阴离子Xm－(含B、O、H三种元素)的球棍模型如图所示：‎ ‎①在Xm－中，硼原子轨道的杂化类型有________；配位键存在于________原子之间(填原子的数字标号)；m＝________(填数字)。‎ ‎②硼砂晶体由Na＋、Xm－和H2O构成，它们之间存在的作用力有________(填序号)。‎ A．离子键　　　B．共价键　　　C．金属键 D．范德华力　　　E．氢键 解析：(1)通常情况下，同周期元素，第一电离能从左到右逐渐增大，故Al＜Si；‎ ‎(2)Mn的核外电子数为25，故Mn2＋的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)；‎ ‎(3)硅烷是分子晶体，相对分子质量越大，分子间范德华力越大，熔沸点越高；‎ ‎(4)①由中心原子B的球棍模型可知，硼原子能形成3条、4条共价键，B原子为sp2、sp3杂化；B原子提供空轨道，O原子提供孤对电子，故4,5原子之间形成配位键；由阴离子的组成可知，Xm－为[H4B4O9]m－，得出m＝2；②Na＋与Xm－分子间存在离子键，H2O分子间存在氢键和范德华力。‎ 答案：(1)＜‎ ‎(2)1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)‎ ‎(3)硅烷的相对分子质量越大，分子间范德华力越强(或其他合理答案)‎ ‎(4)①sp2、sp3　4,5(或5,4)　2‎ ‎②ADE ‎4．(2012·安徽理综，16分)X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中的常见元素，其相关信息如下表：‎ 元素 相关信息 X X的基态原子L层电子数是K层电子数的2倍 Y Y的基态原子最外层电子排布式为：nsnnpn＋2‎ Z Z存在质量数为23，中子数为12的核素 W W有多种化合价，其白色氢氧化物在空气中会迅速变成灰绿色，最后变成红褐色 ‎(1)W位于元素周期表第________周期第________族，其基态原子最外层有________个电子。‎ ‎(2)X的电负性比Y的________(填“大”或“小”)；X和Y的气态氢化物中，较稳定的是________(写化学式)。‎ ‎(3)写出Z2Y2与XY2反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目：________。‎ ‎(4)在X的原子与氢原子形成的多种分子中，有些分子的核磁共振氢谱显示有两种氢，写出其中一种分子的名称：________。氢元素、X、Y的原子也可共同形成多种分子和某种常见无机阴离子，写出其中一种分子与该无机阴离子反应的离子方程式：________。‎ 解析：根据原子核外电子排布规律以及“中子数＋质子数＝质量数”和题中有关信息可推知元素X、Y、Z、W分别为C、O、Na、Fe。(1)Fe的价电子排布式为3d64s2，故可知其位于周期表的第四周期第Ⅷ族，最外层电子数是2。(2)非金属性：O＞C，故电负性：C＜O；非金属性越强其气态氢化物越稳定，因此C、O的气态氢化物中，较稳定的是H2O。(3)在Na2O2与CO2的反应中，氧化剂与还原剂均为Na2O2，因此可写出化学方程式：‎ ‎(4)在由C、H形成的分子中，含有两种化学环境不同的氢原子的分子有丙烷、2甲基丙烷等；由H、C、O形成的酸有HCOOH、CH3COOH等，形成的常见无机阴离子为HCO，故反应的离子方程式为CH3COOH＋HCO===CH3COO－＋CO2↑＋H2O等。‎ 答案：(1)四　Ⅷ　2,(2)小　H2O,(3),‎ ‎(4)丙烷(其他合理答案均可)　CH3COOH＋HCO===CH3COO－＋CO2↑)＋H2O(其他合理答案均可)‎ ‎5.(2011·新课标全国理综，15分)氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料．以天然硼砂为起始物，经过一系列反应可以得到BF3和BN，如图所示：‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)由B2O3制备BF3、BN的化学方程式依次是________________________、__________________________；,(2)基态B原子的电子排布式为____________；B和N相比，电负性较大的是____________，BN中B元素的化合价为__________；,(3)在BF3分子中，F—B—F的键角是________，B原子的杂化轨道类型为________，BF3和过量NaF作用可生成NaBF4，BF的立体构型为________；‎ ‎(4)在与石墨结构相似的六方氮化硼晶体中，层内B原子与N原子之间化学键为________，层间作用力为________；‎ ‎(5)六方氮化硼在高温高压下，可以转化为立方氮化硼，其结构与金刚石相似，硬度与金刚石相当，晶胞边长为361.5 pm.立方氮化硼晶胞中含有________个氮原子、________个硼原子，立方氮化硼的密度是________g·cm－3(只要求列算式，不必计算出数值．阿伏加德罗常数为NA)．‎ 解析：本题主要考查新型陶瓷材料的制取、电子排布、杂化以及晶胞的有关计算，意在考查考生的推理分析能力．(1)已知反应物和主要的生成物，根据原子守恒判断出次要生成物，写出化学方程式，配平即可．(2)B原子核外有5个电子，其基态电子排布式为：1s22s22p1；BN中N的电负性较大，N为－3价，那么B就为＋3价．(3)因为BF3的空间构型为平面三角形，所以F—B—F的键角为120°.(4)六方氮化硼晶体结构与石墨相似，故B、N以共价键相结合构成分子晶体，其层间作用力是分子间作用力. ‎ 答案：(1)B2O3＋3CaF2＋3H2SO42BF3↑＋3CaSO4＋3H2O B2O3＋2NH32BN＋3H2O ‎(2)1s22s22p1　N 　＋3‎ ‎(3)120°　sp2　正四面体 ‎(4)共价键(极性共价键)　分子间作用力 ‎(5)4　4　 ‎6．(2011·福建理综，13分)氮元素可以形成多种化合物．‎ 回答以下问题：‎ ‎(1)基态氮原子的价电子排布式是________．‎ ‎(2)C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是________．‎ ‎(3)肼(N2H4)分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物．①NH3分子的空间构型是________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是________．‎ ‎②肼可用作火箭燃料，燃烧时发生的反应是：‎ N2O4(l)＋2NH2H4(l)===3N2(g)＋4H2O(g)‎ ΔH＝－1038.7 kJ·mol－1‎ 若该反应中有4 mol N—H键断裂，则形成的π键有________mol.‎ ‎③肼能与硫酸反应生成N2H6SO4.N2H6SO4晶体类型与硫酸铵相同，则N2H6SO4晶体内不存在________(填标号)‎ a．离子键　　　　　 b．共价键 c．配位键 d．范德华力 ‎(4)图1表示某种含氮有机化合物的结构，其分子内4个氮原子分别位于正四面体的4个顶点(见图2)，分子内存在空腔，能嵌入某离子或分子并形成4个氢键予以识别．‎ 下列分子或离子中，能被该有机化合物识别的是________(填标号)．‎ a．CF4 b．CH4‎ c．NH d．H2O 解析：本题考查了原子核外电子排布、杂化轨道理论、分子结构等知识，同时考查了考生的观察能力和分析推理能力．(3)肼分子中有4个N－H键，故有4 mol N－H 键断裂时，有1 mol 肼发生反应，生成1.5 mol N2，则形成2×1.5 mol ＝3 mol π键．SO中存在配位键、共价键，N2H与SO之间存在离子键，离子晶体中不存在范德华力．(4)与4个氮原子形成4个氢键，要求被嵌入微粒能提供4个氢原子，并至少存在“N…H”、“H…O”、“H…F”三类键中的一种，对照条件知，NH符合此要求．‎ 答案：(1)2s22p3　(2)N>O>C　(3)①三角锥形　sp3　②3　③d　(4)c 考点二　分子结构与性质 ‎7．(2013·安徽理综，6分)我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应如下：HCHO＋O2CO2＋H2O。下列有关说法正确的是(　　)‎ A．该反应为吸热反应 B．CO2分子中的化学键为非极性键 C．HCHO分子中既含σ键又含π键 D．每生成‎1.8 g H2O消耗‎2.24 L O2‎ 解析：选C　本题考查化学基本概念，意在考查考生对化学基本概念的理解能力。该反应中甲醛被氧气氧化生成CO2和H2O，为放热反应，A项错误；CO2中的CO键属于极性键，B项错误；HCHO的结构式为，分子中既含σ键又含π键，C项正确；每生成‎1.8 g H2O消耗标准状况下‎2.24 L O2，D项错误。‎ ‎8．(2013·新课标全国Ⅱ理综，15分)前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，并且A－和B＋的电子数相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。‎ 回答下列问题：‎ ‎(1)D2＋的价层电子排布图为________。‎ ‎(2)四种元素中第一电离能最小的是________，电负性最大的是________(填元素符号)。‎ ‎(3)A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。‎ ‎①该化合物的化学式为________；D的配位数为________；‎ ‎②列式计算该晶体的密度________g·cm－3。‎ ‎(4)A－、B＋和C3＋三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有________；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为________，配位体是________。‎ 解析：本题考查了考生对离子的价层电子排布图、基态原子的第一电离能及电负性大小比较、晶胞结构分析与计算、配合物等知识的掌握和应用能力。由元素C的价电子层中未成对电子数为4知，其不可能位于短周期，结合题意知，元素C位于第四周期，进一步可推出元素A为F，元素B为K，元素C为Fe，元素D为Ni。(2)K原子易失电子，第一电离能最小，F的非金属性最强，电负性最大。(3)根据分摊法，可以求得化合物的化学式为K2NiF4，晶体的密度可由晶胞的质量除以晶胞的体积求得。(4)Fe3＋提供空轨道，F－提供孤对电子，两种离子间形成配位键。‎ 答案：(1)‎ ‎(2)K　F　(3)①K2NiF4　6‎ ‎②＝3.4‎ ‎(4)离子键、配位键　[FeF6]3－　F－‎ ‎9．(2013·山东理综，6分)卤族元素包括F、Cl、Br等。‎ ‎(1)下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势，正确的是________。‎ ‎(2)利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷，右图为其晶胞结构示意图，则每个晶胞中含有B原子的个数为________，该功能陶瓷的化学式为________。‎ ‎(3)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为________和________。第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有________种。‎ ‎(4)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物中提供孤对电子的原子是________。‎ 解析：本题考查元素及物质的性质、晶胞结构、杂化理论、第一电离能及配位键等，意在考查考生灵活应用物质结构与性质知识的能力。(1)‎ 同主族元素从上到下元素的电负性逐渐减小，a对；氟无正价，b错；HF分子间存在氢键，所以熔沸点在同族元素气态氢化物中最高，c错；F2、Cl2、Br2三种物质的晶体均是分子晶体，组成相似，则相对分子质量越大分子间作用力越大，熔点越高，d错。(2)由晶胞结构示意图，根据均摊法，可得B原子为8×＋1＝2个，N原子为4×＋1＝2个，则该功能陶瓷的化学式为BN。(3)BCl3中价层电子对数为：(3＋3)/2＝3，B原子为sp2杂化；NCl3中价层电子对数为：(5＋3)/2＝4，N原子为sp3杂化。同周期元素的第一电离能从左到右逐渐增大，但是由于氮原子的2p轨道处于半充满状态，较稳定，其第一电离能比氧的大，铍原子的2s轨道处于全满状态，铍的第一电离能比硼的大，所以第一电离能介于硼和氮之间的第二周期元素有铍、碳、氧3种。(4)B原子最外层有3个电子，与Cl形成3个单键后，仍缺少2个电子达到8电子稳定结构，所以在B原子与X形成的配位键中，X提供孤对电子。‎ 答案：(1)a　(2)2　BN　(3)sp2　sp3　3　(4)X ‎10．(2013·福建理综，13分)[化学—物质结构与性质](1)依据第2周期元素第一电离能的变化规律，参照右图中B、F元素的位置，用小黑点标出C、N、O三种元素的相对位置。‎ ‎(2)NF3可由NH3和F2在Cu催化剂存在下反应直接得到：‎ ‎4NH3＋‎3F2NF3＋3NH‎4F ‎①上述化学方程式中的5种物质所属的晶体类型有________(填序号)。‎ a．离子晶体 b．分子晶体 c．原子晶体 d．金属晶体 ‎②基态铜原子的核外电子排布式为________。‎ ‎(3)BF3与一定量的水形成(H2O)2·BF3晶体Q，Q在一定条件下可转化为R：‎ ‎①晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及________(填序号)。‎ a．离子键　b．共价键　c．配位键 d．金属键　e．氢键　f．范德华力 ‎②R中阳离子的空间构型为________，阴离子的中心原子轨道采用________杂化。‎ ‎(4)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.1×10－10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)________Ka(苯酚)(填“>”或“<”)，其原因是________________________。‎ 解析：本题考查物质结构与性质知识，意在考查考生知识的迁移和应用能力。(1)‎ 第2周期元素的第一电离能从左向右逐渐增大，但由于N元素的2p轨道处于半充满状态，较稳定，所以N元素的第一电离能大于O，据此可标出C、N、O三种元素的相对位置。(2)①NH3、F2、NF3属于分子晶体，NH‎4F为离子晶体，Cu为金属晶体。②Cu的核电荷数为29,3d轨道上全充满，其基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1。(3)①晶体Q中不存在阴、阳离子和金属元素，所以不存在离子键和金属键，B原子与O原子间存在配位键，H2O与之间存在氢键，Q中还存在共价键、范德华力。②H3O＋中O原子存在一对孤对电子，其空间构型为三角锥形；阴离子的中心原子为B，采用sp3杂化。(4)由于存在分子内氢键，更难电离出H＋，所以的电离平衡常数小于。‎ 答案：(1)如图 ‎(2)①a、b、d　②1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1‎ ‎(3)①a、d　②三角锥形　sp3‎ ‎(4)<　中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋‎ ‎11．(2013·江苏，12分)元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子。元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍。‎ ‎(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示。‎ ‎①在1个晶胞中，X离子的数目为________。‎ ‎②该化合物的化学式为________。‎ ‎(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是________。‎ ‎(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是________。‎ ‎(4)Y与Z可形成YZ。‎ ‎①YZ的空间构型为________(用文字描述)。‎ ‎②写出一种与YZ互为等电子体的分子的化学式：________。‎ ‎(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1 mol该配合物中含有σ键的数目为________。 ‎ 解析：本题主要考查原子结构与性质知识，意在考查考生的空间想象能力及对物质结构和性质的理解能力。X的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2，X为Zn；Y的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，Y为S；根据Z的信息可知Z为O。(1)①由晶胞结构可知，X分别位于晶胞的顶点和面心，根据晶胞中原子的“分摊法”可计算一个晶胞中的X原子数为：8×1/8＋6×1/2＝4。②Y原子全部在晶胞中，故一个晶胞中含有4个Y原子。故该化合物的化学式为ZnS。(2)H2S分子中S原子有两对成键电子和两对孤对电子，所以H2S分子中S原子的轨道杂化类型为sp3杂化。(3)H2O与乙醇可以形成分子间氢键，使得水与乙醇互溶；而H2S与乙醇不能形成分子间氢键，故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。(4)①SO的中心原子S周围有4对成键电子，形成以S为体心，O为顶点的正四面体结构；②SO中S、O最外层均为6个电子，故SO中原子最外层共有32个电子；CCl4、SiCl4中原子的最外层电子总数均为4＋7×4＝32，故SO、CCl4、SiCl4为等电子体。(5)[Zn(NH3)4]Cl2中[Zn(NH3)4]2＋与Cl－形成离子键，而[Zn(NH3)4]2＋中含有4个Zn—N键(配位键)和12个N—H键，共16个共价单键，故1 mol该配合物中含有16 mol σ键。‎ 答案：(1)①4　②ZnS ‎(2)sp3‎ ‎(3)水分子与乙醇分子之间形成氢键 ‎(4)①正四面体　②CCl4或SiCl4等 ‎(5)16NA或16×6.02×1023个 ‎12．(2012·新课标全国理综，15分)VIA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表现出多种氧化态，含VIA族元素的化合物在研究和生产中有许多重要用途。请回答下列问题：‎ ‎(1)S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是________；‎ ‎(2)原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一电离能由大到小的顺序为________；‎ ‎(3)Se原子序数为________，其核外M层电子的排布式为________________；‎ ‎(4)H2Se的酸性比H2S________(填“强”或“弱”)。气态SeO3分子的立体构型为________，‎ SO离子的立体构型为________。‎ ‎(5)H2SeO3和K1和K2分别为2.7×10－3和2.5×10－8，H2SeO4第一步几乎完全电离，K2为1.2×10－2，请根据结构与性质的关系解释：‎ ‎①H2SeO3和H2SeO4第一步电离程度大于第二步电离的原因：‎ ‎________________________________________________________________________；‎ ‎②H2SeO4比H2SeO3酸性强的原因：______________________________________。‎ ‎(6)ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为________________________________ g·cm－3(列式并计算)，a位置S2－离子与b位置Zn2＋离子之间的距离为 ‎____________________________________________ pm(列式表示)。‎ 解析：(1)每个S原子与另外2个S原子形成2个共价单键，所以S原子的杂化轨道数＝σ键数＋孤对电子对数＝2＋2＝4，故S原子为sp3杂化。(2)同主族元素从上到下，元素的第一电离能逐渐减小，故第一电离能O>S>Se。(3)Se位于第四周期，与S的原子序数相差18，故其原子序数为34。由于其核外M层有18个电子，故M层的电子排布式为3s23p63d10。(4)Se的原子半径大于S的原子半径，H2Se与H2S相比，H2Se中Se原子对H原子的作用力较弱，H2Se在水中更容易电离出H＋，所以其酸性较强；SeO3中Se原子采取sp2杂化且有3个配位原子，故其立体构型为平面三角形；SO中S原子采取sp3杂化且有3个配位原子，故其立体构型为三角锥形。(5)所给两种酸均为二元酸，当第一步电离出H＋后，由于生成的阴离子对正电荷有吸引作用，因此较难再电离出H＋。H2SeO3中Se为＋4价，而H2SeO4中Se为＋6价，Se的正电性更高，导致Se—O—H中O原子的电子向Se原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易电离出H＋，即酸性越强。(6)每个晶胞的质量为(540.0×10－‎10cm)3×ρ；运用均摊法可求得每个晶胞中含有4个“ZnS”，故每个晶胞的质量又可表示为。因此有：(540.0×10－‎10cm)3×ρ＝×‎4 g，解得ρ＝‎4.1 g·cm3；如图所示，‎ b位于正四面体的中心(类似于CH4分子中的C)。设ab＝ac＝x pm，∠abc＝109°28′，‎ ac＝×540.0 pm＝270 pm。在三角形abc中，由余弦定理得：ac2＝x2＋x2－2x·x·cos∠abc，代入数据解得：x＝ pm。‎ 答案：(1)sp3　(2)O>S>Se　(3)34　3s23p63d10　(4)强　平面三角形　三角锥形　(5)①第一步电离后生成的负离子较难再进一步电离出带正电荷的氢离子　②H2SeO3和H2SeO4可表示为(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的Se为＋4价，而H2SeO4中的Se为＋6价，正电性更高，导致Se—O—H中O的电子更向Se偏移，越易电离出H＋‎ ‎(6)＝4.1　或或135 ‎13．(2012·山东理综，8分)金属镍在电池、合金、催化剂等方面应用广泛。‎ ‎(1)下列关于金属及金属键的说法正确的是________。‎ a．金属键具有方向性与饱和性 b．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用 c．金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子 d．金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光 ‎(2)Ni是元素周期表中第28号元素，第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性最小的元素是________。‎ ‎(3)过渡金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n＝________。CO与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为________。‎ ‎(4)甲醛(H‎2C＝O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为________，甲醇分子内的O—C—H键角________(填“大于”“等于”或“小于”)甲醛分子内的O—C—H键角。‎ 解析：(1)金属键没有方向性和饱和性，a错；金属键是金属阳离子和自由电子间的相互作用，b对；金属导电是因为在外加电场作用下电子发生定向移动，c错；金属具有光泽是因为自由电子能够吸收并放出可见光，d错。(2)Ni的外围电子排布为3d84s2,3d能级上有2个未成对电子，第二周期中未成对电子数为2的元素有C、O，其中C的电负性较小。(3)中心原子Ni的价电子数为10，配体CO中1个O提供2个电子，故n＝4。CO中C和O间为叁键，含有1个σ键、2个π键。(4)甲醇分子内C为sp3杂化，而甲醛分子内C为sp2杂化，故甲醇分子内O—C—H键角比甲醛分子内O—C—H键角小。‎ 答案：(1)b　(2)C(碳)　(3)4　1∶2　(4)sp3　小于 ‎14．(2012·江苏，12分)一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。‎ ‎(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，‎ 所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。 ‎ ‎①Mn2＋基态的电子排布式可表示为_____________________________________。‎ ‎②NO的空间构型是__________________________________________(用文字描述)。‎ ‎(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化为CO2，HCHO被氧化为CO2和H2O。‎ ‎①根据等电子体原理，CO分子的结构式为___________________________。‎ ‎②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为__________________________________。‎ ‎③1 mol CO2中含有的σ键数目为_______________________________________。‎ ‎(3)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考虑空间构型，[Cu(OH)4]2－的结构可用示意图表示为_____________________________________________。‎ 解析：(1)Mn的原子序数为25，价电子排布式为3d54s2，先失去4s2轨道上的两个电子，即得Mn2＋。根据价电子对互斥理论，NO中N原子采用sp2杂化，所以NO的空间构型为平面三角形。(2)CO与N2互为等电子体，根据氮气分子的结构式可以写出CO的结构式为C≡O。H2O分子中O原子存在两对孤对电子，配位原子个数为2，价电子对数目为4，所以O原子采用sp3杂化。二氧化碳分子内含有两个碳氧双键，一个双键中含有一个σ键，一个π键，则1 mol CO2中含有2 mol σ键。(3)Cu2＋中存在空轨道，而OH－中O原子上有孤对电子，故O与Cu之间以配位键结合。‎ 答案：(1)①1s222p63s23p63d5(或[Ar]3d5)　②平面三角形 ‎(2)①C≡O　②sp3　③2×6.02×1023个(或2 mol)‎ ‎(3)‎ ‎ (或)‎ ‎15．(2011·山东理综，8分)氧是地壳中含量最多的元素．‎ ‎(1)氧元素基态原子核外未成对电子数为________个．‎ ‎(2)H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为________________________________________________________________________．‎ 的沸点比高，原因是___________________．‎ ‎(3)H＋可与H2O形成H3O＋，H3O＋中O原子采用________杂化．H3O＋中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大，原因为_________________________________________．‎ ‎(4)CaO与NaCl的晶胞同为面心立方结构，已知CaO晶体密度为a g·cm－3，NA表示阿伏加德罗常数，则CaO晶胞体积为________cm3.‎ 解析：本题考查物质结构与性质，意在考查考生对原子核外电子排布、化学键、晶体等知识的理解和应用能力．‎ ‎(1)氧原子基态原子的核外电子排布式为1s22s22p4,2p轨道上有2个电子未成对．(2)氢键属于分子间作用力，比化学键弱，但比范德华力强．(3)H3O＋中O原子为sp3杂化．(4)以1个晶胞为研究对象，1个晶胞中含有4个Ca2＋、4个O2－，根据m＝ρ·V，则×4＝aV，V＝.‎ 答案：(1)2　(2)O—H键、氢键、范德华力　形成分子内氢键，而形成分子间氢键，分子间氢键使分子间作用力增大　(3)sp3　H2O中O原子有2对孤对电子，H3O＋中O原子只有1对孤对电子，排斥力较小　(4) ‎11．(2010·山东理综，6分)碳族元素包括C、Si、Ge、Sn、Pb.‎ ‎(1)碳钠米管由单层或多层石墨层卷曲而成，其结构类似于石墨晶体，每个碳原子通过________杂化与周围碳原子成键，多层碳纳米管的层与层之间靠________结合在一起．‎ ‎(2)CH4中共用电子对偏向C，SiH4中共用电子对偏向H，则C、Si、H的电负性由大到小的顺序为________________．‎ ‎(3)用价层电子对互斥理论推断SnBr2分子中Sn—Br键的键角________120°(填“＞”、“＜”或“＝”)．‎ ‎(4)铅、钡、氧形成的某化合物的晶胞结构是：Pb4＋处于立方晶胞顶点，Ba2＋处于晶胞中心，O2－处于晶胞棱边中心．该化合物化学式为________，每个Ba2＋与________个O2－配位．‎ 解析：本题以第ⅣA族元素为载体，考查考生对选修3《物质结构与性质》知识的综合应用能力．‎ ‎(1)石墨晶体是混合型晶体，同一层内碳原子之间以共价键结合成正六边形结构，层与层之间通过范德华力结合，故碳钠米管中碳原子的杂化方式为sp2杂化，层与层之间靠范德华力结合．‎ ‎(2)电负性越大，非金属性越强，即吸引电子对的能力越强，故电负性的大小关系为C＞H＞Si.‎ ‎(3)在SnBr2分子中，中心原子Sn有2对成键电子，1对孤对电子，采用sp2杂化，故键角小于120°.‎ ‎(4)1个晶胞中有1个Ba2＋，Pb4＋的个数为8×＝1，O2－的个数为12× ‎＝3，故化学式为BaPbO3.每个Ba2＋与12个O2－配位．‎ 答案：(1)sp2　分子间作用力(或：范德华力)‎ ‎(2)C＞H＞Si　(3)＜　(4)BaPbO3　12‎ 考点三　晶体结构与性质 ‎17．(2013·新课标全国Ⅰ理综，15分)硅是重要的半导体材料，构成了现代电子工业的基础。回答下列问题：‎ ‎(1)基态Si原子中，电子占据的最高能层符号为________，该能层具有的原子轨道数为________，电子数为________。‎ ‎(2)硅主要以硅酸盐、________等化合物的形式存在于地壳中。‎ ‎(3)单质硅存在与金刚石结构类似的晶体，其中原子与原子之间以________相结合，其晶胞中共有8个原子，其中在面心位置贡献________个原子。‎ ‎(4)单质硅可通过甲硅烷(SiH4)分解反应来制备。工业上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介质中反应制得SiH4，该反应的化学方程式为_____________________________________。‎ ‎(5)碳和硅的有关化学键键能如下所示，简要分析和解释下列有关事实：‎ 化学键 C—C C—H C—O Si—Si Si—H Si—O 键能/(kJ·mol－1)‎ ‎356‎ ‎413‎ ‎336‎ ‎226‎ ‎318‎ ‎452‎ ‎①硅与碳同族，也有系列氢化物，但硅烷在种类和数量上都远不如烷烃多，原因是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎②SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是__________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(6)在硅酸盐中， SiO四面体(如图a)通过共用顶角氧离子可形成岛状、链状、层状、骨架网状四大类结构型式。图b为一种无限长单链结构的多硅酸根，其中Si原子的杂化形式为 ________，Si与O的原子数之比为________，化学式为____________________________。‎ 解析：本题考查了物质结构与性质方面的知识，意在考查考生的观察能力、推理能力以及语言表达能力。(1)硅的基态原子中，能量最高的能层是第三电子层，符号为M，该能层有9个原子轨道，电子数为4。(2)硅还以SiO2形式存在于地壳中。(3)硅晶体中，硅原子间以共价键结合在一起，其晶胞6个面上各有一个硅原子，依据均摊原则，面心位置贡献3个原子。(4)可先写出：Mg2Si＋NH4Cl―→SiH4，由原子守恒知还应该有MgCl2‎ 生成，配平镁、氯、硅元素后得Mg2Si＋4NH4Cl―→SiH4＋2MgCl2，再进一步分析知还应该有NH3生成，最终结果为Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋2MgCl2＋4NH3。(5)某类物质数量的多少与物质内化学键的稳定性强弱有关，由表中数据知C—C键、C—H键分别比Si—Si键、Si—H键稳定，故烷烃数量较多。同理因键能C—H＞C—O、Si—O＞Si—H，故SiH4的稳定性小于CH4，更易生成氧化物。(6)因硅与四个氧原子形成四个σ键，故硅原子为sp3杂化。在图a中，硅、氧原子数目比为1∶4，但图b中每个硅氧四面体中有两个氧原子是与其他四面体共用的，故依据均摊原则可确定图b中硅、氧原子数目比为1∶3，化学式为(SiO3)。‎ 答案：(1)M　9　4　(2)二氧化硅　(3)共价键　3　(4)Mg2Si＋4NH4Cl===SiH4＋4NH3＋2MgCl2　(5)①C—C键和C—H键较强，所形成的烷烃稳定。而硅烷中Si—Si键和Si—H键的键能较低，易断裂，导致长链硅烷难以生成　②C—H键的键能大于C—O键，C—H键比C—O键稳定。而Si—H键的键能却远小于Si—O键，所以Si—H键不稳定而倾向于形成稳定性更强的Si—O键　(6)sp3　1∶3　[SiO3](或SiO)‎ ‎18．(2013·江苏，12分)元素X 位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。元素Y基态原子的3p 轨道上有4个电子。元素Z 的原子最外层电子数是其内层的3倍。‎ ‎(1)X与Y所形成化合物晶体的晶胞如图所示。‎ ‎①在1个晶胞中，X离子的数目为________。‎ ‎②该化合物的化学式为________。‎ ‎(2)在Y的氢化物(H2Y)分子中，Y原子轨道的杂化类型是________。‎ ‎(3)Z的氢化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是________。‎ ‎(4)Y与Z可形成YZ。‎ ‎①YZ的空间构型为________(用文字描述)。‎ ‎②写出一种与YZ互为等电子体的分子的化学式：________。‎ ‎(5)X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X(NH3)4]Cl2，1 mol该配合物中含有σ键的数目为________。 ‎ 解析：本题主要考查原子结构与性质知识，意在考查考生的空间想象能力及对物质结构和性质的理解能力。X的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2，X为Zn；Y的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4，Y为S；根据Z的信息可知Z为O。(1)①由晶胞结构可知，X分别位于晶胞的顶点和面心，根据晶胞中原子的“分摊法”可计算一个晶胞中的X原子数为：8×1/8＋6×1/2＝4。②‎ Y原子全部在晶胞中，故一个晶胞中含有4个Y原子。故该化合物的化学式为ZnS。(2)H2S分子中S原子有两对成键电子和两对孤对电子，所以H2S分子中S原子的轨道杂化类型为sp3杂化。(3)H2O与乙醇可以形成分子间氢键，使得水与乙醇互溶；而H2S与乙醇不能形成分子间氢键，故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。(4)①SO的中心原子S周围有4对成键电子，形成以S为体心，O为顶点的正四面体结构；②SO中S、O最外层均为6个电子，故SO中原子最外层共有32个电子；CCl4、SiCl4中原子的最外层电子总数均为4＋7×4＝32，故SO、CCl4、SiCl4为等电子体。(5)[Zn(NH3)4]Cl2中[Zn(NH3)4]2＋与Cl－形成离子键，而[Zn(NH3)4]2＋中含有4个Zn—N键(配位键)和12个N—H键，共16个共价单键，故1 mol该配合物中含有16 mol σ键。‎ 答案：(1)①4　②ZnS ‎(2)sp3‎ ‎(3)水分子与乙醇分子之间形成氢键 ‎(4)①正四面体　②CCl4或SiCl4等 ‎(5)16NA或16×6.02×1023个 ‎19．(2010·江苏，12分)乙炔是有机合成工业的一种原料．工业上曾用CaC2与水反应生成乙炔．‎ ‎(1)CaC2中C与O互为等电子体，O的电子式可表示为________________；1 mol O中含有的π键数目为________．‎ ‎(2)将乙炔通入[Cu(NH3)2]Cl溶液生成Cu‎2C2红棕色沉淀．Cu＋基态核外电子排布式为________．‎ ‎(3)乙炔与氢氰酸反应可得丙烯腈(CHH2CCN)．丙烯腈分子中碳原子轨道杂化类型是________；分子中处于同一直线上的原子数目最多为________．‎ ‎(4)CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似(如右图所示)，但CaC2晶体中哑铃形C的存在，使晶胞沿一个方向拉长．CaC2晶体中1个Ca2＋周围距离最近的C数目为________．‎ 解析：本题主要考查电子式的有关知识及晶胞的有关计算，意在考查化合物结构理论的综合运用能力．(1)等电子体结构相似，则O的电子式与C相似，为[O⋮⋮O]2＋；1 mol O中含有2 mol π键，即2NA个π键；(2)Cu＋的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10；(3)丙烯腈中碳碳双键上碳原子采用的是sp2杂化，而CN键上的碳原子采用sp杂化，碳碳双键是平面结构，而CN是直线形结构，丙烯腈的结构为，所以在同一直线上的原子最多为3个．‎ ‎(4)如果晶胞按纵向拉长，则1个Ca2＋周围距离最近的C为同一水平面上的4个．‎ 答案：(1)[O⋮⋮O]2＋　2NA ‎(2)1s22s22p63s23p63d10‎ ‎(3)sp杂化、sp2杂化　3　(4)4‎