高考真题化学解析分类汇编—专题有机化学基础

高考真题化学解析分类汇编—专题有机化学基础

2014 年普通高等学校招生全国统一考试化学试题分类汇编 专题十五 有机化学基础 1．（2014·重庆理综化学卷，T5）某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其结构简式如题 5 图(未表示出原子或原子团的空间排列)。该拒食素与下列某试剂充分反应，所 得有机 物分子的官能团数目增加，则该试剂是( ) A．Br2 的 CCl4 溶液 B．Ag(NH3)2OH 溶液 C．HBr D．H2 【答案】A 【解析】A、加入 Br2 的 CCl4 溶液，和有机物中的碳碳双键发生加成反应，消耗 1 个碳碳双键，带来 2 个 Br 原子，官能团数目增加，A 正确；B、加入银氨溶液，能把醛基氧化成羧基，官能团数目没有变化， B 错误；C、加入 HBr，与碳碳双键发生加成反应，消耗 1 个碳碳双键，带来 1 个 Br 原子，官能团数目没 有变化，C 错误；D、通入氢气，能和碳碳双键发生加成反应，官能团数目减少。能和醛基发生还原反应， 生成羟基，官能团数目没有变化，D 错误。 2．（2014·浙江理综化学卷，T10）下列说法正确的是 A．乳酸薄荷醇酯（ ）仅能发生水解、氧化、消去反应 B．乙醛和丙烯醛（ ）不是同系物，它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 C．淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D．CH3COOCH2CH3 与 CH3CH2COOCH3 互为同分异构体，1H-NMR 谱显示两者均有三种不同的氢原子且三 种氢原子的比例相同，故不能用 1H-NMR 来鉴别 【答案】C 【解析】乳酸薄荷醇酯含有酯基可以水解，含有羟基可以氧化和消去，还能发生取代反应，A 错误； 乙醛和丙烯醛相差一个碳原子，不是同系物，与氢气加成反应后产物为乙醇和丙醇，是同系物，B 错误；．淀 粉和纤维素在硫酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖，C 正确；CH3COOCH2CH3 与 CH3CH2COOCH3 互为同 分异构体，1H－NMR 谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例均为 3:2:3，但在 1H－NMR 谱中的位置不同，可以鉴别，D 错误。 3．（2014·浙江理综化学卷，T8）下列说法正确的是 A．金属汞一旦洒落在实验室地面或桌面时，必须尽可能收集，并深埋处理 B．用 pH 计、电导率仪（一种测量溶液导电能力的仪器）均可监测乙酸乙酯的水解程度 —CHO CHO 题 5 图 C．邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度。假如称量邻苯二甲酸氢钾时电子天平读数比实际质 量偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度比实际浓度偏小 D．向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，则可判断该溶液含有蛋白质 【答案】B 【解析】A 金属汞深埋会产生汞蒸气，汞离子本身也是污染物，A 错误；乙酸乙酯水解生成乙酸是弱 电解质，导电性增加，B 正确；邻苯二甲酸氢钾可用于标定 NaOH 溶液的浓度，假如称量邻苯二甲酸氢钾 时电子天平读数比实际质量偏大，即实际计量减小，滴定加入的体积偏大，则测得的 NaOH 溶液浓度比实 际浓度偏大，C 错误；向某溶液中加入茚三酮试剂，加热煮沸后溶液若出现蓝色，可能含有氨基酸，D 错 误。 4．（2014·天津理综化学卷，T4）对下图两种化合物的结构或性质描述正确的是( ) A．不是同分异构体 B．分子中共平面的碳原子数相同 C．均能与溴水反应 D．可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分 【答案】C 【解析】A、两种有机物的分子式均为 C10H14O，但结构不同，故二者互为同分异构体，A 项错误；B、 第一种有机物分子中含有苯环，而第二种有机物分子中不含苯环，显然前者分子中共面的碳原子比后者分 子中共面碳原子多，B 项错误；C、第一种有机物分子中含有酚羟基，能与浓溴水发生取代反应，第二种 有机物分子中含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应，C 项正确；D、两种有机物分子中的氢原子的化学 环境不尽相同，故可用核磁共振氢谱区分，D 项错误。 5．（2014·天津理综化学卷，T3）运用相关化学知识进行判断，下列结论错误的是( ) A．某吸热反应能自发进行，因此该反应是熵增反应 B．NH4F 水溶液中含有 HF，因此 NH4F 溶液不能存放于玻璃试剂瓶中 C．可燃冰主要是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体，因此可存在于海底 D．增大反应物浓度可加快反应速率，因此用浓硫酸与铁反应能增大生成 H2 的速率 【答案】D 【解析】A、当ΔH－TΔS＜0 时，反应能自发进行，吸热反应的ΔH＞0，吸热反应能自发，说明ΔS＞ 0，A 项正确；B、NH4F 溶液中 F－水解生成 HF，HF 能与玻璃中的 SiO2 发生反应 4HF＋SiO2===SiF4↑＋ 2H2O，故 NH4F 溶液不能存放在玻璃试剂瓶中，B 项正确；C、可燃冰需在低温高压下形成，所以可燃冰 可存在于海底，C 项正确；D、常温下，浓硫酸使铁发生钝化，D 项错误。 6．（2014·上海单科化学卷，T2）下列试剂不会因为空气中的氧气而变质的是 A．过氧化钠 B．氢硫酸 C．硫酸亚铁 D．苯酚 【答案】A 【解析】A、过氧化钠和空气中二氧化碳、水蒸气反应而变质（2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 、2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑），与氧气无任何关系，A 选；B、氢硫酸易被空气中的氧气氧化而变质 （2H2S+O2=2S↓+2H2O），B 不选；C、硫酸亚铁中的铁元素是+2 价，易被空气中的氧气氧化生成+3 价而 变质，C 不选；D、苯酚中的酚羟基易被空气中的氧气氧化而显紫色，D 不选。 7．（2014·上海单科化学卷，T13）催化加氢可生成 3－甲基己烷的是 A． CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3 CH3 B． CH2=CH-CH-C CH3 CH C． CH3C=CHCH2CH3 CH=CH2 D． CH3CH2CH2CH2C=CH2 CH3 【答案】C 【解析】解题要根据有机物的加成特点解题。A、 CH2=CHCHCH2CH2CH2CH3 CH3 完全加成的产物是 （3—甲基庚烷），A 错误；B、 CH2=CH-CH-C CH3 CH 完全加成的 产物是 （3—甲基戊烷），B 错误；C、 CH3C=CHCH2CH3 CH=CH2 完全加成的产物是 （3—甲基己烷），C 正确；D、 CH3CH2CH2CH2C=CH2 CH3 完全加成的产物是 （2—甲基己烷），D 错误。 8．（2014·山东理综化学卷，T11）苹果酸的结构简式为 ，下列说法正确的是 A．苹果酸中能发生酯化反应的官能团有 2 种 B．1mol 苹果酸可与 3mol NaOH 发生中和反应 C．1mol 苹果酸与足量金属 Na 反应生成生成 1mol H2 D．HOOC—CH2—CH(OH)—COOH 与苹果酸互为同分异构体 【答案】A 【解析】A、苹果酸中含有羧基（-COOH）和羟基（-OH），二者都能发生酯化反应，A 正确；B、1mol 苹果酸中含有 2mol 羧基（-COOH），所以只能和 2mol NaOH 发生中和反应，羟基（-OH）不和 NaOH 发 生中和反应，B 错误；C、羧基（-COOH）和羟基（-OH）都能和活泼金属 Na 发生反应，所以 1mol 苹果酸 与足量金属 Na 反应生成生成 1.5mol H2，C 错误；D、HOOC—CH2—CH(OH)—COOH 与 互为同一种物质，D 错误。 9．（2014·山东理综化学卷，T7）下表中对应关系正确的是 A CH3CH3+Cl2 CH3CH2Cl+HCl CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl 均为取代反应 B 由油脂得到甘油 由淀粉得到葡萄糖 均发生了水解反应 C Cl2+2Br‾=2Cl‾+Br2 Zn+Cu2+=Zn2++Cu 均为单质被还原的置换反应 D 2Na2O2+2H2O+4NaOH+O2↑ Cl2+H2O=HCl+HClO 均为水作还原剂的氧化还原反应 【答案】B 【解析】A、CH2=CH2+HCl CH3CH2Cl 为取代反应，A 错误；B、由油脂得到甘油，属于酯类的水解 反应。由淀粉得到葡萄糖，属于糖类的水解反应，B 正确；C、Zn+Cu2+=Zn2++Cu 的单质 Zn 化合价升高，被 氧化，C 错误；D、Cl2+H2O=HCl+HClO 反应中 H2O 既不是氧化剂也不是还原剂，D 错误。 10．（2014·全国理综大纲版化学卷，T12）从香荚豆中提取的一种芳香化合物，其分子式为 C8H8O3， 遇 FeCl3 溶液会呈现特征颜色，能发生银镜反应。该反应可能的结构简式是 【答案】A 【解析】一种芳香化合物，其分子式为 C8H8O3，则该物质中含有苯环，与 FeCl3 溶液会呈现特征颜色， 能发生银镜反应，说明该有机物中含有酚羟基、醛基。A、该分子中含有醛基和酚羟基，且分子式为 C8H8O3， A 正确；B、．该分子中不含酚羟基，所以不能显色反应，不符合题意，B 错误；C、该反应中不含醛基，所 以不能发生银镜反应，不符合题意，C 错误；D、该分子中含有醛基和酚羟基，能发生显色反应和银镜反应， 其分子式为 C8H6O3，不符合题意，D 错误。 11．（2014·全国理综 I 化学卷，T7）下列化合物中同分异构体数目最少的是（ ） A．戊烷 B．戊醇 C．戊烯 D．乙酸乙酯 【答案】A 【解析】戊烷只有碳骨架异构，有正戊烷、异戊烷、新戊烷三种同分异构体；戊醇在戊烷的三种骨架 结构上羟基的位置不同有 8 种同分异构体（1—戊醇、 2—戊醇、3—戊醇、2—甲基—1—丁醇、2—甲基 —2—丁醇、3—甲基—2—丁醇、3—甲基—1—丁醇、2,2—二甲基—1—丙醇、）；戊烯共有 5 种结构（1— 戊烯、 2—戊烯、2—甲基—1—丁烯、2—甲基—2—丁烯、3—甲基—1—丁烯）；乙酸乙酯有 6 种同分异构 体（属于酯的 4 种：甲酸 1—丙醇酯、甲酸 2—丙醇酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯；属于酸的两种：丁酸、2— 甲基丙酸），所以最少的是戊烷。 12．（2014·全国理综 II 化学卷，T10）下列图示试验正确的是 A．除去粗盐溶液中的不溶物 B．碳酸氢钠受热分解 C．除去 CO 气体中的 CO2气体 D．乙酸乙酯的制备 【答案】D[来源:学科网] 【解析】A、除去粗盐中的不溶物采取过滤的方法，过滤时要注意“一贴二低三靠”，“三靠”指的是玻 璃棒下端要紧靠三层滤纸一侧、烧杯紧靠玻璃棒、漏斗下端紧靠烧杯内壁，A 错误；B、加热固体，试管 口要向下倾斜，B 错误；C、除去 CO 气体中的 CO2气体要通过含有碱溶液的洗气瓶，要注意气流方向为长 管进气、短管出气，C 错误；D、制备乙酸乙酯的实验装置正确。 13．（2014·全国理综 II 化学卷，T8）四联苯 的一氯代物有 A．3 种 B．4 种 C．5 种 D．6 种 【答案】C 【解析】根据四联苯的结构可知， 的分子结构呈现对称性，则四联苯 分子中有 5 种不同类型的 H 原子，所以一氯代物也有 5 种。 14．（2014·江苏单科化学卷，T11）去甲肾上腺素可以调控动物机体的植物性神经功能，其结构简 式如图所示。下列说法正确的是 A．每个去甲肾上腺素分子中含有 3 个酚羟基 B．每个去甲肾上腺素分子中含有 1 个手性碳原子 C．1mol 去甲肾上腺素最多能与 2molBr2 发生取代反应 D．去甲肾上腺素既能与盐酸反应，又能与氢氧化钠溶液反应 【答案】BD 【解析】去甲肾上腺素含有2个酚羟基和1个醇羟基，A 错误； 含有1个手性碳 原子，B 正确；1mol 去甲肾上腺素最多能与3mol 溴发生取代反应，C 错误；去甲肾上腺素含有酚羟基， 能与氢氧化钠反应，含有氨基能与盐酸反应，D 正确。 15、（2014·海南单科化学卷，T18-I）（6 分）图示为一种天然产物，具有一定的除草功效，下列有 关该化合物的说法错误的是（ ） A、分子中含有三种含氧官能团 B、1 mol 该化合物最多能与 6 mol NaOH 反应 C、既可以发生取代反应，又能够发生加成反应 D、既能与 FeCl3 发生显色反应，也能和 NaHCO3 反应放出 CO2 【答案】BD（6 分） 【解析】根据有机物的结构简式可知，该有机物结构中含有三种含氧官能团：酚羟基（—OH），酯基 （—COO—）和醚键（—O—），A 正确；B、能够和 NaOH 发生反应的官能团三个酚羟基（—OH），酯基 （—COO—），而 1 mol 该化合物含 3mol 酚羟基（—OH）和 1mol 酯基（—COO—），所以 1 mol 该化合 物最多能与 4 mol NaOH 反应，B 错误；C、该有机物结构中还有碳碳双键（—C=C—），能发生加成反应， 含有酚羟基（—OH），还能发生取代反应，C 正确；D、该化合物含有酚羟基（—OH），能与 FeCl3 溶液 发生显色反应（溶液显紫色），虽然酚羟基（—OH）具有酸性，但是其酸性弱于 H2CO3，故不能和 NaHCO3 反应放出 CO2，D 错误。 16、（2014·海南单科化学卷，T10）下列关于物质应用和组成的说法正确的是（ ） A、P2O5 可用于干燥 Cl2 和 NH3 B、“可燃冰”的主要成分是甲烷和水 C、CCl4 可用于鉴别溴水和碘水 D、Si 和 SiO2 都用于制造光导纤维 【答案】BC 【解析】A、P2O5 属于酸性干燥剂，不能用来干燥碱性气体 NH3，A 错误；B、“可燃冰”是水和甲烷在 低温、高压的条件下形成的冰状固体，分布于深海沉积物中，由天然气与水在高压低温条件下形成的类冰 状的结晶物质，所以“可燃冰”的主要成分是甲烷和水，B 正确；C、四氯化碳的密度大于水的密度，所以四 氯化碳在下方，水在上方；萃取时，上层液体是水，溴被萃取到下方四氯化碳中，所以上层无色，下层橙 色；将碘水与四氯化碳混合，碘在四氯化碳中的溶解度比在水中的大，且四氯化碳的密度大于水的密度， 故混合后Ⅳ中溶液分层上层是水下层是碘的四氯化碳溶液，因此下层为紫红色，所以 CCl4 可用于鉴别溴水 和碘水，C 正确；D、SiO2 用于制造光导纤维，Si 用于制造半导体材料，D 正确。 17、（2014·海南单科化学卷，T7）下列有关物质水解的说法正确的是（ ） A、蛋白质水解的最终产物是多肽 B、淀粉水解的最终产物是葡萄糖 C、纤维素不能水解成葡萄糖 D、油脂水解产物之一是甘油 【答案】BD 【解析】A、蛋白质先水解成多肽，多肽再水解成最终产物氨基酸，故蛋白质水解的最终产物是各种氨 基酸，A 错误；B、淀粉在酸的催化作用下，能发生水解；淀粉的水解过程：先生成分子量较小的糊精（淀 粉不完全水解的产物），糊精继续水解生成麦芽糖，最终水解产物是葡萄糖，B 正确；C、纤维素属于多 糖，水解的最终产物是葡萄糖，C 错误；油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯，在酸性条件下水解生成高级 脂肪酸与甘油；在碱性条件下，完全水解生成高级脂肪酸盐（肥皂）与甘油，D 正确。 18、（2014·海南单科化学卷，T1）化学与日常生活密切相关，下列说法错误的是（ ） A、碘酒是指单质碘的乙醇溶液 B、84 消毒液的有效成分是 NaClO C、浓硫酸可刻蚀石英制艺术品 D、装饰材料释放的甲醛会造成污染 【答案】C 【解析】A、碘酒是单质碘溶于酒精形成的分散系（溶液），A 正确；B、“84 消毒液”是由氯气和 Na OH 反应后得到的消毒剂，主要成分为 NaCl 和 NaClO，其中具有漂白性的原因是 NaClO 与酸反应生成具有漂 白性的 HClO，所以有效成分为 NaClO，B 正确；C、浓硫酸不与玻璃的成分二氧化硅发生反应，而二氧化 硅与氢氟酸反应：SiO2+4HF═SiF4↑+2H2O，所以工艺师用氢氟酸刻蚀石英制作艺术品，C 错误；D、甲醛 为常用的合成粘合剂的材料，且甲醛有毒，则某些装饰材料挥发出甲醛和苯等有毒物质会对空气造成污染， D 正确。 19．（2014·广东理综化学卷，T7）生活处处有化学。下列说法正确的是 A．制饭勺、饭盒、高压锅等的不锈钢是合金[来源:学#科#网 Z#X#X#K] B．做衣服的棉和麻均与淀粉互为同分异构体 C．煎炸食物的花生油和牛油都是可皂化的饱和酯类 D．磨豆浆的大豆富含蛋白质，豆浆煮沸后蛋白质变成了氨基酸 【答案】A 【解析】A 项、不锈钢是铁、钴、镍的合金，所以不锈钢属于合金；B 项、棉和麻主要成分是纤维素与 淀粉不属于同分异构（二者分子式不相同）；C 项、花生油是植物是不饱和酯类；D 项、蛋白质要在催化 剂作用下才能水解为氨基酸。 20．（2014·福建理综化学卷，T7）下列关于乙醇的说法不正确的是 A．可用纤维素的水解产物制取 B．可由乙烯通过加成反应制取 C．与乙醛互为同分异构体 D．通过取代反应可制取乙酸乙酯 【答案】C 【解析】乙醇可以用纤维素的水解产物葡萄糖来制取，A 正确；乙烯加成得乙醇，B 正确；乙醇分子 式为 C2H6O，乙醛分子式为 C2H4O，C 错误；乙醇和乙酸发生取代反应可制取乙酸乙酯，D 正确。 21．（2014·安徽理综化学卷，T7）CO2 的资源化利用是解决温室效应的重要途径。以下是在一定条 件下用 NH3 捕获 CO2 生成重要化工产品三聚氰胺的反应： NH3+CO2 +H2O 下列有关三聚氰胺单位说法正确的是（ ） A．分子式为 C3H6N3O3 B．分子中既含有极性键，也含有非极性键 C．属于共价化合物 D．生成该物质的上述反应为中和反应 【答案】C 【解析】根据三聚氰酸的结构简式，可知其分子式为 C3H3N3O3，A 错误；B、根据原子间的连接方式 可知，三聚氰酸中只有极性键，B 错误；C、根据三聚氰酸的组成可知其属于共价化合物，C 正确；D、NH3 不属于碱，CO2 不属于酸，所以该反应不属于酸碱中和反应。 22．（2014·安徽理综化学卷，T12）为实现下列实验目的，依据下表提供的主要仪器，所用试剂合 理的是（ ）[来源:学&科&网] 选项 实验目的 主要仪器 试剂 A 分离 Br2 和 CCl4 混合物 分液漏斗、烧杯 Br2 和 CCl4 混合物、蒸馏水 B 鉴别葡萄糖和蔗糖 试管、烧杯、酒精灯 葡萄糖溶液、蔗糖溶液、银氨溶 液 C 实验室制取 H2 试管、带导管的橡皮塞 锌粒、稀 HNO3 D 测定 NaOH 溶液浓度 滴定管、锥形瓶、烧杯 NaOH 溶液、0.1000 mol·L-1 盐酸 【答案】B 【解析】A、Br2 和 CCl4 互溶，无法通过分液的方法将二者分离，可以采用蒸馏法进行分离，A 错误； B、葡萄糖分子中有 5 个羟基和 1 个醛基，可以用鉴别醛基的方法进行鉴别，加入的试剂可以使银氨溶液 或者斐林试剂等，而蔗糖中没有醛基，B 正确；C、硝酸具有强氧化性，当与金属反应时不会产生氢气， 会随着浓度的变化生成 NO2、NO 等气体，C 错误；D、酸碱中和滴定要有指示剂（甲基橙）显示滴定终点 （用标准盐酸溶液来测定氢氧化钠溶液的浓度选用酸式滴定管，待测液是氢氧化钠，滴入甲基橙后溶液颜 色是黄色，当向氢氧化钠溶液中滴入的甲基橙时呈黄色，不断的滴加稀盐酸，溶液随着氢氧化钠和稀盐酸 的反应碱性减弱酸性增强，当正好中和再滴一滴稀盐酸溶液就呈酸性，溶液的 pH3.1～4.4 之间显示橙色）， D 错误。 23．（2014·北京理综化学卷，T10）下列说法正确的是（ ） A．室温下，在水中的溶解度：丙三醇＞苯酚＞1—氯丁烷 B．用核磁共振氢谱不能区分 HCOOCH3 和 HCOOCH2CH3 C．用 Na2CO3 溶液不能区分 CH3COOH 和 CH3COOCH2CH3 D．油脂在酸性或碱性条件下均能发生水解反应，且产物相同 【答案】A 【解析】A、丙三醇易溶于水，苯酚在室温下微溶于水，1—氯丁烷不溶于水，所以室温下，在水中的 溶解度：丙三醇＞苯酚＞1—氯丁烷，A 正确；B、核磁共振氢谱是用来判断有机物中 H 原子的种类及个数， HCOOCH3 分子中含有 2 种类型的 H 原子，且个数比为 1:3，HCOOCH2CH3 含有 3 种类型的 H 原子，且个数 比为 1:2:3，可以借助核磁共振氢谱来鉴别，B 错误；C、CH3COOH 能与 Na2CO3 反应产生 CO2 气体， CH3COOCH2CH3 与 Na2CO3 溶液不互溶，出现分层现象，C 错误；D、油脂在酸性条件下水解生成高级脂肪 酸和甘油，油脂在碱性条件下的水解生成甘油和高级脂肪酸盐，产物不完全相同，D 错误。 24．（2014·北京理综化学卷，T11）右图装置（夹持、加热装置已略）进行实验，有②中现象，不 能证实①中反应发生的是（ ） ①中实验 ②中现象 A 铁粉与水蒸气加热 肥皂水冒泡 B 加热 NH4Cl 和 Ca（OH）2 混合物 酚酞溶液变红 C NaHCO3 澄清石灰水变浑浊 D 石蜡油在碎瓷片上受热分解 Br2 的 CCl4 溶液褪色 【答案】A 【解析】A、肥皂水冒泡，说明在加热的过程中产生了气体，该气体可能是空气也可能是铁粉与水蒸 气加热生成的气体，A 错误；B、加热 NH4Cl 和 Ca（OH）2 混合物生成 NH3，NH3 能使酚酞溶液变红，B 正 确；C、NaHCO3 受热分解的气体是 CO2（能使澄清石灰水变浑浊），所以当澄清石灰水变浑浊则说明反应 发生，C 正确；D、石蜡油的主要成分是 18 个碳原子以上的烷烃，不能 Br2 的 CCl4 溶液褪色，在碎瓷片上 受热后，产生的气体能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色，说明有不饱和的新物质生成，证明反应能发生，D 正确。 25．（2014·安徽理综化学卷，T26）(16 分)Hagrmann 酯(H)是一种合成多环化合物的中间体，可由下 列路线合成(部分反应条件略去)： （1）A→B 为加成反应，则 B 的结构简式是 ；B→C 的反应类型是 。 （2）H 中含有的官能团名称是 ；F 的名称(系统命名)是 。 （3）E→F 的化学方程式是 。 （4）TMOB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收 峰；②存在甲氧基(CH3O－)。TMOB 的结构简式是 。 （5）下列说法正确的是 。 a．A 能和 HCl 反应得到聚氯乙烯的单体 b．D 和 F 中均含有 2 个π键 c．1 mol G 完全燃烧生成 7 mol H2O d．H 能发生加成、取代反应 HG 2 CH3OHCH CH E CH3CCCOOCH2CH3CH3C CH 催化剂 CO2 CH3CH2OH 催化剂 OCH3 A B C D 浓 H2SO4，△一定条 件 CH2=CH—C=CH2 OCH3 CH3 COOCH2CH3 CH3 COOCH2CH3 O F 【答案】（16 分） （1）CH2=CH—C  CH 加成反应 （2）碳碳双键，羰基，酯基 2  丁炔酸乙酯 （3） 3CH C C COOH  +CH3CH2OH CH3C  CCOOCH2CH3+H2O （4） （5）a、d 【解析】（1）从流程图可以看出，A→B 是两个乙炔的加成反应，生成 B，然后再甲醇（CH3OH）发生加 成反应生成 C（ ），可知 B 的结构简式是 CH2=CH—CH  CH2；结合 F（CH3C  CCOOCH2CH3） 是由 E 和 CH3CH2OH 发生酯化反应的到的，所以 E 的结构简式为 CH3C  CCOOH。 （1）A→B 是两个乙炔的加成反应，所以 B 的结构简式为 CH2=CH—CH  CH2，B→C 是 CH2=CH—CH  CH2 和甲醇的加成反应； （2）H 的结构简式为 ，含有的官能团是碳碳双键，羰基，酯基；F 的结构简式为 CH3C  CCOOCH2CH3，命名为 2  丁炔酸乙酯 （3）E→F 的反应是 E（CH3C  CCOOH）和 CH3CH2OH 发生的酯化反应，所以反应方程式为： 3CH C C COOH  +CH3CH2OH CH3C  CCOOCH2CH3+H2O； （4）H 的结构简式为 ，TMOB 是 H 的同分异构体，具有下列结构特征：①核磁共 振氢谱除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰；②存在甲氧基(CH3O－) ，说明 TMOB 结构中含有苯环，存在甲 CH3 COOCH2CH3 O CH3 COOCH2CH3 O 氧基(CH3O－) ，又因为除苯环吸收峰外仅有 1 个吸收峰，所以应该含有 3 个甲氧基(CH3O－)，且三个甲氧 基等价，所以 TMOB 的结构简式为 。 26．（2014·福建理综化学卷，T32）【化学－有机化学基础】(13 分)叶酸是维生素 B 族之一，可以由 下列甲、乙、丙三种物质合成。 甲 乙 丙 （1）甲中显酸性的官能团是 (填名称)。 （2）下列关于乙的说法正确的是 (填序号)。 a．分子中碳原子与氮原子的个数比是 7：5 b．属于芳香族化合物 c．既能与盐酸又能与氢氧化钠溶液反应 d．属于苯酚的同系物 （3）丁是丙的同分异构体，且满足下列两个条件，丁的结构简式为 。 a．含有 b．在稀硫酸中水解有乙酸生成 （4）甲可以通过下列路线合成(分离方法和其他产物已经略去)： ①步骤 I 的反应类型是 。 ②步骤 I 和 IV 在合成甲过程中的目的是 。 ③步骤 IV 反应的化学方程式为 。 【答案】（13 分） （1）羧基 （2）a、c HO HO —CH=CHCOOCH2CH2— （3） （4）①取代反应 ②保护氨基 ③ 【解析】（1）甲的结构简式为 ，显酸性的官能团为羧基； （2）根据乙的结构简式 ，分子中碳原子为 7，N 原子个数为 5，a 选项正 确；不含苯环，b 错误；含有氨基能与盐酸反应，含有氯素原子可以与氢氧化钠反应，c 正确；不属于酚 类，d 错误。 （3）丁 ，且在稀硫酸中水解有乙酸生成，则丁含有酯基，结构简式为 （4）由题给信息可知，反应 I 为取代反应，步骤 I 和 IV 在合成甲过程中的目的是保护氨基；步骤 IV 反应的化学方程式为 27．（2014·广东理综化学卷，T30）（15 分）不饱和酯类化合物在药物、涂料等应用广泛。 （1）下列化合物 I 的说法，正确的是______。 A．遇 FeCl3 溶液可能显紫色 B．可发生酯化反应和银镜反应 C．能与溴发生取代和加成反应 D．1mol 化合物 I 最多能与 2molNaOH 反应 （2）反应①是一种由烯烃直接制备不饱和酯的新方法： 化合物 II 的分子式为____________，1mol 化合物 II 能与_____molH2 恰好完全反应生成饱和烃类化合物。 （3）化合物 II 可由芳香族化合物 III 或 IV 分别通过消去反应获得，但只有 II 能与 Na 反应产生 H2，II 的结 构简式为________（写 1 种）；由 IV 生成 II 的反应条件为_______。 （4）聚合物 可用于制备涂料，其单体结构简式为_______________。利用类似反应 ①的方法，仅以乙烯为有机物原料合成该单体，涉及的反应方程式为 ____________________________________________________。 【答案】（15 分） （1）AC （2 分） （2）C9H10 （1 分） 4（1 分） （3） 或 （2 分） NaOH 醇溶液， 加热（2 分） （4）CH2=CHCOOCH2CH3（2 分） CH2=CH2+ H2O CH3CH2OH（2 分） 2CH2=CH2+2CH3CH2OH+2CO+O2 一定条件 2CH2=CHCOOCH2CH3+2H2O（3 分） 【解析】（1）化合物 I 的结构中含有酚羟基，从而能与 FeCl3 溶液反应。使溶液显显紫色，A 正确；化 合物 I 的结构中不含有醛基（—CHO），不能发生银镜反应，B 错误；化合物 I 的结构中含有酚羟基（能和 溴发生取代反应）和碳碳双键（能与溴发生加成反应），C 正确；化合物 I 分子中含有 2 个酚羟基和 1 个 酯基，所以 1mol 化合物 I 最多能与 3molNaOH 反应，D 错误； CH3— —CHOH—CH3CH3— —CH2—CH2—OH CH2－CH n COOCH2CH3 一定条件 -CH=CH2+2ROH+2CO+O2① 2CH3- -CH=CHCOOR+2H2O2CH3- Ⅱ （2）根据化合物 II 的结构简式 可知其分子式为 C9H10；由于化合物 II 的结构中含有 1 个苯环和 1 个碳碳双键，所以 1mol 化合物 II 能与 4molH2 恰好完全反应生成饱和烃类化 合物； （3）化合物 II 分子结构中含有碳碳双键，且可由化合物 III 和 IV 制得，化合物 III 能与金属 Na 发生反 应，从而说明化合物 III 中含有羟基，化合物 III 通过发生分子内的消去反应制得化合物 II，由于羟基的位 置有 2 种，所以化合物的结构简式有 2 种，即 或者 ；化合物 IV 同样可以制取化合物 II，且不与金属 Na 反应，说明化合物 IV 制取化合物 II 的方法应为卤代烃的消去反应，卤代烃的消去反应的条件是：在 NaOH 的醇溶液，加热的条 件下制取； （4）由聚合物 的结构简式可知，该聚合物是由丙烯酸乙酯（ ） 发生加聚反应得到的。 28．（2014·广东理综化学卷，T31）（16 分）用 CaSO4 代替 O2 与燃料 CO 反应，既可提高燃烧效 率，又能得到高纯 CO2，是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术，反应① 为主反应，反应②和③为副反 应。 ① 1 4 CaSO4(s)+CO(g) 1 4 CaS(s)+CO2(g) ∆H1= —47.3kJ·mol-1 ② CaSO4(s)+CO(g) CaO(s)+CO2(g) +SO2(g) ∆H2= +210.5kJ·mol-1 ③ CO(g) 1 2 C(s)+ 1 2 CO2(g) ∆H3= —86.2kJ·mol-1 （1）反应 2CaSO4(s)+7CO(g) CaS(s)+ CaO(s)+6CO2(g)+ C(s) +SO2(g)的∆H＝___________（用∆H1、∆H2 和 ∆H3 表示） （2）反应①－③的平衡常数的对数 lgK 随反应温度 T 的变化 曲线见图 18，结合各反应的∆H，归纳 lgK-T 曲线变化规律： a)_______________________________； b)____________________________。 （3）向盛有 CaSO4 的真空恒容密闭容器中充入 CO，反应① CH2－CH n COOCH2CH3 CH3— —CHOH—CH3 CH3— —CH2—CH2—OH CH3— —CH=CH2 于 900℃达到平衡，c 平衡(CO)=8.0×10-5 mol·L-1，计算 CO 的转化率（忽略副反应，结果保留两位有效数字）。 （4）为减少副产物，获得更纯净的 CO2，可在初始燃料中适量加入____________。 （5）以反应①中生成的 CaS 为原料，在一定条件下经原子利用率 100%的高温反应，可再生 CaSO4，该反 应的化学方程式为_______________；在一定条件下，CO2 可与对二甲苯反应，在其苯环上引入一个羧基， 产物的结构简式为________________。 【答案】（16 分） （1）∆H＝4∆H1+∆H2+2∆H3（2 分） （2）a)反应②为吸热反应，温度升高 K 值增大，lgK 也增大（2 分） b)反应①③为放热反应，温度升高 K 值减小，lgK 也减小（2 分） （3）99% 1 4 CaSO4(s)+CO(g) 1 4 CaS(s)+CO2(g) 初始浓度（mol/L） a 0 转化浓度（mol/L） a- c 平衡（CO） a- c 平衡（CO） 平衡浓度（mol/L） c 平衡（CO） a- c 平衡（CO） 依题意，K= 2CO a CO a . 100CO CO . c c c c        5 5 8 0 10 8 0 10 平衡 平衡 平衡 平衡 （ ） （ ） （ ） （ ） ，a=8.08×10—3 mol∙L—1 CO 的转化率： — — — — a CO . .100% 100% 99%a . c            3 1 5 1 3 1 8 08 10 mol L 8 0 10 mol L 8 08 10 mol L 平衡（ ） （5 分） （4）氧气 （2 分） （5）CaS+2O2 CaSO4 （2 分） （1 分） 【解析】（1）根据盖斯定律，①×4+②+③×2 得：2CaSO4(s)+7CO(g) CaS(s)+ CaO(s)+6CO2(g)+ C(s) +SO2(g)，所以∆H＝4∆H1+∆H2+2∆H3； （2）结合图像及反应的∆H 可知，反应①③为放热反应，温度升高 K 值减小，lgK 也减小，反应② 为吸热反应，温度升高 K 值增大，lgK 也增大。 —CH3CH3— COOH （3）由图可可知，900℃时 1 4 CaSO4(s)+CO(g) 1 4 CaS(s)+CO2(g)的 lgK=2，即 K=100，K=     100c c 2CO CO ， 可知平衡时 c(CO2)= 8.0×10—3 mol∙L—1，CO 的转化率为 . 100%. .              3 1 3 1 5 1 8 0 10 mol L 8 0 10 mol L 8 0 10 mol L( ) =99%； （5）CaS 转化为 CaSO4，从元素守恒角度分析，CaS 与 O2 按照 1:2 反应转化为 CaSO4，才能满足原子 利用率 100%，所以化学方程式为 CaS+2O2 CaSO4；CO2 可与对二甲苯反应，在其苯环上引入一个羧 基，因为对二甲苯的苯环上的氢原子只有 1 种，所以结构简式为 。 29、（2014·海南单科化学卷，T15）（8 分）卤代烃在生产生活中具有广泛的应用，回答下列问题： （1）多氯代甲烷常为有机溶剂，其分子结构为正四面体的是__________，工业上分离这些多氯代物的方 法是____________________。 （2）三氟氯溴乙烯（CF3CHClBr）是一种麻醉剂，写出其所有同分异构体的结构简式__________（不考虑 立体异构）。 （3）聚氯乙烯是生活中常用的塑料，工业生产聚氯乙烯的一种工艺路线如下： 反应①的化学方程式为________________________________________，反应类型为__________，反应②的 反应类型为__________。 【答案】（8 分） （1）四氯化碳 分馏 （每空 1 分，共 2 分） （2） （3 分） （3）H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl 加成反应 消去反应（每空 1 分，共 3 分） 【解析】（1）甲烷的结构是正四面体，所以只有当甲烷的 4 个 H 原子全部被 Cl 原子取代生成四氯化 碳时，其结构才是正四面体；多氯代物的组成和结构相似，随着相对分子质量的增大，物质的沸点逐渐升 高，那么可以利用它们之间沸点的差异，采取蒸馏法（分馏）进行分离； —CH3CH3— COOH （2）三氟氯溴乙烯（CF3CHClBr）的同分异构体就是 F、Cl、Br 三种原子之间互换位置，则可以写出三 种同分异构体 ； （3）乙烯（H2C=CH2）生成 1,2—二氯乙烷（CH2ClCH2Cl）是加成反应，方程式为 H2C=CH2+Cl2 CH2ClCH2Cl，1,2—二氯乙烷（CH2ClCH2Cl）生成氯乙烯（CH2=CHCl）属于卤代烃的消去反 应。 30、（2014·上海单科化学卷，T 八）（本题共 8 分）许多有机化合物具有酸碱性 完成下列填空： 43．苯酚、苯甲醇、苯甲酸、碳酸的酸性由强到弱的顺序为：______________________________ 苯胺（ NH2 ）具有____________。（选填“酸性”、“碱性”或“中性”） 44．常常利用物质的酸碱性分离混合物。某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四种物质，其分离方 案如下图。 已知：苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水 A、B、C 分别是：A______________ B_______________ C________________ 45．欲将 ONa CH2ONa 转化为 ONa CH2OH ，则应加入__________________。 【答案】（本题共 8 分） 43．苯甲酸>碳酸>苯酚>苯甲醇 碱性 44．NaOH 溶液或 Na2CO3 溶液 CO2 盐酸 NaHCO3 溶液 45．H2O 苯胺 苯酚 苯甲酸 苯甲醇 有机层 有机层 有机溶剂 物质 1 物质 2 B A C水层 水层 有机溶剂 提纯 提纯 有机层 物质 3 物质 4 A水层 C 提纯 提纯 【解析】43．羧基酸性＞碳酸＞酚羟基＞醇羟基，则酸性苯甲酸＞碳酸＞苯酚＞苯甲醇； 含有氨基，可与盐酸反应，具有碱性； 44．苯酚、苯甲酸呈酸性，苯胺呈碱性，苯甲醇为中性，可先加氢氧化钠或碳酸钠溶液，苯酚、苯 甲酸与氢氧化钠反应生成溶于水的盐，则水层中含有苯酚钠、苯甲酸钠，在溶液中通入二氧化碳气体，可 得到苯酚，分离后在水中加入盐酸可得到苯甲酸，则 A 为 NaOH 溶液，B 为二氧化碳，C 为盐酸，物质 1 为苯甲酸，物质 2 为苯酚；苯甲醇、苯胺中加入盐酸，苯胺生成盐，溶于水，在水层中加入氢氧化钠可得 到苯胺；则物质 3 为苯胺，物质 4 为苯甲醇；若首先仅仅将苯甲酸与其他三种物质分开，则应加入碳酸氢 钠； 45．—CH2ONa 易水解，可与水反应生成—CH2OH，