2019届一轮复习人教版盐类的水解学案(4)
第29讲 盐类的水解
1．定义
在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。
2．实质
3．特点
4．规律
有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。
5．离子方程式的书写
(1)一般来说，盐类水解的程度不大，用可逆号“??”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。如CuCl2、NH4Cl水解的离子方程式：Cu2＋＋2H2O??Cu(OH)2＋2H＋；
NH＋H2O??NH3·H2O＋H＋。
(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式只写第一步。如Na2S水解反应的离子方程式：S2－＋H2O??HS－＋OH－。
(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成，如FeCl3溶液中：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋。
(4)水解分别是酸性和碱性的离子组由于水解相互促进进行完全的，书写时要用“===”、“↑”、“↓”等，如NaAlO2与AlCl3混合溶液反应的离子方程式：Al3＋＋3AlO＋6H2O===4Al(OH)3↓。
6．影响盐类水解平衡的因素
(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3>Na2SO3，Na2CO3>NaHCO3。
(2)外因
①温度：温度越高，水解程度越大。
②溶液的浓度：溶液越稀，水解程度越大。
7．盐类水解的应用
1．正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。
(1)酸式盐溶液一定呈酸性。( )
(2)能水解的盐溶液一定呈酸性或碱性，不可能呈中性。( )
(3)Na2CO3溶液显碱性的原因：CO＋2H2O??H2CO3＋2OH－。( )
(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体，CO水解程度减小，pH减小。( )
(5)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。( )
(6)关于氯化铵溶液，加水稀释时，的值减小。( )
(7)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。( )
(8)通入适量的HCl气体使FeCl3溶液中增大。( )
答案 (1)× (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)√
(7)× (8)×
2．教材改编题
(据人教选修四P59 T1)下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是( )
①HCl＋H2O??H3O＋＋Cl－
②AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl
③CO＋2H2O??H2CO3＋2OH－
④碳酸氢钠溶液：HCO＋H2O??CO＋H3O＋
⑤HS－的水解：HS－＋H2O??S2－＋H3O＋
⑥NaAlO2与NaHCO3溶液混合：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO
A．①②③④ B．①②③⑥
C．②③⑤⑥ D．全部
答案 D
解析 ①④⑤是电离方程式且①应用“===”；②是水解反应方程式，但应用“??”；③的水解方程式错误，应分步进行；⑥是化学反应方程式，不属于双水解反应。
考点1 盐类水解的实质及规律
典例1 (2015·海南高考)0.1 mol下列气体分别与1 L 0.1 mol·L－1 的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是( )
A．NO2 B．SO2
C．SO3 D．CO2
解析 A项，NO2和NaOH溶液发生反应：2NO2＋2NaOH===NaNO3＋NaNO2＋H2O，二者恰好反应得到的是NaNO3和NaNO2的混合溶液，NaNO2是强碱弱酸盐，水溶液显碱性；B项，发生反应：SO2＋NaOH===NaHSO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HSO电离大于水解，所以溶液显酸性；C项，发生反应：SO3＋
NaOH===NaHSO4，该盐是强酸强碱的酸式盐，完全电离出H＋，溶液显酸性，相当于一元强酸，所以酸性比NaHSO3强；D项，发生反应：CO2＋NaOH===NaHCO3，该物质是强碱弱酸盐，由于HCO电离小于水解作用，所以溶液显碱性。因此溶液的酸性最强的是NaHSO4，溶液的酸性越强，pH越小。
答案 C
名师精讲
盐类水解的规律
(1)“谁弱谁水解，越弱越水解，谁强显谁性。”如酸性：HCN
CH3COONa。
(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子电离程度和水解程度的相对大小。
①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCO3溶液中：HCO??H＋＋CO(次要)，HCO＋H2O??H2CO3＋OH－(主要)。
②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO??H＋＋SO (主要)，HSO＋H2O??H2SO3＋OH－(次要)。
(3)相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
(4)相互促进水解的盐＞单独水解的盐＞水解相互抑制的盐。如NH的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。
1．常温下，0.1 mol·L－1的三种盐溶液NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则下列判断中正确的是( )
A．HX、HY、HZ的酸性依次增强
B．离子浓度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)
C．电离常数：K(HZ)>K(HY)
D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)
答案 D
解析 NaX、NaY、NaZ的pH分别为7、8、9，则HX是强酸，HY、HZ是弱酸，再根据水解规律可知，HY的酸性强于HZ的酸性。所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C错误；根据“越弱越水解”可知B错误；D选项是正确的物料守恒关系式。
2．(1)已知酸性：HNO2>HCOOH>H2CO3>HCN>HCO，则相同条件下，相同浓度的NaNO2、HCOONa、Na2CO3、NaCN、NaHCO3五种盐溶液的碱性强弱顺序为________________________________________________________________________。
(2)已知HSO的电离程度大于水解程度，HCO的电离程度小于水解程度，则同浓度的NaHSO4、NaHCO3、NaHSO3溶液pH大小顺序为____________________。
(3)同浓度的(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2、NH4Cl、NH4HSO4、NH4HCO3溶液中c(NH)的大小顺序为________________________。
答案 (1)Na2CO3>NaCN>NaHCO3>HCOONa>NaNO2
(2)NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4
(3)(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3
解析 酸越弱，对应盐的水解程度越大，碱性越强。
考点2 盐类水解的影响因素
典例2 CH3COONa稀溶液中分别加入少量下列物质或改变如下条件，能使比值一定减小的是( )
①固体NaOH ②固体KOH ③固体NaHSO4 ④固体CH3COONa ⑤冰醋酸 ⑥降温
A．只有①③ B．①③④
C．②④⑤⑥ D．③④⑥
解析 ①加入固体NaOH，c(Na＋)与c(CH3COO－)都增大，但
c(Na＋)增大幅度较大，则比值减小，符合；②加入固体KOH，抑制水解，则c(CH3COO－)增大，而c(Na＋)不变，则比值增大，不符合；③加入固体NaHSO4，水解平衡向右移动，c(Na＋)增大，c(CH3COO－)减小，则比值减小，符合；④加入固体CH3COONa，浓度增大，水解程度降低，则比值增大，不符合；⑤加入冰醋酸，c(CH3COO－)增大，则比值增大，不符合；⑥水解是吸热反应，降温，平衡逆向进行，醋酸根离子浓度增大，则比值增大，不符合。
答案 A
名师精讲
从定性、定量两角度理解盐类水解
(1)盐类水解受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以FeCl3水解为例，当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加NaHCO3溶液等时，平衡均会发生移动。
(2)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响，它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。
3．已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：
HSO＋H2O??H2SO3＋OH－' ①
HSO??H＋＋SO ②
向0.1 mol·L－1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( )
A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO
)增大
B．加入少量Na2SO3固体，则c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋c(SO)
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大
D．加入氨水至中性，则2c(Na＋)＝c(SO)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 C
解析 加入金属钠，钠与溶液中的H＋反应，使平衡②右移，生成的NaOH使平衡①左移，但溶液中c(HSO)减小，A错；根据电荷守恒式c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HSO)＋c(OH－)＋2c(SO)可知B错；加入少量NaOH溶液后，平衡①左移，平衡②右移，故增大，溶液中的c(OH－)增大，c(H＋)减小，故变大，C正确；根据电荷守恒式，当溶液呈中性时，则：[c(NH)＋c(Na＋)]＝c(SO)＋c(HSO)>c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。
4．25 ℃时，H2SO3??HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh＝________，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。
答案 1×10－12 增大
解析 H2SO3的电离常数表达式为Ka＝，NaHSO3的水解反应的平衡常数Kh＝＝＝＝＝1×10－12。由Kh＝得
eq f(c(H2SO3),c(HSOoal(－,3)))＝，加入I2后，HSO被氧化为H2SO4，c(H＋)增大，c(OH－)减小，Kh不变，所以增大。
考点3 盐类水解的应用
典例3 下列有关说法正确的是( )
A．(2016·全国卷Ⅱ)由MgCl2溶液制备无水MgCl2，将MgCl2溶液加热蒸干
B．(2016·全国卷Ⅰ)配制氯化铁溶液时，将氯化铁溶解在较浓的盐酸中再加水稀释
C．(2016·天津高考)室温下，测得氯化铵溶液pH<7，证明一水合氨是弱碱：NH＋2H2O===NH3·H2O＋H3O＋
D．(全国卷Ⅰ)AlCl3溶液和Al2(SO4)3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同
解析 由MgCl2溶液制备无水MgCl2时，先使MgCl2从溶液中结晶析出MgCl2·6H2O，然后MgCl2·6H2O在HCl气流中加热，防止MgCl2发生水解，A错误；FeCl3易发生水解，故配制FeCl3溶液时，将其固体溶于较浓的盐酸中，再加水稀释，以抑制FeCl3的水解，B正确；盐类水解一般是微弱的，书写离子方程式时应使用“??”，C错误；水解方程式分别为AlCl3＋3H2O??Al(OH)3＋3HCl，Al2(SO4)3＋6H2O??2Al(OH)3＋3H2SO4，加热促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2(SO4)3，D错误。
答案 B
名师精讲
1．盐溶液蒸干灼烧时所得产物的类型判断
(1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)CuSO4(s)；Al2(SO4)3(aq)Al2(SO4)3(s)。
盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)Al(OH)3Al2O3。
(2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物质。
(3)考虑盐受热时是否分解。
Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→
CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl―→NH3↑＋HCl↑。
(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。
例如，Na2SO3(aq)Na2SO4(s)。
FeCl2(aq)Fe(OH)2(s)Fe(OH)3(s)Fe2O3。
2．因相互促进水解不能大量共存的离子组合
(1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。
(2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。
(3)NH与SiO、AlO。
注意 ①NH与CH3COO－、HCO虽能发生双水解反应，但水解程度都不大，故能大量共存。②Fe3＋在中性条件下已完全水解。
5．下列说法与盐的水解有关的是( )
①明矾可以作净水剂 ②实验室配制FeCl3溶液时，先将FeCl3溶于较浓的盐酸中，再稀释到所需浓度 ③用NaHCO3和Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂 ④在NH4Cl溶液中加入金属镁会产生氢气 ⑤草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ⑥实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶应用橡皮塞 ⑦纯碱溶液去油污
A．仅①③⑥ B．仅②③⑤
C．仅③④⑤ D．全部有关
答案 D
解析 ①明矾为硫酸铝钾的结晶水合物，Al3＋可水解生成具有吸附性的Al(OH)3胶体，可用作净水剂，与水解有关；②FeCl3水解呈酸性，盐酸可抑制其水解，防止溶液浑浊，与水解有关；③NaHCO3和Al2(SO4)3可发生相互促进的水解反应生成CO2，可用于灭火，与水解有关；④NH4Cl水解呈酸性，加入镁可生成氢气，与水解有关；⑤草木灰中的CO与NH发生相互促进的水解反应，两者混合可降低肥效，与水解有关；⑥Na2CO3为强碱弱酸盐，水解呈碱性，不能用玻璃塞，与水解有关；⑦纯碱呈碱性，油污可在碱性条件下水解，与水解有关。
6．现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O)，为制取纯净的CuCl2·2H2O，首先将其制成水溶液，然后按图示步骤进行提纯：
已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。
将溶液中的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋沉淀为氢氧化物，需溶液的pH分别为6.4、9.6、3.7。
请回答下列问题：
(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。
A．K2Cr2O7 B．NaClO C．H2O2 D．KMnO4
(2)物质Y是____________。
(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的？________，原因是________________________________________________________________________。
(4)分析除去Fe3＋的原理(结合离子方程式说明
)________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)加氧化剂的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体？________，应如何操作？_______________________________________________ _________________________________________________________________________________________________。
答案 (1)C
(2)CuO[或Cu(OH)2或CuCO3或Cu2(OH)2CO3]
(3)不能 加碱的同时也会使Cu2＋生成Cu(OH)2沉淀
(4)溶液中Fe3＋水解：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO[或Cu(OH)2等]能消耗溶液中的H＋，使上述水解平衡向右移动，从而使Fe3＋形成Fe(OH)3沉淀而除去
(5)将Fe2＋氧化为Fe3＋，便于生成沉淀而与Cu2＋分离
(6)不能 应在HCl气流中加热蒸发
解析 (1)除杂时不能引入新的杂质，只有H2O2符合要求。
(2)当CuCl2溶液中混有Fe3＋时，可以利用Fe3＋的水解：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋，加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3或Cu2(OH)2CO3与溶液中的H＋作用，使水解平衡右移，从而使Fe3＋转化为Fe(OH)3沉淀而除去。
(3)若用加碱法使Fe3＋沉淀，同时也必将使Cu2＋沉淀，因此加碱沉淀不可行。
(6)为了抑制CuCl2水解，应在HCl气流中加热蒸发。
(建议用时：40分钟)
一、选择题(每题7分，共77分)
1．下列用途(现象)对应离子方程式的表示不正确的是( )
A．明矾用于净水：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋
B．配制氯化铁溶液时先将氯化铁固体溶于盐酸中：Fe3＋＋3H2O??Fe(OH)3＋3H＋
C．用纯碱清洗油污：CO＋H2O??HCO＋OH－
D．浓硫化钠溶液具有臭味：S2－＋2H2O===H2S↑＋2OH－
答案 D
解析 明矾水解产生Al(OH)3(胶体)具有吸附作用，水解方程式正确，A正确；氯化铁易水解，加入盐酸抑制其水解，B正确；碳酸钠水解产生氢氧根离子促使油脂水解，C正确；硫化钠分步水解产生硫化氢而有臭味，水解方程式应分步书写，且没有气体符号，使用可逆符号，D错误。
2．在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O??HS－＋OH－。下列说法正确的是( )
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入H2S，HS－浓度减小
C．升高温度，增大
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
答案 C
解析 平衡常数仅与温度有关，温度不变，则稀释时平衡常数是不变的，A错误；通入H2S，溶液中氢氧根离子浓度减小，使S2－＋H2O??HS－＋OH－正向移动，HS－浓度增大，B错误；水解反应是吸热反应，升温促进水解，平衡正向移动，c(S2－)减小，c(HS－)增大，所以增大，C正确；加入NaOH固体，溶液pH增大，D错误。
3．配制下列溶液时常需加入少量括号内的物质，其中不是为了抑制离子水解的是( )
A．FeSO4(Fe) B．SnCl2(HCl)
C．FeCl3(HCl) D．NaAlO2(NaOH)
答案 A
解析 配制FeSO4时加入少量Fe粉目的是防止Fe2＋被氧化，A错误；配制盐溶液时，为抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸应是与盐中的酸根对应的强酸，如配制FeCl3溶液加盐酸；加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱，如配制Na2S溶液要加NaOH溶液。
4．(2017·合肥模拟)等物质的量浓度、等体积的下列溶液中：①H2CO3；②Na2CO3；③NaHCO3；④NH4HCO3；⑤(NH4)2CO3。
下列关系或者说法正确的是( )
A．c(CO)的大小关系：②＞⑤＞③＞④＞①
B．c(HCO)的大小关系：④＞③＞⑤＞②＞①
C．将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的固体物质
D．②③④⑤既能与盐酸反应，又能与NaOH溶液反应
答案 A
解析 由于④中NH与HCO水解相互促进，故c(HCO)大小为③＞④，B错误；将各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原来的物质，C错误；Na2CO3只能与盐酸反应，而与NaOH溶液不反应，D错误；NH与CO水解相互促进，c(CO)大小为②＞⑤，HCO既水解又电离，水解程度大于电离程度，c(CO)大小为④＜③＜⑤＜②，H2CO3是弱酸，二级电离Ka2很小，H2CO3中的c(CO)最小，A正确。
5．为了使Na2S溶液中的比值变小，可加入的物质是( )
A．适量盐酸 B．适量NaOH溶液
C．适量NH4Cl固体 D．适量KHS固体
答案 D
解析 由S2－＋H2O??HS－＋OH－知，要使比值减小，即使S2－
水解平衡向逆向移动即可。加入盐酸，会使得化学平衡正向移动，c(S2－)减小，则使得比值变大，A错误；加入适量的氢氧化钠溶液，会使c(Na＋)增大，使得比值变大，B错误；加入适量NH4Cl固体，NH4Cl水解显酸性，与S2－的水解相互促进，造成S2－水解程度增大，使得S2－的物质的量减小，而Na＋的物质的量不变，则的比值增大，C错误；加入适量KHS固体，抑制了硫离子的水解，硫离子的浓度会增大，而c(Na＋)不变，所以该比值变小，D正确。
6．(2017·甘肃张掖模拟)25 ℃时，某溶液中只含有Na＋、H＋、OH－、A－四种离子。下列说法正确的是( )
A．对于该溶液一定存在pH≥7
B．若c(OH－)＞c(H＋)，则溶液中不可能存在：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)
C．若溶液中c(A－)＝c(Na＋)，则溶液一定呈中性
D．若溶质为NaA，则溶液中一定存在：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)
答案 C
解析 若是较多的酸溶液和少量的盐溶液混合，则混合溶液显酸性，pH＜7，A错误；若是氢氧化钠溶液和少量的盐溶液混合，则混合溶液显碱性，且混合溶液中，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)，B错误；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，若溶液中c(A－)＝c(Na＋)，则一定有c(H＋)＝c(OH－)，即溶液一定呈中性，C正确；若NaA是强酸强碱盐，则c(A－)＝c(Na＋)，D错误。
7．某同学在实验室探究NaHCO3的性质：常温下，配制0.10 mol·L－1 NaHCO3溶液，测其pH为9.7；取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH＝7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放出。下列说法不正确的是( )
A．NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度
B．加入CaCl2促进了HCO的水解
C．反应的离子方程式是2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3
D．反应后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)
答案 B
解析 NaHCO3既能电离又能水解，水解显碱性，电离显酸性，NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度，A正确；溶液中存在HCO??CO＋H＋，加入CaCl2消耗CO，促进HCO的电离，B错误；HCO与Ca2＋生成CaCO3和H＋，H＋结合HCO生成H2CO3，则反应的离子方程式为2HCO＋Ca2＋===CaCO3↓＋H2CO3，C正确；溶液中存在电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)＋c(OH－)，溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)，D正确。
8．(2017·洛阳模拟)常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示：
序号
①
②
③
④
溶液
CH3COONa
NaHCO3
Na2CO3
NaClO
pH
8.8
9.7
11.6
10.3
下列说法正确的是( )
A．四种溶液中，水的电离程度①＞②＞④＞③
B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同
C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO
D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H2CO3)
答案 B
解析 四种盐溶液均促进了水的电离，水解显碱性，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度③＞④＞②＞①，A错误；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在着H＋、OH－、CO、
HCO、H2CO3、Na＋、H2O，B正确；CH3COOH的酸性强于HClO，在浓度相等时，pH小的是CH3COOH，C错误；根据物料守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D错误。
9．25 ℃时，物质的量浓度相等的NaHCO3、CH3COONa混合溶液中，下列有关说法或粒子浓度关系正确的是(Ka表示CH3COOH的电离平衡常数)( )
A．pH可能等于7
B．c(HCO)＝c(CH3COO－)
C．c(OH－)＝
D．c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)
答案 D
解析 物质的量浓度相等的NaHCO3、CH3COONa混合溶液中，由于HCO、CH3COO－的水解，混合液一定显示碱性，A错误；醋酸根离子的水解程度小于碳酸氢根离子，则溶液中一定满足：c(HCO)＜c(CH3COO－)，B错误；醋酸钠溶液中，醋酸根离子的水解平衡常数为Kh＝＝，整理可得：c(OH－)＝，C错误；根据混合液中的物料守恒可得：c(HCO)＋c(H2CO3)＋c(CO)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，D正确。
10．(2017·兰州实战)已知常温下浓度为0.1 mol·L－1的下列溶液的pH如下表所示：
溶质
NaF
NaClO
Na2CO3
pH
7.5
9.7
11.6
下列有关说法正确的是( )
A．加热0.1 mol·L－1 NaClO溶液测其pH，pH小于9.7
B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液中，存在关系：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO)＋2c(H2CO3)
C．根据上表数据得出三种酸电离平衡常数大小关系为HF>HClO>H2CO3(一级电离平衡常数)
D．pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液以体积比1∶1混合，则有c(Na＋)＝c(F－)>c(H＋)＝c(OH－)
答案 B
解析 弱酸根离子的水解为吸热反应，加热促进水解，故加热0.1 mol·L－1的NaClO溶液时，其pH>9.7，A错误；根据质子守恒知，B正确；根据“越弱越水解”可知对应的酸的酸性HF>HClO>HCO，酸性越强，酸的电离常数越大，故电离常数大小关系为HF>HClO>H2CO3(二级电离平衡常数)，C错误；氢氟酸为弱酸，pH＝2的HF溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合时，氢氟酸过量，溶液呈酸性，D错误。
11．25 ℃时，下列叙述正确的是( )
A．将pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，pH＞7
B．NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至pH＝7，则c(Na＋)＝2c(SO)
C．0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L－1CH3COONa等体积混合后pH＜7，则c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．KNO3和CH3COONH4溶液pH均为7，两溶液中水的电离程度相同
答案 C
解析 pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，醋酸过量，溶液显酸性，pH＜7，A错误；反应后溶液中电荷守恒为c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(SO)＋c(OH－)，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，则c(NH)＋c(Na＋)＝2c(SO)，B错误；CH3COOH与CH3COONa混合溶液pH＜7，c(H＋)＞c(OH－)，CH3COOH的电离程度大于CH3
COO－的水解程度，所以c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)，C正确；KNO3不影响水的电离，CH3COONH4促进水的电离，D错误。
二、非选择题(共23分)
12．(2017·天水模拟)(11分)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度的量。已知如下表数据(25 ℃)：
化学式
电离平衡常数
HCN
K＝4.9×10－10
CH3COOH
K＝1.8×10－5
H2CO3
K1＝4.4×10－7，K2＝4.7×10－11
(1)25 ℃时，等浓度的三种溶液(a.NaCN溶液、b.Na2CO3溶液、c.CH3COONa溶液)的pH由大到小的顺序为____________________________(填写序号)。
(2)25 ℃时，向NaCN溶液中通入少量CO2，所发生反应的化学方程式为___________________________________________________ __________________。
(3)现有浓度为0.02 mol·L－1的HCN与0.01 mol·L－1 NaOH等体积混合后，测得c(Na＋)＞c(CN－)，下列关系正确的是________。
A．c(H＋)＞c(OH－)
B．c(H＋)＜c(OH－)
C．c(H＋)＋c(HCN)＝c(OH－)
D．c(HCN)＋c(CN－)＝0.01 mol·L－1
(4)浓的Al2(SO4)3溶液和浓的小苏打(NaHCO3)溶液混合可用于灭火，请用离子方程式表示灭火的原理
________________________________________________________________________。
(5)已知NaHC2O4水溶液显酸性，请写出该溶液中各离子浓度的大小_______________________________________________________ _________________；
电荷守恒表达式_________________________________ _______________________________________。
答案 (1)b＞a＞c
(2)NaCN＋CO2＋H2O===NaHCO3＋HCN
(3)B、D
(4)Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑
(5)c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞c(C2O)＞c(OH－)
c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
解析 (1)由电离平衡常数：CH3COOH＞H2CO3＞HCN知，等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液、CH3COONa溶液水解程度为Na2CO3溶液＞NaCN溶液＞CH3COONa溶液，故溶液的pH为Na2CO3＞NaCN＞CH3COONa。
(2)由电离平衡常数H2CO3＞HCN＞HCO知，NaCN和少量CO2反应生成NaHCO3、HCN，反应的化学方程式为NaCN＋CO2＋H2O===NaHCO3＋HCN。
(3)将0.02 mol·L－1的HCN与0.01 mol·L－1的NaOH溶液等体积混合，溶液中的溶质是物质的量浓度都为0.005 mol·L－1的NaCN、HCN，测得c(Na＋)＞c(CN－)，根据电荷守恒可知：c(H＋)＜c(OH－)，溶液呈碱性，A错误，B正确；溶液中存在等物质的量的溶质HCN和NaCN，其中CN－＋H2O??HCN＋OH－，H2O??H＋＋OH－，c(H＋)＋c(HCN)＞c(OH－)，C错误；由物料守恒可知，c(HCN)＋c(CN－)＝0.01 mol·L－1，D正确。
(4)Al3＋与HCO发生相互促进水解反应，生成Al(OH)3和CO2，反应的离子方程式为Al3＋＋3HCO===Al(OH)3↓＋3CO2↑。
(5)NaHC2O4溶液显酸性，则HC2O的电离程度大于其水解程度，所以c(C2O)＞c(H2C2O4)，由于氢离子来自水的电离和HC2O
的电离，则c(H＋)＞c(C2O)，HC2O的水解程度较小，则c(HC2O)＞c(C2O)，溶液中各离子浓度大小为c(Na＋)＞c(HC2O)＞c(H＋)＞c(C2O)＞c(OH－)；溶液中存在的阴离子为HC2O、C2O、OH－，阳离子为Na＋、H＋，其电荷守恒表达式为c(HC2O)＋2c(C2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)。
13．(12分)NH4Al(SO4)2是食品加工中最为快捷的食品添加剂，用于焙烤食品；NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题：
(1)NH4Al(SO4)2可作净水剂，其理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用必要的化学用语和相关文字说明)。
(2)相同条件下，0.1 mol·L－1 NH4Al(SO4)2中c(NH)__________(填“等于”“大于”或“小于”)0.1 mol·L－1 NH4HSO4中c(NH)。
(3)20 ℃时，pH＝3的NH4Al(SO4)2中，2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝________。
(4)室温时，向100 mL 0.1 mol·L－1 NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol·L－1 NaOH溶液，得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示：
试分析图中a、b、c、d四个点，水的电离程度最大的是________；在b点，溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是
____________________。
答案 (1)Al3＋水解生成的Al(OH)3胶体具有吸附性，即Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体吸附悬浮颗粒使其沉降从而净化水
(2)小于
(3)10－3 mol·L－1
(4)a c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)
解析 (1)NH4Al(SO4)2溶于水电离出的Al3＋发生水解反应：Al3＋＋3H2O??Al(OH)3(胶体)＋3H＋，Al(OH)3胶体粒子表面积大，可以吸附悬浮在水中的杂质使其沉降从而达到净水的目的。
(2)NH4Al(SO4)2中Al3＋水解产生的H＋抑制NH的水解，NH4HSO4电离出的H＋也抑制NH的水解，由于后者电离出的c(H＋)＝0.1 mol·L－1，对NH水解抑制的程度更大，故c(NH)更大。
(3)根据电荷守恒：c(OH－)＋2c(SO)＝c(H＋)＋c(NH)＋3c(Al3＋)，所以，2c(SO)－c(NH)－3c(Al3＋)＝c(H＋)－c(OH－)＝10－3 mol·L－1－10－11 mol·L－1≈10－3 mol·L－1。
(4)当加入100 mL 0.1 mol·L－1 NaOH溶液时，溶液为(NH4)2SO4与Na2SO4的混合溶液，NH水解促进水的电离，故a点水的电离程度最大。b点时，pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，由于加入NaOH溶液的体积大于100 mL，故c(Na＋)>c(SO)，部分NH与OH－反应生成了NH3·H2O，故c(SO)>c(NH)，所以b点时，离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋)。
