2016年山东省烟台市高考一模试卷化学

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2016年山东省烟台市高考一模试卷化学

2016 年山东省烟台市高考一模试卷化学 一、选择题 1.化学与生产、生活密切相关。下列说法正确的是( ) A.未成熟苹果的果肉遇碘水会变蓝 B.与锌块相连或与电源正极相连,钢铁一定能被保护 C.纤维素和油脂均可发生水解,都属于天然高分子化合物 D.加酶洗衣粉可以很好的洗涤毛织品上的污渍 解析:A、未成熟的苹果含有大量的淀粉,碘遇到淀粉变蓝,故 A 正确; B、与锌块相连,钢铁被保护,或与电源正极相连,钢铁被腐蚀,故 B 错误; C、油脂相对分子质量较小,不是高分子化合物,纤维素为多糖,相对分子质量在一万以 上,为天然高分子化合物,故 C 错误; D、毛织品的成分是蛋白质,加酶洗衣粉能使蛋白质发生水解,衣服损坏,故 D 错误。 答案:A 2.NA 为阿伏伽德罗常数的值。下列说法错误的是( ) A.等质量的 H2O 与 CH2D2 含有的质子数相同 B.室温下 CH3COONH4 溶液 pH=7,1L 0.1molL﹣1 该溶液中 NH4+离子数为 0.1NA C.标准状况下,6.72 L NO2 与水充分反应转移的电子数为 0.2NA D.1mol CH3COOC2H5 在足量 NaOH 溶液中水解得到乙醇分子数为 NA 解析:A、H2O 与 CH2D2 的摩尔质量均为 18g/mol,故等物质的量的两者的物质的量相同, 且两者均含 10 个质子,故等物质的量的两种物质中的质子数相同,故 A 正确; B、铵根离子为弱碱阳离子,在溶液中和醋酸根发生双水解,故溶液中的铵根离子的个数 小于 0.1NA 个,故 B 错误; C、标况下 6.72LNO2 的物质的量为 0.3mol,而 3molNO2 和水反应转移 2mol 电子,故 0.3molNO2 和水反应转移 0.2NA 个电子,故 C 正确; D、酯类在碱溶液中的水解能进行彻底,故 1mol 乙酸乙酯水解能生成 1mol 乙醇,即 NA 个,故 D 正确。 答案:B 3.2015 年我国药学家屠呦呦因创制青蒿素与双氢青蒿素用于治疗疟疾获得诺贝尔科学奖。 图甲为青蒿素分子的结构简式,乙为双氢青蒿素分子的结构简式,其活性结构为分子中的 ﹣O﹣O﹣。下列说法错误的是( ) A.甲分子式为 C15H22O5 B.甲、乙分子中均只存在 2 个六元环 C.甲转化成乙后水溶性增强 D.甲、乙分子中的活性结构﹣O﹣O﹣具有强氧化性 解析:A.根据有机物的结构简式判断分子式为 C15H22O5,故 A 正确; B.由结构可知,含有 5 个六元环,故 B 错误; C.乙含有羟基,可与水形成氢键,易溶于水,故 C 正确; D.分子中含有过氧键,具有较强的氧化性,可用于杀菌消毒,故 D 正确。 答案:B 4.下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是( ) 选项实验现象结论 A 将 SO2 通入 Ba(N03)2 溶液中有白色沉淀生成 BaSO3 不溶于水 B 将铝片加入冷的浓琉酸中没有明显现象铝与浓琉酸不发生反应 C 在滴有酚酞的 Na2CO3 溶液中加 入 BaCl2 溶液溶液红色退去 Na2CO3 溶液中存在水解平 衡。 DFeCl3 和 CuCl2 的混合液中加入一 定量的铁粉无固体存在溶液中一定只含两种金属离子 A.A B.B C.C D.D 解析:A.将 SO2 通入 Ba(NO3)2 溶液,发生氧化还原反应生成硫酸钡,白色沉淀为硫酸钡, 故 A 错误; B.铝表面被浓 H2SO4 氧化,形成致密的氧化膜,并不是没有反应,故 B 错误; C.碳酸根离子水解显碱性,滴加 BaCl2 溶液,碳酸根离子与钡离子反应生成沉淀,水解平 衡逆向移动,实验操作和现象、结论均合理,故 C 正确; D.根据三价铁离子、铜离子的氧化性强弱判断反应先后顺序,从而确定固体的成分、溶液 的成分,无固体存在,溶液中可能只有一种金属离子三价铁离子,故 D 错误。 答案:C 5.五种短周期元素的某些性质如表所示。下列说法正确的是( ) 元素代号 XYZWQ 原子半径(nm)0.0730.0770.0990.1020.118 主要化合价﹣2+4、﹣4﹣1+6、﹣2+3 A.单质沸点:W>Q>Z B.X、Y、W 三种元素两两之间均能以共价键形成 AB2 型的化合物 C.Z 的含氧酸的酸性一定大于 W 的含氧酸的酸性 D.W 与 Q 形成的常见化合物可以稳定存在于水溶液中 解析:X、W 都有﹣2 价,应为ⅥA 族元素,由原子半径关系可知 X 为 O 元素,W 为 S 元 素,Y 的化合价有+4 价、﹣4 价,为ⅣA 族元素,且原子半径比 O 大,比 S 小,应为 C 元 素,Z 的化合价为﹣1 价,且原子半径小于 S,大于 O 元素,应为 Cl 元素,Q 的化合价为 +3 价,且原子半径大于 S,应为 Al 元素, A.Al 为金属,单质沸点最高,故 A 错误; B.X、Y、W 三种元素两两之间能以共价键形成的化合物有 SO2、CO2、CS2 等,故 B 正 确; C.如不是最高价化合物,则无法比较酸性强弱,故 C 错误; D.W 与 Q 形成的常见化合物为硫化铝,可发生水解,不能稳定存在于水溶液中,故 D 错 误。 答案:B 6.LED 系列产品是一类新型节能产品。图甲是 NaBH4/H2O2 燃料电池,图乙是 LED 发光二 极管的装置示意图。下列叙述错误的是( ) A.电池 A 极区的电极反应式为:H2O2+2e﹣=2OH﹣ B.电池放电过程中,Na+从负极区向正极区移动 C.每有 1mol NaBH4 参加反应转移电子数为 4NA D.要使 LED 发光二极管正常发光,图乙中的导线 a 应与图甲中的 B 极相连 解析:A、根据图片知,双氧水得电子发生还原反应,则 A 电极为正极,正极电极反应式 为 H2O2+2e﹣=2OH﹣,故 A 正确; B、电池放电过程中,阳离子移向正极,Na+从负极区向正极区移动,故 B 正确; C、负极发生氧化反应生成 BO2 ﹣,电极反应式为 BH4 ﹣+8OH﹣﹣8e﹣=BO2 ﹣+6H2O,有 1molNaBH4 参加反应转移电子数为 8NA,故 C 错误; D、要使 LED 发光二极管正常发光,图乙中的导线 a 阴极应与图甲中的 B 极负极相连,故 D 正确。 答案:C 7.25℃时,向 10mL0.2molL﹣1NaCN 溶液中加入 0.2molL﹣1 盐酸,溶液 pH 随加入盐酸的体 积变化情况如如图所示。,则下列说法正确的是( )已知:Ka(HCN)=6.4×10﹣10. A.a 点时,CN﹣离子浓度大于其他点 B.b 点时,c(HCN)>c(CN﹣) C.c 点时,c(Na+)=c(Cl﹣)+c(CN﹣) D.d 点时,溶液的 c(H+)≈8×10﹣5molL﹣1 解析:A.a 点为 NaCN 溶液,HCN 为弱酸,CN﹣离子的水解程度较小,则 CN﹣的浓度接近 0.2mol/L,其它各点随着盐酸的加入,CN﹣离子的浓度迅速减少,所以 a 点 CN﹣离子浓度 大于其他点,故 A 正确; B.根据图象可知,b 点加入 5mL 盐酸,反应后溶质为等浓度的 NaCN 和 HCN,混合液的 pH 小于 7,呈酸性,则 HCN 的电离程度大于 NaCN 的水解程度,所以 c(HCN)<c(CN﹣), 故 B 错误; C.c 点溶液的 pH=7,呈中性,则 c(H+)=c(OH﹣),根据电荷守恒可知:c(Na+)=c(Cl﹣)+c(CN ﹣),故 C 正确; D.d 点时加入 10mLHCl 盐酸,反应后溶液中溶质为 0.1mol/L 的 NaCl 和 0.1mol/L 的 HCN,设溶液中氢离子浓度为 x,根据 HCN⇌CN﹣+H+可知溶液中 c(CN﹣)≈c(H+)=x, c(HCN)=0.1﹣x≈x,则 Ka(HCN)= =6.4×10﹣10,解得 x=8×10﹣6molL﹣1,故 D 错误。 答案:AC 二、解答题 8.某化学小组在实验室制取 Na2O2。查阅资料可知:钠与空气在 453~473K 之间可生成 Na2O,迅速提高温度到 573~673K 之间可生成 Na2O2,若温度提高到 733~873K 之间 Na2O2 可分解。除 Li 外其他碱金属不与 N2 反应。 (1)甲组设计制取 Na2O2 装置如 1 图。 使用该装置制取的 Na2O2 中可能含有的杂质为 。 A.Na3N B.Na2CO3 C.Na2O D.NaOH E.NaHCO3 该小组为测定制得的 Na2O2 样品的纯度,设计装置如图 2:烧瓶中发生的主要反应的化学 方程式是 。分液漏斗和烧瓶用导管连接可使稀硫酸顺利流 下,也可防止产生实验误差,若没有该导管将导致测定结果 (填偏大、偏小或 无影响)。测定装置的接口从左至右正确的连接顺序是 。 解析:钠与氧气反应可以得到氧化钠、过氧化钠,二者均与二氧化碳反应得到碳酸钠,与 水反应会得到氢氧化钠,由信息可知钠与氮气不反应,而碳酸氢钠受热分解,Na2O2 中可 能含有的杂质为 Na2CO3、Na2O、NaOH, 烧瓶中过氧化钠与硫酸反应生成硫酸钠、氧气与水,反应方程式为: 2Na2O2+2H2SO4=2Na2SO4+O2↑+2H2O, 分液漏斗和烧瓶用导管连接可使稀硫酸顺利流下,还可以抵消滴加硫酸排出空气的体积, 若没有该导管,排出的空气按生成氧气的体积计算,导致测定氧气体积偏大,则测定 Na2O2 样品的纯度偏大, 用浓氢氧化钠溶液吸收可能氧气中混有二氧化碳,澄清石灰水检验二氧化碳是否除尽,用 排水法收集氧气,根据氧气体积可以计算过氧化钠的质量,进而计算样品中过氧化钠的质 量分数,测定装置的接口从左至右正确的连接顺序是 aedfgh。 答案:BCD 2Na2O2+2H2SO4=2Na2SO4+O2↑+2H2O 偏大 aedfgh (2)乙组从反应历程上分析该测定反应存在中间产物,从而导致测定结果 (填偏大 或偏小)。为证明其分析的正确性,设计实验方案如下: 实验方案产生的现象: A 取烧瓶中的反应液加入少量 Mn02 粉末有大量气泡逸出; B 向 NaOH 稀溶液中加入 2〜3 滴酚酞试液,然后加入少量的反应液溶液先变红后褪色; C 向反应液中加入 2〜3 滴酚酞试液,充分振荡,然后逐 滴加入过量的 NaOH 稀溶液开始 无明显现象。加 NaOH 溶 液先变红后褪色。 在上述实验中,能够证明乙组分析正确的最佳方案是 (填实验序号)。根据上述实 验可知,反应溶液中存在的中间产物与酚酞作用的条件是 。 解析:实验 A:说明中间产物为过氧化氢,且过氧化氢没有完全分解为氧气,导致测定氧 气体积偏小,从而导致测定结果偏小; 实验 B:反应后的溶液中有硫酸剩余,可以使红色酚酞溶液褪色; 实验 C:加入的氢氧化钠先中和剩余的硫酸,过量的氢氧化钠式溶液显红色,过氧化氢具 有强氧化性,又使溶液红色褪去,反应溶液中存在的中间产物与酚酞作用的条件是碱性条 件。 答案:偏小 A 碱性条件 (3)丙组根据上述提供的有关信息,设计一个方案可准确的测定样品的纯度。请简述实验操 作和需要测定的有关数据 。 解析:称取一定质量的样品(m),加热 733~873K 使之分解,用量气装置测定常温常压下 生成氧气体积(V),然后进行有关计算。[或者称取一定质量的样品(m),进入少量二氧化 锰,再进入足量的水,用量气装置测定常温常压下生成氧气体积(V),然后进行有关计 算。] 答案:称取一定质量的样品(m),加热 733~873K 使之分解,用量气装置测定常温常压下 生成氧气体积(V),然后进行有关计算。[或者称取一定质量的样品(m),进入少量二氧化 锰,再进入足量的水,用量气装置测定常温常压下生成氧气体积(V),然后进行有关计 算。]。 9.废旧锂离子电池的正极材料试样(主要含有 LiCoO2 及少量 Al、Fe 等)可通过下列方法回收 钴、锂。 已知: ①Co(OH)2 是两性氢氧化物。 ②氢氧化物 Al(OH)3Fe(OH)3Fe(OH)3 开始沉淀的 pH3.17.12.2 完全沉淀的 pH4.79.73.7 请回答下列问题: (1)浸出过程中为加快浸出速率,可以采取的措施有 (写 出两点)。 解析:废旧锂离子电池的正极材料主要含有 LiCoO2(也表示为:Li2OCo2O3)及少量 Al、Fe 等,向样品中加入稀硫酸、硫代硫酸钠,Na2S2O3 被氧化为 Na2SO4,Co3+被还原为 Co2+, Al、Fe 也溶解,然后向溶液中通入空气,Fe2+被氧化生成 Fe3+,加入氢氧化钠溶液调节溶 液 pH=5,使 Al3+、Fe3+转化为 Al(OH)3、Fe(OH)3 沉淀,过滤除去,滤液中再加入氨水使 Co2+转化为 Co(OH)2 沉淀,过滤后向滤液中加入 Na2CO3,得到沉淀 Li2CO3。 浸出过程中为加快浸出速率,可以采取的措施有:充分搅拌、升高温度、增大酸的浓度、 将正极材料粉碎等。 答案:充分搅拌、升高温度等 (2)浸出过程中 Na2S2O3 被氧化为 Na2SO4 的化学方程式为 。该 过程中可用盐酸代替 H2SO4 和 Na2S2O3,但缺点是 。 解析:浸出过程中 Na2S2O3 被氧化为 Na2SO4,+3 价 Co 还原为+2Co,反应生成 CoSO4、 Li2SO4、Na2SO4 与水,反应方程式为: 8LiCoO2+11H2SO4+Na2S2O3=4Li2SO4+8CoSO4+Na2SO4+11H2O,用盐酸代替 H2SO4 和 Na2S2O3,会氧化生成氯气,污染环境。 答案:8LiCoO2+11H2SO4+Na2S2O3=4Li2SO4+8CoSO4+Na2SO4+11H2O 生成氯气,污染 环境 (3)滤渣的成分为 ,充入空气 的目的是 。 解析:滤渣的成分为 Al(OH)3、Fe(OH)3;溶液中通入空气将 Fe2+被氧化为 Fe3+,以便调节 pH 转化为沉淀,过滤除去。 答案:Al(OH)3、Fe(OH)3 将 Fe2+被氧化为 Fe3+ (4)沉钴过程中不使用 NaOH 溶液的原因是 。当溶 液中 c(Co2+)≤10﹣5molL﹣1 时即认为沉淀完全,则需要控制 x≥ (Ksp[Co(OH)2]=1.0×10﹣15)。制得的 Co(OH)2 不宜在空气中长期放置,会被空气中的 O2 氧化 成 Co(OH)3,化学反应方程式为 。 解析:Co(OH)2 是两性氢氧化物,NaOH 溶液可以溶解 Co(OH)2,导致固体质量减少, 当溶液中 c(Co2+)≤10﹣5molL﹣1 时即认为沉淀完全,根据 Ksp[Co(OH)2]=c(Co2+)×c 2(OH ﹣)=1.0×10﹣15,可知 c(OH﹣)=10﹣5molL﹣1,故 c(H+)=10﹣9molL﹣1,则控制溶液 pH≥9, Co(OH)2 会被空气中的 O2 氧化成 Co(OH)3,与氢氧化亚铁氧化类似,反应方程式为: 4Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)3。 答案:Co(OH)2 是两性氢氧化物,能与 NaOH 溶液反应导致沉淀的质量减少 9 4Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)3 (5)碳酸锂的溶解度随温度的变化如右图所示,则洗涤碳酸锂沉淀时应选 (填热 水或冷水)。 解析:碳酸锂的溶解度随温度的升高而减小,应采取热水洗涤,减少因溶解导致的损失。 答案:热水 10.研究氮氧化物的反应机理,对于消除对环境的污染有重要意义。升高温度绝大多数的化 学反应速率增大,但是 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的速率却随着温度的升高而减小。某化学小 组为研究该特殊现象的实质原因,查阅资料知 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的反应历程分两步: ①2NO(g)⇌N2O2(g)(快) v1 正=k1 正 c2(NO) v1 逆=k1 逆 c(N2O2)△ H1<0 ②N2O2(g)+O2(g)⇌2NO2(g)(慢) v2 正=k2 正 c(N2O2)c(O2) v2 逆=k2 逆 c2(NO2)△ H2<0 请回答下列问题: (1)反应 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的△ H= kJmol﹣1(用含△ H 1 和△ H2 的式 子表示)。一定温度下,反应 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)达到平衡状态,请写出用 k1 正、k1 逆、 k2 正、k2 逆表示的平衡常数表达式 K= ,升高温度,K 值 (填增大、减小或不变)。 解析:①2NO(g)⇌N2O2(g);②N2O2(g)+O2(g)⇌2NO2(g),而目标反应 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)的△ H=①+②=△ H1+△ H2,由反应达平衡状态,所以 v1 正=v1 逆、 v2 正=v2 逆,所以 v1 正×v 2 正=v1 逆×v 2 逆,即 k1 正 c2(NO)×k 2 正 c(N2O2)c(O2)=k1 逆 c(N2O2)×k 2 逆 c2(NO2),则是 K= = ,而正反应是放热反应,所以升 高温度,平衡常数减小。 答案:△ H1+△ H2 减小 (2)决定 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)速率的是反应②,反应①的活化能 E1 与反应②的活化能 E2 的大小关系为 E1 E2(填>、<或=)。根据速率方程分析,升高温度该反应速 率减小的原因是 。 A.k2 正增大,c(N2O2)增大 B.k2 正减小,c(N2O2)减小 C.k2 正增大,c(N2O2)减小 D.k2 正减小,c(N2O2)增大 由实验数据得到 v2 正~[O2]的关系可用如图 1 表示。当 x 点升高到某一温度时,反应重新达 到平衡,则变为相应的点为 (填字母)。 解析:因为决定 2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)速率的是反应②,所以反应①的活化能 E1 远小于 反应②的活化能 E2;决定反应速率的是反应②,而温度越高 k2 正增大,反应速率加快, 二氧化二氮的浓度减少,导致两者的积减小;v2 正升高到某一温度时 v2 正减小,平衡逆向移 动,氧气的浓度增大,所以反应重新达到平衡,则变为相应的点为 A。 答案:< C A (3)工业上可用氨水作为 NO2 的吸收剂,NO2 通入氨水发生的反应: 2NO2+2NH3H2O=NH4NO3+NH4NO2+H2O。若反应后的溶液滴入甲基橙呈红色,则反应后溶 液中 c(NH4+) c(NO3 ﹣)+c(NO2 ﹣)(填><或=)。工业上也可用电解法处理氮氧化 物的污染。电解池如图 2 所示,阴阳电极间是新型固体氧化物陶瓷,在一定条件下可传导 O2﹣。该电解池阴极的电极反应式是 。阳极产生的气体 N 的化学 式是 。 解析:根据电荷守恒 c(NH4+)+c(H+)=c(NO3 ﹣)+c(NO2 ﹣)+c(OH﹣),而甲基橙呈红色,说明溶 液呈酸性 c(H+)>c(OH﹣),所以 c(NH4+)<c(NO3 ﹣)+c(NO2 ﹣),O2﹣在阳极发生氧化反应生成 氧气,所以气体 N 为 O2,而氮的氧化物在阴极发生还原反应生成氮气,阴极的电极反应 式:2NOx+4xe﹣=N2+2xO2﹣。 答案:< 2NOx+4xe﹣=N2+2xO2﹣ O2 11.电解精炼铜的阳极泥中含有大量的贵重金属和硒、碲等非金属元素。实验室从电解精炼 铜的阳极泥中提取金、银、硒的流程如下: 已知:单质金在酸性环境下与 NaClO3、NaCl 反应生成 NaAuCl4;NaAuCl4 可被 Fe2+、SO2 还原为单质金;硒的化合物不能被 Fe2+还原,而能被 SO2 还原。 请回答下列问题: (1)步骤①所得浸铜液中铜元素的存在形态为 (用化学式表示);加入稀硫酸的目 的是 。 解析:电解精炼铜的阳极泥加入硫酸、硫酸铁,Cu 可以反应,浸铜液中可以硫酸铜、硫酸 亚铁等。脱铜渣加入硫酸、氯酸钠、氯化钠,氯化渣可以回收 Ag,氯化渣为 AgCl。氯化 液中含有 NaAuCl4、硒的化合物,结合题目信息可知,用 Fe2+得到单质金,而硒的化合物 不被 Fe2+还原,过滤分离后的还原液装置再用 SO2 还原得到粗硒。 步骤①所得浸铜液中含有硫酸铜,铜元素以 Cu2+形式存在形态,铁离子水解呈酸性,加入 硫酸提供酸性环境,抑制 Fe3+的水解。 答案:Cu2+ 提供酸性环境,抑制 Fe3+的水解 (2)写出步骤③中金元素进入氯化液的离子反应方程式 ;银元素 进入氯化渣中,则其存在的形态为 (用化学式表示)。 解析:单质金在酸性环境下与 NaClO3、NaCl 反应生成 NaAuCl4,由元素守恒可知还生成 水,反应离子方程式为:2Au+ClO3 ﹣+7Cl﹣+6H+=2AuCl4 ﹣+3H2O;银元素进入氯化渣中,则 其存在的形态为 AgCl。 答案:2Au+ClO3 ﹣+7Cl﹣+6H+=2AuCl4 ﹣+3H2O AgCl (3)步骤⑤需在氯化液中加入适当的试剂,可选择的试剂为 (填代号)。 A.FeSO47H2O B.FeCl3 C.SO2 D.Na2SO3 若氯化液中 c(AuCl4 ﹣)为 0.01molL﹣1, 则处理 500mL 该氯化液需消耗该物质的质量为 g。 解析:步骤⑤是将 NaAuCl4 还原为单质金,而硒的化合物不能被还原,NaAuCl4 可被 Fe2+ 还原为单质金,;硒的化合物不能被 Fe2+还原,选择 FeSO47H2O 作还原剂, n(AuCl4 ﹣)的物质的量=0.5L×0.01mol/L=0.005mol,根据电子转移守恒需要 FeSO47H2O 的物 质的量为 =0.015mol,故需要 FeSO47H2O 的质量为 0.015mol×278g/mol=4.17g。 答案:A 4.17 (4)步骤②可以通过电解的方法得到单质铜,则电解时阴极的电极反应式为 ; 在步骤③中,硒元素被氧化成亚硒酸,则步骤⑦制粗硒的化学反应方程 式 。 解析:步骤②可以通过电解的方法得到单质铜,阴极上铜离子发生还原反应得到 Cu,阴 极电极反应式为:Cu2++2e﹣=Cu;在步骤③中,硒元素被氧化成亚硒酸,则步骤⑦中亚硒 酸与二氧化硫反应得到 Se,二氧化硫被氧化为硫酸,反应方程式为: H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+H2SO4。 答案:Cu2++2e﹣=Cu H2SeO3+2SO2+H2O=Se↓+H2SO4 12.回答下列问题。 (1)在基态氯原子中,排布电子的原子轨道数为 个,其价电子层中存在 对自旋相反的电子。 解析:基态氯原子原子核外电子排布为 1s22s22p63s23p5,每一个 s 能级有 1 个轨道,p 能级 有 3 个轨道,氯原子原子轨道数为 9,其核外存在 3 对自旋相反的电子。 答案:9 3 (2)四氯化碳与水不互溶发生分层,四氯化硅与四氯化碳分子结构相似,但遇水极易发生水 解反应,导致二者性质不同的原因是 。 解析:硅原子有 3d 空轨道,而碳原子没有 2d 空轨道也就没有 d 空轨道,不能接受氧原子 的孤对电子,即不能形成配位键,与水分子间的作用力小,不能反应,所以四硅化碳能水 解而四氯化碳不能水解。 答案:硅原子有 3d 空轨道,而碳原子没有 d 空轨道(因为没有 2d 轨道),不能接受氧原子 的孤对电子,所以四硅化碳能水解而四氯化碳不能水解 (3)熔融时氯化铝生成可挥发的二聚体 Al2Cl6,其分子中存在的化学键的类型 有 ,Al 原子的杂化轨道类型是 ;更高温度时二聚体离解 生成 AlCl3(与 BF3 结构类似),其分子空间构型为 。 解析:铝原子和氯原子之间形成共价键,还形成一个配位键,其结构为 ,氯化铝中每个铝原子含有 3 个共价键,且不含孤 电子对,为平面三角形结构,缔合双分子 Al2Cl6 中 Al 原子的轨道杂化类型 sp3。 答案:共价键和配位键 sp3 平面三角形 (4)四种卤化物:NaF、CsCl、HF、HCl,其熔点从高到低的顺序为 。 解析:结构相似的离子晶体,离子半径越小,晶格能越大,熔点越高,为 NaF>CsCl,HF 存在氢键,沸点大于 HCl 的,为 HF>HCl,离子晶体的熔点大于分子晶体的熔点,即 NaF >CsCl>HF>HCl。 答案:NaF>CsCl>HF>HCl (5)CuCl 中基态 Cu+的价层电子排布式为 ,其晶体与闪锌矿相似,晶胞中氯原子分 别位于面心和顶点,则位于晶胞内部的 Cu 原子有 个。其晶胞参数 a=x nm,列式表 示 CuCl 晶体的密度 gcm﹣3(不必计算出结果)。 解析:Cu 为 29 号元素,属于第 4 周期第ⅠB 族元素,Cu 的价层电子排布式为 3d104s1, Cu+的价层电子排布式为 3d10;CuCl 晶胞中氯原子分别位于面心和顶点,则 Cl 原子的数目 为 ,CuCl 中 Cu 与 Cl 原子数目之比为 1:1,则位于晶胞内部的 Cu 原子有 4 个,晶胞参数 a=x nm=x×10﹣7cm,晶胞体积 V=a3cm3,晶胞质量 m= g, 则 CuCl 晶体的密度 = 。 答案:3d10 13.一种常见聚酯类高分子材料的合成流程如下: 已知以下信息: ①A 的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志。 ②核磁共振氢谱显示上述流程中 C8H10 分子含有两种化学环境的氢。 ③同一个碳原子上连有两个﹣OH 时会发生: → +H2O 回答下列问题: (1)A 的名称是 ,该流程中 C8H10 的结构简式是 。 解析:A 的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志,则 A 结构简式为 CH2=CH2,A 和溴发生加成反应生成 B,B 结构简式为 CH2BrCH2Br,B 发生取代反应生成 C,C 结构简 式为 HOCH2CH2OH; 核磁共振氢谱显示上述流程中 C8H10 分子含有两种化学环境的氢,C8H10 分子不饱和度= =4,结合最终产物知,该分子中含有一个苯环,该结构简式为 , 发生取代反应生成 C8H8Cl2,C8H8Cl2 发生水解 反应生成 D,D 发生催化氧化反应生成 E,E 发生氧化反应生成 F,根据最终产物结构简式 知,F 结构简式为 ,E 结构简式为 、D 结构简式为 、C8H8Cl2 结构简式为 , A 的名称是乙烯,该流程中 C8H10 的结构简式是 。 答案:乙烯 (2)F 中含有的官能团名称为 。 解析:F 结构简式为 ,F 中含有的官能团名称为羧基。 答案:羧基 (3)①~⑥的反应中属于取代反应的是 。 解析:①~⑥的反应中属于取代反应的是②③④。 答案:②③④ (4)写出反应⑤、⑦的化学方程式: 反应⑤ ; 反应⑦ 。 解析:反应⑤的方程式为 ; 反应⑦的方程式为 。 答案: (5)C8H8Cl2 的同分异构体中含有苯环且 Cl 原子不与苯环直接相连的还有 种(不包 括上述流程中的结构),其中核磁共振氢谱为 3 组峰,且峰面积比为 2:1:1 的结构简式 是 。 解析:C8H8Cl2 的同分异构体中含有苯环且 Cl 原子不与苯环直接相连,如果有两个取代基 ﹣CH2Cl,有邻间对 3 种; 如果取代基为﹣CH3、﹣CHCl2,有邻间对 3 种; 如果取代基为﹣CCl2CH3 有 1 种、如果取代基为﹣CH2CHCl2 有 1 种, 如果取代基为﹣CHClCH2Cl 有 1 种, 所以符合条件的同分异构体还有 8 种; 其中核磁共振氢谱为 3 组峰,且峰面积比为 2:1:1 的结构简式是 。 答案:8 (6)请你结合所学知识和题给信息设计一种将 C8H10 转化为 F 的合成路线 (有机 物用结构简式表示,无机试剂任选)。 解析:对二甲苯被酸性高锰酸钾溶液氧化生成对二苯甲酸或对二甲苯发生取代反应生成对 二二氯甲苯、对二二氯甲苯发生水解反应生成对二苯甲醛、对二苯甲醛发生氧化反应生成 对二苯甲酸或对二甲苯发生取代反应生成对二三氯甲苯、对二三氯甲苯发生水解反应生成 对二苯甲酸钠、对二苯甲酸钠酸化得到对二苯甲酸,其合成路线为: 。 答案:
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