2018届高考一轮复习人教版化学反应速率与化学平衡化学反应速率学案

2018届高考一轮复习人教版化学反应速率与化学平衡化学反应速率学案

第一讲　化学反应速率 ‎[2017高考导航]‎ 考纲要求 真题统计 命题趋势 ‎1.了解化学反应速率的概念、反应速率的定量表示方法。‎ ‎2．了解催化剂在生产、生活和科学研究领域中的重大作用。‎ ‎3．理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响，认识并能用相关理论解释其一般规律。‎ ‎4．了解化学反应速率的调控在生产、生活和科学研究领域中的重要作用。‎ ‎2015，卷Ⅰ 27T(1)、28T(4)；‎ ‎2014，卷Ⅰ 9T；‎ ‎2014，卷Ⅱ 26T(1)；‎ ‎2013，卷Ⅰ 28T(3)‎ 预计2017年高考将主要考查对化学反应速率的理解，对化学反应速率表示方法的认识以及运用化学方程式中各物质的化学计量数关系进行相关的计算等。复习备考时应予以关注。‎ 考点一　化学反应速率[学生用书P155]‎ ‎1．表示方法 通常用单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量来表示。‎ ‎2．表达式 v＝，单位：mol/(L·s)或mol/(L·min)，如密闭容器中，合成氨的反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)，开始时c(N2)＝8 mol/L，2 min后c(N2)＝4 mol/L，则用N2表示该反应的反应速率为2_mol/(L·min)。‎ ‎3．化学反应速率与化学计量数的关系 对于已知反应mA(g)＋nB(g)===pC(g)＋qD(g)，其化学反应速率可用不同的反应物或生成物来表示，当单位相同时，化学反应速率的数值之比等于化学计量数之比，即v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)＝m∶n∶p∶q。‎ ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)化学反应速率为5 mol·L－1·s－1是指瞬时速率。(　　)‎ ‎(2)由v＝计算平均速率，用反应物表示为正值，用生成物表示为负值。(　　)‎ ‎(3)同一化学反应，相同条件下用不同物质表示的反应速率，其数值可能不同，但表示的意义相同。(　　)‎ 答案：(1)×　(2)×　(3)√‎ ‎2．在甲、乙、丙、丁四种不同条件下，对于某反应X＋3Y2Z＋2W，分别测得反应速率，甲：v(X)＝0.3 mol·L－1·min－1，乙：v(Y)＝1.2 mol·L－1·min－1，丙：v(Z)＝0.8 mol·L－1·min－1，丁：v(W)＝0.02 mol·L－1·s－1，则反应最快的是(　　)‎ A．甲　　　　　　　　　　 B．乙 C．丙 D．丁 解析：选D。本题通过化学方程式的化学 计量数将不同物质不同时间单位表示的反应速率折算成同一物质同一时间单位表示的反应速率进行比较即可。‎ ‎3．某温度时，在‎2 L容器中X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示。由此分析，该反应的化学方程式为 ‎________________________________________________________________________；‎ 从反应开始至2 min时，Z的反应速率为__________。‎ 解析：2 min内X、Y、Z三种物质的浓度变化量分别为Δc(X)＝＝0.1 mol·L－1，Δc(Y)＝＝0.15 mol·L－1，Δc(Z)＝＝0.05 mol·L－1。根据反应速率之比等于化学计量数之比，可以确定X、Y、Z三种物质的化学计量数分别为2、3、1。根据图像可以确定X是生成物，Y、Z是反应物，即可以确定化学反应方程式为3Y＋Z2X。再根据反应速率的概念，可求出从反应开始至2 min时，Z的反应速率为v(Z)＝＝＝0.025 mol·L－1·min－1。‎ 答案：3Y＋Z2X　0.025 mol·L－1·min－1‎ 名师点拨 ‎(1)由v＝计算的反应速率是一段时间内的平均速率而不是瞬时速率，且无论用反应物还是用生成物表示均取正值。‎ ‎(2)对于固体或纯液体反应物，其浓度视为常数，故一般不用固体或纯液体物质表示化学反应速率。‎ ‎　(2016·哈尔滨高三调研)A与B在容积为‎1 L的密闭容器中发生反应：aA(s)＋bB(g)cC(g)＋dD(g)，t1、t2时刻分别测得部分数据如下表：‎ n(B)/mol n(C)/mol n(D)/mol 反应时间/min ‎0.12‎ ‎0.06‎ ‎0.10‎ t1‎ ‎0.06‎ ‎0.12‎ ‎0.20‎ t2‎ 下列说法正确的是(　　)‎ A．0～t1时间段内，平均反应速率v(B)＝ mol·(L·min)－1‎ B．若起始时n(D)＝0，则t2时v(D)＝ mol·(L·min)－1‎ C．升高温度，v(B)、v(C)、v(D)均增大 D．b∶d＝6∶1‎ ‎[解析]　不能确定B的起始物质的量，因此0～t1时间段内，不能确定B的变化量，则不能计算其反应速率，A错误；反应速率是平均反应速率，而不是瞬时反应速率，B错误；升 高温度，反应速率v(B)、v(C)、v(D)均增大，C正确；t1～t2时间段内，B和D的物质的量变化量分别是0.06 mol、0.1 mol，所以b∶d＝3∶5，D错误。‎ ‎[答案]　C 化学反应速率是指瞬时速率还是平均速率？上题中为什么没有用反应物A表示化学反应速率？‎ 答案：化学反应速率一般指平均速率；不能用固体或纯液体表示化学反应速率，因为固体或纯液体的浓度在化学反应中视为定值。‎ ‎1．化学反应速率的计算思路 某一物质(不能是固体或纯液体)的物质的量变化Δnx某一物质的浓度变化Δcxvxvy、vz等。‎ ‎2．对于较为复杂的关于反应速率的题目，采用以下步骤和模板计算 ‎(1)写出有关反应的化学方程式；‎ ‎(2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量；‎ ‎(3)根据已知条件列方程式计算。‎ 例如：反应　　　　　　　mA　＋　nB　pC 起始浓度(mol·L－1) a b c 转化浓度(mol·L－1) x 某时刻浓度(mol·L－1) a－x b－ c＋ ‎ ‎ 题组一　化学反应速率的概念及应用 ‎1．反应2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)经一段时间后，SO2的浓度减少了0.4 mol·L－1，在这段时间内用O2表示的反应速率为0.04 mol·L－1·s－1，则这段时间为(　　)‎ A．0.1 s　　　　　　　　 B．2.5 s C．5 s D．10 s 解析：选C。根据化学方程式，当SO2的浓度减少了0.4 mol·L－1时，消耗O2的浓度是0.2 mol·L－1，由化学反应速率的计算式v＝得Δt＝＝＝5 s。‎ ‎2．(教材改编)如图表示‎800 ℃‎时，A、B、C三种气体物质的浓度随时间变化的情况，t是反应充分时的时间。试回答：‎ ‎(1)该反应的反应物是________。‎ ‎(2)0～t min 时A、B表示的平均反应速率分别为________________________________________________________________________、‎ ‎____________________。‎ ‎(3)该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。‎ 答案：(1)A ‎(2) mol·L－1·min－1　 mol·L－1·min－1‎ ‎(3)‎3A(g)B(g)＋‎3C(g)‎ 题组二　化学反应速率的大小比较与计算 ‎3．对于可逆反应A(g)＋3B(s)‎2C(g)＋2D(g)，在不同条件下的化学反应速率如下，其中表示的反应速率最快的是(　　)‎ A．v(A)＝0.5 mol·L－1·min－1‎ B．v(B)＝1.2 mol·L－1·s－1‎ C．v(D)＝0.4 mol·L－1·min－1‎ D．v(C)＝0.1 mol·L－1·s－1‎ 解析：选D。本题可以采用归一法进行求解，可以通过化学方程式的化学计量数将不同物质不同时间单位表示的反应速率折算成同一物质同一时间单位表示的反应速率进行比较，B项中的B物质是固体，不能表示反应速率；C项中对应的v(A)＝0.2 mol·L－1·min－1；D项中对应的v(A)＝3 mol·L－1·min－1。‎ ‎4．将等物质的量的A、B混合放于‎2 L的密闭容器中，发生反应‎3A(g)＋B(g)xC(g)＋2D(g)。经5 min后达到平衡，平衡时测得D的浓度为0.5 mol/L，c(A)∶c(B)＝3∶5，v(C)＝0.1 mol/(L·min)。则：‎ ‎(1)x＝________。‎ ‎(2)前5 min内B的反应速率v(B)＝________________________________________________________________________。‎ ‎(3)平衡时A的转化率为________。‎ 解析：(1)v(D)＝＝0.1 mol/(L·min)＝v(C)，由此推知x＝2。‎ ‎(2)v(B)＝＝＝0.05 mol/(L·min)。‎ ‎(3)　　　　　　　‎3A(g)＋B(g)‎2C(g)＋2D(g)‎ 起始浓度(mol/L)　 a　　　　 a　 　　 0　　　 0‎ 转化浓度(mol/L) 0.75 0.25 0.5 0.5‎ 平衡浓度(mol/L) a－‎0.75 a－0.25 0.5 0.5‎ ‎(a－0.75)∶(a－0.25)＝3∶5　解得a＝1.5；‎ A的转化率α(A)＝×100%＝50%。‎ 答案：(1)2‎ ‎(2)0.05 mol/(L·min)‎ ‎(3)50%‎ 用“一看二转三比较”法比较化学反应速率的大小 ‎“一看”：看单位是否统一；‎ ‎“二转”：将不同物质表示的化学反应速率转化成用同一物质表示的化学反应速率；‎ ‎“三比较”：比较数值确定大小。 ‎ 考点二　影响反应速率的因素[学生用书P156]‎ ‎1．内因 反应物本身的性质是主要因素，如相同条件下Mg、Al与稀盐酸反应的速率大小关系为v(Mg)>v(Al)。‎ ‎2．外因(只改变一个条件，其他条件不变)‎ ‎3．理论解释——有效碰撞理论 ‎(1)活化分子、活化能、有效碰撞 ‎①活化分子：能够发生有效碰撞的分子。‎ ‎②活化能：如图 图中：E1为反应的活化能，使用催化剂时的活化能为E3，反应热为E1－E2。‎ ‎③有效碰撞：活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。‎ ‎(2)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系 ‎1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)‎ ‎(1)碳酸钙与盐酸反应过程中，再增加CaCO3固体的量，反应速率不变，但把CaCO3固体粉碎，可以加快反应速率。(　　)‎ ‎(2)增大反应体系的压强，反应速率不一定增大。(　　)‎ ‎(3)增大反应物的浓度，能够增大活化分子的百分含量，所以反应速率增大。(　　)‎ ‎(4)升高温度，可以增加活化分子百分数，使反应速率加快。(　　)‎ ‎(5)双氧水中加入MnO2，可以使生成O2的速率增大，是因为MnO2的催化作用。(　　)‎ ‎(6)锌与硫酸反应时，硫酸的浓度越大，产生H2的速率越快。(　　)‎ ‎(7)其他条件不变，恒压，增加惰性气体的量，原化学反应速率减慢。(　　)‎ ‎(8)相同条件下，Mg和Fe分别与0.1 mol·L－1的盐酸反应的速率相同。(　　)‎ 答案：(1)√　(2)√　(3)×　(4)√　(5)√　(6)×‎ ‎(7)√　(8)×　‎ ‎2．反应C(s)＋H2O(g)CO(g)＋H2(g)在一可变容积的密闭容器中进行，下列条件的改变对其反应速率几乎无影响的是(　　)‎ ‎①增加C的量　②将容器的体积缩小一半　③保持体积不变，充入N2使体系压强增大　④保持压强不变，充入N2使容器体积变大 A．①④　　　　　　　　 B．②③‎ C．①③ D．②④‎ 解析：选C。增加固体的量、恒容时充入惰性气体对反应速率无影响。‎ 名师点拨 ‎(1)反应物本身的性质是影响化学反应速率的主要因素。‎ ‎(2)压强对化学反应速率的影响是通过改变浓度实现的，所以分析压强的改变对反应速率的影响时也可以从浓度是否发生改变的角度来分析，若改变总压强而各物质的浓度不改变，则反应速率不变。‎ ‎(3)其他条件不变，改变温度、使用催化剂，反应速率一定发生变化，其他外界因素的改变，反应速率不一定发生变化。‎ ‎　一定条件下，2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)　ΔH<0。下列有关叙述正确的是(　　)‎ A．升高温度，v(正)增大，v(逆)减小 B．恒温恒容，再充入O2，反应速率增大 C．恒温恒压，再充入N2，反应速率增大 D．恒温恒容，再充入SO3，最终逆反应速率增大，正反应速率不变 ‎[解析]　升高温度，正、逆反应速率均增大，A项错误；恒温恒容，再充入O2，反应物浓度增大，故反应速率增大，B项正确；恒温恒压，再充入与反应不相干的N2，反应容器的容积增大，反应物的浓度减小，则反应速率减小，C项错误；恒温恒容，再充入SO3，相当于增大压强，则正、逆反应速率都会增大，D项错误。‎ ‎[答案]　B 有人说压强对化学反应速率的影响是通过改变浓度实现的。这种说法是否正确，对此你如何理解？‎ 答案：这句话是正确的。但压强仅对有气体参加的反应起作用。增大压强，所有参与反应的气体的浓度均增大，如2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)，增大压强，SO2、O2、SO3的浓度均增大，正、逆反应速率均增大。而增大浓度可以只增大反应物或生成物的浓度，若只增大反应物的浓度，v正瞬间增大，然后逐渐减小，v逆不变，然后逐渐增大。压强对无气体参与的反应无影响，但浓度仍可改变无气体参与的反应的化学反应速率。‎ 气体反应体系中充入惰性气体 ‎(不参与反应)时，对反应速率的影响 ‎(1)恒容：充入“惰性气体”―→总压增大―→物质浓度不变(活化分子浓度不变)―‎ ‎→反应速率不变。‎ ‎(2)恒压：充入“惰性气体”―→体积增大―→物质浓度减小(活化分子浓度减小)―→反应速率减慢。‎ ‎ ‎ 题组一　浓度和压强对化学反应速率的影响 ‎1．(2015·高考海南卷改编)10 mL浓度为 1 mol·L－1的盐酸与过量的锌粉反应，若加入适量的下列溶液，能减慢反应速率但又不影响氢气生成量的是(　　)‎ ‎①K2SO4　②CH3COONa　③CuSO4　④Na2CO3‎ A．①②　　　　　　　　 B．③④‎ C．①③ D．②④‎ 解析：选A。盐酸与锌粉的反应速率在温度不变时取决于c(H＋)，①中K2SO4溶液能起到稀释作用；②中CH3COO－能结合H＋生成CH3COOH分子，从而降低c(H＋)，故①②均可减慢反应速率且不影响H2的生成量；③中锌粉置换出铜后会在溶液中构成原电池，从而加快反应速率；④中Na2CO3会与盐酸反应消耗H＋，减慢了反应速率的同时也减少了H2的生成量。‎ ‎2．(2015·高考上海卷)对于合成氨反应，达到平衡后，以下分析正确的是(　　)‎ A．升高温度，对正反应的反应速率影响更大 B．增大压强，对正反应的反应速率影响更大 C．减小反应物浓度，对逆反应的反应速率影响更大 D．加入催化剂，对逆反应的反应速率影响更大 解析：选B。对于合成氨反应，N2＋3H22NH3＋Q，属于放热反应，升高温度平衡会向吸热方向移动，对逆反应的反应速率影响更大，A错误；增大压强，平衡向体积减小的方向移动，对正反应的反应速率影响更大，B正确；减小反应物浓度，使正反应的反应速率瞬间减小，由于生成物的浓度没有变化，所以逆反应的反应速率不变，故减小反应物浓度，对正反应的反应速率影响更大，C错误；加入催化剂，能同等程度地加快正、逆反应速率，D错误。‎ 题组二　多因素综合影响化学反应速率 ‎3．硫代硫酸钠溶液与稀硫酸反应的化学方程式为Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋S↓＋H2O，下列各组实验中最先出现浑浊的是(　　)‎ 实验 反应温度/°C Na2S2O3溶液 稀H2SO4‎ H2O V/mL c/(mol·L－1)‎ V/mL c/(mol·L－1)‎ V/mL A ‎25‎ ‎5‎ ‎0.1‎ ‎10‎ ‎0.1‎ ‎5‎ B ‎25‎ ‎5‎ ‎0.2‎ ‎5‎ ‎0.2‎ ‎10‎ C ‎35‎ ‎5‎ ‎0.1‎ ‎10‎ ‎0.1‎ ‎5‎ D ‎35‎ ‎5‎ ‎0.2‎ ‎5‎ ‎0.2‎ ‎10‎ 解析：选D。本题考查反应速率的影响因素，温度高、浓度大反应速率快，先出现浑浊，D项符合题意。‎ ‎4．等质量的铁与过量的盐酸在不同的实验条件下进行反应，测定在不同时间t产生氢气体积V的数据，根据数据绘制得到下图，则曲线a、b、c、d所对应的实验组别可能是(　　)‎ 组别 c(HCl)(mol·L－1)‎ 温度(℃)‎ 状态 ‎1‎ ‎2.0‎ ‎25‎ 块状 ‎2‎ ‎2.5‎ ‎30‎ 块状 ‎3‎ ‎2.5‎ ‎50‎ 块状 ‎4‎ ‎2.5‎ ‎30‎ 粉末状 A.4－3－2－1 B．1－2－3－4‎ C．2－4－3－1 D．1－2－4－3‎ 解析：选A。从表中铁的形状、盐酸的浓度、反应的温度分析可得出：1组最慢，其次慢的是2组；由于3组温度最高，4组用的是铁粉，二者反应速率相对大小无法确定，故反应速率：1＜2＜3＜4或1＜2＜4＜3。‎ 浓度、压强、温度、催化剂影响化学反应速率的实质——改变了单位体积内活化分子的数目，单位体积内的活化分子数目增加，反应速率加快；反之减慢。 ‎ 考点三　化学反应速率影响因素的实验探究[学生用书P158]‎ 在研究影响化学反应速率的因素时，由于外界影响因素较多，故为弄清某个因素的影响均需控制其他因素相同或不变时，再进行实验。因此，常用变量控制思想解决该类问题。‎ 解题策略：‎ ‎(1)确定变量 解答这类题目时首先要认真审题，理清影响实验探究结果的因素有哪些。‎ ‎(2)定多变一 在探究时，应该先确定其他的因素不变，只改变一种因素，看这种因素与探究的问题存在怎样的关系；这样确定一种以后，再确定另一种，通过分析每种因素与所探究问题之间的关系，得出所有影响因素与所探究问题之间的关系。‎ ‎(3)数据有效 解答时注意选择数据(或设置实验)要有效，且变量统一，否则无法作出正确判断。‎ ‎1．(2014·高考全国卷Ⅰ，9，6分)已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ，在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为 H2O2＋I－―→H2O＋IO－　　　　慢 H2O2＋ IO－―→H2O ＋O2＋I－　快 下列有关该反应的说法正确的是(　　)‎ A．反应速率与I－浓度有关 ‎ B．IO－也是该反应的催化剂 C．反应活化能等于98 kJ·mol－1‎ D．v(H2O2)＝v(H2O)＝v(O2)‎ 解析：选A。A.将题给两个反应合并可得总反应为2H2O2===2H2O＋O2↑，该反应中I－作催化剂，其浓度的大小将影响该反应的反应速率。B.该反应中IO－是中间产物，不是该反应的催化剂。C.反应的活化能表示一个化学反应发生所需要的最小能量，分解1 mol H2O2放出98 kJ热量，不能据此判断该反应的活化能。D.由反应速率与化学方程式中对应物质的化学计量数的关系可知v(H2O2)＝v(H2O)＝2v(O2)。‎ ‎2．臭氧是一种强氧化剂，常用于消毒、灭菌等。O3在水中易分解，一定条件下，O3的浓度减少一半所需的时间(t)如下表所示。已知：O3的起始浓度为 0.021 6 mol/L。‎ t/min　‎ pH T/℃‎ ‎3.0‎ ‎4.0‎ ‎5.0‎ ‎6.0‎ ‎20‎ ‎301‎ ‎231‎ ‎169‎ ‎58‎ ‎30‎ ‎158‎ ‎108‎ ‎48‎ ‎15‎ ‎50‎ ‎31‎ ‎26‎ ‎15‎ ‎7‎ ‎(1)pH增大能加速O3分解，表明对O3分解起催化作用的是______________。‎ ‎(2)在‎30 ℃‎、pH＝4.0条件下，O3的分解速率为________mol/(L·min)。‎ ‎(3)据表中的递变规律，推测O3在下列条件下分解速率依次增大的顺序为________(填字母代号)。‎ a．‎40 ℃‎、pH＝3.0‎ b．‎10 ℃‎、pH＝4.0‎ c．‎30 ℃‎、pH＝7.0‎ 解析：(1)pH增大，OH－浓度增大，加速了O3分解，表明OH－对O3分解具有催化作用。‎ ‎(2)‎30 ℃‎、pH＝4.0时，O3分解的Δc＝＝0.010 8 mol/L，用时108 min，则O3分解速率v＝＝1.00×10－4 mol/(L·min)。‎ ‎(3)据表中递变规律，‎40 ℃‎、pH＝3.0时，所用时间介于31～158 min；‎10 ℃‎、pH＝4.0时所用时间>231 min；‎30 ℃‎、pH＝7.0时所用时间<15 min，则分解速率依次增大顺序为b、a、c。‎ 答案：(1)OH－　(2)1.00×10－4　(3)b、a、c 名师点拨 ‎(1)不要把外界因素对反应速率的影响和对化学平衡的影响混淆，如升温，正、逆反应速率都增大，但是增大的幅度不同，导致化学平衡发生移动。‎ ‎(2)催化剂有正催化剂和负催化剂之分，正催化剂即通常所说的催化剂，负催化剂又称为抑制剂。‎ ‎　(2015·高考福建卷)在不同浓度(c)、温度(T)条件下，蔗糖水解的瞬时速率(v)如下表。下列判断不正确的是(　　)‎ c /mol·L－1‎ v /mmol·L－1·min－1‎ T/K ‎0.600‎ ‎0.500‎ ‎0.400‎ ‎0.300‎ ‎318.2‎ ‎3.60‎ ‎3.00‎ ‎2.40‎ ‎1.80‎ ‎328.2‎ ‎9.00‎ ‎7.50‎ a ‎4.50‎ b ‎2.16‎ ‎1.80‎ ‎1.44‎ ‎1.08‎ A.a＝6.00‎ B．同时改变反应温度和蔗糖的浓度，v可能不变 C．b<318.2‎ D．不同温度时，蔗糖浓度减少一半所需的时间相同 ‎[解析]　由表格知328.2 K时蔗糖水解的瞬时速率与浓度的关系成正比，则0.600/0.400＝9.00/a，a＝6.00，A项正确；从题给数据看，浓度越大、温度越高，反应速率越快，当增大浓度同时降低温度时，瞬时速率可能会不变，B项正确；浓度不变时，b K下反应速率低于318.2 K下的反应速率，故b<318.2，C项正确；温度不同，相同浓度下的平均速率不同，浓度减少一半所需的时间也不同，D项错误。‎ ‎[答案]　D 增大上述实验中的压强，蔗糖水解的速率是否加快？若加入稀硫酸，蔗糖水解的速率是否加快？‎ 答案：蔗糖水解是在水溶液中进行的反应，改变压强不能影响其水解速率；稀硫酸是蔗糖水解的催化剂，所以会加快其水解速率。‎ 题组　化学反应速率影响因素的实验探究 ‎1．(2013·高考安徽卷)某酸性工业废水中含有K2Cr2O7。光照下，草酸(H‎2C2O4)能将其中的Cr2O转化为Cr3＋。某课题组研究发现，少量铁明矾[Al2Fe(SO4)4·24H2O]即可对该反应起催化作用。为进一步研究有关因素对该反应速率的影响，探究如下：‎ 在‎25 ℃‎下，控制光照强度、废水样品初始浓度和催化剂用量相同，调节不同的初始pH和一定浓度草酸溶液用量，做对比实验，完成以下实验设计表(表中不要留空格)。‎ 实验 编号 初始 pH 废水样品 体积/mL 草酸溶液 体积/mL 蒸馏水 体积/mL ‎①‎ ‎4‎ ‎60‎ ‎10‎ ‎30‎ ‎②‎ ‎5‎ ‎60‎ ‎10‎ ‎30‎ ‎③‎ ‎5‎ ‎60‎ 解析：弄清实验目的。由题干可以看出实验目的是探究初始pH和一定浓度草酸的用量对反应速率的影响。三个实验中溶液的最终体积都是100 mL。由图中数据对比可以看出②③组实验探究的是草酸的用量对反应速率的影响，因此草酸溶液的体积要改变，为了保证混合溶液其他成分不发生变化，溶液的总体积不能发生改变，因此组合有很多种，如下表所示。‎ 草酸溶液体积/mL 蒸馏水体积/mL ‎20‎ ‎20‎ 或15‎ 或25‎ 或25‎ 或15‎ a(0③>④)可得出如下结论：溶液的碱性增强，能加快H2O2的分解，而溶液的酸性增强，能减慢H2O2的分解。‎ 答案：(1)降低了活化能　(2)探究浓度对反应速率的影响　向反应物中加入等量同种催化剂(或将盛有反应物的试管放入同一热水浴中)‎ ‎(3)碱性环境能增大H2O2分解的速率，酸性环境能减小H2O2分解的速率 探究影响化学反应速率因素的两种题型 ‎(1)以表格或图像的形式给出多组实验数据，让学生找出每组数据的变化对反应速率的影响规律。‎ ‎(2)给出影响化学反应速率的几种因素，让学生设计实验分析各因素对反应速率的影响规律。‎ ‎ ‎ 考点四　化学反应速率图像[学生用书P160]‎ 一、全程速率—时间图像 例如：Zn与足量盐酸的反应，反应速率随时间的变化出现如图情况。‎ 原因解释：AB段(v渐大)，因反应为放热反应，随反应的进行，温度逐渐升高，导致反应速率逐渐增大；BC段(v渐小)，主要是因为随反应的进行，溶液中c(H＋)减小，导致反应速率减小。‎ 二、物质的量(或浓度)—时间图像 例如：某温度时，在定容(V L)容器中，X、Y、Z三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。‎ ‎1．由图像得出的信息：‎ ‎(1)X、Y是反应物，Z是生成物；‎ ‎(2)t3时反应达平衡，X、Y没有全部反应。‎ ‎2．根据图像可进行如下计算：‎ ‎(1)某物质的平均反应速率、转化率，如 X的反应速率v(X)＝ mol/(L·s)；‎ Y的转化率α(Y)＝×100%。‎ ‎(2)确定化学方程式中的化学计量数之比，如X、Y、Z三种物质的化学计量数之比为(n1－n3)∶(n2－n3)∶n2。‎ 三、速率—时间图像(以可逆反应为例分析)‎ ‎1．改变反应物浓度 ‎2．改变生成物浓度 ‎3．改变气体体系的压强 ‎(1)对于正反应方向为气体体积增大(或减小)的反应 ‎(2)对于反应前后气体体积不变的反应：‎ ‎4．改变温度 对于正反应放热(或吸热)的反应：‎ ‎5．加催化剂 　(1)条件增强，曲线在原图像的上方；条件减弱，曲线在原图像的下方。‎ ‎(2)浓度改变时，图像曲线一条连续，一条不连续；其他条件改变，图像曲线均不连续。‎ ‎1．可逆反应mA(g)nB(g)＋pC(s)　ΔH＝Q，温度和压强的变化对正、逆反应速率的影响分别符合下图中的两个图像，以下叙述正确的是(　　)‎ A．m>n，Q >0　　　　　 B．m>n＋p，Q >0‎ C．m>n，Q <0 D．mv正，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应；压强增大，v正、v逆都增大，且v正>v逆，平衡向正反应方向移动，正反应为气体体积减小的反应，C正确。‎ ‎2．如图为某化学反应的速率与时间的关系示意图。在t1时刻升高温度或增大压强，速率的变化都符合示意图的反应是(　　)‎ A．2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)　ΔH<0‎ B．4NH3(g)＋5O2(g)4NO(g)＋6H2O(g)　ΔH<0‎ C．H2(g)＋I2(g)2HI(g)　ΔH>0‎ D．‎2A(g)＋B(g)‎2C(g)　ΔH>0‎ 解析：选B。由图像可知，升高温度或增大压强正、逆反应速率均增大，且平衡都向逆反应方向移动，则该反应为气体分子数增加的放热反应，A、C、D三项错误，B项正确。‎ ‎3．图甲、图乙分别表示反应CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)　ΔH>0在t1时刻达到平衡，在t2时刻因改变某个条件而发生变化的情况，下列说法正确的是(　　)‎ A．图甲中t2时刻发生改变的条件是增大反应物的浓度 B．图甲中t2时刻发生改变的条件可能是增大压强 C．图乙中t2时刻发生改变的条件是升高温度 D．图乙中t2时刻发生改变的条件是从体系中分离出水蒸气 解析：选B。图甲中t2时刻改变条件，正、逆反应速率同等程度地增大，且反应CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)为反应前后气体体积不变的反应，所以改变的条件为增大压强或使用催化剂，B对、A错；图乙中t2时刻改变条件，CO2浓度增大，CO浓度减小，说明平衡向逆反应方向移动，升高温度，平衡正向移动，C错；减小H2O(g)浓度，平衡向正反应方向移动，则CO2浓度减小，D错。‎ 名师点拨 分析化学反应速率图像有三看：‎ ‎(1)看面：弄清纵、横坐标的含义；‎ ‎(2)看线：弄清线的走向、变化趋势及线的斜率；‎ ‎(3)看点：弄清曲线上点的含义，特别是一些特殊点，如与坐标轴的交点、曲线的交点、折点、最高点与最低点等。‎ ‎　可逆反应N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)是工业上合成氨的重要反应。‎ ‎(1)根据图1请写出合成氨的热化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________(热量用E1、E2或E3表示)。‎ ‎(2)图1中虚线部分改变的化学反应中的条件是________，该条件的改变与图2中________时刻条件的改变相同(用“t1～t‎6”‎表示)。‎ ‎(3)图2中t3时刻改变的条件是____________，t5时刻改变的条件是________。‎ ‎[解析]　(1)根据图1可知，N2和H2反应生成1 mol NH3过程中放出的热量为(E3－E1) kJ，所以N2与H2反应生成NH3的热化学方程式为N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝2(E1－E3) kJ·mol－1。‎ ‎(2)图1中虚线部分表示由反应物到达过渡态的过程中，所需能量减少，说明使用了催化剂，降低了活化能。因为反应N2＋3H22NH3为反应前后气体体积不相等的反应，在图2中，t2时刻改变条件，正、逆反应速率的改变相同，说明改变的外界条件只能是使用了催化剂。‎ ‎(3)t3时刻改变条件，v(正)、v(逆)都同时减小，且v(正)v(正)，正、逆反应速率与原平衡时的速率不是连续的，平衡向逆反应方向移动，只能是升高温度。‎ ‎[答案]　(1)N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)‎ ΔH＝2(E1－E3) kJ·mol－1‎ ‎(2)加催化剂　t2　(3)减小压强　升高温度 ‎(1)对反应：N2O4(g)2NO2(g)　ΔH>0，上题图2中t3时刻改变的条件是________，t5时刻改变的条件是________。‎ ‎(2)若在t6时刻向恒容容器中加入N2O4，请在下图中t6后画出速率变化关系。‎ 答案：(1)降低温度　增大压强 ‎(2)‎ 根据速率—时间图像判断反应条件的方法 ‎(1)看图像中正、逆反应速率的变化趋势，两者是同等程度的变化，还是不同程度的变化。同等程度的变化一般从压强(反应前后气体体积不变的反应)和催化剂考虑；若是不同程度的变化，从温度、浓度、压强(反应前后气体体积改变的反应)角度考虑。‎ ‎(2)对于反应速率变化不相等的反应，要注意观察改变某个条件瞬间，正、逆反应速率的大小关系及变化趋势。同时要联系外界条件对反应速率的影响规律，加以筛选、验证、排除。 ‎ 题组　化学反应速率图像 ‎1．(教材改编)对于反应2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)　ΔH<0已达平衡，如果其他条件不变时，分别改变下列条件，对化学反应速率和化学平衡产生影响，下列条件与图像不相符的是(O～t1：v正＝v逆；t1时改变条件，t2时重新建立平衡)(　　)‎ 解析：选C。分析时要注意改变条件瞬间v正、v逆的变化。增加O2的浓度，v正增大，v逆瞬间不变，A正确；增大压强，v正、v逆都瞬间增大，v正增大的倍数大于v逆，B正确；升高温度，v正、v逆都瞬间增大，速率是不连续的，C错误；加入催化剂，v正、v逆同时同倍数增大，D正确。‎ ‎2．(2014·高考福建卷)在一定条件下，N2O分解的部分实验数据如下：‎ 反应时间/min ‎0‎ ‎10‎ ‎20‎ ‎30‎ ‎40‎ ‎50‎ ‎60‎ ‎70‎ ‎80‎ ‎90‎ ‎100‎ c(N2O)‎ ‎/(mol·L－1)‎ ‎0.100‎ ‎0.090‎ ‎0.080‎ ‎0.070‎ ‎0.060‎ ‎0.050‎ ‎0.040‎ ‎0.030‎ ‎0.020‎ ‎0.010‎ ‎0.000‎ 下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是(　　)‎ ‎(注：图中半衰期指任一浓度N2O消耗一半时所需的相应时间，c1、c2均表示N2O初始浓度且 c1＜c2)‎ 解析：选A。分析实验数据可看出，相同时间间隔内，N2O物质的量浓度变化值相同，可得出结论：N2O的分解速率与其物质的量浓度无关，故A项正确，B项错误。分析数据可知：‎ ‎0．100 mol·L－1→0.050 mol·L－1时间为50 min，‎ ‎0．080 mol·L－1→0.040 mol·L－1时间为40 min，‎ ‎0．060 mol·L－1→0.030 mol·L－1时间为30 min，‎ ‎0．040 mol·L－1→0.020 mol·L－1时间为20 min，‎ ‎0．020 mol·L－1→0.010 mol·L－1时间为10 min，所以随着N2O物质的量浓度的增大，半衰期增大，故C项错误。转化率相等的情况下，浓度越大，所需时间越长，D项错误。‎ 在分析外界条件对可逆反应的速率影响时，可以依据以下几条规律迅速判断正、逆反应速率的变化情况。‎ ‎(1)改变反应物浓度，正反应速率立即变化，逆反应速率瞬间不变；改变生成物浓度，逆反应速率立即变化，正反应速率瞬间不变。‎ ‎(2)若是气体反应，压强对正、逆反应速率都有影响；压强的变化对气体体积数大的一边对应速率影响大。‎ ‎(3)温度对任何反应速率都有影响，温度的变化对吸热反应影响大。‎ ‎(4)催化剂对正、逆反应速率影响一样大。‎ ‎ ‎ 一、选择题 ‎1．下列说法正确的是(　　)‎ A．催化剂不影响反应活化能，但能增大单位体积内活化分子百分数，从而增大反应速率 B．化学反应速率为0.8 mol/(L·s)是指1 s时某物质的浓度为0.8 mol/L C．根据化学反应速率的大小可以判断化学反应进行的快慢 D．对于化学反应来说，反应速率越大，反应现象越明显 解析：选C。A项，催化剂可以降低反应所需的活化能，增大活化分子的百分数，错误；B项，0.8 mol/(L·s)是指1 s内该物质的浓度变化量为0.8 mol/L，错误；D项，反应速率与反应现象之间无必然联系，如酸碱中和反应的速率很快，但却观察不到什么现象，错误。‎ ‎2．某温度下，浓度都是1 mol·L－1的两种气体X2和Y2，在密闭容器中反应生成气体Z，经t min后，测得各物质的浓度分别为c(X2)＝0.4 mol·L－1，c(Y2)＝0.6 mol·L－1，c(Z)＝0.4 mol·L－1，则该反应的化学方程式可表示为(　　)‎ A．2X2＋3Y22X2Y3　　　　 B．3X2＋2Y22X3Y2‎ C．X2＋2Y22XY2 D．2X2＋Y22X2Y 解析：选B。由题意知X2、Y2、Z的浓度变化分别为0.6 mol·L－1、0.4 mol·L－1、0.4 mol·L－1，故反应方程式中化学计量数之比为3∶2∶2，结合原子守恒知B正确。‎ ‎3．(2016·大同高三调研)对于反应A(g)＋3B(g)‎2C(g)，下列各数据表示不同条件下的反应速率，其中反应进行得最快的是(　　)‎ A．v(A)＝0.01 mol/(L·s)‎ B．v(B)＝0.02 mol/(L·s)‎ C．v(B)＝0.60 mol/(L·min)‎ D．v(C)＝1.00 mol/(L·min)‎ 解析：选A。A项：＝0.01 mol/(L·s)；B项：＝0.006 7 mol/(L·s)；C项：＝mol/(L·s)＝0.003 3 mol/(L·s)；D项：＝mol/(L·s)＝0.008 3 mol/(L·s)，由以上可知A项符合题意。‎ ‎4．(2016·三门峡高三模拟)在一定条件下的密闭容器中存在下列四个平衡体系，增大容器的体积对化学反应速率没有影响的是(　　)‎ A．2SO2＋O22SO3‎ B．CO＋H2O(g)CO2＋H2‎ C．CO2＋H2OH2CO3‎ D．Fe3＋＋3SCN－Fe(SCN)3‎ 解析：选D。增大容器的体积相当于减小压强，压强只对有气体参加或生成的反应的反应速率有影响，对于没有气体参加或生成的反应的反应速率无影响，D项正确。‎ ‎5．(2016·三明高三测试)某密闭容器中充入等物质的量的A和B，一定温度下发生反应A(g)＋xB(g)‎2C(g)，达到平衡后，在不同的时间段，分别改变反应的一个条件，测得容器中各物质的物质的量浓度、反应速率分别随时间的变化如图所示：‎ 下列说法中正确的是(　　)‎ A．30～40 min间该反应使用了催化剂 B．反应方程式中的x＝1，正反应为吸热反应 C．30 min时降低温度，40 min时升高温度 D．30 min时减小压强，40 min时升高温度 解析：选D。A项，若使用催化剂，则物质的量浓度不变，A不正确。由第一个图可知，A、B的浓度变化相同，故A、B的化学计量数相同，都为1，由第二个图可知，30 min时改变的条件为降压，40 min时改变的条件为升温，且升高温度平衡向逆反应方向移动，则正反应为放热反应。B、C项不正确，D项正确。‎ ‎6．(2016·镇江高三模拟)实验测得某反应在不同pH下产物A的浓度随时间变化的关系如图(其他条件相同)。则下列有关说法正确的是(　　)‎ A．若增大压强，该反应的反应速率一定增大 B．pH＝6.8时，随着反应的进行反应速率逐渐增大 C．一定pH范围内，溶液中H＋浓度越小，反应速率越快 D．可采用调节pH的方法使反应停止 解析：选D。无法确定反应有没有气体参加，A错误；图像中表示反应速率的是曲线的斜率，B错误；pH越小，H＋浓度越大，反应速率越快，C错误；pH＝8.8时，反应速率接近于0，D正确。‎ ‎7．一定条件下，对反应C(s)＋CO2(g)2CO(g)　ΔH>0分别进行如下操作：①升高反应体系的温度；②增加反应物C的用量；③缩小反应体系的体积；④减少体系中CO的量。上述措施中一定能使反应的反应速率显著加快的是(　　)‎ A．①②③④ B．①③④‎ C．①② D．①③‎ 解析：选D。改变固体反应物的用量不影响反应速率；减少CO的量，将会使反应速率降低。‎ ‎8．一定温度下在密闭容器内进行着某一反应，X 气体、Y气体的物质的量随反应时间变化的曲线如图。下列叙述中正确的是(　　)‎ A．反应的化学方程式为5YX B．t1时，Y的浓度是X浓度的1.5倍 C．t2时，正、逆反应速率相等 D．t3时，逆反应速率大于正反应速率 解析：选B。反应开始时Y物质为10 mol，X物质为2 mol，t1时刻，X为4 mol，增加2 mol，Y为6 mol，减少4 mol，故反应的化学方程式为2YX，故A不正确；从图像可以看出，t2时刻X、Y两物质的物质的量相等，而不是反应速率相等，故C不正确；t3时，反应达到平衡状态，所以正反应速率等于逆反应速率，故D不正确。‎ ‎9．Fenton试剂常用于氧化降解有机污染物X。在一定条件下，反应初始时c(X)＝2.0×10－3 mol·L－1，反应10 min进行测定，得图1和图2。下列说法不正确的是(　　)‎ A．‎50 ℃‎、pH在3～6时，X降解率随pH增大而减小 B．pH＝2、温度在40～‎80 ℃‎时，X降解率随温度升高而增大 C．无需再进行后续实验，就可以判断最佳反应条件是pH＝3、温度为‎80 ℃‎ D．pH＝2、温度为‎50 ℃‎时，10 min内X的平均降解速率v(X)＝1.44×10－4 mol·L－1·min－1‎ 解析：选C。由图1可知，‎50 ℃‎、pH在3～6时，X降解率随pH增大而减小，故A正确；由图2可知，pH＝2、温度在40～80 ℃时，X降解率随温度升高而增大，故B正确；因溶液pH、温度都会影响X的降解率，故还需要进行pH＝3时温度对X降解率影响的实验或温度为‎80 ℃‎时pH对X降解率影响的实验，故C错误；D项，由图2可知，pH＝2、50 ℃时X的降解率为72%，X的浓度变化量＝2.0×10－3 mol·L－1×72%＝1.44×10－3 mol·L－1，故v(X)＝＝1.44×10－4 mol·L－1·min－1，故D正确。‎ 二、非选择题 ‎10．(2016·江门高三模拟)一定温度下，在‎2 L的密闭容器中，X、Y、Z三种气体的物质的量随时间变化的曲线如图所示：‎ ‎(1)从反应开始到10 s，用Z表示的反应速率为______________。X的物质的量浓度减少了________________________________________________________________________，‎ Y的转化率为____________。‎ ‎(2)该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。‎ ‎(3)10 s后的某一时刻(t1)改变了外界条件，其反应速率随时间的变化图像如图所示：‎ 则下列说法符合该图像的是________。‎ A．t1时刻，增大了X的浓度 B．t1时刻，升高了体系温度 C．t1时刻，缩小了容器体积 D．t1时刻，使用了催化剂 解析：(1)v(Z)＝＝0.079 mol·L－1·s－1，‎ Δc(X)＝＝0.395 mol·L－1，‎ Y的转化率为α(Y)＝×100%＝79%。‎ ‎(2)根据化学计量数之比等于物质的量的变化量之比，可得化学方程式为X(g)＋Y(g)2Z(g)。‎ ‎(3)因为改变条件时平衡未发生移动，该反应又为等体积反应，所以可能是增大压强或加入了催化剂。‎ 答案：(1)0.079 mol·L－1·s－1　0.395 mol·L－1　79%‎ ‎(2)X(g)＋Y(g)2Z(g)　(3)CD ‎11．草酸与高锰酸钾在酸性条件下能够发生如下反应：‎ MnO＋H‎2C2O4＋H＋―→Mn2＋＋CO2↑＋H2O(未配平)。‎ 用4 mL 0.001 mol/L KMnO4溶液与2 mL 0.01 mol/L H‎2C2O4溶液，研究不同条件对化学反应速率的影响。改变的条件如下：‎ 组别 ‎10%硫酸 体积/mL 温度/℃‎ 其他物质 Ⅰ ‎2‎ ‎20‎ Ⅱ ‎2‎ ‎20‎ ‎10滴饱和MnSO4溶液 Ⅲ ‎2‎ ‎30‎ Ⅳ ‎1‎ ‎20‎ ‎1 mL蒸馏水 ‎(1)该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为__________。‎ ‎(2)①如果研究催化剂对化学反应速率的影响，使用实验________和________(用Ⅰ～Ⅳ表示，下同)。‎ ‎②如果研究温度对化学反应速率的影响，使用实验________和________。‎ ‎(3)对比实验Ⅰ和Ⅳ，可以研究______________________对化学反应速率的影响，实验Ⅳ中加入1 mL蒸馏水的目的是________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ 解析：(1)根据电子守恒列式可得：‎ n(MnO)×(7－2)＝n(H‎2C2O4)×2×(4－3)，‎ 则n(MnO)∶n(H‎2C2O4)＝2∶5。‎ ‎(2)研究某一因素对化学反应速率的影响时，要保证其他各条件完全相同。‎ ‎(3)对比Ⅰ和Ⅳ，反应的温度、溶液的体积等都相同，仅有c(H＋)不同，故可研究c(H＋)对反应速率的影响。加1 mL水的目的是确保c(KMnO4)、c(H‎2C2O4)不变和溶液总体积不变。‎ 答案：(1)2∶5‎ ‎(2)①Ⅰ　Ⅱ　②Ⅰ　Ⅲ ‎(3)c(H＋)(或硫酸溶液的浓度)‎ 确保所有实验中c(KMnO4)、c(H‎2C2O4)不变和溶液总体积不变 ‎12．工业上有一种用CO2来生产甲醇燃料的方法：‎ CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)‎ ΔH＝－49.0 kJ·mol－1‎ 将6 mol CO2和8 mol H2充入‎2 L的密闭容器中，测得H2的物质的量随时间变化如下图所示(实线)。图中数据A(1，6)表示：在1 min时H2的物质的量是6 mol。‎ ‎(1)A点正反应速率________(填“大于”“等于”或“小于”)逆反应速率。‎ ‎(2)下列时间段平均反应速率最大的是________。‎ A．0～1 min B．1～3 min C．3～8 min D．8～11 min ‎(3)仅改变某一实验条件再进行两次实验测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示。曲线Ⅰ对应的实验条件改变是__________________，曲线Ⅱ对应的实验条件改变是____________________；体积不变再充入3 mol CO2和4 mol H2，H2O(g)的体积分数______(填“增大”“不变”或“减小”)。‎ 解析：(1)由图像看出，反应在6 min左右达到平衡，A点时，反应还没达到平衡，故正反应速率大于逆反应速率。‎ ‎(2)随反应进行，反应物浓度不断减小，正反应速率也不断减小，故开始一段时间内正反应速率最大。‎ ‎(3)由图像看出，实验Ⅰ缩短了达到平衡的时间，加快了反应速率，H2的转化率减小，结合该反应为放热反应可知，该实验改变的条件为升高温度。实验Ⅱ缩短了达到平衡的时间，‎ 加快了反应速率，H2的转化率增大，结合该反应为气体物质的量减小的反应可知，该实验改变的条件为增大压强或充入一定量的CO2。体积不变再充入3 mol CO2和4 mol H2，相当于增大压强，平衡右移，H2O(g)的体积分数增大。‎ 答案：(1)大于　(2)A　(3)升高温度　增大压强(或充入一定量的CO2)　增大 ‎13．(2016·沧州高三质检)向某密闭容器中加入0.15 mol·L－‎1A、0.05 mol·L－‎1C和一定量的B三种气体。一定条件下发生反应，各物质浓度随时间变化如图中甲图所示[t0～t1时c(B)未画出，t1时增大到0.05 mol·L－1]。‎ 乙图为t2时刻后改变反应条件，平衡体系中正、逆反应速率随时间变化的情况。‎ ‎(1)若t4时改变的条件为减小压强，则B的起始物质的量浓度为________mol·L－1。‎ ‎(2)若t5时改变的条件是升温，此时v(正)>v(逆)，若A的物质的量减少0.03 mol时，容器与外界的热交换总量为a kJ，写出反应的热化学方程式：________________________________________________________________________‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎(3)t3时改变的某一反应条件可能是________(填序号)。‎ a．使用催化剂　b．增大压强　c．增大反应物浓度 ‎(4)在恒温恒压下通入惰性气体，v(正)________v(逆)(填“>”“＝”或“<”)。‎ 解析：(1)t4时，减小压强v(正)、v(逆)以同等倍数下降，说明反应前后化学计量数之和相等，由A、C浓度变化曲线知，到t1时，A、C的浓度变化量分别为 Δc(A)＝0.15 mol·L－1－0.06 mol·L－1＝0.09 mol·L－1，‎ Δc(C)＝0.11 mol·L－1－0.05 mol·L－1＝0.06 mol·L－1，‎ 即A、C的化学计量数之比为0.09∶0.06＝3∶2，‎ 故反应方程式为‎3A(g)‎2C(g)＋B(g)，‎ 则B的起始浓度为0.05 mol·L－1－0.03 mol·L－1＝0.02 mol·L－1。‎ ‎(2)因升温，v(正)>v(逆)，平衡正向移动，故此反应为吸热反应，其热化学方程式为‎3A(g)‎2C(g)＋B(g)　ΔH＝＋‎100a kJ·mol－1。‎ ‎(3)乙图中t3时刻v(正)、v(逆)以同等倍数增大，故应是增大压强或加入催化剂。‎ ‎(4)在恒温恒压下充入惰性气体，各组分浓度相同倍数减小，相当于减压，因本反应为反应前后气体体积相等的反应，平衡不移动，v(正)＝v(逆)。‎ 答案：(1)0.02　(2)‎3A(g)‎2C(g)＋B(g)　ΔH＝＋‎100a kJ·mol－1　(3)ab　(4)＝‎