2021届一轮复习苏教版广西专用化学平衡的移动作业
化学平衡的移动
(时间:45分钟 满分:100分)
一、选择题(本题共10小题,每小题5分,共50分,每小题只有一个选项符合题目要求)
1.可逆反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0达到平衡时,下列说法正确的是( )。
A.减小容器容积,平衡向右移动
B.加入催化剂,Z的产率增大
C.增大c(X),X的转化率增大
D.降低温度,Y的转化率增大
答案:D
解析:该反应前后气体体积不变,减小容器容积压强增大,平衡不移动,A项错误;催化剂只改变反应速率,不改变化学平衡,Z的产率不变,B项错误;两种反应物,增加一种物质的量可以增大另一种物质的转化率,本身转化率减小,增大c(X),X的转化率减小,C项错误;正反应是放热反应,降温平衡正向移动,Y的转化率增大,D项正确。
2.密闭容器中的一定量混合气体发生如下反应:xA(g)+yB(g)zC(g),达到平衡时,测得A的浓度为0.5 mol·L-1,在温度不变的条件下,将容器的容积扩大到两倍,使反应再达到平衡,测得A的浓度降低为0.3 mol·L-1,下列有关判断正确的是( )。
A.x+y
z,A、B两项错误;平衡向逆反应方向移动,C的体积分数下降,C项正确;体积增大将导致B的浓度减小,D项错误。
3.某温度下,在2 L的密闭容器中,加入1 mol X(g)和2 mol Y(g)发生反应:X(g)+mY(g)3Z(g)。平衡时,X、Y、Z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1 mol Z(g),再次达到平衡后,X、Y、Z的体积分数不变。下列叙述不正确的是( )。
A.m=2
B.两次平衡的平衡常数相同
C.X与Y的平衡转化率之比为1∶1
D.第二次平衡时,Z的浓度为0.4 mol·L-1
答案:D
解析:运用三段式求算m。设转化的X的物质的量为n mol。
X(g) + mY(g) 3Z(g)
起始(mol) 1 2 0
转化(mol) n mn 3n
平衡(mol) (1-n) (2-mn) 3n
据(1-n)∶(2-mn)∶3n=30%∶60%∶10%
求得:n=0.1,m=2。
由m=2知,A项正确;由第二次平衡时,X、Y、Z的体积分数不变可知两次平衡的平衡常数相同,则B项正确;由m和n的数值及起始量可计算出X、Y二者的平衡转化率都为10%,C项正确;第二次平衡时,c(Z)=4mol×10%2 L=0.2 mol·L-1,D项错误。
4.在不同温度下,向V L密闭容器中加入0.5 mol NO和0.5 mol活性炭,发生反应:2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g) ΔH<0,达到平衡时的数据如下:
温度/℃
n(C)/mol
n(CO2)/mol
T1
0.15
T2
0.375
下列有关说法正确的是( )。
A.由上述信息可推知:T1>T2
B.T2 ℃时,若反应达平衡后再缩小容器的容积,c(N2)∶c(NO)增大
C.T1 ℃时,若开始时反应物的用量均减少一半,平衡后NO的转化率增大
D.T1 ℃时,该反应的平衡常数K=916
答案:D
解析:由表中数据可知,T1 ℃时达到平衡n(C)=0.35 mol,T2 ℃时达到平衡n(C)=0.375 mol,由于反应2NO(g)+C(s)N2(g)+CO2(g)的ΔH<0,则有T10,不改变其他条件的情况下正确的是( )。
A.加入催化剂,反应途径将发生改变,ΔH也将随之改变
B.升高温度,正、逆反应速率都增大,H2S分解率也增大
C.增大压强,平衡向逆反应方向移动,将引起体系温度降低
D.若体系恒容,充入一些H2后达新平衡,H2浓度将减小
答案:B
解析:加入催化剂,反应途径将发生改变,反应的ΔH不会改变,A错误。升高温度,正逆反应速率都增大,根据勒夏特列原理化学平衡向吸热反应方向移动,所以该平衡正向移动,H2S分解率增大,B正确。该反应随反应进行气体分子数增大,增大压强,化学平衡逆向移动。由于正反应吸热,所以平衡逆向移动体系温度升高,C错误。恒容体系中,充入H2平衡逆向移动,但平衡移动的趋势是很微弱的,只能减弱这种改变,但不能抵消这种改变,因此H2的浓度比原来是增大的,D错误。
8.汽车发动机中生成NO的反应为N2(g)+O2(g)2NO(g),T ℃时,K=0.09。在T ℃下往甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,分别投入N2(g)和O2(g)模拟反应,起始浓度如表所示。下列判断不正确的是( )。
起始浓度
甲
乙
丙
c(N2)/(mol·L-1)
0.46
0.46
0.92
c(O2)/(mol·L-1)
0.46
0.23
0.92
A.起始时,反应速率:丙>甲>乙
B.平衡时,c(NO):甲=丙>乙
C.平衡时,N2的转化率:甲>乙
D.平衡时,甲中c(N2)=0.4 mol·L-1
答案:B
解析:起始时,反应物总浓度:丙>甲>乙,故起始时,反应速率:丙>甲>乙,A项正确;丙中反应相当于将甲容器体积压缩一半发生的反应,体系压强增大,但由于该反应为反应前后气体分子数不变的反应,故平衡不移动,则平衡时丙中NO的浓度为甲中NO的浓度的2倍,乙中反应相当于减小甲中O2的初始浓度发生的反应,平衡逆向移动,所以平衡时乙中NO的浓度小于甲中NO的浓度,B项错误;甲、乙中N2的初始浓度相等,甲中反应相当于增大乙中氧气的初始浓度发生的反应,则甲中N2的转化率较大,故平衡时,N2的转化率:甲>乙,C项正确;T ℃时,K=0.09,设甲中反应平衡时消耗的N2的浓度为x mol·L-1,则有:
N2(g) + O2(g) 2NO(g)
初始(mol·L-1) 0.46 0.46 0
转化(mol·L-1) x x 2x
平衡(mol·L-1) 0.46-x 0.46-x 2x
平衡常数K=(2x)2(0.46-x)2=0.09,解得x=0.06,所以平衡时甲中c(N2)=0.4 mol·L-1,D项正确。
9.温度为T ℃时,向V L的密闭容器中充入一定量的A和B,发生反应A(g)+B(g)C(s)+xD(g) ΔH>0,容器中A、B、D的物质的量浓度随时间的变化如图所示,下列说法不正确的是( )。
A.反应在前10 min的平均反应速率v(B)=0.15 mol·L-1·min-1
B.该反应的平衡常数表达式K=c2(D)c(A)·c(B)
C.若平衡时保持温度不变,压缩容器容积,平衡向逆反应方向移动
D.反应至15 min时,改变的反应条件可能是降低温度
答案:C
解析:由图像可知,反应在前10 min的平均反应速率v(B)=2.5-1.010 mol·L-1·min-1=0.15 mol·L-1·min-1,故A正确;由10 min时的平衡转化量可知Δc(A)∶Δc(B)∶Δc(D)=1∶1∶2,故B正确;因为反应前后的气体物质体积不变,故加压化学平衡不移动,故C错误;15 min时,A、B的物质的量浓度增大,D的物质的量浓度减小,平衡逆向移动,改变的条件可能是降低温度,故D正确。
10.一定条件下合成乙烯发生反应:6H2(g)+2CO2(g)
CH2CH2(g)+4H2O(g)。反应的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示,下列说法正确的是( )。
A.生成乙烯的速率:v(M)>v(N)
B.平衡常数:KMKN,故B错误;催化剂只影响反应速率,不影响平衡移动和转化率,故C错误;设开始投料n(H2)=3 mol,则n(CO2)=1 mol,在M点平衡时二氧化碳的转化率为50%,所以有
6H2(g)+2CO2(g)CH2CH2(g)+4H2O(g)
n(起始)mol 3 1 0 0
n(转化)mol 1.5 0.5 0.25 1
n(平衡)mol 1.5 0.5 0.25 1
所以CO2的体积分数为0.51.5+0.5+0.25+1×100%=15.4%,故D正确。
二、非选择题(本题共3个小题,共50分)
11.(16分)甲醇来源丰富、价格低廉、运输贮存方便,是一种重要的化工原料,有着重要的用途和应用前景。
(1)若在恒温、恒容的容器内进行反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),则可用来判断该反应达到平衡状态的标志有 (填序号)。
A.CO的百分含量保持不变
B.容器中H2的浓度与CO的浓度相等
C.容器中混合气体的密度保持不变
D.CO的生成速率与CH3OH的生成速率相等
(2)工业上利用甲醇制备氢气的常用方法有两种:①甲醇蒸气重整法。该法中的一个主要反应为CH3OH(g)CO(g)+2H2(g),此反应能自发进行的原因是 。
②甲醇部分氧化法。在一定温度下以Ag/CeO2-ZnO为催化剂时原料气比例对反应的选择性(选择性越大,表示生成的该物质越多)影响关系如图所示。则当n(O2)∶n(CH3OH)=0.25时,CH3OH与O2发生的主要反应方程式为 ;在制备H2时最好控制n(O2)∶n(CH3OH)= 。
答案:(1)AD
(2)①该反应是一个熵增的反应(或ΔS>0)
②2CH3OH+O22HCHO+2H2O 0.5
解析:(1)浓度相等不能说明其浓度不再变化,B错误;气体总质量一定、容器容积一定,密度始终不变,C错误。
(2)①该反应是一个熵增的反应,若是放热反应,则一定能自发进行,若是吸热反应,则一定条件下能自发进行。②n(O2)∶n(CH3OH)=0.25时,主要生成甲醛。制备H2时要求H2的选择性要好,由图可知在n(O2)∶n(CH3OH)=0.5时,H2的选择性接近100%。
12.(2018全国Ⅱ)(18分)CH4-CO2催化重整不仅可以得到合成气(CO和H2),还对温室气体的减排具有重要意义。回答下列问题:
(1)CH4-CO2催化重整反应为:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)。
已知:
C(s)+2H2(g)CH4(g) ΔH=-75 kJ·mol-1
C(s)+O2(g)CO2(g) ΔH=-394 kJ·mol-1
C(s)+12O2(g)CO(g) ΔH=-111 kJ·mol-1
该催化重整反应的ΔH= kJ·mol-1,有利于提高CH4平衡转化率的条件是 (填标号)。
A.高温低压 B.低温高压
C.高温高压 D.低温低压
某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2以及催化剂进行重整反应,达到平衡时CO2的转化率是50%,其平衡常数为 mol2·L-2。
(2)反应中催化剂活性会因积碳反应而降低,同时存在的消碳反应则使积碳量减少,相关数据如下表:
积碳反应
CH4(g)C(s)+2H2(g)
消碳反应
CO2(g)+C(s)2CO(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
75
172
活化能(kJ·mol-1)
催化剂X
33
91
催化剂Y
43
72
①由上表判断,催化剂X (填“优于”或“劣于”)Y,理由是 。
在反应进料气组成、压强及反应时间相同的情况下,某催化剂表面的积碳量随温度的变化关系如图所示,升高温度时,下列关于积碳反应、消碳反应的平衡常数(K)和速率(v)的叙述正确的是 (填标号)。
A.K积、K消均增加
B.v积减小、v消增加
C.K积减小、K消增加
D.v消增加的倍数比v积增加的倍数大
②在一定温度下,测得某催化剂上沉积碳的生成速率方程为v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5(k为速率常数),在p(CH4)一定时,不同p(CO2)下积碳量随时间的变化趋势如下图所示,则pa(CO2)、pb(CO2)、pc(CO2)从大到小的顺序为 。
答案:(1)247 A 13
(2)①劣于 相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小;而消碳反应活化能相对较小,消碳反应速率大 AD
②pc(CO2)>pb(CO2)>pa(CO2)
解析:(1)将已知热化学方程式依次编号为①②③,根据盖斯定律,③×2-①-②,得到CH4-CO2催化重整反应的ΔH=+247 kJ·mol-1。由于该反应是正反应气体体积增大的吸热反应,所以有利于提高CH4平衡转化率的条件是高温低压,A项正确。某温度下,在体积为2 L的容器中加入2 mol CH4、1 mol CO2,达到平衡时CO2的转化率是50%,则平衡时各物质的物质的量浓度分别为c(CH4)=0.75 mol·L-1、c(CO2)=0.25 mol·L-1、c(CO)=0.5 mol·L-1、c(H2)=0.5 mol·L-1,根据K=c2(CO)·c2(H2)c(CH4)·c(CO2),计算得出K=13或0.33。
(2)①根据表格中活化能数据分析,催化剂X劣于催化剂Y。因为相对于催化剂X,催化剂Y积碳反应的活化能大,积碳反应的速率小,而消碳反应活化能相对较小,消碳反应速率大。由于积碳反应和消碳反应均为吸热反应,所以升高温度平衡正向移动,K积、K消均增加;温度高于600 ℃时,积碳量随温度的升高而下降,说明v消增加的倍数比v积增加的倍数大,A、D两项正确。
②根据v=k·p(CH4)·[p(CO2)]-0.5,当p(CH4)一定时,积碳量随p(CO2)的增大而减小,故pc(CO2)>pb(CO2)>pa(CO2)。
13.(2019全国Ⅲ)(16分)近年来,随着聚酯工业的快速发展,氯气的需求量和氯化氢的产出量也随之迅速增长。因此,将氯化氢转化为氯气的技术成为科学研究的热点。回答下列问题:
(1)Deacon发明的直接氧化法为:4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)。下图为刚性容器中,进料浓度比c(HCl)∶c(O2)分别等于1∶1、4∶1、7∶1时HCl平衡转化率随温度变化的关系:
可知反应平衡常数K(300 ℃) K(400 ℃)(填“大于”或“小于”)。设HCl初始浓度为c0,根据进料浓度比c(HCl)∶c(O2)=1∶1的数据计算K(400 ℃)= (列出计算式)。按化学计量比进料可以保持反应物高转化率,同时降低产物分离的能耗。进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过低、过高的不利影响分别是 。
(2)Deacon直接氧化法可按下列催化过程进行:
CuCl2(s)CuCl(s)+12Cl2(g) ΔH1=83 kJ·mol-1
CuCl(s)+12O2(g)CuO(s)+12Cl2(g) ΔH2=-20 kJ·mol-1
CuO(s)+2HCl(g)CuCl2(s)+H2O(g) ΔH3=-121 kJ·mol-1
则4HCl(g)+O2(g)2Cl2(g)+2H2O(g)的 ΔH= kJ·mol-1。
(3)在一定温度的条件下,进一步提高HCl的转化率的方法是 。(写出2种)
答案:(1)大于 0.422×0.422(1-0.84)4×(1-0.21)c0 O2和Cl2分离能耗较高、HCl转化率较低
(2)-116
(3)增加反应体系压强、及时除去产物
解析:(1)分析任意一条平衡曲线可知,在进料浓度比固定的条件下,随着温度的升高,HCl的平衡转化率降低,说明正反应为放热反应,由于K只与温度有关,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数K减小,即K(300 ℃)大于K(400 ℃)。
根据进料浓度比及HCl的平衡转化率间的关系可知,c(HCl)∶c(O2)=1∶1的曲线为最上面的那条曲线,由该曲线可知:温度为400 ℃时HCl的平衡转化率为84%。
根据条件可列三段式如下:
4HCl(g) + O2(g)2Cl2(g) + 2H2O(g)
初始:c0 c0 0 0
转化:c0×0.84 c0×0.21 c0×0.42 c0×0.42
平衡:c0×(1-0.84) c0×(1-0.21) c0×0.42 c0×0.42
K(400 ℃)=c2(Cl2)·c2(H2O)c4(HCl)·c(O2)=(c0×0.42)2·(c0×0.42)2[c0×(1-0.84)]4·[c0×(1-0.21)]=0.422×0.422(1-0.84)4×(1-0.21)c0
进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过低,导致产品Cl2混有大量O2,则分离两气体时导致能耗较高。而进料浓度比c(HCl)∶c(O2)过高,则导致HCl的转化率过低,浪费原料。
(2)由盖斯定律可知,将题给催化过程的三个反应直接相加可得:2HCl(g)+12O2(g)Cl2(g)+H2O(g)
ΔH'=(83-20-121)kJ·mol-1=-58 kJ·mol-1,则ΔH=2ΔH'=-116 kJ·mol-1
(3)在温度一定时,要增大HCl的平衡转化率,可采取的措施有:及时移走部分产物、增大体系压强等。