高中化学第三章水溶液中的离子平衡走近高考含解析新人教版选修4

高中化学第三章水溶液中的离子平衡走近高考含解析新人教版选修4

第三章　走近高考 ‎ ‎1．(2018·全国卷Ⅲ)用0.100 mol·L－1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L－1 Cl－溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是(　　)‎ A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10－10‎ B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)‎ C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L－1 Cl－，反应终点c移到a D．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L－1 Br－，反应终点c向b方向移动 答案　C 解析　选取横坐标为50 mL的点，此时向50 mL 0.0500 mol·L－1的Cl－溶液中，加入了50 mL 0.100 mol·L－1的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag＋浓度为0.025 mol·L－1(按照银离子和氯离子1∶1的比例沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来的2倍)，由图示得到此时Cl－的浓度约为1×10－8 mol·L－1(实际稍小)，所以Ksp(AgCl)约为0.025×10－8＝2.5×10－10，所以其数量级为10－10，A正确。由于Ksp(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以曲线上各点的溶液均满足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B正确。滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50 mL 0.0500 mol·L－1的Cl－溶液改为50 mL 0.0400 mol·L－1的Cl－溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25 mL变为25 mL×0.8＝20 mL，而a点对应的是15 mL，C错误。卤化银从氟化银到碘化银的溶解度逐渐减小，所以Ksp(AgCl)大于Ksp(AgBr)，将50 mL 0.0500 mol·L－1的Cl－溶液改为50 mL 0.0500 mol·L－1的Br－溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是按比例1∶1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由点c向b方向移动，D正确。‎ ‎2．(2017·全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ - 10 -‎ A．Ka2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)‎ 答案　D 解析　由H2XH＋＋HX－可知：‎ Ka1＝，则c(H＋)＝，等式两边同取负对数可得：pH1＝－lg Ka1＋lg 。同理，由HX－H＋＋X2－可得：pH2＝－lg Ka2＋lg 。因1＞Ka1≫Ka2，则－lg Ka1＜－lg Ka2。当lg ＝lg 时，有pH1＜pH2，故曲线N表示pH与lg 的变化关系，曲线M表示pH与lg 的变化关系，B项正确；由曲线M可知，当pH＝4.8时，lg ≈－0.6，由pH2＝－lg Ka2＋lg 可得：lg Ka2≈－0.6－4.8＝－5.4，Ka2＝10－5.4＝100.6×10－6，故Ka2的数量级为10－6，A项正确；NaHX溶液中，＜1，则lg ＜0，此时溶液pH＜5.4，溶液呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，C项正确；由以上分析可知，HX－的电离程度大于其水解程度，故当溶液呈中性时，c(Na2X)＞c(NaHX)，溶液中各离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(X2－)＞c(HX－)＞c(OH－)＝c(H＋)，D项错误。‎ ‎3．(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1 mol·L－1二元弱酸H‎2A溶液的pH，溶液中H‎2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示 。‎ - 10 -‎ 下列叙述错误的是(　　)‎ A.pH＝1.2时，c(H‎2A)＝c(HA－)‎ B.lg[K2(H‎2A)]＝－4.2‎ C.pH＝2.7时，c(HA－)>c(H‎2A)＝c(A2－)‎ D.pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)＝c(H＋)‎ 答案　D 解析　根据题给图像，pH＝1.2时，H‎2A与HA－的物质的量分数相等，则有c(H‎2A)＝c(HA－)，A正确；根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，K2(H‎2A)＝＝c(H＋)＝10－4.2，则lg[K2(H‎2A)]＝－4.2，B正确；根据题给图像，pH＝2.7时，H‎2A与A2－的物质的量分数相等，且远小于HA－的物质的量分数，则有c(HA－)>c(H‎2A)＝c(A2－)，C正确；根据题给图像，pH＝4.2时，HA－与A2－的物质的量分数相等，c(HA－)＝c(A2－)，且c(HA－)＋c(A2－)约为0.1 mol·L－1，c(H＋)＝10－4.2 mol·L－1，则c(HA－)＝c(A2－)>c(H＋)，D错误。‎ ‎4.(2017·全国卷Ⅲ)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl－会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl－。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，‎ 下列说法错误的是(　　) ‎ A．Ksp(CuCl)的数量级为10－7‎ B.除Cl－反应为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl C.加入Cu越多，Cu＋浓度越高，除Cl－效果越好 D.2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常数很大，反应趋于完全 答案　C 解析　当－lg ＝0时，lg 约为－7，即c(Cl－)＝1 mol·L－1，c(Cu＋)＝10‎ - 10 -‎ ‎－7 mol·L－1，因此Ksp(CuCl)的数量级为10－7，A正确；分析生成物CuCl的化合价可知，Cl元素的化合价没有发生变化，Cu元素由0价和＋2价均变为＋1价，因此参加该反应的微粒为Cu、Cu2＋和Cl－，生成物为CuCl，则反应的离子方程式为Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuCl，B正确；铜为固体，只要满足反应用量，Cu的量对除Cl－效果无影响，C错误；2Cu＋===Cu2＋＋Cu的平衡常数K＝，可取图像中的c(Cu＋)＝c(Cu2＋)＝1×10－6 mol·L－1代入平衡常数的表达式中计算，即为K＝＝1×‎106 L·mol－1，因此平衡常数很大，反应趋于完全，D正确。‎ ‎5.(2017·江苏高考)(双选)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是(　　)‎ A.浓度均为0.1 mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者 B.用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等 C.0.2 mol·L－1 HCOOH与0.1 mol·L－1 NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)‎ D.0.2 mol·L－1 CH3COONa与0.1 mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)‎ 答案　AD 解析　相同浓度的HCOONa和NH4Cl溶液，水解程度NH大于HCOO－，根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOO－)＋c(OH－)，c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，可比较c(Na＋)＋c(H＋)和c(Cl－)＋c(OH－)，因为c(Na＋)＝c(Cl－)，又根据NH和HCOO－的水解程度得HCOONa中的c(H＋)大于NH4Cl溶液中c(OH－)，所以阳离子浓度之和，前者大于后者，A正确；用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液，因为CH3COOH的酸性弱于HCOOH，所以CH3COOH消耗NaOH溶液的体积比HCOOH的大，B错误；根据电荷守恒c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(Na＋)>c(HCOOH)，所以C错误；反应后溶液相当于相同浓度的CH3COOH、CH3COONa、NaCl溶液的混合物，溶液显酸性，c(CH3COO－)>0.05 mol·L－1，c(CH3COOH)<0.05 mol·L－1，c(Cl－)＝0.05 mol·L－1，c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)，D正确。 ‎ ‎6．(2016·全国卷Ⅰ)298 K时，在20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水中滴入0.10 mol·L－1的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol·L－1氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是(　　)‎ A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL - 10 -‎ C.M点处的溶液中c(NH)＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)‎ D.N点处的溶液中pH<12‎ 答案　D 解析　用0.10 mol·L－1盐酸滴定20.0 mL 0.10 mol·L－1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐NH4Cl，溶液显酸性，应选用甲基橙作指示剂，A错误；当V(HCl)＝20.0 mL时，二者恰好完全反应生成NH4Cl，此时溶液呈酸性，M点溶液的pH＝7，故M点对应盐酸的体积应小于20.0 mL，B错误；M点溶液呈中性，则有c(H＋)＝c(OH－)，据电荷守恒可得c(H＋)＋c(NH)＝c(OH－)＋c(Cl－)，则有c(NH)＝c(Cl－)，此时溶液中离子浓度关系为c(NH)＝c(Cl－)>c(H＋)＝c(OH－)，C错误；NH3·H2O为弱电解质，部分电离，N点对应的V(HCl)＝0 mL，此时氨水的电离度为1.32%，则有c(OH－)＝0.10 mol·L－1×1.32%＝1.32×10－3 mol·L－1，c(H＋)＝＝ mol·L－1≈7.58×10－12 mol·L－1，故N点溶液的pH<12，D正确。‎ ‎7.(2016·全国卷Ⅱ)下列实验操作能达到实验目的的是(　　)‎ 答案　D 解析　向沸水中滴入几滴饱和FeCl3溶液，继续煮沸即可制得Fe(OH)3胶体，将NaOH浓溶液滴加到饱和FeCl3溶液中将得到Fe(OH)3沉淀，A错误；MgCl2是强酸弱碱盐，因MgCl2溶液水解产生的HCl受热易挥发，导致MgCl2的水解程度增大，所以由MgCl2溶液制备无水MgCl2时要在HCl气流中加热蒸干，B错误；铜能够与稀硝酸反应，因此除去Cu粉中混有的CuO应该用稀盐酸，C错误；乙醇是非电解质，水是弱电解质，能够电离出少量的H＋，分别将少量钠投入到盛有水和乙醇的烧杯中，钠在水中反应剧烈，而在乙醇中反应平缓，说明水中的氢比乙醇中的氢更活泼，D正确。‎ ‎8.(2016·全国卷Ⅲ)下列有关电解质溶液的说法正确的是(　　)‎ - 10 -‎ A.向0.1 mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小 B.将CH3COONa溶液从‎20 ℃‎升温至‎30 ℃‎，溶液中增大 C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1‎ D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3固体，溶液中不变 答案　D 解析　向0.1 mol·L－1 CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中c(CH3COO－)减小，由＝知，溶液中增大，A错误；在醋酸钠溶液中，＝，因升温促进CH3COO－的水解，Kh增大，则减小，B错误；利用电荷守恒知，向盐酸中加入氨水至中性，溶液中＝1，C错误；向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3固体，溶液中＝，Ksp(AgCl)、Ksp(AgBr)均不变，故溶液中不变，D正确。‎ ‎9.(2016·四川高考)向‎1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol0.015 mol时，CO2和Na2CO3反应生成NaHCO3共3个阶段。n(CO2)＝0时，溶液中c(NaAlO2)＝0.01 mol/L，c(NaOH)＝0.02‎ - 10 -‎ ‎ mol/L，由溶液呈电中性原理可得：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(AlO)，由此可得c(Na＋)c(CO)>c(AlO)>c(OH－)，B项错误；当n(CO2)＝0.015 mol时，反应后溶液中c(Na2CO3)＝0.015 mol/L，由盐类水解是微弱的可得：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)，C项错误；当n(CO2)＝0.03 mol时，反应后溶液中c(NaHCO3)＝0.03 mol/L，结合HCO水解较微弱可得，c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋) ，D项正确。‎ ‎10.(2018·全国卷Ⅲ)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O3·5H2O，M＝‎248 g·mol－1)可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：(1)已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10，Ksp(BaS2O3)＝4.1×10－5。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液 实验步骤 现象 ‎①取少量样品，加入除氧蒸馏水 ‎②固体完全溶解得无色澄清溶液 ‎③________________________________ ‎ ‎④________，有刺激性气体产生 ‎⑤静置，__________________________‎ ‎⑥________________________________‎ ‎(2)利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：‎ ‎①溶液配制：称取‎1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在________中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的________中，加蒸馏水至________。‎ ‎②滴定：取0.00950 mol·L－1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2＋2S2O===S4O＋2I－。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为________%(保留一位小数)。‎ 答案　(1)③加入过量稀盐酸　④出现乳黄色浑浊　⑤(吸)取上层清液，滴入BaCl2溶液　⑥产生白色沉淀(2)①烧杯　容量瓶　刻度线　②蓝色褪去且半分钟内不恢复　95.0‎ 解析　(1)检验样品中的硫酸根离子，应该先加入稀盐酸，再加入氯化钡溶液。但是本题中，硫代硫酸根离子和氢离子以及钡离子都反应，所以应该排除其干扰，具体过程应该为先将样品溶解，加入过量稀盐酸酸化(反应为S2O＋2H＋===SO2↑＋S↓＋H2O)，静置，(吸)取上层清液，滴入氯化钡溶液，观察到白色沉淀，证明存在硫酸根离子。(2)①配制一定物质的量浓度的溶液，应该先称量质量，在烧杯中溶解，再转移至容量瓶，最后定容即可。②淡黄绿色溶液中有单质碘，加入淀粉作为指示剂，溶液显蓝色，用硫代硫酸钠溶液滴定溶液中的单质碘，到滴定终点时溶液的蓝色褪去且半分钟内不恢复。根据题目的两个方程式得到如下关系式：Cr2O～3I2～6S2O，则配制的100 mL样品溶液中硫代硫酸钠的浓度c＝ mol·L－1，所以样品纯度为×100%＝95.0%。‎ ‎11.(2017·江苏高考)砷(As)是一些工厂和矿山废水中的污染元素，使用吸附剂是去除水中砷的有效措施之一。‎ - 10 -‎ ‎(1)将硫酸锰、硝酸钇与氢氧化钠溶液按一定比例混合，搅拌使其充分反应，可获得一种砷的高效吸附剂X，吸附剂X中含有CO，其原因是_______________________________。‎ ‎(2)H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系分别如图1和图2所示。‎ ‎①以酚酞为指示剂(变色范围pH 8.0～10.0)，将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中主要反应的离子方程式为__________________________________________________________。‎ ‎②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO＋H＋的电离常数为Ka1，则pKa1＝________(pKa1＝－lgKa1)。(3)溶液的pH对吸附剂X表面所带电荷有影响。pH＝7.1 时，吸附剂X表面不带电荷；pH>7.1时带负电荷，pH越高，表面所带负电荷越多；pH<7.1时带正电荷，pH越低，表面所带正电荷越多。pH不同时吸附剂X对三价砷和五价砷的平衡吸附量(吸附达平衡时单位质量吸附剂X吸附砷的质量)如图3所示。‎ ‎①在pH7～9之间，吸附剂X对五价砷的平衡吸附量随pH升高而迅速下降，其原因是____________________________________________________________。‎ ‎②在pH4～7之间，吸附剂X对水中三价砷的去除能力远比五价砷的弱，这是因为______________________________。提高吸附剂X对三价砷去除效果可采取的措施是____________________________________。‎ 答案　(1)碱性溶液吸收了空气中的CO2(2)①OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O　②2.2(3)①在pH7～9之间，随pH升高H2AsO转变为HAsO - 10 -‎ ‎，吸附剂X表面所带负电荷增多，静电斥力增加　②在pH 4～7之间，吸附剂X表面带正电，五价砷主要以H2AsO和HAsO阴离子存在，静电引力较大；而三价砷主要以H3AsO3分子存在，与吸附剂X表面产生的静电引力小　加入氧化剂，将三价砷转化为五价砷 解析　(2)①H3AsO3中As的化合价为＋3价，故应根据图1来分析。由于使用酚酞作指示剂，故应根据变色点pH＝8.0时判断其产物，即pH＝8.0时H3AsO3的分布分数逐渐减少而H2AsO的分布分数逐渐增大，可知H3AsO3为反应物、H2AsO为生成物，再结合离子方程式的书写方法可知，反应的离子方程式为OH－＋H3AsO3===H2AsO＋H2O。②由图2可知，当H3AsO4和H2AsO的分布分数即浓度相等时，其pH＝2.2。H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4H2AsO＋H＋的电离常数Ka1＝＝c(H＋)＝10－2.2，则pKa1＝－lg Ka1＝－lg10－2.2＝2.2。‎ ‎12.(2016·全国卷Ⅰ)(1)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNO3标准溶液滴定溶液中Cl－，利用Ag＋与CrO生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中Cl－恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10－5 mol·L－1)时，溶液中c(Ag＋)为________ mol·L－1，此时溶液中c(CrO)等于________ mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分别为2.0×10－12和2.0×10－10)。(2)＋6价铬的化合物毒性较大，常用NaHSO3将废液中的Cr2O还原成Cr3＋，该反应的离子方程式为______________________‎ ‎________________________________________________。‎ 答案　(1)2.0×10－5　5.0×10－3(2)Cr2O＋3HSO＋5H＋===2Cr3＋＋3SO＋4H2O 解析　(1)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)，当溶液中Cl－恰好沉淀完全时，c(Cl－)＝1.0×10－5 mol·L－1，则溶液中c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝2.0×10－5 mol·L－1。Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·c(CrO)，则溶液中c(CrO)＝＝ mol·L－1＝5.0×10－3 mol·L－1。‎ ‎13.(2015·全国卷Ⅱ)用废电池的锌皮制备ZnSO4·7H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为________，加碱调节至pH为________时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为________时，锌开始沉淀(假定Zn2＋浓度为0.1 mol·L－1)。若上述过程不加H2O2后果是______________________，原因是________________________________。‎ 化合物 Zn(OH)2‎ Fe(OH)2‎ Fe(OH)3‎ Ksp近似值 ‎10－17‎ ‎10－17‎ ‎10－39‎ 答案　Fe3＋　2.7　6　Zn2＋和Fe2＋分离不开Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近 解析　Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)×c3(OH－)＝1×10－5×c3 (OH－)＝1×10－39，c(OH－)≈10－11.3 mol·L－1，pOH≈11.3，则pH≈2.7。Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋)×c2 (OH－)＝0.1×c2(OH－)＝1×10－17，c(OH－)＝10－8 mol·L－1，pOH＝8，则pH＝6。因Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp接近，若不用H2O2将Fe2＋氧化为Fe3＋，沉淀Zn2＋时，Fe2＋也可转化为Fe(OH)2沉淀，而使制得的ZnSO4·7H2O不纯净。‎ - 10 -‎ ‎14.(2015·福建高考)研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。(1)①硫离子的结构示意图为____________________________________________________。‎ ‎②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为______________________________________________。(2)‎25 ℃‎，在0.10 mol·L－1 H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH 固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。‎ ‎①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝________mol·L－1。②某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋、0.10 mol·L－1 H2S，当溶液pH＝________时，Mn2＋开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－13](3)‎25 ℃‎，两种酸的电离平衡常数如下表。‎ Ka1‎ Ka2‎ H2SO3‎ ‎1.3×10－2‎ ‎6.3×10－8‎ H2CO3‎ ‎4.2×10－7‎ ‎5.6×10－11‎ ‎①HSO的电离平衡常数表达式K＝__________________________________。‎ ‎②0.10 mol·L－1 Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________。‎ ‎③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为_________________。‎ 答案　(1)①　②C＋2H2SO4(浓)2SO2↑＋CO2↑＋2H2O ‎(2)①0.043　②5‎ ‎(3)① ‎②c(Na＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)>c(H＋)‎ ‎③H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O 解析　(2)①根据物料守恒，pH＝13时，c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.10 mol·L－1，则c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1－0.057 mol·L－1＝0.043 mol·L－1。②Mn2＋开始沉淀时，溶液中c(S2－)＝＝＝1.4×10－11 mol·L－1，结合图像可知此时溶液的pH＝5。(3)③由于H2SO3的Ka2小于H2CO3的Ka1，则H2SO3溶液与NaHCO3溶液反应后H2SO3转化为HSO而不是SO，离子方程式为H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O。‎ - 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