金属及其化合物高考题

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金属及其化合物高考题

2012 年高考化学试题分类解析汇编:金属及其化合物 1. [2012·江苏化学卷 7]下列物质转化在给定条件下能实现的是 ① ② ③ ④ ⑤ A.①③⑤B.②③④C.②④⑤D.①④⑤ A 解析:本题属于元素及其化合物知识的考查范畴。三氧化铝的两性、偏铝酸酸性弱于碳 酸、候氏制碱原理 、Fe3+水解 FeCl3溶液蒸干得不到无水 FeCl3、氢氧化镁不稳定性等内容 都来源于必修一、和必修二等课本内容及课本上的基本反应,看来高三复习不能“舍本逐末”。 2. [2012·江苏化学卷 20](14 分)铝是地壳中含量最高的金属元素,其单质及合金在生产 生活中的应用日趋广泛。 (1)真空碳热还原-氯化法可实现由铝矿制备金属铝,其相关的热化学方程式如下: Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)=3AlCl(g)+3CO(g)△H=a kJ·mol-1 3AlCl(g)=3Al(l)+AlCl3(g)△H=b kJ·mol-1 ①反应 Al2O3(s)+3C(s)=2Al(l)+3CO(g)的△H=kJ·mol-1(用含 a、b的代数式表示)。 ②Al4C3是反应过程的中间产物。Al4C3与盐酸反应(产物之一是含氢量最高的烃)的化学方程 式。 (2)镁铝合金(Mg17Al12)是一种潜在的贮氢材料,可在氩气保护下,将一定化学计量比的 Mg、 Al 单质在一定温度下熔炼获得。该合金在一定条件下完全吸氢的反应方程式为 Mg17Al12+17H2=17MgH2+12Al。得到的混合物 Y(17MgH2+12Al)在一定条件下释放出氢气。 ①熔炼制备镁铝合金(Mg17Al12)时通入氩气的目的是。 ②在 6.0mol·L-1HCl 溶液中,混合物 Y 能完全释放出 H2。1 mol Mg17Al12完全吸氢后得到的 混合物 Y 与上述盐酸完全反应,释放出 H2的物质的量为。 ③在 0.5 mol·L-1 NaOH 和 1.0 mol·L-1 MgCl2溶液中, 混合物 Y 均只能部分放出氢气,反应后残留固体物质 X-射线 衍射谱图如右图所示(X-射线衍射可用于判断某晶态物质是 否存在,不同晶态物质出现衍射峰的衍射角不同)。在上述 NaOH 溶液中,混合物 Y中产生氢 气的主要物质是 (填化学式)。 (3)铝电池性能优越,Al-AgO 电池可用作水下 动力电源,其原理如右下图所示。该电池反应 的化学方程式为: 。 【参考答案】 (1)①a+b ②Al4C3+12HCl=4AlCl3+3CH4↑ (2)①防止 Mg Al 被空气氧化 ②52 mol ③Al (3)2Al+3AgO+2NaOH=2NaAlO2+3Ag+H2O 【解析】本题以新能源、新材料为背景涉及元素化合物性质、热化学方程式和电极反应方程 式的书写、读图读表计算与分析的综合题,是以常见物质相关的化学知识在生产、生活中具 体运用的典型试题。 【备考提示】高三复习一定要关注社会、关注生活、关注新能源新材料、关注环境保护与社 会发展,适度加强综合训练,把学生的能力培养放在高三复习的第一位。 3. [2012·江苏化学卷 21A 物质结构]一项科学研究成果表明,铜锰氧化物(CuMn2O4)能在 常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。 (1)向一定物质的量浓度的 Cu(NO3)2和 Mn(NO3)2溶液中加入 Na2CO3溶液,所得沉淀经高温灼 烧,可制得 CuMn2O4。 ①Mn2+基态的电子排布式可表示为。 ②NO3 -的空间构型(用文字描述)。 (2)在铜锰氧化物的催化下,CO 被氧化成 CO2,HCHO 被氧化成 CO2和 H2O。 ①根据等电子原理,CO 分子的结构式为。 ②H2O 分子中 O 原子轨道的杂化类型为。 ③1molCO2中含有的σ键数目为。 (3)向 CuSO4溶液中加入过量 NaOH 溶液可生成[Cu(OH)4] 2-。不考虑空间构型,[Cu(OH)4] 2-的 结构可用示意图表示为。 【参考答案】 (1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5) ②平面三角形 (2)①C≡O ②sp3③2×6.02×1023个(或 2mol) (3) 【解析】本题科学研究铜锰氧化物作背景,考查学生对电子排布、原子轨道杂化类型与空间 构型、等电子体原理、[Cu(OH)4] 2-结构等《选修三》基础知识的掌握和应用能力。本题基 础性较强,重点特出。 【备考提示】《选修三》的知识点是单一的、基础的,我们一定要确保学生不在这些题目上 失分。看来还是得狠抓重要知识点,狠抓基础知识,强化主干知识的巩固和运用,这也许 是我们高三复习的灵魂所在。 4. [2012·海南化学卷 14](9 分) 在 FeCl3溶液蚀刻铜箔制造电路板的工艺中,废液处 理和资源回收的过程简述如下: I:向废液中投入过量铁屑,充分反应后分离出固体和 滤液: II:向滤液中加入一定量石灰水,调节溶液 pH,同时鼓入足量的空气。 己知:Ksp[Fe (OH ) 3 ]= 4.0×10-38 回答下列问题: (1)FeCl3蚀刻铜箔反应的离子方程式为: (2)过程 I 加入铁屑的主要作用是,分离得到固体的主要成分是,从固体中分离出铜需 采用的方法是; (3)过程 II 中发生反应的化学方程式为; (4)过程 II 中调节溶液的 pH 为 5,金属离子浓度为。(列式计算) 【答案】(1)2Fe3+ + Cu == 2Fe2+ + Cu2+; (2)回收铜 Cu 和 Fe 加入过量的盐酸后过滤。 (3)FeCl2+Ca(OH)2==CaCl2+Fe(OH)2↓ 4Fe(OH)2+O2+2H2O==4Fe(OH)3 (4)4.0×10-11 mol·L-1 【解析】 (1) Fe3+具有强氧化性,能将 Cu 氧化,其离子方程式为 2Fe3+ + Cu == 2Fe2+ + Cu2+; (2)废液中中含有 Fe2+和 Cu2+,加入过量的铁屑发生的反应为:Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu,故铁屑 的作用是回收铜,分离得到的固体为 Cu 和 Fe 的混合物,从中得到铜的方法是先加入过量的 盐酸,再过滤。 (3)“向滤液中加入一定量石灰水”发生的反应为:FeCl2+Ca(OH)2==CaCl2+Fe(OH)2↓;“鼓入足量 的空气”发生的反应为:4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3。 (4)据 KSP[Fe(OH)3]= c(Fe3+)·[c(OH-)]3 = 4.0×10-38 ,pH=5 则 c(OH-)=10-9mol·L-1,可知 c(Fe3+) =4.0×10-11 mol·L-1。 5. [2012·海南化学卷 19-I][选修 3——物质结构与性质] (6 分)下列有关元素锗及其化合物的叙述中正确的是 A.锗的第一电离能高于碳而电负性低于碳 B.四氯化锗与四氯化碳分子都是四面体构型 C.二氧化锗与二氧化碳都是非极性的气体化合物 D.锗和碳都存在具有原子晶体结构的单质 【答案】BD 【解析】锗是金属而碳是非金属元素,第一电离能要低于碳,故 A 错;C 和 Ge 都是第ⅣA 族 元素,四氯化锗与四氯化碳都是分子晶体,其分子构型相同,故 B 正确;锗是金属,金属的 氧化物不可能为气体化合物,故 C 错;锗和碳是同主族元素,晶体结构具有一定的相似性, 故 D 正确。 6. [2012·海南化学卷 19-II] (14 分)铜在我国有色金属材料的消费中仅次于铝,广泛 地应用于电气、机械制造、国防等领域。回答下列问题: (1)铜原子基态电子排布式为; (2)用晶体的 x 射线衍射法可以测得阿伏加德罗常数。对金属铜的测定得到以下结果:晶 胞为面心立方最密堆积,边长为 361pm。又知铜的密度为 9.00g·cm-3,则镉晶胞的体积是 cm3、晶胞的质量是 g,阿伏加德罗常数为(列式计算,己知 Ar(Cu)=63.6); (3)氯和钾与不同价态的铜可生成两种化合物,这两种化合物都可用于催化乙炔聚合, 其阴离子均为无限长链结构(如下图),a位置上 Cl 原子的杂化轨道类型为。已知其中一种化 合物的化学式为 KCuCl3,另一种的化学式为; (4)金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反 应,其原因是,反应的化学方应程式为。 【答案】 (1)1s22s22p63s23p63d104s1 (2)4.7×10-23cm3 4.23×10-22g Ar(Cu)=63.6g/mol=4.23×10 -22g 4 ×NA,得 NA=6.01×1023mol-1。 (3)sp3 K2CuCl3 (4)过氧化氢为氧化剂,氨与 Cu 形成配离子,两者相互促进使反应进行; Cu+H2O2+4NH3=Cu(NH3)42++2OH— 【解析】 (1)铜是 29 号元素,其基态原子的电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s1。 (2)铜的晶胞为面心立方最密堆积,一个晶胞能分摊到 4 个 Cu 原子;1pm=10-10cm,故一个晶 胞 的 体 积 为 (361×10-10cm)3=4.7×10-23cm3 ; 一 个 晶 胞 的 质 量 为 4.7×10-23cm3×9.00g·cm-3=4.23×10-22g ; 由 Ar(Cu)=63.6g/mol= 4.23×10-22g 4 ×NA , 得 NA=6.01×1023mol-1。 (3) KCuCl3中 Cu 元素的化合价为+2,则另一种无限长链结构中的 Cu 元素的化合价为+1,CuCl3 原子团的化合价为-2,故其化学式为 K2CuCl3。 (4)“金属铜单独与氨水或单独与过氧化氢都不能反应,但可与氨水和过氧化氢的混合溶液反 应”,这是两种物质共同作用的结果:过氧化氢具有强氧化性,而氨水能与 Cu2+形成配合物。 7. [2012·安徽理综化学卷 13]已知室 温下, 3( )AL OH 的 K,或溶解度远大于 3( )Fe OH 。 向浓度均为 0.1mol的 3 3( )Fe NO 和 3 3( )Al NO 混合溶液中,逐滴加入 NaOH 溶液。下列示 意图表示生成 3( )Al OH 的物质的量与加入 NaOH 溶液的体积的关系 。合理的是 B 【解析】本题主要考查化学反应的顺序问题,旨在考查考生运用基础知识解决实际问题的 能力。因 Ksp[Al(OH)3]>>Ksp[Fe(OH)3],因此向混合溶液中滴加NaOH溶液时,首先应生成 Fe(OH)3 沉淀,当 Fe 3+ 沉淀完全后,再生成 Al(OH)3沉淀,继续滴加 NaOH溶液,则 Al(OH)3+OH-===AlO - 2 +2H2O,故 B 项图像符合实际情况。 8. [2012·安徽理综化学卷 28] 【参考答案】⑴ 2 4 2 3 (SO ) (CO ) c c   ⑵ Na2CO3 相同浓度的 Na2CO3和 NaHCO3溶液中,前者 c(CO 2- 3 ) 较大 ⑶全部为 PbCO3·Pb (OH ) 2 PbCO3与 PbCO3·Pb (OH ) 2 的混合物 ⑷① 实验步骤 预期的实验现象和结论 取一定量样品充分干燥,然后将样品加热分 解,将产生的气体依次通过盛有无水硫酸铜 的干燥管和盛有澄清石灰水的烧瓶 若无水硫酸铜不变蓝色,澄清石灰水变浑浊, 说明样品全部是 PbCO3 ②同意若全部为 PbCO3,26.7 g 完全分解后,其固体质量为 22.3 g 【解析】本题主要考查学生对化学反应原理的掌握及实验的设计与评价,旨在考查学生运用 所学知识综合分析、解决问题的能力,以及运用文字表达分析解决问题过程并做出合理解释 的能力。⑴根据反应方程式容易写出反应的平衡常数表达式:K= 2 4 2 3 (SO ) (CO ) c c   。⑵HCO - 3 难电 离,相同浓度时,Na2CO3溶液中 CO 2- 3 浓度远大于 NaHCO3溶液中 CO 2- 3 的浓度,CO 2- 3 浓度 越大,越有利于 PbSO4的转化。⑶根据信息及假设一,不难得出假设二和假设三分别为全部 为 PbCO3·Pb (OH ) 2 、PbCO3 与 PbCO3·Pb (OH ) 2 的混合物。⑷若全部为 PbCO3 根据 PbCO3 PbO+CO2↑,26.7 g 全部分解得到的 PbO: - 1 26.7 g 267 g·mol-1 ×223 g·mol - 1 =22.3 g,而实际质量为 22.4 g,因此假设一不成立。 9. [2012·浙江理综化学卷 13]化学方程式可简明地体现元素及其化合物的性质。已知: 氧化还原反应: 2FeCl3 + 2HI = 2FeCl2 + I2 + 2HCl; 2Co(OH)3 + 6HCl = 2CoCl2 + Cl2↑ + 6H2O 2Fe(OH)2 + I2 + 2KOH= 2Fe(OH)3 + 2KI; 3I2 + 6KOH= 5KI + KIO3 + 3H2O 复分解反应: 2HSCN + K2CO3 = 2KSCN + CO2↑ + H2O; KCN + CO2 + H2O = HCN + KHCO3 热分解反应: 4NaClO 3NaCl + NaClO4;NaClO4 NaCl + 2O2↑ 下列说法不正确...是: A.氧化性(酸性溶液):FeCl3 > Co(OH)3> I2 B.还原性(碱性溶液):Fe(OH)2 > I2 > KIO3 C.热稳定性:NaCl > NaClO4 > NaClO D.酸性(水溶液):HSCN > H2CO3 > HCN A 解析:根据氧化还原反应方程式中,氧化剂的氧化性强于氧化产物,还原剂的还原性强 于还原产物,所以,氧化性(酸性溶液):Co2O3>Cl2>Fe3+>I2,A 选项错;还原性(碱性溶液): Fe(OH)2 > I2 > KIO3,B 选项正确;C 选项,根据在热分解反应中稳定性弱的物质容易分解生成 对应的稳定性强的物质,C 正确;D 选项,根据在复分解反应中强酸制取弱酸的原则,酸性 (水溶液):HSCN > H2CO3 > HCN,正确。 10. [2012·浙江理综化学卷28](14分)过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)是一种集洗涤、漂白、 杀菌于一体的氧系漂白剂。某兴趣小组制备过碳酸钠的实验方案和装置示意图如下: H2O2(aq) Na2CO3(aq) 控 温反应 静置30 min 过滤 滤液X 固体 洗涤 干燥① ② ③ ④ 2Na2CO3 3H2O2. 已知:主反应 2Na2CO3 (aq) + 3H2O2 (aq) 2Na2CO3·3H2O2 (s) ΔH < 0 副反应 2H2O2 = 2H2O + O2↑ 滴定反应 6KMnO4+ 5(2Na2CO3·3H2O2) +19H2SO4 = 3K2SO4 + 6MnSO4 +10Na2SO4 + 10CO2 ↑ + 15O2↑ + 34H2O 50 °C时 2Na2CO3·3H2O2 (s) 开始分 解 请回答下列问题: (1)图中支管的作用是。 (2)步骤①的关键是控制温度,其措施有、 和。 (3)在滤液X中加入适量NaCl固体或无水乙醇, 均可析出过碳酸钠,原因是。 (4)步骤③中选用无水乙醇洗涤产品的目的 是。 (5)下列物质中,会引起过碳酸钠分解的有。 A.Fe2O3 B.CuO C.Na2SiO3 D.MgSO4 (6)准确称取 0.2000 g 过碳酸钠于 250 mL 锥形瓶中,加 50 mL 蒸馏水溶解,再加 50 mL 2.0 mol·L-1 H2SO4,用 2.000×10-2 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点时消耗 30.00 mL, 则产品中 H2O2的质量分数为。 解析:(1)恒压滴液漏斗一般用于封闭体系,恒压滴液漏斗的支管是为了使反应体系的压力 不会由于滴加液体而增加。如果没有支管,反应体系只有一个口的话,不断加液体就会 造成反应体系压力增加,会使液体滴不下来。所以支管的作用是平衡压强。 (2)由于50°C时,2Na2CO3·3H2O2 (s) 开始分解,所以步骤①(控温反应)的关键是控 制温度,由于主反应是放热反应,所以控制温度的措施有:采用冷水浴、不断搅拌使反应产 生的热量快速地散去,缓慢地滴加H2O2溶液,使反应缓慢进行、缓慢放热。 (3)滤液X主要是过碳酸钠溶液,加入固体NaCl(电解质)或无水乙醇,能降低过碳酸钠 的溶解度,使过碳酸钠析出(盐析作用或醇析作用)。 (4)步骤③是洗涤,选用无水乙醇洗涤产品的目的是:为了冲洗去固体表面的水分,有利 于干燥,可以防止产品溶解,降低产率。 (5)Fe2O3、CuO 是 H2O2分解的催化剂,分析过碳酸钠的组成 2Na2CO3·3H2O2,可以推知 Fe2O3、 CuO 它们也会引起过碳酸钠分解。 (6)根据关系式: 6KMnO4∽ 5(2Na2CO3·3H2O2) 6mol 5mol (2.000×10-2 mol·L-1×30.00 mL×10-3 L/Ml) n n (2Na2CO3·3H2O2) = 0.0005mol m (2Na2CO3·3H2O2) = 0.0005mol×314g/mol = 0.517g 答案:(14 分) (1)平衡压强 (2)冷水浴磁力搅拌缓慢滴加H2O2溶液 (3)降低产品的溶解度(盐析作用或醇析作用) (4)洗去水份,利于干燥 (5)AB (6)25.50 %(或0.2550 ) 11. [2012·重庆理综化学卷 7]下列叙述正确的是 A.与 S 混合加热生成 2SFe B. 3NaHCO 的热稳定性大于 32CONa C.过量的铜与浓硫酸反应用一氧化氮生成 白磷在空气中加热到一定温度能转化成红磷 【答案】C 12. [2012·广东理综化学卷 10]下列应用不涉及氧化还原反应的是 A Na2O2用作呼吸面具的供氧剂 B 工业上电解熔融状态 Al2O3制备 Al C 工业上利用合成氨实现人工固氮 D 实验室用 NH4Cl 和 Ca(OH)2制备 NH3 解析:A 有单质 O2生成。B 有单质 Al 生成。C 有单质 H2和 N2反应 13. [2012·广东理综化学卷 32](17 分)难溶性杂卤石(K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O) 属于“呆矿”,在水中存在如下平衡 为能充分利用钾资源,用饱和 Ca(OH)2溶液溶浸杂卤石制备硫酸钾,工艺流程如下: (1)滤渣主要成分有和以及未溶杂卤石。Ca(OH)2 Mg(OH)2 (2)用化学平衡移动原理解释 Ca(OH)2溶液能溶解杂卤石浸出 K+的原因:。氢氧根与镁 离子结合,使平衡向右移动,K+变多。 (3)“除杂”环节中,先加入溶液,经搅拌等操作后,过滤,再加入溶液调滤液 PH 至中性。 K2CO3 H2SO4 (4)不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系是图 14,由图可得, 随着温度升高, ①② ①在同一时间 K+的浸出浓度大。②反应的速率加快,平衡时溶浸时间短。 (5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂,则溶浸过程中会发生: 已知 298K 时, Ksp(CaCO3)=2.80×10—9, Ksp(CaSO4)=4.90×10—5,求此温度下该反应的平衡 常数 K(计算结果保留三位有效数字)。K=1.75×104 14. [2012·山东理综化学卷 28](12 分)工业上由黄铜矿(主要成分 CuFeS2)冶炼铜的主要流 程如下: 黄铜矿 冰铜(mCu2S·nFeS) 气体 A 泡铜(Cu2O、Cu) 熔渣 B Al 高温 粗铜 精铜 电解精炼 石英砂 石英砂 空气 空气 焙烧 焙烧 (1)气体 A 中的大气污染物可选用下列试剂中的_______吸收。 a.浓 H2SO4 b.稀 HNO3 c.NaOH 溶液 d.氨水 (2)用稀 H2SO4浸泡熔渣 B,取少量所得溶液,滴加 KSCN 溶液后呈红色,说明溶液中存 在(填离子符号),检验溶液中还存在 Fe2+的方法是(注明试剂、现象)。 (3)由泡铜冶炼粗铜的化学反应方程式为。 (4)以 CuSO4溶液为电解质溶液进行粗铜(含 Al、Zn、Ag、Pt、Au 等杂质)的电解精炼,下 列说法正确的是。 a.电能全部转化为化学能 b.粗铜接电源正极,发生氧化反应 c.溶液中 Cu2+向阳极移动 d.利用阳极泥可回收 Ag、Pt、Au 等金属 (5)利用反应 2Cu+O2+2H2SO4=2CuSO4+2H2O 可制备 CuSO4,若将该反应设计为原电池,其 正极电极反应式为。 答案:(1)c,d (2)Fe3+;取少量溶液,滴加 KMnO4溶液,KMnO4褪色 (3)3Cu2O+2Al=Al2O3+6Cu (4)b,d(5)4H++O2+4e-=2H2O 15.[2012·山东理综化学卷 30](14 分)实脸室采用 MgCl2、AlCl3的混合溶液与过量氨水 反应制备 MgAl2O4二主要流程如下: 沉淀反应器 过滤 洗涤沉淀 干燥 高温焙烧 MgAl2O4 氨水(B) MgCl2、AlCl3的混合溶液(A) (1)为使 Mg2+、Al3+同时生成沉淀,应先向沉淀反应器中加入(填“A”或“B"),再滴加另 一反应物。 (2)如右图所示,过滤操作中的一处错误是。 (3)判断流程中沉淀是否洗净所用的试剂是。高温焙烧时,用于盛放固体的仪器名称是。 (4)无水 AlCl3(183℃升华)遇潮湿空气即产生大量白雾,实验室可用下列装置制备。 A B C D E(收集瓶) F G 浓盐酸 MnO2 Al 粉 NaOH 溶液 装置 B 中盛放饱和 NaCl 溶液,该装置的主要作用是。F 中试剂的作用是。用一件仪器装 填适当试剂后也可起到 F 和 G 的作用,所装填的试剂为 _。 【解析】(1) Mg2+、Al3+同时生成沉淀,则先加入氨水。(2)过滤时漏斗末端没有紧靠烧杯内 壁。(3)检验沉淀是否洗净可向洗涤液加入氨水,观察是否有沉淀产生。高温焙烧在坩埚中 进行。(4)装置 B 中饱和 NaCl 溶液用于除去氯气中 HCl, F 盛装浓硫酸,防止水蒸气进入 E。 用干燥管盛装碱石灰可以起到 F 和 G 的作用。 答案:(1)B (2)漏斗下端尖嘴未紧贴烧杯内壁 (3) AgNO3溶液(或硝酸酸化的 AgNO3溶液); 坩埚 (4)除去 HCl;吸收水蒸气;碱石灰(或 NaOH 与 CaO 混合物) 16. [ 2012·全国大纲理综化学卷 12]在常压和 500℃条件下,等物质的量的 Ag2O,Fe(OH)3 ,NH4HCO3 ,NaHCO3完全分解,所得气体体积依次是 V1V2V3V4.体积大小顺序正确 的是 A.V3>V2>V4>V1 B. V3>V4>V2>V1 C.V3>V2>V1>V4 D.V2>V3>V1>V4 【答案】B 【解析】常压和 500℃条件下,水是气体,等物质的量的 Ag2O,Fe(OH)3 ,NH4HCO3 ,NaHCO3完全 分解,根据分解化学方程式可知:生成的气体体积大小顺序为 V3>V4>V2>V1。 【考点】化学方程式的书写。 【点评】此题难度不大,但素材来自教学一线,以元素及其化合物为载体的综合考查, 包括物质性质及反应方程式的处理。 19. [2012·全国大纲理综化学卷 29](15 分 ) (注意:在试题卷上作答无效.........) 氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾,先将样品溶于 适量水中,充分搅拌后过滤,在将滤液按下图所示步骤进行操作。 回答下列问题: (1) 起始滤液的 pH_____________7(填“大于”、“小于”或“等于”),其原因是 _________________________________________________。 (2) 试剂 I 的化学式为 ______________________,①中发生反应的离子方程式为 ____________________________________________。 (3) 试 剂 Ⅱ 的 化 学 式 为 ______________________ , ② 中 加 入 试 剂 Ⅱ 的 目 的 是 __________________________________________________________________; (4) 试剂Ⅲ的名称是 ______________________,③中发生反应的离子方程式为 __________________________________________________________________; (5) 某同学称取提纯的产品 0.7759g,溶解后定定容在 100mL 容量瓶中,每次取 25.00mL 溶液,用 0.1000mol·L-1的硝酸银标准溶液滴定,三次滴定消耗标准溶液的平均体 积为 25.62mL,该产品的纯度为____________________________________________。 (列式并计算结果) [答案 ](1)大于 碳酸根离子水解呈碱性 (2)BaCl2 Ba2++SO4 2-=BaSO4↓ Ba2++CO3 2-=BaCO3↓ (3)K2CO3 除去多余的钡离子 (4)盐酸 2H++ CO3 2-=H2O+CO2↑ (5)0.02562×0.1× 74.5×4/0.7759=0.9840 【解析】(1)起始滤液中含有碳酸钾,碳酸根水解呈碱性,故溶液的 PH 大于 7;(2)要除 掉杂质离子硫酸根和碳酸根,应加入过量的钡离子;(3)要除掉多余的钡离子,要加入碳酸 钾,(4)要除掉多余的碳酸根,要滴加适量的盐酸;(5)计算样品的纯度,注意 0.7759g 样 品配成 100ml 溶液,每次只取 25ml。 【考点】溶液呈酸碱性的原因,除杂的方法,步骤,酸碱中和滴定的原理及简单计算。 【点评】本题以无机框图,除杂中的实验步骤为素材,考查学生对实验操作的熟悉程度和实 验原理的应用能力,试图引导中学化学教学关注化学实验操作的真实性。 20. [2012·北京理综化学卷 27](15 分)有文献记载:在强碱条件下,加热银氨溶液可能 析出银镜。某同学进行如下验证和对比实验。 装置 实验序号 试管中的药品 现象 实验Ⅰ 2mL 银氨溶液和数 滴较浓 NaOH 溶液 有气泡产生: 一段时间后,溶液 逐渐变黑:试管壁 附着银镜 实验Ⅱ 2mL 银氮溶液和 数滴浓氨水 有气泡产生: 一段时间后,溶液 无明显变化 该同学欲分析实验Ⅰ和实验Ⅱ的差异,查阅资料: a. b.AgOH 不稳定,极易分解为黑色 Ag2O (I)配制银氨溶液所需的药品是 。 (2)经检验,实验Ⅰ的气体中有 NH3,黑色物质中有 Ag2O. ①用湿润的红色石蕊试纸检验 NH3产生的现象是 。 ②产生 Ag2O 的原因是 。 (3)该同学对产生银镜的原因提出瑕设:可能是 NaOH 还原 Ag2O。实验及现象:向 AgNO3 溶液中加入,出现黑色沉淀;水浴加热,未出现银镜。 (4)重新假设:在 NaOH 存在下.可能是 NH3, 还原 Ag2O。用右图所示装置进行实验.现象: 出现银镜。在虚线框内画出用生石灰和浓 氨水制取 NH3的装置简图(夹持仪器略)。 (5) 该 同 学 认 为 在 (4) 的 实 验 中 会 有 Ag(NH3)2OH 生成.由此又提出假设:在 NaOH 存在下,可能是 Ag(NH3)2OH 也参与了 NH3, 还原 Ag2O 的反应.进行如下实验: 1 有部分 Ag2O 溶解在氨水中,该反应的化学方程式是 。 2 验结果证实假设成立,依据的现象是 。 用 HNO3,消洗试管壁上的 Ag,该反应的化学方程式是 。 【答案】⑴AgNO3溶液和氨水(2 分) ⑵①试纸变蓝(1 分) ② 在 NaOH 存 在 下 , 加 热 促 进 NH3 • H2O 分 解 , 逸 出 氨 气 , 促 使 平衡向正向移动,c(Ag + )增大,Ag + 与 OH - 反应 立即转化为 Ag2O:2OH - +2Ag + =Ag2O↓+H2O(2 分) ⑶过量 NaOH 溶液(2 分) ⑷ (2 分) ⑸①Ag2O+4NH3•H2O=Ag(NH3)2OH+3H2O(2 分) ②与溶液接触的试管壁上析出银镜(2 分) ⑹Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O(2 分) 【解析】(1)实验室实用 AgNO3溶液和氨水配置银氨溶液。(2)氨气遇湿润的红色石蕊试纸 会变蓝色;由于银氨溶液中存在如下平衡: , 加热会促使 分解,生成物浓度减小,平衡向右移动,Ag + 与氢氧化钠反应生成不稳定 的 AgOH,AgOH 分解为黑色 Ag2O。(3)既然假设 NaOH 还原 Ag2O,那么溶液中必然要存在 NaOH, 所以向 AgNO3溶液中加入应该加入过量的 NaOH 溶液,才可能验证假设是否成立。(4)实验 室用生石灰和浓氨水制取 NH3的装置应该是固液不加热的装置。(5)依据题意 Ag2O 溶解在氨 水中应该形成 Ag(NH3)2OH;假设成立必然会在试管上形成银镜。 21. [2012·新课程理综化学卷 26](14 分) 铁是应用最广泛的金属,铁的卤化物、氧化物 以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。 (1)要确定铁的某氯化物 FeClx的化学式,可利用离子交换和滴定地方法。实验中称取 0.54g 的 FeClx样品,溶解后先进行阳离子交换预处理,再通过含有饱和 OH - 的阴离子交换柱,使 Cl - 和 OH - 发生交换。交换完成后,流出溶液的 OH - 用 0.40 mol·L -1 的盐酸滴定,滴至终点时 消耗盐酸 25.0mL。计算该样品中氯的物质的量,并求出 FeClx中 x的值:(列出计算过程) (2)现有一含有 FeCl2和 FeCl3的混合物样品,采用上述方法测得 n(Fe)∶n(Cl) = 1∶2.1, 则该样品中 FeCl3的物质的量分数为。在实验室中,FeCl2可用铁粉和反应制备,FeCl3可用 铁粉和反应制备; (3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质,该反应的离子方程式为。 (4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3和 KClO 在 强碱性条件下反应可制取 K2FeO4,其反应的离子方程式为;与 MnO2—Zn 电池类似,K2FeO4— Zn 也可以组成碱性电池,K2FeO4在电池中作为正极材料,其电极反应式为,该电池总反应的 离子方程式为。 【答案】:(1)∵ n(Cl) = 0.0250L×0.40mol·L-1 = 0.01 mol ∴ m(Fe) = 0.54g – 0.10 mol×35.5g·mol-1 = 0.19g 故 n(Fe) = 0.19g/56g·mol-1 = 0.0034 mol ∴ n(Fe)∶n(Cl) = 0.0034∶0.010 ≈ 1∶3, 即 x = 3 (2) 0.10; 盐酸, 氯气; (3) 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 (或 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I3 -); (4) 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- = 2FeO4 2- + 5H2O + 3Cl-; FeO4 2- + 3e- + 4H2O = Fe(OH)3 + 5OH-; 2FeO4 2- + 8H2O + 3Zn = 2Fe(OH)3 + 3Zn(OH)2 + 4OH- 【解析】:此题为中档题。前第 1~3 问较基础。在计算第1问 X 值的时候,完全可以把 x=2 或者 x=3 代入,这样可以节省时间。第4问也是近几年多次考到的高铁酸钾,有关高铁酸钾 的制备与电化学,第 4 问考查化学基本功,这里面有很好的区分度,扎实的同学拿满分应该 没有问题。第一个方程式多次书写过,第二个方程式,很多同学觉得无法书写,其实首先写 大体物质,高铁酸根被还原为 Fe3+,然后再写出转移的电子数,根据电荷守衡,因为溶液是 碱性的,所以产物只能写成 8 个 OH-,一个 Fe3+结合 3 个 OH-生成 Fe(OH)3,因为负极反应式 为 Zn - 2e- = Zn2+,所以最后一个方程式只需要综合得失电子守衡,将正、负极反应加合就 可以得出正确答案。 22. [2012·新课程理综化学卷 36]【化学——选修二:化学与技术】(15 分)由黄铜矿(主 要成分是 CuFeS2)炼制精铜的工艺流程示意图如下: (1)在反射炉中,把铜精矿砂和石英砂混合加热到 1000℃左右,黄铜矿与空气反应生成 Cu 和 Fe 的低价硫化物,且部分 Fe 的硫化物转化为低价氧化物。该过程中两个主要反应的化学 方程式是、,反射炉内生成炉渣的主要成分是; (2)冰铜(Cu2S 和 FeS 互相熔合而成)含 Cu 量为 20%~50%。转炉中,将冰铜加熔剂(石英砂) 在 1200℃左右吹入空气进行吹炼。冰铜中的 Cu2S 被氧化成 Cu2O,生成的 Cu2O 与 Cu2S 反应, 生成含 Cu 量约为 98.5%的粗铜,该过程发生反应的化学方程式是、 ; (3)粗铜的电解精炼如右图所示。在粗铜的电解过程中,粗铜板是图中 电极(填图中的字母);在电极 d 上发生的电极反应为;若粗铜中还含有 Au、Ag、Fe,它们在电解槽中的纯存在形式和位置为。 【答案】:(1) 2CuFeS2 + O2===== 高温 Cu2S + 2FeS + SO2 2FeS + 3O2===== 高温 2FeO + 2SO2, FeSiO3; (2) 2Cu2S + 3O2===== 高温 2Cu2O + 2SO2、 Cu2S + 2Cu2O ===== 高温 6Cu + SO2↑ (3) c; Cu2+ + 2e- = Cu; Au、Ag 以单质的形式沉积在 c(阳极)下方,Fe 以 Fe2+的形式 进入电解质溶液中。
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