2020届二轮复习盐类水解及其应用学案

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2020届二轮复习盐类水解及其应用学案

专题十一 溶液中的离子反应 第2课时 盐类水解及其应用 命题调研(2016~2019四年大数据)‎ ‎2016~2019四年考向分布 核心素养与考情预测 核心素养:推理论据、变化守恒思想、宏微结合 考情解码:本部分内容一般会出两个题目,前一题主要考查盐溶液的酸碱性判断,题目难度不大;后者主要考查强弱电解质的比较和区分,离子浓度比较,溶液中的守恒问题,酸式盐溶液酸碱性判断等几个知识点。常以图像题或综合题形式出现,题目难度较大,其中难点在离子浓度比较和溶液中的守恒问题。预测2020年选考中仍为必考题。‎ 真题重现 ‎1.(2019·浙江4月选考)下列溶液呈碱性的是(  )‎ A.NH4NO3 B.(NH4)2SO4‎ C.KCl D.K2CO3‎ 解析 NH4NO3和(NH4)2SO4均为强酸弱碱盐,水溶液呈酸性;KCl为强酸强碱盐,水溶液呈中性;K2CO3为弱酸强碱盐,水溶液呈碱性,故选D。‎ 答案 D ‎2.(2019·浙江4月选考)室温下,取20 mL 0.1 mol·L-1某二元酸H‎2A,滴加0.2 mol·L-1 NaOH溶液。‎ 已知:H‎2A===H++HA-,HA-H++A2-。下列说法不正确的是(  )‎ A.0.1‎‎ mol·L-1 H‎2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1 mol·L-1‎ B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+‎2c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10 mL C.当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)‎ D.当用去NaOH溶液体积20 mL时,此时溶液中有c(Na+)=‎2c(HA-)+‎2c(A2-)‎ 解析 对于0.1 mol·L-1 H‎2A溶液而言,根据电荷守恒可知c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+‎2c(A2-),根据物料守恒可知c(H‎2A)+c(HA-)+c(A2-)=0.1 mol·L-1,又H‎2A第一步完全电离,故c(H‎2A)=0,将c(HA-)+c(A2-)=0.1 mol·L-1代入c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+‎2c(A2-)可得c(H+)=c(OH-)+c(A2-)+0.1 mol·L-1,故c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1 mol·L-1,A项正确;当溶液呈中性时c(H+)=c(OH-),由电荷守恒可得c(Na+)=c(HA-)+‎2c(A2-),若用去的NaOH溶液体积为10 mL,此时溶液的溶质为NaHA,由于HA-只电离,不水解,故此时溶液呈酸性,要使溶液呈中性,则NaOH溶液的体积必须大于10 mL,B项错误;当用去NaOH溶液体积10 mL时,溶液中的溶质为NaHA,HA-只电离,不水解,此时溶液呈酸性,pH<7,由HA-H++A2-,H2OH++OH-,根据质子守恒得c(H+)=c(OH-)+c(A2-),故c(A2-)=c(H+)-c(OH-),C项正确;当用去NaOH溶液体积20 mL时,根据物料守恒可知c(Na+)=‎2c(HA-)+‎2c(A2-),D项正确,故选B。‎ 答案 B ‎3.(2018·浙江11月选考)下列物质因发生水解而使溶液呈酸性的是(  )‎ A.HNO3 B.CuCl2 ‎ C.K2CO3 D.NaCl 解析 HNO3溶液因为HNO3的电离呈酸性;K2CO3溶液因为CO水解呈碱性;NaCl溶液呈中性;CuCl2溶液因为Cu2+水解呈酸性。‎ 答案 B ‎4.(2018·浙江11月选考)常温下,分别取浓度不同、体积均为20.00 mL的3种HCl溶液,分别滴入浓度为1.000 mol·L-1、0.100 0 mol·L-1和0.010 00 mol·L-1的NaOH溶液,测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图,在V(NaOH)=20.00 mL前后pH出现突跃。下列说法不正确的是(  )‎ A.3种HCl溶液的c(HCl):最大的是最小的100倍 B.曲线a、b、c对应的c(NaOH):a>b>c C.当V(NaOH)=20.00 mL时,3个体系中均满足:‎ c(Na+)=c(Cl-)‎ D.当V(NaOH)相同时,pH突跃最大的体系中的c(H+)最大 解析 根据滴加NaOH之前,溶液的pH,可以推断a、c曲线对应的盐酸物质的量浓度分别为1 mol·L-1,0.01 mol·L-1,A项正确;根据突跃变化,应是浓度接近的相互滴定,B项正确;当V(NaOH)=20.00 mL时,溶液呈中性,所以c(Na+)=c(Cl-),C项正确;当V(NaOH)相同,在突跃之前,pH突跃最大的体系中c(H+)最大,而在突跃之后,pH突跃最大的体系中c(H+)又最小,D项错误。‎ 答案 D ‎5.(2018·浙江4月学考)在常温下,向10 mL 浓度均为0.1 mol·L-1 NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸,溶液pH随盐酸加入体积的变化如图所示,下列说法正确的是(  )‎ A.在a点的溶液中:c(Na+)>c(CO)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)‎ B.在b点的溶液中:2n(CO)+n(HCO)<0.001 mol C.在c点的溶液pH<7,是因为此时HCO的电离程度大于其水解能力 D.若将0.1 mol·L-1的盐酸换成同浓度醋酸,当滴至溶液的pH=7时,c(Na+)=c(CH3COO-)‎ 解析 向NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸时,反应过程为:OH-+H+===H2O,CO+H+===HCO,HCO+H+===H2CO3。A选项,加入盐酸体积为5 mL时,溶液中溶质n(NaCl)∶n(NaOH)∶n(Na2CO3)=1∶1∶2,溶液中离子浓度大小应为:c(Na+)>c(CO)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+),A选项错误。‎ B选项,溶液的pH=7时电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=‎2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)+c(Cl-),化简可得:‎2c(CO)+c(HCO)=c(Na+)-c(Cl-),即2n(CO)+n(HCO)=n(Na+)-n(Cl-)=0.003 mol-n(Cl-),pH=7时盐酸体积大于20 mL,故n(Cl-)>0.002 mol,所以2n(CO)+n(HCO)<0.001 mol成立,B正确。C选项,c点pH小于7是因为反应生成的H2CO3溶于水中电离大于HCO水解导致,C选项错误。D选项,把盐酸换成同浓度的醋酸,滴至溶液pH=7时,电荷守恒为:c(Na+)+c(H+)=‎2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)+c(CH3COO-),c(Na+)与c(CH3COO-)不相等,故D错误。综上所述,正确答案选B。‎ 答案 B ‎6.(2017·浙江11月学考)‎25 ℃‎时,在“H‎2A―HA-―A2-”的水溶液体系中,H‎2A、HA-和A2-三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.在含H‎2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA-)一定增大 B.将等物质的量的NaHA和Na‎2A混合物溶于水,所得的溶液中α(HA-)=α(A2-)‎ C.NaHA溶液中,HA-的水解能力小于HA-的电离能力 D.在含H‎2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H‎2A)+‎2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则α(H‎2A)和α(HA-)一定相等 解析 A.根据图像,在含H‎2A、HA-和A2- 的溶液中,加入少量NaOH固体,溶液的酸性减弱,α(HA-)可能增大,可能减小,与原溶液的成分有关,故A错误;B.根据图像,将等物质的量的NaHA和Na‎2A混合物溶于水时,溶液的pH在4~5之间,溶液显酸性,以HA-电离为主,所得的溶液中α(HA-)<α(A2-‎ ‎),故B错误;C.NaHA溶液显酸性,以电离为主,可知其电离程度大于其水解程度,故C正确;D.在含H‎2A、HA-和A2-的溶液中,根据电荷守恒,有‎2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+c(Na+),因为c(H‎2A)+‎2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则‎2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)=c(H+)+c(Na+)=c(H‎2A)+‎2c(A2-)+c(OH-)+c(Na+),因此c(HA-)=c(H‎2A)+c(Na+),故D错误;故选C。‎ 答案 C 考向一 盐溶液酸碱性的判断 ‎1.(2016·湖州市高二期末)现在S2-、SO、NH、Al3+、HPO、Na+、SO、AlO、Fe3+、HCO、Cl-,请按要求填空:‎ ‎(1)在水溶液中,水解后溶液呈碱性的离子是____________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ ‎(2)在水溶液中,水解后溶液呈酸性的离子是__________________________‎ ‎_________________________________________________________________。‎ ‎(3)既能在酸性较强的溶液中大量存在,又能在碱性较强的溶液中大量存在的离子有_______________________________________________________________。‎ ‎(4)既不能在酸性较强的溶液中大量存在,又不能在碱性较强的溶液中大量存在的离子有___________________________________________________________。‎ 解析 (1)弱酸根离子水解后溶液显碱性,部分酸式酸根离子若其水解程度大于电离程度,则溶液也显碱性,即S2-、SO、HPO、AlO、HCO水解后溶液呈碱性。(2)NH、Al3+、Fe3+属于弱碱的阳离子,水解后溶液呈酸性。(3)Na+是强碱的阳离子,Cl-和SO是强酸的阴离子,它们既能在强酸性溶液中存在又能在强碱性溶液中存在。(4)HPO、HCO既能与强酸反应又能与强碱反应。‎ 答案 (1)S2-、SO、HPO、AlO、HCO (2)NH、Al3+、Fe3+ (3)Na+、Cl-、SO (4)HPO、HCO 备考策略 正盐水溶液的酸碱性判断规律如下:‎ 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO3‎ 否 中性 pH=7‎ 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2‎ 是 NH、Cu2+‎ 酸性 pH<7‎ 弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3‎ 是 CH3COO-、CO 碱性 pH>7‎ 而弱酸酸式盐溶液中, 酸式酸根离子既存在电离又存在水解,二者使溶液的酸碱性也相反,理论上是通过比较二者强弱,来确定溶液的酸碱性。但在实际操作过程中,其实是先记得结论,然后反推电离和水解谁强谁弱的显酸性的有: NaHSO3,NaH2PO4, KHC2O4 (草酸酸式盐);其余的弱酸酸式盐溶液显碱性,如NaHCO3,NaHS,Na2HPO4,至于NaHSO4,只有电离,因此溶液显示酸性。‎ 考向二 盐类的水解规律 ‎2.(2017·浙江温州二外语学校)某温度下,pH相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释,pH随溶液体积变化的曲线如图所示。据图判断下列叙述中,正确的是(  )‎ A.Ⅰ为氯化铵稀释时pH变化曲线,Ⅱ为盐酸稀释时pH变化曲线 B.b点溶液中水的电离程度比d点溶液中水的电离程度大,但两点的Kw相同 C.a点时,等体积的两溶液分别与NaOH反应,消耗的NaOH量相同 D.c点溶液的导电能力一定比b点溶液导电能力强 解析 A.由于氯化铵溶液存在铵根离子的水解平衡,pH相同的盐酸和氯化铵溶液分别稀释相同倍数时,氯化铵溶液pH增大的程度小于盐酸溶液,所以图中曲线Ⅰ代表盐酸,曲线Ⅱ代表氯化铵溶液,故A错误;B.b点的pH小于d点pH,说明b点氢离子浓度大,对水的电离抑制程度大,即b点溶液中水的电离程度比d点溶液中水的电离程度小,Kw只与温度有关,因此两点的Kw 相等,故B错误;C.由于氯化铵溶液存在铵根的水解平衡,氯化铵溶液与氢氧化钠反应时降低了氢离子的浓度,促进铵根离子的水解生成了更多的氢离子,因此a点时,等体积的两溶液分别与NaOH反应,氯化铵溶液消耗的NaOH多,故C错误;D.b、c两点相比较氯离子浓度c点大,c点氯化铵溶液中氢离子浓度大于b点盐酸溶液氢离子浓度,而且氯化铵溶液中还含有铵根离子,所以c点溶液离子浓度大,导电性强,故D正确。‎ 答案 D 考向三 溶液中离子浓度大小的比较 ‎3.(2018·浙江省温州高三适应性二模)‎25 ℃‎时,一定量的Na2CO3与盐酸混合所得溶液中,部分含碳微粒的物质的量分数(α)与pH的关系如图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.曲线X表示的微粒为CO B.pH=6.3时,α(CO)+α(HCO)+α(H2CO3)=1.0‎ C.pH=7时,c(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)>c(OH-)=c(H+)‎ D.pH=10.3 时,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+‎3c(HCO)‎ 解析 A.X、Y、Z分别代表H2CO3、HCO、CO,故A错误;B.根据图像可知,pH=6.3时有CO2生成,根据物料守恒可知α(CO)+α(HCO)+α(H2CO3)<1.0 ,故B错误;C.pH=7时,由图可知碳酸分子多于碳酸根离子,c(HCO)>c(H2CO3)>c(CO)>c(OH-)=c(H+),故C错误;D.pH=10.3 时,溶液中c(HCO)=c(CO),根据电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(HCO)+‎2c(CO),代入得c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+‎3c(HCO),故D正确;故选D。‎ 答案 D 备考策略 溶液中离子浓度大小比较的规律 ‎(1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中,H3PO4H2PO+H+,H2PO HPO+H+,HPOPO+H+,得出c(H+)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。‎ ‎(2)多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析:如Na2CO3溶液中,Na2CO3===2Na++CO;CO+H2OHCO+OH-;HCO+H2OH2CO3+OH-由此得出c(Na+)>c(CO)>c(OH-)> c(HCO)。‎ ‎(3)不同溶液中同一离子浓度的比较,则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl ②CH3COONH4 ③NH4HSO4溶液中,c(NH)浓度的大小为③>①>②。‎ ‎(4)如果题目中指明溶质只有一种物质(该溶质经常是可水解的盐),要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数,水解程度如何,水解后溶液显酸性还是显碱性。‎ ‎(5)如果题目中指明是两种物质,则要考虑两种物质能否发生化学反应,有无剩余,剩余物质是强电解质还是弱电解质;若恰好反应,则按照“溶质是一种物质”进行处理;若是混合溶液,应注意分析其电离、水解的相对强弱,进行综合分析。‎ ‎(6)若题中全部使用的是“>”或“<”,应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。‎ ‎(7)对于HA 和NaA的混合溶液(多元弱酸的酸式盐:NaHA),在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时,由于溶液中的Na+保持不变,若水解大于电离,则有c(HA) > c(Na+)>c(A-) ,显碱性;若电离大于水解,则有c(A-) > c(Na+)> c(HA),显酸性。若电离、水解完全相同(或不水解、不电离),则c(HA)=c(Na+)=c(A-),但无论是水解部分还是电离部分,都只能占c(HA) 或c(A-)的百分之几到百分之零点几,因此,由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH-)都很小。‎ 考向四 图像问题 ‎4.(2018·浙江绍兴选考适应性测试)‎25 ℃‎时, 向10 mL 0.1 mol/L Na2CO3‎ 溶液中逐滴加入20 mL 0.1 mol/L的盐酸,溶液中部分含碳微粒的物质的量随溶液pH的变化如图所示。下列说法不正确的是(  )‎ A.HCl 溶液滴加一半时, 溶液pH>7‎ B.0.1 mol/L Na2CO3 溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+‎2c(CO)+c(HCO)‎ C.在 A 点: c(Na+)>c(CO)=c(HCO)>c(OH-)>c(H+)‎ D.当 pH=5 时, 溶液中 c(Na+)=‎2c(H2CO3)+‎2c(HCO)+‎2c(CO)‎ 解析 A.HCl溶液滴加一半时,也就是10 mL,Na2CO3恰好与盐酸完全反应生成碳酸氢钠和氯化钠,其中碳酸氢钠水解溶液呈碱性,所以溶液的pH>7,所以A选项是正确的;B.Na2CO3溶液中存在电荷守恒,为c(Na+)+c(H+)=‎2c(CO)+c(HCO)+c(OH-),所以B选项是正确的;C.在A点:n(CO)=n(HCO)=0.000 5 mol时,得到等物质的量碳酸钠和碳酸氢钠,两者水解溶液呈碱性,所以离子浓度大小为:c(Na+)>c(CO)=c(HCO)>c(OH-)>c(H+),所以C选项是正确的;D.当 pH=5 时, 溶液为酸性,溶液中有CO2生成,c(Na+)>‎2c(H2CO3)+‎2c(HCO)+‎2c(CO),故D错。‎ 答案 D 备考策略 巧妙利用“关键点”突破图像问题 ‎1.抓反应“一半”点,判断是什么溶质的等量混合。‎ ‎2.抓“恰好”反应点,生成什么溶质,溶液呈什么性,是什么因素造成的。‎ ‎3.抓溶液“中性”点,生成什么溶质,哪种反应物过量或不足。‎ ‎4.抓反应“过量”点,溶质是什么,判断谁多、谁少还是等量。‎ 考向五 溶液中的守恒问题 ‎5.(2018·金华十校联盟)H2S酸为二元弱酸。‎20 ℃‎时,向0.100 mol·L-1的Na2‎ S溶液中缓慢通入HCl气体(忽略溶液体积的变化及H2S的挥发)。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是(  )‎ A.通入HCl 气体之前c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)>c(H+)‎ B.pH=7的溶液中:c(Cl-)>c(HS-)+‎2c(H2S)‎ C.c(HS-)=c(S2-)的碱性溶液中:c (Cl-)+c(HS-)>0.100 mol·L-1+c(H2S)‎ D.c(Cl-)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(OH-)-c(H+)=c(H2S)-c(S2-)‎ 解析 A.H2S为二元弱酸,在0.100 mol·L-1的Na2S溶液中存在硫离子的水解反应,c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+),故A错误;B.根据电荷守恒, pH=7的溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(HS-)+‎2c(S2-)+c(OH-),则c(Na+)=c(Cl-)+c(HS-)+‎2c(S2-),根据物料守恒,c(Na+)=‎2c(H2S)+‎2c(HS-)+‎2c(S2-),则c(Cl-)=c(HS-)+‎2c(H2S),故B错误;C.根据电荷守恒,c(Cl-)+c(HS-)=c(Na+)+c(H+)-‎2c(S2-)-c(OH-)=‎2c(H2S)+‎2c(HS-)+c(H+)-c(OH-),因为c(HS-)=c(S2-),碱性溶液中c(H+)<c(OH-),所以c(Cl-)+c(HS-)=‎2c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)+c(H+)-c(OH-)<c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)=0.100 mol·L-1+c(H2S),故C错误;D.根据C的分析,c(Cl-)+c(HS-)=‎2c(H2S)+‎2c(HS-)+c(H+) -c(OH-),则c(OH-)-c(H+)=‎2c(H2S)+‎2c(HS-)-c(Cl-)-c(HS-)=‎2c(H2S)+c(HS-)-c(Cl-)=c(H2S)+c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)-c(Cl-)-c(S2-)=0.100 mol·L-1-0.100 mol·L-1+c(H2S)-c(S2-)=c(H2S)-c(S2-),故D正确。‎ 答案 D 备考策略 正确运用几个守恒分析离子浓度关系 ‎1.电荷守恒→注意溶液呈电中性 方法:(1)找全离子,分写等号两边;(2)带几个电荷乘几;‎ ‎(3)只与离子种类有关。‎ 如:NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO)+‎2c(CO)+c(OH-)‎ ‎2.物料守恒→注意溶液中某元素的原子守恒 方法:(1)只与溶质有关;(2)在电解质溶液中,某些微粒可能发生变化,但某元素的原子仍保持混合前溶质中微粒对应关系。‎ 如:NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCO)+c(CO)+c(H2CO3)‎ ‎3.质子守恒→溶液中得失H+数目相等 方法:利用电荷守恒和物料守恒合并而得。‎ 如:在NaHCO3溶液中满足:c(CO)+c(OH-)=c(H2CO3)+c(H+)‎ 考向六 盐类水解的应用 ‎6.为了得到比较纯净的物质,使用的方法恰当的是(  )‎ A.向Na2CO3饱和溶液中,通入过量的CO2后,在加压、加热的条件下,蒸发得NaHCO3晶体 B.加热蒸发AlCl3饱和溶液得纯净的AlCl3晶体 C.向FeBr2溶液中加入过量的氯水,加热蒸发得FeCl3晶体 D.向FeCl3溶液里加入足量的NaOH溶液,经过滤、洗涤沉淀,再充分灼烧沉淀得Fe2O3‎ 解析 A不正确,因为NaHCO3加热要分解。B、C项也不正确,因为AlCl3与FeCl3在加热蒸发的情况下水解生成的HCl易挥发,水解趋于完全,分别发生下列反应:Al3++3H2OAl(OH)3+3H+,2Al(OH)3Al2O3+3H2O,Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,2Fe(OH)3Fe2O3+3H2O。‎ 答案 D 备考策略 盐类水解的应用:‎ ‎1.分析判断盐溶液酸碱性时要考虑水解。‎ ‎2.确定盐溶液中的离子种类和浓度时要考虑盐的水解。‎ 如Na2S溶液中含有哪些离子,按浓度由大到小的顺序排列:‎ c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)‎ 或:c(Na+)+c(H+)=‎2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)‎ ‎3.配制某些盐溶液时要考虑盐的水解 如配制FeCl3、SnCl4、Na2SiO3等盐溶液时应分别将其溶解在相应的酸或碱溶液中。‎ ‎4.制备某些盐时要考虑水解,Al2S3、MgS、Mg3N2等物质极易与水作用,它们在溶液中不能稳定存在,所以制取这些物质时,不能用复分解反应的方法在溶液中制取,而只能用干法制备。‎ ‎5.某些活泼金属与强酸弱碱溶液反应,要考虑水解 如Mg、Al、Zn等活泼金属与NH4Cl、CuSO4、AlCl3等溶液反应。3Mg+2AlCl3+6H2O===3MgCl2+2Al(OH)3+3H2↑‎ ‎6.判断中和滴定终点时溶液酸碱性,选择指示剂以及当pH=7时酸或碱过量的判断等问题时,应考虑到盐的水解。如CH3COOH与NaOH刚好反应时pH>7,若二者反应后溶液pH=7,则CH3COOH过量。指示剂选择的总原则是,所选择指示剂的变色范围应该与滴定后所得盐溶液的pH值范围相一致。即强酸与弱碱互滴时应选择甲基橙;弱酸与强碱互滴时应选择酚酞。‎ ‎7.制备氢氧化铁胶体时要考虑水解。FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl ‎8.分析盐与盐反应时要考虑水解。两种盐溶液反应时应分三个步骤分析考虑:‎ ‎(1)能否发生氧化还原反应;‎ ‎(2)能否发生双水解互促反应;‎ ‎(3)以上两反应均不发生,则考虑能否发生复分解反应。‎ ‎9.加热蒸发和浓缩盐溶液时,对最后残留物的判断应考虑盐类的水解 ‎(1)加热浓缩不水解的盐溶液时一般得原物质。‎ ‎(2)加热浓缩Na2CO3型的盐溶液一般得原物质。‎ ‎(3)加热浓缩FeCl3型的盐溶液。最后得到FeCl3和Fe(OH)3的混合物,灼烧得Fe2O3。‎ ‎(4)加热蒸干(NH4)2CO3或NH4HCO3型的盐溶液时,得不到固体。‎ ‎(5)加热蒸干Ca(HCO3)2型的盐溶液时,最后得相应的正盐。‎ ‎(6)加热Mg(HCO3)2、MgCO3溶液最后得到Mg(OH)2固体。‎ ‎10.其它方面 ‎(1)净水剂的选择:如Al2(SO4)3,FeCl3等均可作净水剂,应从水解的角度解释。‎ ‎(2)化肥的使用时应考虑水解。如草木灰不能与铵态氮肥混合使用。‎ ‎(3)小苏打片可治疗胃酸过多。‎ ‎(4)纯碱液可洗涤油污。‎ ‎(5)磨口试剂瓶不能盛放Na2SiO3、Na2CO3等试剂。‎ ‎1.(2018·嘉兴高三上)下列物质溶于水后溶液显碱性的是(  )‎ A.SO2 B.NaHCO3‎ C.NH4NO3 D.KCl 解析 A.SO2溶于水形成H2SO3,溶液显酸性,故A错误;B.NaHCO3属于强碱弱酸盐,水解使溶液显碱性,故B正确;C.NH4NO3属于强酸弱碱盐,溶液显酸性,故C错误;D.KCl属于强酸强碱盐,溶液显中性,故D错误。‎ 答案 B ‎2.(2018·浙江稽阳高三上)下列物质溶于水后因水解显酸性的是(  )‎ A.NH4NO3 B.NaHSO4‎ C.KCl D.KHCO3‎ 解析 A.NH4NO3是强酸弱碱盐,水解显酸性,符合题意;B.NaHSO4 不发生水解,不符合题意;C.KCl不发生水解,不符合题意。D.KHCO3水解显碱性,不符合题意;故正确答案为A。‎ 答案 A ‎3.(2018·浙江金丽衢十二校高三上)‎25 ℃‎时,用0.02 mol/L的NaOH溶液,分别滴定浓度为0.01 mol/L的三种稀酸溶液,滴定的曲线如图所示,下列判断正确的是(  )‎ A.三种酸均为弱酸,且同浓度的稀酸中导电性:HAc(B-)‎ C.溶液呈中性时,三种溶液中:c(A-)>c(B-)>c(D-)‎ D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-‎2c(H+)‎ 解析 ‎ 由图像中未加NaOH时三种酸溶液的pH由小到大可知,三种酸的酸性强弱顺序为:HA>HB>HD。A.酸性越强,酸的电离程度越大,HA的pH最小,酸性最强,电离程度最大,则同浓度的稀酸中离子浓度最大,故等浓度的稀酸溶液的导电性:HA>HB>HD,A错误;B.滴定至P点时,中和率为50%,溶液中的溶质为等物质的量的HB、NaB,由于溶液的pH<7,溶液显酸性,说明HB的电离程度大于B-的水解程度,所以溶液中:c(B-)>c(HB), B错误;C.pH=7时,溶液中c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒,对于HA溶液,c(Na+)=c(A-),对于HB溶液,c(Na+)=c(B-),对于HD溶液,c(Na+)=c(D-),由于HA、HB、HD的酸性减弱,则使溶液呈中性时,三种溶液中c(Na+)逐渐减小,则c(A-)>c(B-)>c(D-),C正确;D.当中和百分数达100%时,三种溶液分别恰好存在等量的NaA、NaB、NaD,则起始时c(NaA)∶c(NaB)∶c(NaD)=1∶1∶1,由质子守恒可知c(HA)+c(HB)+c(HD)+c(H+)=c(OH-),则有c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D错误;故合理选项是C。‎ 答案 C ‎4.(2018·浙江名校协作体高三上)‎25 ℃‎时,2.0×10-3 mol·L-1氢氟酸水溶液中,通过加HCl气体或NaOH固体来调节溶液pH(忽略体积变化),得到c(HF)、c(F-)与溶液pH的变化关系,如下图所示,下列分析正确的是(  )‎ A.pH=1时,溶液中c(F-)+c(OH-)=c(H+)‎ B.pH=4时,溶液中存在:c(F-) > c(HF) > c(Na+) > c(H+)‎ C.当溶液中c(HF)=c(F-)时,水的电离被促进 D.将等物质的量的HF和NaF混合物溶于水,F-的水解能力小于HF的电离能力 解析 A‎.25 ℃‎时,2.0×10-3 mol·L-1氢氟酸水溶液的pH大于1,pH=1时通入了HCl,溶液中c(F-)+c(OH-)+c(Cl-)=c(H+),故A不符合题意;B.pH=4时c(F-)>c(HF) ,则c(Na+)>c(HF),所以溶液中存在:c(F-)>c(Na+)>c(HF)>c(H+),故B不符合题意;C.当溶液中c(HF)=c(F-)时溶液呈酸性,水的电离被抑制,故C不符合题意;D.将等物质的量的HF和NaF混合物溶于水时,溶液呈酸性,则F-的水解能力小于HF的电离能力,故D符合题意;故答案为D。‎ 答案 D ‎5.(2018·嘉兴高三上)常温下,用0.010 00 mol·L-1的盐酸滴定0.010 00 mol·L-1NaA溶液20.00 mL。滴定曲线如图所示,下列说法正确的是(  )‎ A.a点到d点的过程中,等式c(HA)+c(A-)=0.010 00 mol·L-1恒成立 B.b点时,溶液中微粒浓度大小关系为:c(A-)>c(Cl -)>c(HA)>c(OH-)>c(H+)‎ C.c点时,溶液中微粒浓度存在关系:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+‎2c(A-)‎ D.d点时,溶液中微粒浓度存在关系:c(OH-)+c(A-)=c(H+)‎ 解析 A.根据物料守恒,开始时c(HA)+c(A-)=0.010 00 mol·L-1,但随着盐酸滴定,溶液的体积增大,c(HA)+c(A-)<0.010 00 mol·L-1,故A错误;B.加入盐酸的体积为10 mL,此时反应后溶质为NaA、HA、NaCl,且三者物质的量相同,此时溶液显碱性,说明A-的水解大于HA的电离,即微粒浓度大小顺序是c(HA)>c(Cl-)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),故B错误;C.两者恰好完全反应,溶质为NaCl和HA,两者物质的量相等,根据电荷守恒,因此有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-)+c(Cl-),根据物料守恒,c(Cl-)=c(HA)+c(A-),因此有:c(Na+)+c(H+)=c(HA)+c(OH-)+‎2c(A-),故C正确;D.d点时,溶质为HCl、NaCl、HA,且物质的量相等,根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(A-),故D错误。‎ 答案 C ‎6.(2018·浙江稽阳高三上)常温下,用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定10.00 mL 0.10 mol·L-1 H‎2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成两者溶液的体积之和),下列说法正确的是(  )‎ A.点②所示溶液中:c(K+)+c(H+)=c(HC2O)+c(C2O)+c(OH-)‎ B.点③所示溶液中:c(K+)>c(HC2O)>c(H‎2C2O4)>c(C2O)‎ C.点④所示溶液中:c(K+)+c(H‎2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.10 mol·L-1‎ D.点⑤所示溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+c(C2O)‎ 解析 A.根据电荷守恒得出:点②所示溶液中:c(K+)+c(H+)=c(HC2O)+‎2c(C2O)+c(OH-),故A不正确,不符合题意。B.点③所示溶液中恰好反应完全生成KHC2O4,溶液显酸性,HC2O电离程度大于水解程度,故c(C2O)>c(H‎2C2O4),故B不正确,不符合题意。C.点④所示溶液中:根据物料守恒得出c(K+)+c(H‎2C2O4)+c(HC2O)+c(C2O)=0.10 mol·L-1,C正确,符合题意。D.点⑤所示溶液为K‎2C2O4溶液,根据质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HC2O)+‎2c(H‎2C2O4),故D不正确,不符合题意。‎ 答案 C ‎1.(2019·余姚3月模拟)‎25 ℃‎时,取浓度均为 0.100 0 mol·L-1 的醋酸溶液和氨水各 20.00 mL,分别用 0.100 0 mol·L-1NaOH 溶液、0.100 0 mol·L-1 盐酸进行中和滴定,滴定过程中 pH 随滴加溶液的体积变化关系如图所示。下列说法不正确的是(  )‎ A.曲线Ⅰ:滴加溶液到 10.00 mL 时,溶液中微粒浓度大小为 c(NH)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+)‎ B.当曲线Ⅰ和Ⅱ相交时,NaOH溶液和盐酸的滴加量小于20.00 mL C.曲线Ⅱ:滴加溶液到30.00 mL时溶液中2[c(OH-)-c(H+)]<‎2c(CH3COOH)+c(CH3COO-)‎ D.在逐滴加入NaOH溶液或盐酸至40.00 mL的过程中,水的电离程度都是先增大后减小 解析 根据曲线变化趋势知,当未滴加溶液时,曲线Ⅰ的pH>7,说明属于酸滴定碱溶液,根据曲线变化趋势知,当未滴加溶液时,曲线Ⅱ的pH<7,说明属于碱滴定酸溶液。曲线Ⅰ为酸滴定碱溶液,当滴加溶液到10 mL时,溶液中的溶质等浓度的氯化铵和一水合氨,溶液呈碱性,则c(H+)<c(OH-),结合电荷守恒可知c(NH)>c(Cl-)>c(NH3·H2O),则溶液中微粒浓度大小为c(NH)>c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(H+),故A正确;B.当曲线Ⅰ和Ⅱ相交时溶液为中性,而溶液体积为20.00 mL时恰好生成醋酸钠和氯化铵,溶液分别为碱性、酸性,若满足溶液为中性,则NaOH 溶液和盐酸的滴加量小于 20.00 mL,故B正确;C.曲线Ⅱ中滴加溶液到30.00 mL时,反应后溶质为醋酸钠和NaOH,且浓度满足c(CH3COONa)=‎2c(NaOH),根据电荷守恒c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)、物料守恒‎3c(CH3COOH)+‎3c(CH3COO-)=‎2c(Na+)可得:2[c(OH-)-c(H+)]=‎3c(CH3COOH)+c(CH3COO-),则 2[c(OH-)-c(H+)]>‎2c(CH3COOH)+c(CH3COO-),故C错误;D.在逐滴加入 NaOH 溶液或盐酸至40.00 mL的过程中,开始时发生中和反应,溶液酸性或碱性逐渐减弱,水的电离程度逐渐增大,当恰好反应时水的电离程度达到最大,之后再加入NaOH或盐酸后水的电离程度逐渐减小,所以水的电离程度都是先增大后减小,故D正确;故选C。‎ 答案 C ‎2.(2019·宁波3月模拟)在一绝热系统中,向20.00 mL 0.1 mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L-1的NaOH溶液,测的混合溶液的温度变化如图:已知b点pH>7。下列相关说法不正确的是(  )‎ A.若a点溶液呈碱性,则a点有:c(HA)> c(Na+)>c(A-)‎ B.从b到c过程中,c(A-)/c(HA)逐渐增大 C.水的电离程度:ac(CH3COOH)+c(H+)‎ D.曲线Ⅰ滴加溶液至30.00 mL时,溶液中:‎3c(NH3·H2O)+‎3c(NH)=‎2c(Cl-)‎ 解析 当KOH溶液和盐酸滴加至20.00 mL时,曲线Ⅰ溶液呈酸性而曲线Ⅱ 溶液呈碱性,不可能相交,故A错。B选项c(OH-)浓度始终降低,用氨水的电离平衡常数判断比值的变化,故B选项正确。曲线Ⅱ滴加溶液到10.00 mL时,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),而c(Na+)>c(CH3COOH),故C选项正确。曲线Ⅰ滴加溶液至30.00 mL时,溶液中:‎3c(NH3·H2O)+‎3c(NH)=‎2 c(Cl-),由物料守恒可判断其正确,故答案选A。‎ 答案 A ‎5.(2018·浙江台州中学高三)常温下,现有 0.1 mol·L-1的 NH4HCO3溶液,pH=7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布分数(平衡时某种微粒的浓度占各种微粒浓度之和的分数)与 pH 的关系如下图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.当溶液的 pH=9 时,溶液中存在下列关系:c(NH)>c(HCO)>c(NH3·H2O)>c(CO)‎ B.NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系:c(NH)+c(NH3·H2O)+c(H+)=c(OH-)+‎2c(CO)+c(H2CO3)‎ C.往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠时,NH和 HCO浓度均逐渐减小 D.通过分析可知常温下Kb(NH3·H2O)大于Ka1(H2CO3)‎ 解析 A.根据示意图可知,当溶液的pH=9时,溶液中存在下列关系:c(HCO)>c(NH)>c(NH3·H2O)>c(CO),A不符合题意;B.根据物料守恒可得NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系:c(NH)+c(NH3·H2O)=c(CO)+c(H2CO3)+c(HCO),因为NH发生水解反应,所以c(HCO)≠c(CO)+c(OH-)-c(H+),B不符合题意;C.根据图像可知pH<7.8时,往该溶液中逐滴滴加氢氧化钠HCO浓度逐渐增大,C不符合题意;D.因为0.1 mol/L的NH4HCO3溶液pH=7.8,说明HCO的水解程度大于NH的水解程度,根据越弱越水解的规律可得:Kb(NH3·H2O)>Ka1(H2CO3‎ ‎),D符合题意;故答案为D。‎ 答案 D ‎6.(2018·浙江镇海中学10月模拟)‎25 ℃‎时,用0.1 mol·L-1的HCl溶液逐滴滴入10.00 mL 0.1 mol·L-1的NH3·H2O溶液中,其AG值变化的曲线如图所示。已知AG=lg,下列分析错误的是(  )‎ A.滴定前HCl溶液的AG=12;图中a<0‎ B.M点为完全反应点,V(HCl)=10 mL,且c(Cl-) >c(NH)‎ C.从M点到N点水的电离程度先增大后减小 D.N点溶液中:c(Cl-)=‎2c(NH3·H2O)+‎2c(NH)‎ 解析 AG=lg,AG>0,说明c(H+)>c(OH-),溶液显酸性,反之AG<0,溶液显碱性。A.滴定前HCl溶液的浓度为0.1 mol·L-1,AG=l g=l g=12;图中a为0.1 mol·L-1的NH3·H2O溶液AG,溶液显碱性,故a<0,故A正确;B.M点的AG=0,说明c(H+)=c(OH-),溶液显中性,若氨水与盐酸完全反应,则生成氯化铵,水解后,溶液显酸性,因此M点为盐酸不足,V(HCl)<10 mL,故B错误;C.M点溶液显中性,为氨水和氯化铵的混合溶液,N点为等浓度的盐酸和氯化铵的混合溶液,中间经过恰好完全反应生成氯化铵溶液的点(设为P),从M点到P点,溶液中氨水的物质的量逐渐减小,水的电离程度逐渐增大,从P点到N点,盐酸逐渐增大,水的电离受到的抑制程度逐渐增大,即水的电离逐渐减小,因此从M点到N点水的电离程度先增大后减小,故C正确;D.N点溶液中含有等浓度的盐酸和氯化铵,根据物料守恒,c(Cl-)=‎2c(NH3·H2O)+‎2c(NH),故D正确;故选B。‎ 答案 B ‎7.(2018·浙江镇海中学10月模拟)常温下,将Cl2缓慢通入水中至饱和,然后向所得饱和氯水中滴加0.10 mol·L-1‎ 的NaOH溶液,整个过程中溶液pH变化的曲线如图所示。下列叙述中正确的是(  )‎ A.点①所示溶液中:c(H+)=c(Cl-)+c(HClO)+c(OH-)‎ B.点②所示溶液中:c(H+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(HClO)‎ C.点③所示溶液中:c(Na+)=‎2c(ClO-)+c(HClO)‎ D.点④所示溶液中:c(Na+)>c(ClO-)>c(Cl-)>c(HClO)‎ 解析 ①点表示Cl2缓慢通入水中但未达到饱和,电荷守恒式:c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),A错误;②点表示Cl2缓慢通入水中刚好达到饱和,HClO是弱酸,部分电离,c(HClO)>c(ClO-),则有c(H+)>c(Cl-)>c(HClO)>c(ClO-),B错误;③点溶液pH=7,电荷守恒式:c(H+)+c(Na+)=c(ClO-)+c(Cl-)+c(OH-),则c(Na+)=c(ClO-)+c(Cl-),溶液中c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),所以c(Na+)=c(ClO-)+c(Cl-)=c(ClO-)+c(ClO-)+c(HClO)=‎2c(ClO-)+c(HClO),C正确;④点表示饱和氯水与NaOH溶液反应得到NaCl、NaClO、NaOH,NaClO部分水解,则c(Cl-)>c(ClO-),则D错误。‎ 答案 C ‎8.(2018·浙江十校联盟)‎25 ℃‎时,体积均为20 mL、浓度均为0.1 mol/L的两种酸HX、HY分别与0.1 mol/L的NaOH 溶液反应,所加NaOH 溶液体积与反应后溶液的pH关系如图所示。下列叙述正确的是(  )‎ A.加入10 mL NaOH溶液时,a点c(X-)b点c(Y-‎ ‎),故A、B错误;根据物料守恒,加入40 mL NaOH溶液时,c(Na+)=‎2c(Y-)+‎2c(HY),故C错误;b点溶液中含有等浓度的HY和NaY,根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(Y-)+c(OH-),根据物料守恒‎2c(Na+)=c(Y-)+c(HY),所以c(Y-)+‎2c(OH-)=c(HY)+‎2c(H+),故D正确。‎ 答案 D ‎9.(2017·桐乡高级中学创新班)缓冲溶液可以抗御少量酸碱对溶液pH的影响。人体血液里最主要的缓冲体系是碳酸氢盐缓冲体系(H2CO3/HCO),维持血液的pH保持稳定。已知在人体正常体温时,反应H2CO3HCO+H+的Ka=10-6.1,正常人的血液中c(HCO)∶c(H2CO3)≈20∶1,lg 2=0.3。则下列判断正确的是(  )‎ A.正常人血液内Kw=10-14‎ B.由题给数据可算得正常人血液的pH约为7.4‎ C.正常人血液中存在:c(HCO)+c(OH-)+‎2c(CO)=c(H+)+c(H2CO3)‎ D.当过量的碱进入血液中时,只发生HCO+OH-===CO+H2O的反应 解析 A.常温下Kw=10-14,而正常人的体温为‎36.5 ℃‎,温度升高,水的离子积增大,则正常人血液内Kw>10-14,故A错误;B.Ka=,Ka=10-6.1,正常血液中c(HCO)∶c(H2CO3)≈20∶1,则c(H+)=10-7.4mol·L-1,则pH=7.4,故B正确;C.根据电荷守恒可知:c(HCO)+c(OH-)+‎2c(CO)=c(H+),故C错误;D.碱能与碳酸反应,则当过量的碱进入血液中时,发生的反应有:HCO+OH-===CO+H2O、H2CO3+2OH-===CO+2H2O,故D错误。‎ 答案 B ‎10.(2018·浙江宁波高三适应性测试)常温下用0.100 0 mol/L的盐酸分别逐滴加入到20.00 mL 0.100 0 mol/L的三种一元碱MOH、XOH、YOH溶液中,溶液的pH随加入盐酸体积的变化如图所示。下列说法不正确的是(  )‎ A.XOH为强碱,MOH、YOH均为弱碱 B.V(HCl)=15.00 mL时,三份溶液中离子总浓度大小顺序:XOH>MOH>YOH C.当盐酸滴加至20.00 mL时,三条曲线刚好相交 D.在逐滴加入盐酸至40.00 mL的过程中,三份溶液中水的电离程度均先增大后减小 解析 A.由图像可知,0.100 0 mol/L的三种一元碱XOH、MOH、YOH溶液的pH分别为13、11、9,所以XOH为强碱,MOH、YOH均为弱碱,即A正确;B.当V(HCl)=15.00 mL时,三份溶液中c(Cl-)相等,由溶液的pH可知其c(OH-)大小顺序为XOH>MOH>YOH,溶液中的阴离子只有Cl-和OH-,所以溶液中离子总浓度大小顺序也是XOH>MOH>YOH,故B正确;C.当盐酸滴加至20.00 mL时,三者都恰好完全反应,但由于三种碱的强弱不同,生成的盐中XCl不水解,MCl和YCl的水解程度不同,所以三种盐溶液的pH不同,三条曲线不会相交,故C不正确;D.当逐滴加入盐酸至40.00 mL的过程中,开始在盐酸逐渐与三种碱反应生成盐的过程中,水的电离程度逐渐增大,随着过量盐酸的逐渐增多,增大了抑制水电离的程度,使水的电离程度逐渐减小,所以D正确。本题答案为C。‎ 答案 C ‎11.(2018·北京理综)测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH,数据如下。‎ 时刻 ‎①‎ ‎②‎ ‎③‎ ‎④‎ 温度/℃‎ ‎25‎ ‎30‎ ‎40‎ ‎25‎ pH ‎9.66‎ ‎9.52‎ ‎9.37‎ ‎9.25‎ 实验过程中,取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是(  )‎ A.Na2SO3溶液中存在水解平衡:SO+H2OHSO+OH-‎ B.④的pH与①不同,是由于SO浓度减小造成的 C.①→③的过程中,温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.①与④的Kw值相等 解析 从表格数据可以看出随着温度升高,pH变小,不符合水解程度越热越水解的规律,只能是亚硫酸根离子浓度变小造成的,而取①④时刻的溶液,加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验,④产生白色沉淀多,说明部分亚硫酸根氧化生成了不水解的硫酸根,符合实验事实。A.水解方程式书写正确,B.推断合理,C.①→③的过程中,随着温度升高,pH变小,该结果并不是温度升高促进水解造成的,并不能得出该结论,D.①与④的温度相同,因此Kw值相等,正确。‎ 答案 C ‎12.(2016·浙江省温州市3月选考模拟)‎10 ℃‎时,在烧杯中加入0.1 mol·L-1的NaHCO3溶液400 mL,加热,测得该溶液的pH发生如下变化:‎ 温度/℃‎ ‎10‎ ‎20‎ ‎30‎ ‎50‎ ‎70‎ pH ‎8.3‎ ‎8.4‎ ‎8.5‎ ‎8.9‎ ‎9.4‎ ‎(1)甲同学认为,该溶液的pH升高的原因是HCO的水解程度增大,故碱性增强,所发生反应的离子方程式为___________________________________________‎ ‎___________________________________________________________________。‎ ‎(2)乙同学认为,该溶液pH升高的原因是NaHCO3受热分解生成了Na2CO3,并推断水解程度:Na2CO3________(填“大于”或“小于”)NaHCO3。‎ ‎(3)丙同学认为,要确定上述哪种说法合理,只要把加热后的溶液冷却到‎10 ℃‎后再测定溶液的pH即可,若pH________ 8.3(填“>”、“<”或“=”),说明甲同学的观点正确;若pH________8.3(填“>”、“<”或“=”),说明乙同学的观点正确。‎ ‎(4)丁同学设计如下实验对甲、乙同学的观点进行判断:‎ 实验装置如图所示,加热NaHCO3溶液,发现试管A中产生沉淀,说明________(填“甲”或“乙”)同学的观点正确。‎ 解析 (1)HCO水解的离子方程式为HCO+H2OH2CO3+OH-。(2)乙同学依据NaHCO3受热分解的性质,认为受热时发生反应2NaHCO3Na2CO3+CO2‎ ‎↑+H2O,而溶液的pH增大,则说明Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度。(3)若甲同学的观点正确,则当温度再恢复至‎10 ℃‎时,溶液的pH应为8.3;若乙同学的观点正确,则当温度降至‎10 ℃‎时,溶液的pH应大于8.3。(4)根据A中澄清石灰水变浑浊,可知NaHCO3溶液在加热时发生分解反应生成了Na2CO3、CO2及水,证明乙同学的观点正确。‎ 答案 (1)HCO+H2OH2CO3+OH- (2)大于 (3)= > (4)乙 ‎13.已知H2O2、KMnO4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。将溶液中的Cu2+、Fe2+、Fe3+沉淀为氢氧化物,所需溶液的pH分别为6.4、8.4、3.7。现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体(CuCl2·2H2O),为制取纯净的CuCl2·2H2O,首先将其制成水溶液,然后按图示步骤进行提纯:‎ 请回答下列问题:‎ ‎(1)本实验最适合的氧化剂X是________(填序号)。‎ A.K2Cr2O7 B.NaClO ‎ C.H2O2 D.KMnO4‎ ‎(2)物质Y是________。‎ ‎(3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的?______,原因是_________________________________________________________________。‎ ‎(4)除去Fe3+的有关离子方程式是____________________________________。‎ ‎(5)加氧化剂的目的是____________________________________________。‎ ‎(6)最后能不能直接蒸发结晶得到CuCl2·2H2O晶体?________,应如何操作?_________________________________________________________________。‎ 解析 根据沉淀时溶液的pH知除去杂质时要将Fe2+先转化为Fe3+再除去,这样就需加入合适的氧化剂。对于氧化剂的选取原则是既能氧化Fe2+,又不引入杂质,故选择H2O2好些。加入Y的目的是增大溶液的pH但不引入杂质,因Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,故加难溶的铜的化合物CuO、Cu(OH)2或CuCO3等消耗H+,使平衡正向移动。本实验中不能加碱,是为了防止同时生成Cu(OH)2‎ 沉淀。要想得到CuCl2·2H2O晶体,必须在HCl气流中蒸发,防止CuCl2水解。‎ 答案 (1)C (2)CuO、Cu(OH)2或CuCO3‎ ‎(3)不能 因加碱的同时也会使Cu2+生成Cu(OH)2沉淀 ‎(4)Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,CuO+2H+===Cu2++H2O ‎(5)将Fe2+氧化为Fe3+,便于Fe3+生成沉淀而与Cu2+分离 ‎(6)不能 应在HCl气流中加热蒸发
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