2015高考化学第八章(水溶液中离子平衡)一轮复习题

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2015高考化学第八章(水溶液中离子平衡)一轮复习题

第八章 水溶液中离子平衡测试卷 满分 100 分,考试时间 90 分钟 试卷说明:本试卷分第Ⅰ卷(选择题)和第Ⅱ卷(非选择题)两部分。请将第Ⅰ卷的答案填 涂在答题卡上,第Ⅱ卷可在各题后直接作答。 本 卷 可 能 用 到 的 相 对 原 子 质 量 : Mg—24   Al—27   Si—28   S—32   Ba—137  Ag—108 Fe—56 Cu—64 Cl—35.5 Br—80 第Ⅰ卷(选择题 共 48 分) 一、选择题(本题包括 16 小题,每小题 3 分,共 48 分,每小题只有一个选项符合题意) 1.(2014·吉林省长春市高中毕业班第一次调研)常温下,下列溶液的 pH 或微粒的物质 的量浓度关系正确的是(  ) A.某物质的溶液中由水电离出的 c(H+)=1×10-a mol/L,若 a>7,则该溶液的 pH 一 定为 14-a B.某溶液中存在的离子有 S2-、HS-、OH-、Na+、H+,则离子浓度的大小关系一定 是:c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+) C.pH=3 的二元弱酸 H2R 溶液与 pH=11 的 NaOH 溶液混合后,混合液的 pH 等于 7, 则反应后的混合液:c(R2-)+c(HR-)=c(Na+) D.将 0.2 mol/L 的某一元酸 HA 溶液和 0.1 mol/L NaOH 溶液等体积混合后溶液 pH 大 于 7,则反应后的混合液:2c(OH-)=2c(H+)+c(HA)-c(A-) 解析:本题考查电解质溶液有关知识,意在考查考生综合分析问题的能力。常温时,某 溶液中由水电离出的 c(H+)=1×10-a mol/L,若 a>7,说明水的电离受到抑制,可能为酸溶 液也可能为碱溶液,若为酸溶液,则 pH=a,若为碱溶液,则 pH=14-a,A 项错误;当溶 质为硫化钠时,浓度大小关系符合,当溶质为硫氢化钠和硫化氢,且溶液呈酸性时,浓度大 小关系不符合,B 项错误;由电荷守恒知,2c(R2-)+c(HR-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),混 合液的 pH 等于 7,故 c(OH-)=c(H+),应有 2c(R2-)+c(HR-)=c(Na+),C 项错误;根据电 荷守恒知,c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(Na+),根据物料守恒知,c(A-)+c(HA)=2c(Na+), 二者联立可得:2c(OH-)+c(A-)=2c(H+)+c(HA),D 项正确。 答案:D 2.(2014·河南省洛阳市高三统考)已知 25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数如下表: 弱酸化学式 HX HY H2CO3 电离平衡常数 7.8×10-9 3.7×10-15 K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11 下列推断正确的是(  ) A.HX、HY 两种弱酸的酸性:HX>HY B.相同条件下溶液的碱性:NaX>Na2CO3>NaY>NaHCO3 C.结合 H+的能力:CO2-3 >Y->X->HCO-3 D.HX 和 HY 酸性相同,都比 H2CO3 弱 解析:本题考查电离平衡常数及其应用,意在考查考生的知识迁移能力。根据电离平衡 常数可知酸性:H2CO3>HX>HCO-3 >HY,则结合 H+的能力:Y->CO2-3 >X->HCO-3 ,故 A 正确、C 错误。酸越弱,其对应的盐的水解能力越强,故相同条件下溶液的碱性: NaY>Na2CO3>NaX>NaHCO3,故 B 错误。HX 与 HY 的电离平衡常数不相等,所以其酸性 不相同,D 错误。 答案:A 3.(2014·河南省洛阳市高三统考)在 25 ℃时,FeS 的 K sp=6.3×10-18,CuS 的 Ksp= 1.3×10-36,ZnS 的 Ksp=1.3×10-24。下列有关说法中正确的是(  ) A.25 ℃时,CuS 的溶解度大于 ZnS 的溶解度 B.25 ℃时,饱和 CuS 溶液中 Cu2+的浓度为 1.3×10-36 mol·L-1 C.物质的量浓度相同的 FeCl2、ZnCl2 混合液中加入少量 Na2S,只有 FeS 沉淀生成 D.除去某溶液中的 Cu2+,可以选用 FeS 作沉淀剂 解析:本题考查溶度积及其应用,意在考查考生运用溶度积原理解决实际问题的能力。 CuS 的溶度积小于 ZnS,所以 CuS 的溶解度小于 ZnS,故 A 错误。饱和 CuS 溶液中 c(Cu2 +)= Ksp(CuS)= 1.3×10-18 mol·L-1,B 错误。由于 ZnS 的溶度积小于 FeS,所以 C 项应 该生成 ZnS,故 C 错误。D 项符合沉淀转化的规律。 答案:D 4.(2014·湖北省八市高三联考)在含有 Ag +的酸性溶液中,以铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 作指 示剂,用 KSCN 的标准溶液滴定 Ag+。已知:AgSCN(白色,s)Ag++SCN-,Ksp=1.0×10 -12,Fe3++SCN-(FeSCN)2+(红色),K=138,下列说法不正确的是(  ) A.边滴定,边摇动溶液,溶液中首先析出 AgSCN 白色沉淀 B.当 Ag+定量沉淀后,少许过量的 SCN-与 Fe3+生成红色配合物,即为终点 C.上述实验可用 KCl 标准溶液代替 KSCN 的标准溶液滴定 Ag+ D.滴定时,必须控制溶液一定的酸性,防止 Fe3+水解,以免影响终点的观察 解析:本题考查化学实验与溶度积,意在考查考生的综合应用能力。对比 AgSCN 的溶 度积常数及 Fc3+与 SCN-反应的平衡常数可知,溶液中首先析出 AgSCN 白色沉淀,A 项正 确;Fe3+与 SCN-形成的配合物为红色,其颜色变化决定了这种配合物的形成与否,可以作 为滴定终点判断的依据,B 项正确;Cl-与 Fe3+不反应,没有明显的颜色变化,C 项错误; Fe3+易水解生成红褐色 Fe(OH)3 沉淀而干扰对红色的观察,D 项正确。 答案:C 5.(2014·山西省高三年级第二次四校联考)下列叙述正确的是(  ) A.pH=5.2 的 CH3COOH 与 CH3COONa 混合溶液中,c(Na+)>c(CH3COO-) B.在滴有酚酞溶液的氨水里加入盐酸至溶液恰好无色,则此时溶液的 pH=7 C.若 100 mL pH=11 的 NaOH 溶液与 10 mL 盐酸混合后溶液的 pH=7,则盐酸溶液的 pH=2 D.某醋酸溶液的 pH=3,将此溶液稀释 10 倍后溶液的 pH=4 解析:本题考查了溶液的酸碱性、盐类水解、弱电解质溶液的稀释、pH 的计算、离子 浓度大小比较等,意在考查考生的理解能力及计算能力。CH3COOH 与 CH3COONa 混合溶 液呈酸性,说明 c(H+)>c(OH-),根据电荷守恒,c(CH3COO-)>c(Na+),A 项错误;在滴有 酚酞溶液的氨水里加入盐酸至溶液恰好无色,此时溶液的 pH>7,B 项错误;NaOH 溶液(强 碱)与盐酸(强酸)反应后,溶液恰好呈中性,说明 n(NaOH)=n(HCl),即 n(H+)=n(OH-),C 项正确;醋酸是弱酸,将 pH=3 的醋酸溶液稀释 10 倍后溶液的 pH<4,D 项错误。 答案:C 6.(2014·山西省高三年级第二次四校联考)已知 AgI 为黄色沉淀,AgCl 为白色沉淀,25 ℃时,AgI 饱和溶液中 c(Ag+)=1.22×10-8 mol·L-1,AgCl 饱和溶液中 c(Ag+)=1.30×10- 5 mol·L-1。若在 5 mL 含有 KCl 和 KI 浓度均为 0.01 mol·L-1 的混合溶液中,滴加 8 mL 0.01 mol·L-1 的 AgNO3 溶液,则下列叙述中不正确的是(  ) A.溶液中所含溶质的离子浓度大小关系为 c(NO-3 )>c(K+)>c(Cl-)>c(I-)>c(Ag+) B.溶液中先产生的是 AgI 沉淀 C.AgCl 的 Ksp 的数值为 1.69×10-10 D.若在 AgI 悬浊液中滴加 KCl 溶液、黄色沉淀可能转变成白色沉淀 解析:本题考查了难溶电解质的电离平衡、Ksp 的有关计算、离子浓度大小比较等,意 在考查考生的理解能力及计算能力。根据已知条件,若在含有 KCl 和 KI 的溶液中加入 AgNO3 溶液,首先生成 AgI 沉淀,反应后剩余 n(Ag+)=(0.008-0.005) L×0.01 mol·L -1= 3×10-5 mol,继续生成 AgCl 沉淀,反应后剩余 n(Cl-)=0.005 L×0.01 mol·L -1-3×10-5 mol=2×10 - 5 mol,c(Cl -)= 2 × 10-5 mol (0.008+0.005) L =1.54×10 - 3 mol/L,悬浊液中 c(Ag +)= Ksp(AgCl) c(Cl-) = (1.30 × 10-5)2 1.54 × 10-3 = 1.10×10 - 7(mol·L - 1) , c(I - ) = Ksp(AgI) c(Ag+) = (1.22 × 10-8)2 1.10 × 10-7 = 1.35×10-9,混合溶液中 n(K+)=1×10-4 mol,n(NO-3 )=0.008 L×0.01 mol·L-1=8.0×10- 5 mol,则 c(K+)>c(NO-3 ),故 c(K+)>c(NO-3 )>c(Cl-)>c(Ag+)>c(I-),A 项错误;AgI 比 AgCl 更难溶,先产生的是 AgI 沉淀,B 项正确;AgCl 的 Ksp 的数值为(1.30×10-5)2=1.69×10- 10,C 项正确;AgI 饱和溶液中 c(Ag+)=1.22×10-8 mol·L-1,Ksp(AgCl)=1.69×10-10,当 溶液中 c(Cl-)≥Ksp(AgCl) c(Ag+) =1.69 × 10-10 1.22 × 10-8 =1.39×10-2(mol·L-1)时,AgI 可转化为 AgCl,D 项正确。 答案:A 7.(2014·贵州省六校联盟高三第一次联考)室温下,水的电离达到平衡:H2OH++OH -。下列叙述正确的是(  ) A.将水加热,平衡向正反应方向移动,KW 不变 B.向水中加入少量盐酸,平衡向逆反应方向移动,c(H+)增大 C.向水中加入少量 NaOH 固体,平衡向逆反应方向移动,c(OH-)降低 D.向水中加入少量 CH3COONa 固体,平衡向正反应方向移动,c(OH-)=c(H+) 解析:本题考查水的电离平衡的影响因素,意在考查考生的分析能力。加热时,水的电 离平衡正向移动,KW 增大,A 项错误;加入少量盐酸,水的电离平衡逆向移动,但 c(H+) 增大,B 项正确;加入少量 NaOH 固体,水的电离平衡逆向移动,但 c(OH-)增大,C 项错 误;加入少量 CH3COONa 固体,c(H+)减小,水的电离平衡正向移动,c(OH-)增大,c(OH -)>c(H+),D 项错误。 答案:B 8.(2014·江西省南昌市高三一模)已知一定温度下,有下列难溶电解质的相关数据: 物质 Fe(OH)2 Cu(OH)2 Fe(OH)3 Ksp/25 ℃ 8.0×10-16 2.2×10-20 4.0×10-38 完全沉淀时的 pH 范围 ≥9.6 ≥6.4 3~4 对含等物质的量的 CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3 的混合溶液的说法,不正确的是(  ) A.向该混合溶液中加过量铁粉,能观察到红色固体析出 B.向该混合溶液中逐滴加入 NaOH 溶液,最先看到红褐色沉淀 C.该混合溶液中 c(SO2-4 ):[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5:4 D.向该混合溶液中加入适量氯水,并调 pH 至 3~4 后过滤,能得到纯净的 CuSO4 溶 液 解析:本题考查溶度积常数,意在考查考生对难溶电解质溶解平衡的理解及计算能力。 加入过量铁粉,发生反应:Fe+2Fe3+===3Fe2+、Fe+Cu2+===Fe2++Cu,有 Cu 析出,A 项 正确;对于 M(OH)n,开始产生沉淀时,c(OH-)=n Ksp c(Mn+),根据所给物质的 Ksp 数据,可 以判断产生 Fe(OH)3 时所需 c(OH-)最小,因此先产生 Fe(OH)3 沉淀,B 项正确;假设各物 质的物质的量均为 a,则 n(SO2-4 )=5a,由于三种金属离子均发生水解反应,溶液中,n(Cu2 +)+n(Fe2+)+n(Fe3+)<4a,则 c(SO2-4 ):[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5:4,C 项正确;向混合 溶液中加入适量氯水,Fe2+被氧化为 Fe3+,调 pH 至 3~4,Fe3+虽能完全沉淀,但由于引 入了 Cl-,得到 CuCl2 和 CuSO4 的混合溶液,D 项错误。 答案:D 9.(2014·贵州省六校联盟高三第一次联考)下列关于电解质溶液的叙述正确的是(  ) A.常温下,同浓度的 Na2CO3 与 NaHCO3 溶液相比,Na2CO3 溶液的 pH 大 B.常温下,pH=7 的 NH4Cl 与氨水的混合溶液中:c(Cl-)>c(NH+4 )>c(H+)=c(OH-) C.中和 pH 与体积均相同的盐酸和醋酸,消耗 NaOH 的物质的量相同 D.将 pH =4 的盐酸稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低 解析:本题考查电解质溶液,意在考查考生对水溶液中离子平衡理论的理解能力。 Na2CO3 比 NaHCO3 更易水解,因此浓度相同时,Na2CO3 溶液的碱性强,pH 大,A 项正确; 常温下,pH=7 的 NH4Cl 与氨水的混合溶液中,c(Cl-)=c(NH+4 ),B 项错误;pH 相同的盐 酸和醋酸,c(醋酸)>c(盐酸),中和等体积的两种溶液时,醋酸消耗 NaOH 的物质的量大,C 项错误;pH=4 的盐酸稀释后,c(H+)、c(Cl-)减小,由于 KW 不变,则 c(OH-)增大,D 项 错误。 答案:A 10.(2014·河南省开封市高三第一次摸底)下列说法正确的是(  ) A.0.1 mol/L (NH4)2SO4 溶液中的 c(NH+4 )c(CH3COO-) 解析:本题考查溶液中微粒数目大小的比较,意在考查考生对电解质溶液性质的综合分 析能力。NH +4 水解程度很小,(NH4)2SO4 溶液中 c(NH+4 )>c(SO2-4 ),A 项错误;对于弱电解 质来说,浓度越小,电离程度越大,故 B 项中两种氨水中 NH3·H2O 的电离程度不同,故二 者中的 c(OH-)之比不等于 21,B 项错误;C 项中的 NaNO3 为强酸强碱盐,其中 Na+与 NO -3 的浓度始终相等,与滴加盐酸的量无关,C 项正确;D 项中电荷守恒式为 c(Na+)+c(H+)= c(CH3COO-)+c(OH-),又因 c(H+)=c(OH-),故 c(Na+)=c(CH3COO-),D 项错误。 答案:C 11.(2014·宁夏银川一中高三小班辅导(三))常温下,pH=3 的 HA 溶液 V1 mL 与 pH=11 的 KOH 溶液 V2 mL 混合,则下列说法正确的是(  ) A.若 V1=V2,则反应后溶液的 pH 一定等于 7 B.若反应后溶液呈酸性,则 V1 一定小于 V2 C.若反应后溶液呈酸性,则 V1 一定大于 V2 D.若反应后溶液呈中性,则混合液中一定存在 c(H+)+c(OH-)=2×10-7 mol·L-1 解析:本题考查水溶液中的离子平衡,意在考查考生对水溶液中离子平衡理论的理解。 V1=V2 时,若 HA 为强酸,则二者恰好完全反应,pH=7,若 HA 为弱酸,则得到 HA 和 NaA 的混合溶液,溶液呈酸性,pH<7,A 项错误;若反应后溶液呈酸性,则 V1 可能等于 V2,B、 C 项错误;若反应后溶液呈中性,则 c(H+)=c(OH-)=1×10-7 mol·L-1、c(H+)+c(OH-)= 2×10-7 mol·L-1,D 项正确。 答案:D 12.(2014·宁夏银川一中高三小班辅导(三))下列事实与结论(或推论)均正确的是(  ) A.将浓氨水加到盛有 AgCl 固体的试管中,AgCl 固体完全溶解,则所得溶液中 c(Ag +)·c(Cl-)>Ksp(AgCl) B.物质的量之比为 1:2 的 Na2O2 和 NaHCO3 的固体混合物,在密闭容器中充分加热反 应后,残留的固体是 Na2CO3 C.向 FeBr2 溶液中通入少量的氯气,再向反应后的溶液中滴加 KSCN 溶液,结果溶液 变为红色,那么向 FeI2 溶液中通入少量的氯气,也会出现同样的现象 D.将某混合气体通入品红溶液中,溶液不褪色,该气体中无 Cl2 解析:本题考查沉淀的溶解平衡、氧化还原反应、气体的检验等,意在考查考生对化学 反应原理的理解。由题意知 AgCl 固体完全溶解,故 c(Ag+)·c(Cl-)不大于 Ksp(AgCl),A 项 错误;物质的量之比为 1:2 的 Na2O2 和 NaHCO3 的固体混合物,加热时发生反应:2Na2O2+ 4NaHCO3 ===== △ 4Na2CO3+O2↑+2H2O,残余固体为 Na2CO3,B 项正确;还原性:I->Fe2+ >Br-,向 FeI2 溶液中通入少量的氯气,I-先被氧化,滴加 KSCN 溶液,不变红色,C 项错 误;若混合气体中含有 SO2 和 Cl2,且 n(SO2):n(Cl2)=1:1,通入品红溶液中,溶液不褪色, D 项错误。 答案:B 13.(2014·河北省名校名师俱乐部高三第二次调研)已知 K sp(AgCl)=1.78×10 -10 , Ksp(Ag2CrO4)=2.00×10 -12。在只含有 KCl、K2CrO4 的混合溶液中滴加 0.001 mol·L -1 的 AgNO3 溶液,当 AgCl 与 Ag2CrO4 共存时,测得溶液中 CrO 2-4 的浓度是 5.000×10-3 mol·L- 1,此时溶液中 Cl-的物质的量浓度是(  ) A.1.36×10-5 mol·L-1   B.8.90×10-6 mol·L-1 C.4.45×10-2 mol·L-1 D.1×10-5 mol·L-1 解析:此时溶液中 c(Ag+)= Ksp(Ag2CrO4) c(CrO2-4 ) = 2.00 × 10-12 5.000 × 10-3=2.000×10-5 mol·L -1, 故 c(Cl-)=Ksp(AgCl) c(Ag+) =1.78 × 10-10 2.000 × 10-5=8.90×10-6 mol·L-1。 答案:B 14.(2014·河北省名校名师俱乐部高三第二次调研)常温下,下列有关醋酸的叙述中不正 确的是(  ) A.pH=5.6 的 CH3COOH 与 CH3COONa 混合溶液中:c(Na+)c(OH-),故 c(Na +)14,D 不正确。 答案:D 15.(2014·辽宁省知名重点中学高三联考)我们已经知道,pH 表示溶液中 c(H +)的负对 数,同样也可以定义 pOH 表示溶液中 c(OH-)的负对数,即 pOH=-lg c(OH-),温度 T 时 水的离子积常数用 KW 表示,此温度下不能判定溶液呈中性的依据是(  ) A. pH pOH=1 B.pOH=-lg KW C.c(H+)=10-pOH D.pH+pOH=lg 2 KW 解析:本题考查了 pH 的计算、水的离子积常数等,意在考查考生的计算能力及解决实 际问题的能力。由 pH=pOH,可以推出 c(H+)=c(OH-),从而判定溶液呈中性,A 项正确; 由 KW=c(H+)·c(OH-),pOH=-lg Kw,说明 c(H+)=c(OH-),从而判定溶液呈中性,B 项 正确;由 c(H+)=10-pOH,可以推出 c(H+)=c(OH-),从而判定溶液呈中性,C 项正确;lg2 KW =lg 2 c(H+)·c(OH-)=lg2-[lg c(H+)+lg c(OH-)]=lg2+pH+pOH≠pH+pOH,D 项错误。 答案:D 16.(2014·云南省第一次高中毕业生复习统测)25 ℃,某浓度的盐酸、氯化铵溶液中由 水电离出的氢离子浓度分别为 1.0×10-a mol·L-1、1.0×10-b mol·L-1,这两种溶液的 pH 之 和为(  ) A.14-a+b B.14+a+b C.14-a-b D.14+a-b 解析:本题考查了水的电离与溶液的 pH,意在考查考生对电离和 pH 概念的理解及计 算能力。盐酸中水电离出的 H+与溶液中的 OH-浓度相同,故该浓度的盐酸中 c(H+)= 1.0 × 10-14 1.0 × 10-a mol·L-1=1.0×10-14+a mol·L-1,故其 pH=14-a;氯化铵溶液中 H+完全来 自水的电离,即 c(H+)=1.0×10-b mol·L-1,故其 pH=b,因此两种溶液的 pH 之和为 14- a+b,即 A 项正确。 答案:A 第Ⅱ卷(非选择题 共 52 分) 二、非选择题 17.(2014·山西省高三年级第二次四校联考)(12 分)最近雾霾天气又开始肆虐我国大部分 地区。其中 SO2 是造成空气污染的主要原因,利用钠碱循环法可除去 SO2。 (1) 钠 碱 循 环 法 中 , 吸 收 液 为 Na2SO3 溶 液 , 该 吸 收 反 应 的 离 子 方 程 式 是 ________________。 (2)已知 H2SO3 的电离常数为 K1=1.54×10-2,K2=1.02×10-7,H2CO3 的电离常数为 K1 =4.30×10-7,K2=5.60×10-11,则下列微粒可以共存的是 ________________。 A.CO2-3  HSO-3 B.HCO-3  HSO-3 C.SO2-3  HCO-3 D.H2SO3 HCO-3 (3)吸收液吸收 SO2 的过程中,pH 随 n(SO2-3 ):n(HSO-3 )变化关系如下表: n(SO2-3 )n(HSO-3 ) 91:9 1:1 9:91 pH 8.2 7.2 6.2 ① 上 表 判 断 NaHSO3 溶 液 显 ________________ 性 , 从 原 理 的 角 度 解 释 原 因 ________________。 ②在 NaHSO3 溶液中微粒浓度关系不正确的是________(选填字母)。 A.c(Na+)=2c(SO2-3 )+c(HSO-3 ) B.c(Na+)>c(HSO-3 )>c(H+)>c(SO2-3 )>c(OH-) C.c(H2SO3)+c(H+)=c(SO2-3 )+c(OH-) D.c(Na+)+c(H+)=2c(SO2-3 )+c(HSO-3 )+c(OH-) (4)当吸收液的 pH 降至约为 6 时,需送至电解槽再生。再生示意图如下: ①吸收液再生过程中的总反应方程式是________________。 ②当电极上有 1 mol 电子转移时阴极产物为________g。 解析:本题考查了化学反应原理有关知识,意在考查考生对相关知识的理解与应用能力。 (1)SO2 能被 Na2SO3 溶液吸收,反应的离子方程式是 SO2-3 +SO2+H2O===2HSO-3 。(2)CO2-3 +HSO-3 ===SO2-3 +HCO-3 ,A 项不能共存;H2SO3+HCO-3 ===HSO-3 +CO2↑+H2O,D 项 不能共存。(3)①HSO -3 存在:HSO-3 SO2-3 +H+和 HSO-3 +H2OH2SO3+OH-,根据表 中的数据可知,随 n(HSO-3 )的增大,溶液 pH 减小,这说明 HSO -3 的电离程度大于 HSO -3 的水解程度,因此 NaHSO4 溶液显酸性。②根据电荷守恒可知,c(Na+)+c(H+)=2c(SO2-3 )+ c(HSO-3 )+c(OH-),D 正确,A 错误;HSO-3 的电离程度大于水解程度,所以 c(Na+)>c(HSO -3 )>c(H+)>c(SO2-3 )>c(OH-),B 正确;物料守恒式为 c(Na+)=c(SO2-3 )+c(HSO-3 )+c(H2SO3), 由电荷守恒式和物料守恒式可得出,c(H2SO3)+c(H+)=c(SO2-3 )+c(OH-),C 正确。(4)根据 电解槽所示的变化,可知 HSO -3 在阳极放电的电极反应式是 HSO-3 +H2O-2e-===3H++ SO2-4 ;H+在阴极得电子生成 H2,溶液的 c(H+)降低,促使 HSO -3 电离生成 SO2-3 ,且 Na+ 进入阴极室,吸收液得以再生。吸收液再生过程中的总反应方程式是 HSO-3 +H2O===SO2-4 + H++H2↑。当电极上有 1 mol 电子转移时,阴极生成 0.5 mol H2,质量为 1 g。 答案:(每空 1 分)(1)SO2-3 +SO2+H2O===2HSO-3 (2)BC (3)①酸 HSO -3 存在:HSO-3 SO2-3 +H+和 HSO-3 +H2OH2SO3+OH-,HSO -3 的 电离程度大于水解程度 ②A (4)①HSO-3 +H2O===SO2-4 +H++H2↑ ②1 18.(2014·浙江省名校新高考研究联盟第一次联考)(12 分)锌烂板液是制作印刷锌板时用 稀 HNO3 腐蚀锌板后得到的废液,主要含 Zn(NO3)2 和自来水带进的 Cl-、Fe3+等杂质离子。 某兴趣小组在实验室中由锌烂板液制取 ZnSO4·7H2O 的步骤如下: ①在锌烂板液中逐渐加入 6 mol/L 氢氧化钠溶液,用 pH 试纸检验,直至 pH=8; ②过滤后得到粗 Zn(OH)2 沉淀,用蒸馏水多次洗涤沉淀; ③用 2 mol/L 硫酸慢慢将洗净的粗 Zn(OH)2 沉淀溶解,保持一定 pH,加热煮沸,趁热 过滤,滤液即为 ZnSO4 溶液; ④在滤液中注入 2 mol/L 的硫酸,调节 pH 为 2 左右,后经相关操作得到 ZnSO4·7H2O 晶体。 已知:常温下,Fe3+在 pH=1.9 开始沉淀,pH=3.2 沉淀完全;Zn2+在 pH=6.4 开始沉 淀,pH=8.0 沉淀完全;Zn(OH)2 的化学性质与 Al(OH)3 相似。 (1)在以上所有步骤中都需要用到的仪器是烧杯、___________。 (2)步骤②的目的是除去________________等杂质离子,检验沉淀是否已洗净的具体操 作是________________。 (3)步骤①保持 pH=8 的目的是________________,步骤④保持 pH =2 的目的是 ________________。 (4)步骤③为了除去 Fe3+ ,故保持的 pH 范围为_____________,加热煮沸的目的是 ________________。 (5)步骤④中得到 ZnSO4·7H2O 晶体的操作步骤为____________、________________、过 滤、洗涤、干燥。 解析:本题考查了硫酸锌晶体的制备,意在考查考生的实验操作能力和分析能力。(1) 实验过程中,各步骤都需要用到烧杯和玻璃棒。(2)步骤②的目的是除去 Cl-、NO-3 、Na+等 杂质离子,以提高纯度;检验沉淀是否已洗净,可检验滤液中是否含有 Cl-,方法是取最后 一次洗涤滤液少量于试管中,滴加硝酸酸化的 AgNO3 溶液,若无白色沉淀产生,说明沉淀 已洗涤干净。(3)根据题给信息,Zn2+在 pH=6.4 开始沉淀,在 pH=8.0 沉淀完全,故步骤① 保持 pH=8,既保证 Zn2+完全沉淀,又避免 Zn(OH)2 溶解。步骤④保持 pH=2 的目的是避 免 Zn2+水解。(4)根据题给信息,Fe3+在 pH=1.9 开始沉淀,在 pH=3.2 沉淀完全,而又不 能让 Zn2+沉淀出来,故步骤③保持的 pH 范围为 3.2~6.4;加热可以促使 Fe3+充分水解。(5) 步骤④中得到 ZnSO4·7H2O 晶体的操作为蒸发浓缩、冷却结晶,然后过滤、洗涤、干燥。 答案:(1)玻璃棒(1 分) (2)Cl-、NO-3 、Na+(2 分) 取最后一次洗涤滤液少量于试管中,滴加硝酸酸化的 AgNO3 溶液,若无白色沉淀产生,说明沉淀已洗涤干净(2 分) (3)既保证 Zn2+完全沉淀,又避免 Zn(OH)2 溶解(1 分) 避免 Zn2+水解(1 分) (4)3.2~6.4(2 分) 促使 Fe3+充分水解(1 分) (5)蒸发浓缩(1 分) 冷却结晶(1 分) 19.(2014·北京市东城区高三第一学期期末统考)(8 分)某兴趣小组用废铁泥(主要成分为 Fe2O3、FeO 和少量 Fe)制备磁性 Fe3O4 纳米材料的流程示意图如下: 已知:R= n(Fe +3 ) n(Fe +2 ) 步骤⑤中,相同条件下测得 Fe3O4 的产率与 R 的关系如图所示。 (1)步骤②中,主要反应的离子方程式是__________________。 (2)已知:Fe3+在 pH=2.8 时沉淀完全;Fe2+在 pH=6.3 时开始沉淀,在 pH=8.3 时沉 淀完全。 步骤③中,用 NaOH 溶液调 pH 至 9,原因是________________。 (3) 浊 液 D 中 铁 元 素 以 FeOOH 形 式 存 在 。 步 骤 ④ 中 , 反 应 的 化 学 方 程 式 是 ____________________。 (4)下列说法正确的是________(选填字母)。 a.步骤④中,当反应完成后需再加热一段时间 b.步骤⑤中,反应过程中需要不断补充碱液 c.步骤⑤恰好反应时,n(FeOOH) n(Fe2+) =2:1 d.当n(浊液D中的FeOOH) n(滤液B中的铁元素)=4 7时,Fe3O4 的产率最高 解析:本题考查无机化工流程,意在考查考生对元素化合物的性质的理解和应用能力。 (1)根据题目信息知滤液 A 中含有 Fe3+、Fe2+、H+,加入 Fe,发生反应:Fe+2Fe3+===3Fe2 +、Fe+2H+===Fe2++H2↑,主要反应是前者。(2)溶液的 pH≥8.3 时,可使 Fe2+沉淀完全。 (3)步骤④中的反应物是 Fe(OH)2、H2O2,生成物中含有 FeOOH。根据得失电子守恒、元素 守恒完成方程式的书写。(4)步骤④中反应完成后,浊液 D 中可能含有过量的 H2O2,需加热 使其分解除去,防止其在步骤⑤中继续氧化+2 价铁元素,a 正确。步骤⑤是 FeOOH 与 Fe2 +反应制备纳米 Fe3O4,根据反应环境可知其反应的离子方程式为 2FeOOH+Fe2++2OH- ===Fe3O4+2H2O,所以反应过程中需要不断补充碱液,b 正确。Fe3O4 中Fe +3 与Fe +2 的物质的量 之比为 2:1,所以步骤⑤恰好反应时,FeOOH 与 Fe2+的物质的量之比为 2:1,c 正确。观察 图像可知,Fe3O4 的产率最高时,R= n(Fe +3 ) n(Fe +2 ) =1.75=7 4,即 d 项中所给的物质的量之比应为 7:4,故 d 错误。 答案:(每空 2 分)(1)2Fe3++Fe===3Fe2+ (2)使亚铁离子沉淀完全 (3)2Fe(OH)2+H2O2===2FeOOH+2H2O (4)abc 20.(2014·江西省南昌市高三零模调研)(8 分)A、B、C、D、E 均为易溶于水的化合物, 其离子组成如下。(各化合物中离子组成不重复) 阳离子 Na+、Al3+、Ag+、Ba2+、Fe3+ 阴离子 Cl-、CO2-3 、SO2-4 、NO-3 、OH- 分别取溶液进行如下实验: ①用 pH 试纸分别测得 B、C 溶液均呈碱性,且 0.1 mol/L B 溶液 pH>13; ②D 溶液加入铜粉,溶液质量增加; ③在 E 溶液中加过量 B,没有沉淀产生; ④在 A 溶液中逐滴滴入氨水至过量,先先成白色沉淀,后沉淀溶解。 请回答下列问题: (1)B 的名称:________,E 的名称:________。 (2)C 水溶液呈碱性的原因(用离子方程式表示):________;0.1 mol/L 的 C 溶液中和 0.1 mol/L 的 NaHCO3 溶液中,阴离子的总数:C 溶液________NaHCO3 溶液。(填“>”、“=” 或“<”) (3)D 溶液呈________(填“酸性”、“碱性”或“中性”);若将 D 溶液加热蒸干,得到 的固体应是:________________________。(填化学式) 解析:本题考查了离子反应与离子检验,意在考查考生对常见离子反应的判断能力。由 己知离子组成的易溶于水的化合物中,显碱性的有 NaCO3、Ba(OH)2、NaOH,其中 0.1 mol/L, Ba(OH)2 溶液的 pH>13,又由于各化合物中离子组成不重复,故实验①可以确定 B 为 Ba(OH)2,C 为 Na2CO3;由银氨溶液的制备可知实验④中的 A 为 AgNO3;结合以上分析及 实验②可知 D 为 FeCl3 或 Fe2(SO4)3;再由实验③可知 E 为氯化物,故 D 只能是 Fe2(SO4)3, 则 E 为 AlCl3。(1)B 为氢氧化钡;E 为氯化铝。(2)碳酸钠溶液显碱性是 CO 2-3 水解的缘故; 0.1 mol/L 的碳酸钠溶液中阴离子总数比 0.1 mol/L 的碳酸氢钠溶液中阴离子总数大。(3)D 为 Fe2(SO4)3,Fe3+水解显酸性;加热硫酸铁溶液促进 Fe3+的水解,但硫酸为高沸点物质,不 能挥发,加热蒸干得到的还是硫酸铁固体。 答案:(1)氢氧化钡(2 分) 氯化铝(2 分) (2)CO2-3 +H2OHCO-3 +OH-(1 分) >(1 分) (3)酸性(1 分) Fe2(SO4)3(1 分) 21.(2014·山东省潍坊市高三联考)(10 分)下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电 解质的溶度积 Ksp(25 ℃) 回答下列问题: (1)写出 C6H5OH 与 Na3PO4 反应的离子方程式:__________。 (2)25 ℃时,向 10 mL 0.01 mol·L-1 C6H5OH 溶液中滴加 V mL 0.01 mol·L-1 氨水,混合 溶液中粒子浓度关系正确的是________(填序号)。 a.若混合液 pH>7,则 V≥10 b.V=5 时,2c(NH3·H2O)+2c(NH+4 )=c(C6H5O-)+c(C6H5OH) c.V=10 时,混合液中水的电离程度小于 0.01 mol·L-1 C6H5OH 溶液中水的电离程度 d.若混合液 pH<7,则 c(NH+4 )>c(C6H5O-)>c(H+)>c(OH-) (3)水解反应的化学平衡常数称为水解常数(用 Kh 表示),类比化学平衡常数的定义。25 ℃ 时,Na2CO3 第一步水解反应的水解常数 Kh=________mol·L-1。 (4)如图所示,有 T1、T2 不同温度下两条 BaSO4 在水中的沉淀溶解平衡曲线(已知 BaSO4 的 Ksp 随温度升高而增大)。 ①T2________25℃(填“>”、“<”或“=”)。 ②讨论 T1 温度时 BaSO4 的沉淀溶解平衡曲线,下列说法正确的是________(填序号)。 a.加入 Na2SO4 不能使溶液 a 点变为 b 点 b.在 T1 曲线上方区域(不含曲线)任意一点时,均有 BaSO4 沉淀生成 c.蒸发溶剂可能使溶液由 d 点变为曲线上 a、b 之间的某一点(不含 a、b) d.升温可使溶液由 b 点变为 d 点 解析:本题考查了弱电解质的电离、溶度积常数及水常解数等知识,意在考查考生对平 衡常数的理解及应用能力。(1)根据表中电离常数可知 C6H5OH 的酸性比 HPO 2-4 的酸性强, 但比 H2PO -4 的酸性弱,故 C6H5OH 与 Na3PO4 反应生成 Na2HPO4。(2)由表中数据可知, NH3·H2O 的电离常数大于 C6H5OH 的电离常数,故 V<10 时,混合液也可能呈碱性,a 项错 误;当 V=5 时,由物料守恒可知 2[c(NH3·H2O)+c(NH+4 )]=c(C6H5OH)+c(C6H5O-),b 项 正确;当 V=10 时,相当于生成了 C6H5ONH4,该物质水解,促进水的电离,而 C6H5OH 电 离出 H+,抑制水的电离,故 V=10 时,混合液中水的电离程度大于 0.01 mol·L-1 C6H5OH 溶液中水的电离程度,c 项错误;由溶液中的电荷守恒可知 c(NH+4 )+c(H +)=c(OH -)+ c(C6H5O-),因混合液 pH<7,c(H+)>c(OH-),故 c(NH+4 )Ksp,故 T2>25 ℃。②加入硫酸钠,溶液中的 c(SO2-4 )增大,而 Ksp 不变,c(Ba2 +)必然减小,由图像可知,加入硫酸钠,可以由 a 点变为 b 点,a 项错误;在 T1 曲线上方区 域(不合曲线),有 c(Ba2+)·c(SO2-4 )>Ksp,因此均有硫酸钡沉淀生成,b 项正确;蒸发溶剂, 溶液中 c(Ba2+)和 c(SO2-4 )均增大,可能使溶液由 d 点变为曲线上 a、b 之间的某一点(不含 a、 b),c 项正确;升高温度,Ksp 增大,但硫酸钡溶液中 c(Ba2+)和 c(SO2-4 )始终相等,d 项错误。 答案:(1)C6H5OH+PO3-4 ===C6H5O-+HPO2-4 (2)b (3)1.78×10-4 (4)①> ②bc
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