2021届一轮复习鲁科版盐类的水解学案

2021届一轮复习鲁科版盐类的水解学案

第 3 讲 盐类的水解 学习指导意见 核心素养 1.认识盐类水解的原理和影响盐类 水解程度的主要因素。 2.了解盐类水解在生产、生活中的应 用。 3.能利用水解平衡常数(Kh)进行计 算。 1.变化观念与平衡思想：能多角度、动态地 分析盐类水解平衡，并运用盐类水解平衡原 理解决实际问题。 2.证据推理与模型认知：通过分析、推理等 方法认识盐类水解的本质、建立模型。能运 用模型解释盐类水解平衡的移动。 考点一 盐类的水解及其规律 [学在课内] 1.定义 在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的 H＋或 OH－结合生成弱电解质的反应。 2.实质 →[H＋]≠[OH－]→溶液呈碱性或酸性 3.特点 4.规律 有弱才水解，越弱越水解，谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实 例 是否水解 水解的离子 溶液的 酸碱性 溶液的 pH 强酸 强碱盐 NaCl、KNO3 否 中性 pH＝7 强酸 弱碱盐 NH4Cl、 Cu(NO3)2 是 NH＋ 4 、Cu2＋ 酸性 pH<7 弱酸 强碱盐 CH3COONa、 Na2CO3 是 CH3COO－、 CO2－ 3 碱性 pH>7 5.水解方程式的书写 (1)一般要求 如 NH4Cl 的水解离子方程式为 NH＋ 4 ＋H2O NH3·H2O＋H＋。 (2)三种类型的盐水解方程式的书写。 ①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。 如 Na2CO3 的水解离子方程式为 CO2－ 3 ＋H2O HCO－ 3 ＋OH－。 ②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。 如 FeCl3 的水解离子方程式为 Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋。 ③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”、“↑”、“↓” 等。 如 Na2S 溶 液 与 AlCl3 溶 液 混 合 反 应 的 水 解 离 子 方 程 式 为 2Al3 ＋ ＋ 3S2 － ＋ 6H2O===2Al(OH)3↓＋3H2S↑。 提示：有时阴、阳离子相互促进水解，但水解程度仍较小，离子间可以共存，书 写水解离子方程式时仍用“ ”不写“↓、↑”。 6.盐类水解常数(Kh) 盐的类型 强碱弱酸盐(MA) 强酸弱碱盐(BN) 水解离子方程式 A－＋H2O HA＋OH－ B＋＋H2O BOH＋H＋ Kh 的表达式 Kh＝[HA]·[OH－] [A－] Kh＝[BOH]·[H＋] [B＋] 与 Kw、Ka 或 Kb 的关 系 Kh＝Kw Ka Kh＝Kw Kb [考在课外] 教材延伸 判断正误 (1)常温下，pH＝10 的 CH3COONa 溶液与 pH＝4 的 NH4Cl 溶液，水的电离程度相 同(√) (2)常温下，pH＝11 的 CH3COONa 溶液与 pH＝3 的 CH3COOH 溶液，水的电离程 度相同(×) (3)25 ℃时，等体积等物质的量浓度的硝酸与氨水混合后，溶液 pH＝7(×) (4) 由 0.1 mol·L － 1 一 元 酸 HA 溶 液 的 pH＝ 3 ， 可 推 知 NaA 溶 液 存 在 A － ＋ H2O HA＋OH－(√) (5)NaHS 溶液的水解方程式：HS－＋H2O S2－＋H3O＋(×) (6)Na2CO3 溶液显碱性的原因：CO2－ 3 ＋2H2O H2CO3＋2OH－(×) (7)已知酸性：HF>CH3COOH，所以等浓度的 CH3COONa 的碱性强于 NaF(√) (8)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐(×) (9)酸式盐溶液一定呈酸性(×) (10)强酸强碱盐的水溶液一定呈中性(×) (11)1 L 0.1 mol·L－1 NH4Cl 溶液中，NH ＋ 4 的数量为 0.1NA(×) (12)醋酸钠的水解平衡常数表达式为 Kh＝[CH3COOH]·[OH－] [CH3COO－] (√) 拓展应用 按要求书写离子方程式。 (1)NaHS 溶液呈碱性的原因：__________________________________ _____________________________________________________________。 (2)实验室制备 Fe(OH)3 胶体：__________________________________ _____________________________________________________________。 (3)NH4Cl 溶于 D2O 中：________________________________________ _____________________________________________________________。 (4)将 KHCO3 溶液与 FeCl3 溶液混合： _____________________________________________________________。 (5) 对 于 易 溶 于 水 的 正 盐 MnRm 溶 液 ， 若 pH>7 ， 其 原 因 是 _____________________________________________________________； 若 pH<7，其原因是__________________________________________。 答案 (1)HS－＋H2O H2S＋OH－ (2)Fe3＋＋3H2O=====△ Fe(OH)3(胶体)＋3H＋ (3)NH＋ 4 ＋D2O NH3·HDO＋D＋ (4)Fe3＋＋3HCO－ 3 Fe(OH)3↓＋3CO2↑ (5)Rn－＋H2O HR(n－1)－＋OH－ Mm＋＋mH2O M(OH)m＋mH＋ 思维探究 (1)[NH ＋ 4 ] 相 同 的 NH4Cl 溶 液 与 氨 水 浓 度 的 大 小 关 系 ？ _____________________________________________________________。 (2)为探究纯碱溶液呈碱性是由 CO 2－ 3 引起的，请你设计一个简单的实验方案： _____________________________________________________________ _____________________________________________________________。 (3)为探究盐类水解是一个吸热过程，请用 Na2CO3 溶液和其他必要试剂，设计一个 简单的实验方案：__________________________________________。 答案 (1)[NH4Cl]<[NH3·H2O]。NH4Cl 溶液中[NH4Cl]略大于[NH ＋ 4 ]，而氨水中 [NH3·H2O]远大于[NH＋ 4 ]。 (2)向纯碱溶液中滴入酚酞溶液，溶液显红色再向该溶液中滴入过量氯化钙溶液， 产生白色沉淀，且溶液的红色退去，则可以说明纯碱溶液呈碱性是由 CO 2－ 3 引起的 (3)取 Na2CO3 溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份。加热其中一份，若红色 变深，则盐类水解吸热 [基础点巩固] 1.下列各离子都有 10 个电子，其中不会破坏水的电离平衡的有( ) ①R－ ②R＋ ③R3＋ ④RH＋ 4 ⑤RH－(R 表示不同的元素) A.仅有① B.仅有② C.②⑤ D.②④ 答案 B 2.室温下 0.1 mol/L 的 NH4CN 溶液的 pH 等于 9.32，据此，在室温下，下列说法错 误的是( ) A.上述溶液能使甲基橙试剂变黄色 B.室温下，NH3·H2O 是比 HCN 更弱的电解质 C.上述溶液中 CN－的水解程度大于 NH ＋ 4 的水解程度 D.室温下，0.1 mol/L NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于上述溶液中 CN－的水解 程度 解析 pH＞4.4 时甲基橙显黄色，故 A 正确；由于 CN－的水解程度大于 NH ＋ 4 的水 解程度，所以 NH3·H2O 是比 HCN 更强的电解质，故 B 错误，C 正确；CN－、NH ＋ 4 相互促进水解，所以 0.1 mol/L NaCN 溶液中，CN－的水解程度小于同浓度下 NH4CN 溶液中 CN－的水解程度，故 D 正确。 答案 B 3.有四种物质的量浓度相等、且都由一价阳离子 A＋和 B＋及一价阴离子 X－和 Y－组 成的盐溶液。据测定常温下 AX 和 BY 溶液的 pH＝7，AY 溶液的 pH>7，BX 溶液 的 pH<7。由此判断不水解的盐是( ) A.BX B.AX C.AY D.BY 解析 AY 溶液的 pH>7，说明 HY 的酸性弱于 AOH 的碱性，BX 溶液的 pH<7，说 明 BOH 的碱性弱于 HX 的酸性，则 AX 为强酸强碱盐，不能发生水解，B 项对。 答案 B 4.25 ℃时，浓度均为 0.1 mol·L－1 的溶液，其 pH 如下表所示。有关说法正确的是 ( ) 序号 ① ② ③ ④ 溶液 NaCl CH3COONH4 NaF NaHCO3 pH 7.0 7.0 8.1 8.4 A.酸性强弱：H2CO3>HF B.①和②中溶质均未水解 C.离子的总浓度：①>③ D.④中：[HCO－ 3 ]＋2[CO2－ 3 ]＋[H2CO3]＝0.1 mol·L－1 解析 相同浓度时，pH：NaHCO3>NaF 则水解程度：HCO－ 3 >F－，根据“越弱越水 解”知，酸性：H2CO3③，C 项正确；根据物料守恒知，④中：[HCO－ 3 ]＋[CO2－ 3 ] ＋[H2CO3]＝0.1 mol·L－1，D 项错误。 答案 C [名师点拨] 盐类水解的规律及拓展应用 1.“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCH3COONa。 2.强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如 NaHSO4 在水溶液中： NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－ 4 。 3.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对 大小。 (1)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如 NaHCO3 溶液中： HCO－ 3 H＋＋CO2－ 3 (次要)，HCO－ 3 ＋H2O H2CO3＋OH－(主要)。 (2)若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO3 溶液中：HSO－ 3 H＋ ＋SO2－ 3 (主要)，HSO－ 3 ＋H2O H2SO3＋OH－(次要)。 4.相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如 CO2－ 3 >HCO－ 3 。 5.相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如 NH ＋ 4 的水解： (NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 6.温度越高，水解程度越大。 [能力点提升] 5.将 n mol·L－1 氨水滴入 10 mL 1.0 mol·L－1 盐酸中，溶液 pH 和温度随加入氨水体 积变化的曲线如图所示。下列有关说法正确的是( ) A.n＝1.0 B.水的电离程度：b>c>a>d C.c 点，[NH＋ 4 ]＝[Cl－]＝1.0 mol·L－1 D.25 ℃时，NH4Cl 的水解常数 Kh＝(n－1)×10－7 解析 氨水与盐酸恰好完全反应生成 NH4Cl 时溶液呈酸性，图中 V(NH3·H2O)＝10 mL 时溶液的 pH＝7，说明氨水略过量，则有[NH3·H2O]>[HCl]＝1.0 mol·L－1，A 错 误。由图可知，b 点对应温度最高，说明此时氨水与盐酸恰好完全反应生成 NH4Cl， 此时水的电离程度最大；d 点溶液 pH 未知，无法判断 a、d 两点电离程度大小，B 错误。c 点溶液的 pH＝7，则有[H＋]＝[OH－]；据电荷守恒可得[H＋]＋[NH＋ 4 ]＝[OH －]＋[Cl－]，则有[NH＋ 4 ]＝[Cl－]＝0.5 mol·L－1，C 错误。由图可知，25 ℃时，溶液 pH ＝7，NH4Cl 存在水解平衡：NH＋ 4 ＋H2O NH3·H2O＋H＋，则水解常数 Kh＝ [NH3·H2O]·[H＋] [NH＋ 4 ] ＝ 1 2 ×（n－1.0）×10－7 0.5 ＝(n－1.0)×10－7，D 正确。 答案 D 6.25 ℃时，H2SO3 HSO－ 3 ＋H＋的电离常数 Ka＝1×10－2 mol·L－1，则该温度 下 NaHSO3 水解反应的平衡常数 Kh＝________ mol·L－1，若向 NaHSO3 溶液中加入 少量的 I2，则溶液中[H2SO3] [HSO－ 3 ] 将________(填“增大”“减小”或“不变”)。 解析 Ka＝[H＋]·[HSO－ 3 ] [H2SO3] Kh＝[OH－]·[H2SO3] [HSO－ 3 ] ＝ Kw [H＋]·[H2SO3] [HSO－ 3 ] ＝ Kw·[H2SO3] [H＋]·[HSO－ 3 ] ＝Kw Ka ＝1×10－12 mol·L－1。 HSO－ 3 ＋H2O H2SO3＋OH－，当加少量 I2 时，发生 I2＋HSO－ 3 ＋H2O===2I－＋ 3H＋＋SO2－ 3 ，导致水解平衡左移，[H2SO3]稍减小，[OH－]减小，所以[H2SO3] [HSO－ 3 ] ＝ Kh [OH－] 增大。 答案 1×10－12 增大 7.磷酸是三元弱酸，常温下三级电离常数分别是 Ka1＝7.1×10－3，Ka2＝6.2×10－8， Ka3＝4.5×10－13，解答下列问题： (1)常温下同浓度①Na3PO4 、②Na2HPO4 、③NaH2PO4 的 pH 由小到大的顺序 ________(填序号)。 (2)常温下，NaH2PO4 的水溶液 pH________(填“>”“<”或“＝”)7。 (3)常温下，Na2HPO4 的水溶液呈________(填“酸”“碱”或“中”)性，用 Ka 与 Kh 的相对大小，说明判断理由： _____________________________________________________________ _____________________________________________________________。 解析 (2)NaH2PO4 的水解常数 Kh＝[H3PO4]·[OH－] [H2PO－ 4 ] ＝Kw Ka1 ＝1.0×10－14 7.1×10－3 ≈1.4×10－12， Ka2>Kh，即 H2PO － 4 的电离程度大于其水解程度，因而 pH<7。 答案 (1)③<②<① (2)< (3)碱 Na2HPO4 的水解常数 Kh＝[H2PO－ 4 ]·[OH－] [HPO2－ 4 ] ＝Kw Ka2 ＝1.0×10－14 6.2×10－8 ≈1.61×10－7，Kh>Ka3，即 HPO － 4 的水解程度大于其电离程度，因而 Na2HPO4 溶液显碱性 [名师点拨] 1.一元弱酸一元强碱盐 Kh＝Kw Ka 。 2.一元强酸一元弱碱盐：Kh＝Kw Kb 。 3.一元弱酸一元弱碱盐。如醋酸铵：Kh＝ Kw Ka×Kb 。 4.以上各种平衡常数都只与温度有关。 8.下列物质因发生水解而使溶液呈酸性的是( ) A.HNO3 B.CuCl2 C.K2CO3 D.NaCl 解析 HNO3 溶液因为 HNO3 的电离呈酸性；K2CO3 溶液因为 CO 2－ 3 水解呈碱性； NaCl 溶液呈中性；CuCl2 溶液因为 Cu2＋水解呈酸性。 答案 B 9.一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A.pH＝5 的 H2S 溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1 B.pH＝a 的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pH＝b，则 a＝b＋1 C.pH＝2 的 H2C2O4 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝ c(OH－)＋c(HC2O－ 4 ) D.pH 相同的①CH3COONa ②NaHCO3 ③NaClO 三种溶液的 c(Na＋)：①>②>③ 解析 H2S 是二元弱酸，在水溶液中分步电离：H2S H ＋ ＋HS － 、HS － H＋＋S2－，故 pH＝5 的 H2S 溶液中，c(HS－)H2CO3>HClO，根据“越弱越 水解”的原理知，水解程度：ClO－>HCO－ 3 >CH3COO－，所以 pH 相同的三种溶液 中的 c(Na＋)：①＞②＞③，D 项正确。 答案 D 考点二 盐类水解的影响因素及应用 [学在课内] 1.影响盐类水解平衡的因素 (1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2CO3>Na2SO3， Na2CO3>NaHCO3。 (2)外因 因素 水解平衡 水解程度 水解产生离子的浓度 温度 升高 右移 增大 增大 浓度 增大 右移 减小 增大 减小(即稀释) 右移 增大 减小 外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度减小 碱 弱酸根离子的水解程度减小 外加其他能水 解的盐 水解结果相同 抑制，水解程度减小 水解结果相反 促进，水解程度增大(甚至彻底水解) (3)以 FeCl3 水解为例[Fe3＋＋3H2O Fe(OH)3＋3H＋]，填写外界条件对水解平 衡的影响。 条件 移动方向 H＋数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 加 H2O 向右 增多 增大 颜色变浅 加 FeCl3 向右 增多 减小 颜色变深 通 HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加 NaHCO3 向右 减小 增大 生成红褐色沉 淀，放出气体 加 AlCl3 向左 增多 减小 颜色变浅 2.盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3 溶液显酸性，原因是(用离子方程式表示)Fe3＋＋ 3H2O Fe(OH)3＋3H＋ 判断酸性强弱 NaX、NaY、NaZ 三种盐溶液的 pH 分别为 8、9、10，则 酸性由强到弱的顺序为 HX＞HY＞HZ 配制或贮存易水解 的盐溶液 配制 FeCl3 溶液，加入少量盐酸，贮存 Na2CO3 溶液、 Na2SiO3 溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的制取 制取 Fe(OH)3 胶体的离子方程式：Fe3＋＋ 3H2O=====△ Fe(OH)3(胶体)＋3H＋ 泡沫灭火器原理 成分为 NaHCO3 溶液与 Al2(SO4)3 溶液，发生反应 Al3＋＋ 3HCO－ 3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为 Al3＋＋3H2O Al(OH)3(胶 体)＋3H＋ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl 与 ZnCl2 溶液可作焊接时的除锈剂 判断盐溶液蒸干时的 产物 盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如 AlCl3→Al2O3 盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如 CuSO4→CuSO4 考虑盐受热时是否分解。如 KMnO4→K2MnO4 和 MnO2 还原性盐溶液蒸干时会被 O2 氧化。如 Na2SO3→Na2SO4 弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如 NH4HCO3、 (NH4)2CO3 [考在课外] 教材延伸 判断正误 (1)NaHCO3 和 NaHSO4 都能促进水的电离(×) (2)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动(×) (3)加热 0.1 mol·L－1 Na2CO3 溶液，CO 2－ 3 的水解程度和溶液的 pH 均增大(√) (4)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大(×) (5)在 CH3COONa 溶液中加入适量 CH3COOH，可使[Na＋]＝[CH3COO－](√) (6)AlO － 2 与 HCO － 3 的水解相互促进而不能大量共存(×) (7)NH4F 水溶液存放于玻璃试剂瓶中(×) (8)实验室盛放 Na2CO3、Na2SiO3 等溶液的试剂瓶应用橡胶塞，而不能用玻璃塞(√) (9)配制 FeCl3 溶液时，将 FeCl3 固体溶解在浓盐酸中，然后再用水稀释到所需的浓 度(√) (10)铁盐可以用于净水(√) (11)施肥时，草木灰(有效成分为 K2CO3)不能与 NH4Cl 混合使用(√) (12)AlCl3 溶液和 Al2(SO4)3 溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分 相同(×) 拓展应用 (1)① 含 酚 酞 的 0.01 mol·L － 1 CH3COONa 溶 液 显 浅 红 色 的 原 因 为 _____________________________________________________________ (用离子方程式表示)。 ②向 0.01 mol·L－1 CH3COONa 溶液中分别加入 NaOH 固体、Na2CO3 固体、FeSO4 固体，使 CH3COO － 水解平衡移动的方向分别为__________、____________、 __________(填“左”、“右”或“不移动”)。 答案 ①CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，使溶液显碱性 ②左 左 右 (2)一种常用的泡沫灭火器构造如图。 从长期放置的角度分析：a 中盛________，b 中盛________。 答案 Al2(SO4)3 溶液 饱和 NaHCO3 溶液 思维探究 已知室温时，pH 均为 5 的 H2SO4 溶液、NH4Cl 溶液各取 10 mL，分别加水稀释至 100 mL。 (1)所得溶液中，pH 较大的是________溶液。 (2)NH4Cl 溶液，[H＋]________(填“>”“<”“＝”)10－6 mol·L－1，[NH＋ 4 ] [H＋] ________(填 “增大”“减小”或“不变”)。 (3)pH＝5 的 H2SO4 溶液中 [H＋] [SO2－ 4 ] ＝________，如加水稀释 1 000 倍，稀释后的溶液 中 [H＋] [SO2－ 4 ] ＝________。 (4)配制 Na2S 溶液时，为什么不能将 Na2S 加入水中直接溶解，而是溶解在 NaOH 溶液中？ 答案 (1)H2SO4 (2)> 减小 (3)2∶1 20∶1 (4)Na2S 在水中会发生强烈水解 生成 H2S 导致中毒，故应溶解在 NaOH 溶液中以防水解。 [基础点巩固] 1.在一定条件下，Na2S 溶液中存在水解平衡：S2－＋H2O HS－＋OH－。下列 说法正确的是( ) A.稀释溶液，水解平衡常数增大 B.通入 H2S，HS－浓度减小 C.升高温度，[HS－] [S2－] 增大 D.加入 NaOH 固体，溶液 pH 减小 答案 C 2.已知 NaHSO3 溶液常温时显酸性，溶液中存在以下平衡： HSO－ 3 ＋H2O H2SO3＋OH－ ① HSO－ 3 H＋＋SO2－ 3 ② 向 0.1 mol·L－1 的 NaHSO3 溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( ) A.加入少量金属 Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中[HSO－ 3 ]增大 B.加入少量 Na2SO3 固体，则[H＋]＋[Na＋]＝[HSO－ 3 ]＋[OH－]＋[SO2－ 3 ] C.加入少量 NaOH 溶液，[SO2－ 3 ] [HSO－ 3 ] 、[OH－] [H＋] 的值均增大 D.加入氨水至中性，则 2[Na＋]＝[SO2－ 3 ]>[H ＋]＝[OH－] 解析 NaHSO3 溶液显酸性，则 HSO － 3 的电离程度>HSO － 3 的水解程度，加入钠后 平衡①左移、平衡②右移，[HSO－ 3 ]减小，A 项错误；根据电荷守恒可知 B 项错误， 应为[H＋]＋[Na＋]＝[HSO－ 3 ]＋[OH－]＋2[SO2－ 3 ]；加入少量 NaOH，平衡②右移， [SO2－ 3 ] [HSO－ 3 ] 、[OH－] [H＋] 的值均增大，C 项正确；D 项，[Na＋]>[HSO－ 3 ]>[SO2－ 3 ]，错误。 答案 C 3.下列关于盐类水解的说法错误的是( ) A.pH 相等的①NaHCO3、②Na2CO3、③NaOH 溶液的物质的量浓度大小：①＞② ＞③ B.浓度均为 0.1 mol·L－1 的①(NH4)2CO3、②(NH4)2SO4、③(NH4)2Fe(SO4)2 溶液中， [NH＋ 4 ]的大小顺序为①＞②＞③ C.在 NH4Cl 溶液中加入稀 HNO3，能抑制 NH ＋ 4 水解 D.将硫酸亚铁溶液加热蒸干得不到原溶质 解析 A 项，等浓度时，盐水解的碱性弱于碱，多元弱酸盐的水解程度，正盐＞ 酸式盐，故 pH 相等时，物质的量浓度大小为①＞②＞③，正确；B 项，①溶液中 CO 2－ 3 水解促进 NH ＋ 4 水解，使[NH＋ 4 ]减小；②中只有 NH ＋ 4 水解；③溶液中 Fe2＋抑 制 NH ＋ 4 水解，使[NH＋ 4 ]增大，[NH＋ 4 ]的大小顺序为③＞②＞①，错误；C 项，NH4Cl 溶液中存在 NH＋ 4 ＋H2O NH3·H2O＋H＋，加入稀 HNO3，[H＋]增大，平衡左 移，抑制 NH ＋ 4 水解，正确；D 项，在溶液蒸发的过程中，硫酸亚铁被空气中的氧 气氧化而变质，故无法得到硫酸亚铁。 答案 B [能力点提升] 4.常温下，0.01 mol·L－1 NaHY(酸式盐，Y2－表示原子或原子团)溶液，下列说法正 确的是( ) A.溶液一定呈酸性 B.溶液中一定存在：Y2－＋H2O OH－＋HY－ C.溶液加水稀释，离子浓度都减小 D.溶液中：[Na＋]≥[Y2－] 解析 若 Y2－是 SO2－ 4 ，该溶液显酸性，若 Y2－是弱酸根离子，例如 CO 2－ 3 等，溶液 显碱性，A 错误；若 Y2－是强酸根离子就不存在水解，例如 Y2－是 SO2－ 4 ，B 错误； 溶液加水稀释时，Kw 不变，[H＋]、[OH－]不会同时减小，C 错误；若 Y2－是强酸根 离子不发生水解，即[Na＋]＝[Y2－]，若 Y2－是弱酸根离子，则发生水解，即[Na＋]>[Y2 －]，D 正确。 答案 D 5.下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是( ) 选项 事实或应用 解释 A. 用热的纯碱溶液去除油污 纯碱与油污直接发生反应，生成易 溶于水的物质 B. 泡沫灭火器灭火 Al2(SO4)3 与 NaHCO3 溶液反应产生 CO2 气体 C. 施肥时，草木灰(主要成分 K2CO3) 与 NH4Cl 不能混合使用 K2CO3 与 NH4Cl 反应生成 NH3，降 低肥效 D. 明矾[KAl(SO4)2·12H2O]作净水剂 明矾溶于水生成 Al(OH)3 胶体 解析 用热的纯碱溶液去除油污，其原因是 Na2CO3 水解使溶液显碱性，油脂在碱 性溶液中发生水解生成高级脂肪酸钠和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A 项错误；泡沫灭火器灭火的原理是利用 Al2(SO4)3 与 NaHCO3 溶液发生相互促进的 水解反应：Al3＋＋3HCO－ 3 ===Al(OH)3↓＋3CO2↑，生成 CO2 气体，B 项正确；K2CO3 是弱酸强碱盐，NH4Cl 是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反 应生成 NH3，降低肥效，C 项正确；明矾溶于水电离产生的 Al3＋水解生成 Al(OH)3 胶体，Al(OH)3 胶体能吸附水中悬浮的杂质，从而起到净水作用，D 项正确。 答案 A 6.下列实验操作所对应的现象、结论均正确的是( ) 选项 操作 现象 结论 A 用 pH 试纸，测定 NaCl 和 NaF 溶液的 pH pH(NaCl)＜pH(NaF) F 元素非金属性强于 Cl 元素 B 向含有酚酞的 Na2CO3 溶液中加入 BaCl2 溶液 溶液颜色变浅 Na2CO3 溶液中存在水 解平衡 C 室温下，向浓度均为 0.1 mol·L－1 的 BaCl2 和 出现白色沉淀 Ksp(BaSO4)＜ Ksp(CaSO4) CaCl2 混合溶液中滴加 Na2SO4 溶液 D 将氯气缓缓通入到紫 色的石蕊溶液中 石蕊溶液先变红后退 色 氯气与水反应生成盐 酸和次氯酸 解析 A 项，比较元素的非金属性应测同浓度时最高价含氧酸盐溶液的 pH，错误； B 项，加入的 BaCl2 溶液，稀释溶液浓度变小，碱性也减弱，溶液红色变浅，错误； C 项，均生成白色沉淀，无法判断二者 Ksp 的大小，错误；D 项，溶液是先变红后 退色说明溶液具有酸性和强氧化性，正确。 答案 D 7.某同学探究溶液的酸碱性对 FeCl3 水解平衡的影响，实验方案如下：配制 50 mL 0.001 mol/L FeCl3 溶液、50 mL 对照组溶液 X，向两种溶液中分别滴加 1 滴 1 mol/L HCl 溶液、1 滴 1 mol/L NaOH 溶液，测得溶液 pH 随时间变化的曲线如下图所示。 下列说法不正确的是( ) A.依据 M 点对应的 pH，说明 Fe3＋发生了水解反应 B.对照组溶液 X 的组成可能是 0.003 mol/L KCl 溶液 C.依据曲线 c 和 d 说明 Fe3＋水解平衡发生了移动 D.通过仪器检测体系浑浊度的变化，可表征水解平衡移动的方向 解析 FeCl3 溶液的 pH 小于 7，溶液显酸性，原因是 Fe3＋在溶液中发生了水解，A 正确；图中对照组溶液 X 加碱后溶液的 pH 的变化程度比加酸后的 pH 的变化程度 大，若对照组溶液 X 是 0.003 mol/L KCl 溶液，则加酸和加碱后溶液的 pH 的变化 应呈现轴对称的关系，B 错误；在 FeCl3 溶液中加碱、加酸后，溶液的 pH 的变化 均比对照组溶液 X 的变化小，因为加酸或加碱均引起了 Fe3＋水解平衡的移动，故 溶液的 pH 的变化比较缓和，C 正确；FeCl3 水解生成氢氧化铁，故溶液的浑浊程 度变大，则表明水解被促进，否则被抑制，D 正确。 答案 B 8.测定 0.1 mol·L－1 Na2SO3 溶液先升温再降温过程中的 pH，数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，④产生 白色沉淀多。下列说法不正确的是( ) A.Na2SO3 溶液中存在水解平衡：SO2－ 3 ＋H2O HSO－ 3 ＋OH－ B.④的 pH 与①不同，是由于 SO 2－ 3 浓度减小造成的 C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.①与④的 Kw 值相等 解析 从表格数据可以看出随着温度变高，pH 变小，不符合水解程度越热越水解 的规律，只能是亚硫酸根离子浓度变小造成的，而取①④时刻的溶液，加入盐酸 酸化的 BaCl2 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明部分亚硫酸根氧化生成了 不水解的硫酸根，符合实验事实。A.水解方程式书写正确，B.推断合理，C.①→③ 的过程中，随着温度升高，pH 变小，该结果并不是温度升高促进水解造成的，并 不能得出该结论，D.①与④的温度相同，因此 Kw 值相等，正确。 答案 C 9.]FeCl3 在溶液中分三步水解： Fe3＋＋H2O Fe(OH)2＋＋H＋K1 Fe(OH)2＋＋H2O Fe(OH)＋ 2 ＋H＋K2 Fe(OH)＋ 2 ＋H2O Fe(OH)3＋H＋K3 通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为： xFe3＋＋yH2O Fex(OH)（3x－y）＋ y ＋yH＋ (1)欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)________。 a.降温 b.加水稀释 c.加入 NH4Cl d.加入 NaHCO3 (2) 室 温 下 ， 使 氯 化 铁 溶 液 转 化 为 高 浓 度 聚 合 氯 化 铁 的 关 键 条 件 是 ________________。 答案 (1)bd (2)调节溶液的 pH “粒子”浓度关系判断 提升学生的“模型认知”素养 素养说明：“粒子”浓度关系判断是高考中的必考点。近年来常以弱酸、弱碱及 二元弱酸为素材，创设情境，通过表、图等形式展现。通过电离平衡，水解平衡 两大理论基点，结合三大守恒规律、两主判断数学建模突破问题的关键点，从而 提升学生的模型认知素养。 1.解读“＝”问题——三种守恒规律 (1)电荷守恒——溶液呈电中性 要点——阴、阳离子要找全，离子所带电荷数目要弄清 如 NaHCO3 溶液 阳离子 Na＋、H＋ 阴离子 HCO－ 3 、CO2－ 3 、OH－ [Na＋]＋[H＋]＝[OH－]＋[HCO－ 3 ]＋2[CO2－ 3 ] 易错点：CO 2－ 3 前的系数 2 为 CO 2－ 3 所带电荷数目。 (2)物料守恒——由于电离或水解，粒子的种类发生变化，但变化前后元素的原子 个数守恒。 要点——化学式关系要明确，相关微粒要找全，溶液体积是否变化要弄清。 如 0.1 mol·L－1 Na2CO3 溶液中[Na]＝2[CO] 水解后相关微粒为 CO2－ 3 、HCO－ 3 、H2CO3 ⇒ [HCO－ 3 ]＋[H2CO3]＋[CO2－ 3 ]＝1 2[Na＋] 易错点：①Na2CO3 溶液中物料守恒式中，“2”表示[Na＋]为含碳元素微粒浓度和的 2 倍。 ②以具体浓度值表达物料守恒式时要注意溶液体积是否变化。 (3)质子守恒——水电离出的[H＋]与[OH－]相等 ①Na2S 溶液 ②NaHCO3 溶液较复杂，可通过电荷守恒、物料守恒导出。 易错点：H＋、OH－的来源 2.解读“>、<”问题——两弱、两主理论 电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离， 如氨水溶液中：NH3·H2O、NH＋ 4 、OH－浓度的大小关系是[NH3·H2O]>[OH－]>[NH＋ 4 ]。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第 二步电离)。如在 H2S 溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是[H2S]>[H＋]>[HS －]>[S2－]。 水解理论 (1)弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的情况除外)，水解生成的微粒浓度 很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中[H＋]或碱性 溶液中[OH－]总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如 NH4Cl 溶液中：NH＋ 4 、Cl－、 NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是[Cl－]>[NH＋ 4 ]>[H＋]>[NH3·H2O]。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解(第一步水解程度 远大于第二步水解)，如在 Na2CO3 溶液中：CO2－ 3 、HCO－ 3 、H2CO3 的浓度大小关系 应是[CO2－ 3 ]>[HCO－ 3 ]>[H2CO3]。 酸式盐溶液的酸碱性 酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪 一个更强，如 NaHCO3 溶液中 HCO － 3 的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性， NaHSO3 溶液中 HSO － 3 的电离能力大于其水解能力，溶液显酸性。 弱酸与对应盐的混合溶液酸碱性 弱酸(弱碱)与对应盐的混合溶液的酸碱性主要取决于弱酸(弱碱)的电离能力与其盐 的水解能力哪一个更强。如等物质的量浓度的 CH3COOH 与 CH3COONa 的混合溶 液中，CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO－的水解程度，[H＋]>[OH－]，溶液显酸 性。[CH3COO－]>[Na＋]>[CH3COOH]>[H＋]>[OH－]。 [题组训练] 题型一 单一溶液中离子浓度的关系 1.有关①100 mL 0.1 mol/L NaHCO3、②100 mL 0.1 mol/L Na2CO3 两种溶液的叙述不 正确的是( ) A.溶液中水电离出的 H＋个数：②>① B.溶液中阴离子的物质的量浓度之和：②>① C.①溶液中：[CO2－ 3 ]>[H2CO3] D.②溶液中：[HCO－ 3 ]>[H2CO3] 解析 盐类水解促进水的电离，且 Na2CO3 的水解程度更大，碱性更强，故水中电 离出的 H＋个数更多，A 项正确；②中钠离子的物质的量浓度为 0.2 mol/L，而①中 钠离子的物质的量浓度为 0.1 mol/L，根据物料守恒及电荷守恒可知溶液中阴离子 的物质的量浓度之和②>①，B 项正确；NaHCO3 水解程度大于电离程度，所以 [H2CO3]>[CO2－ 3 ]，C 项不正确；CO 2－ 3 分步水解，第一步水解占主要地位，D 项正 确。 答案 C 2.已知 NaHSO3 溶液显酸性，NaHCO3 溶液显碱性，现有浓度均为 0.1 mol/L 的 NaHSO3 和 NaHCO3 两种溶液，两种溶液中各粒子的物质的量浓度存在下列关系(R 表示 S 元素或 C 元素)，其中正确的一组是( ) A.[Na＋]＞[HRO－ 3 ]＞[H＋]＞[RO2－ 3 ]＞[OH－] B.[Na＋]＋[H＋]＝[HRO－ 3 ]＋[RO2－ 3 ]＋[OH－] C.[H＋]＋[H2RO3]＝[RO2－ 3 ]＋[OH－] D.[Na＋]＝[HRO－ 3 ]＋[H2RO3]＋2[RO2－ 3 ] 解析 A 项，NaHCO3 溶液显碱性，说明 HCO － 3 的水解程度大于电离程度，离子浓 度大小为[Na＋]＞[HCO－ 3 ]＞[OH－]＞[H＋]＞[CO2－ 3 ]，A 错；B 项，根据电荷守恒得， [Na＋]＋[H＋]＝[HRO－ 3 ]＋2[RO2－ 3 ]＋[OH－]，B 错；C 项，根据质子守恒得(可联合电 荷守恒和物料守恒得到)，[H＋]＋[H2RO3]＝[OH－]＋[RO2－ 3 ]，C 正确；D 项，根据 物料守恒得[Na＋]＝[RO2－ 3 ]＋[HRO－ 3 ]＋[H2RO3]，D 错。 答案 C 题型二 不同溶液中同一离子浓度的大小比较 3.比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)浓度均为 0.1 mol·L－1 的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S 和 NaHS 混合液，溶 液 pH 从大到小的顺序是________________________________________ ______________。[H2S]从大到小的顺序是_________________________。 (2)相同浓度的下列溶液中：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH 中， [CH3COO－]由大到小的顺序是___________________________________。 (3)[NH＋ 4 ]相等的①(NH4)2SO4 溶液、②NH4HSO4 溶液、③(NH4)2CO3 溶液、④NH4Cl 溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序为__________________________________。 答案 (1)③>②>④>① ④>①>②>③ (2)②>①>③ (3)④>②>③>① 题型三 酸、碱中和型离子浓度的关系 4.室温下，将一元酸 HA 的溶液和 KOH 溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数 据如下表： 实验编号 起始浓度/mol·L－1 反应后溶 液的 pHc(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是( ) A.实验①反应后的溶液中：c(K＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋) B.实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ Kw 1×10－9 mol/L C.实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L D.实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)＞c(OH－)＝c(H＋) 解析 实验①反应后溶液的 pH＝9，即溶液显碱性，说明 HA 为弱酸，二者等浓度 等体积混合恰好反应生成 KA，A－水解，A 项正确；实验①反应后的溶液中，由电 荷守恒式 c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B 项 错误；因为 HA 为弱酸，如果与等体积等浓度的 KOH 溶液混合，溶液显碱性，若 溶液显中性，则在两溶液体积相等的条件下，HA 溶液的浓度应大于 0.2 mol/L，所 以实验②反应后的溶液中，c(A－)＋c(HA)＞0.1 mol/L，C 项正确；实验②反应后溶 液显中性，根据电荷守恒式 c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且 c(H＋)＝c(OH－)， 则 c(K＋)＝c(A－)，即 c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH－)，D 项正确。 答案 B 5.常温下，将等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合，析出部分 NaHCO3 晶体，过滤，所得滤液 pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的 是( ) A. Kw [H＋]<1.0×10－7 mol/L B.[Na＋]＝[HCO－ 3 ]＋[CO2－ 3 ]＋[H2CO3] C.[H＋]＋[NH＋ 4 ]＝[OH－]＋[HCO－ 3 ]＋2[CO2－ 3 ] D.[Cl－]>[NH＋ 4 ]>[HCO－ 3 ]>[CO2－ 3 ] 解析 A 项，由于常温下滤液的 pH<7，故[OH－]＝Kw/[H＋]<1×10－7 mol/L，正确； B 项，等体积、等物质的量浓度的 NH4HCO3 与 NaCl 溶液混合析出部分 NaHCO3 晶体后，溶液中的溶质为 NaHCO3 和 NH4Cl，且 n(NH4Cl)>n(NaHCO3)，HCO － 3 发 生电离生成 CO2－ 3 ，发生水解生成 H2CO3，根据 NaHCO3 的物料守恒可知：[Na＋] ＝[HCO－ 3 ]＋[CO2－ 3 ]＋[H2CO3]，正确；C 项，根据电荷守恒有：[H＋]＋[Na＋]＋[NH＋ 4 ] ＝[OH－]＋[HCO－ 3 ]＋2[CO2－ 3 ]＋[Cl－]，错误；D 项，由于[NH4Cl]>[NaHCO3]，NH ＋ 4 发 生 水 解 ， HCO － 3 发 生 微 弱 的 电 离 ， 故 离 子 浓 度 关 系 为 [Cl －]>[NH＋ 4 ]>[HCO－ 3 ]>[CO2－ 3 ]，正确。 答案 C 题型四 盐与酸(碱)混合型离子浓度的关系 首先考虑是否反应，若不反应，分析盐的水解程度和酸(碱)的电离程度的大小；若 能反应，则按反应后混合组成再综合考虑水解和电离两种因素。 6.用物质的量均为 0.1 mol 的 CH3COOH 和 CH3COONa 配成 1 L 混合溶液，已知其 中[CH3COO－]>[Na＋]，下列对该溶液的判断正确的是( ) A.[H＋]>[OH－] B.[CH3COO－]＝0.1 mol·L－1 C.[CH3COOH]>[CH3COO－] D.[CH3COO－]＋[OH－]＝0.1 mol·L－1 解析 本题易错之处是只考虑 CH3COO－水解生成 CH3COOH，使[CH3COOH]增大， [CH3COO－]减小，忽视了电离平衡因素占主导地位，而错选 C。由电荷守恒可知， [CH3COO－]＋[OH－]＝[Na＋]＋[H＋]，因为[CH3COO－]>[Na＋]，所以[H＋]>[OH－]，A 项正确；[CH3COO－]＋[OH－]＝[H＋]＋[Na＋]＝[H＋]＋0.1 mol·L－1>0.1 mol·L－1，D 项 错误；由物料守恒可知，[CH3COOH]＋[CH3COO－]＝0.2 mol·L－1，[CH3COO－]>[Na ＋]＝0.1 mol·L－1，故[CH3COO－]>[CH3COOH]，B、C 项错误。 答案 A 7.下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是( ) A.pH＝2 的 CH3COOH 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液等体积混合：[Na＋]＞[CH3COO －]＞[OH－]＞[H＋] B.含等物质的量的 CH3COONa 和 CH3COOH 的混合溶液中：[Na＋]＞[CH3COOH] ＞[CH3COO－]＞[H＋]＞[OH－] C.0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与 0.1 mol·L－1 HCl 溶液混合至 pH＝7：[Na＋]＝[Cl－] ＞[OH－]＝[H＋] D.0.1 mol·L － 1 Na2CO3 溶液与 0.1 mol·L － 1 NaHCO3 溶液等体积混合：2[Na ＋ ]＝ 3([CO2－ 3 ]＋[HCO－ 3 ]＋[H2CO3]) 解析 pH＝2 的 CH3COOH 溶液与 pH＝12 的 NaOH 溶液等体积混合时，CH3COOH 过量很多，溶液呈酸性，[H＋]＞[OH－]，故 A 项错误；含等物质的量的 CH3COONa 与 CH3COOH 的混合溶液中，CH3COOH 的电离程度大于 CH3COO－的水解程度， 因此[CH3COO－]＞[Na＋]，B 项错误；0.1 mol·L－1 CH3COONa 溶液与 0.1 mol·L－1 HCl 溶液混合至 pH＝7 时，由电荷守恒有[Na＋]＋[H＋]＝[Cl－]＋[CH3COO－]＋[OH－]， 由于[H＋]＝[OH－]，所以[Na＋]＝[Cl－]＋[CH3COO－]，C 项错误；0.1 mol·L－1 Na2CO3 溶液与 0.1 mol·L－1 NaHCO3 溶液等体积混合后，[Na2CO3]＝0.05 mol·L－1，[NaHCO3] ＝0.05 mol·L－1，[Na＋]＝0.15 mol·L－1，由物料守恒有[CO2－ 3 ]＋[HCO－ 3 ]＋[H2CO3]＝ 0.1 mol·L－1，所以 2[Na＋]＝3([CO2－ 3 ]＋[HCO－ 3 ]＋[H2CO3])，D 项正确。 答案 D 题型五 “滴定曲线”型离子浓度关系 8.常温下，用 0.100 mol·L－1 NaOH 溶液滴定 20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 CH3COOH 溶 液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( ) A.点①所示溶液中：[CH3COO－]＋[OH－]＝[CH3COOH]＋[H＋] B.点②所示溶液中：[Na＋]＝[CH3COOH]＋[CH3COO－] C.点③所示溶液中：[Na＋]>[OH－]>[CH3COO－]>[H＋] D.滴定过程中可能出现：[CH3COOH]>[CH3COO－]>[H＋]>[Na＋]>[OH－] 解析 点①溶液中的溶质为 0. 001 mol CH3COOH 和 0. 001 mol CH3COONa，据物 料守恒：[CH3COO － ]＋[CH3COOH]＝2[Na ＋ ]，根据电荷守恒：[Na ＋ ]＋[H ＋ ]＝ [CH3COO－]＋[OH－]，整理后得[CH3COOH]＋2[H＋]＝[CH3COO－]＋2[OH－]；点② 溶液的 pH＝7，据电荷守恒有：[Na＋]＋[H＋]＝[CH3COO－]＋[OH－]，又[H＋]＝[OH －]，则[Na＋]＝[CH3COO－]；点③溶液中的溶质为 0.002 mol CH3COONa，离子浓度 大小关系为[Na＋]>[CH3COO－]>[OH－]>[H＋]。 答案 D 9.常温下，用 0.10 mol·L－1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 浓度均为 0.10 mol·L－1 CH3COOH 溶液和 HCN 溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( ) A.点①和点②所示溶液中：[CH3COO－]<[CN－] B.点③和点④所示溶液中：[Na＋]>[OH－]>[CH3COO－]>[H＋] C.点①和点②所示溶液中：[CH3COO－]－[CN－]＝[HCN]－[CH3COOH] D.点②和点③所示溶液中都有[CH3COO－]＋[OH－]＝[CH3COOH]＋[H＋] 解析 从起点看浓度相等的 HCN 溶液的 pH 大于 CH3COOH 溶液的 pH，故 HCN 酸性更弱，生成相同浓度的 NaX(X－为弱酸根离子)，NaCN 水解程度更大，故 CN －的浓度小于 CH3COO－，A 错误；点③中 pH＝7，[OH－]＝[H＋]，则点③溶液中[Na ＋]＝[CH3COO－]>[H＋]＝[OH－]，故 B 错误；根据物料守恒[CH3COO－]＋[CH3COOH] ＝[HCN]＋[CN－]，则[CH3COO－]－[CN－]＝[HCN]－[CH3COOH]，C 正确；点②和 点③所示溶液中都有：[CH3COO－]＋[OH－]＝[Na＋]＋[H＋]，点③溶液中 Na＋的物质 的量等于醋酸根的物质的量，CH3COO － 会发生水解但相对较弱，所以[Na ＋]>[CH3COOH]，D 错误。 答案 C 10.常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变 化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A.Ka2(H2X)的数量级为 10－6 B.曲线 N 表示 pH 与 lg c（HX－） c（H2X） 的变化关系 C.NaHX 溶液中 c(H＋)>c(OH－) D.当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋) 解析 横坐标取 0 时，曲线 M 对应 pH 约为 5.4，曲线 N 对应 pH 约为 4.4，因为 是 NaOH 滴定 H2X 溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在 c(HX－)＝c(H2X)，所以 曲线 N 表示 pH 与 lg c（HX－） c（H2X） 的变化关系，B 项正确； c（X2－） c（HX－） ＝1 时，即 lg c（X2－） c（HX－） ＝ 0 ， pH ＝ 5.4 ， c(H ＋ ) ＝ 1×10 － 5.4 mol·L － 1 ， Ka2 ＝ c（H＋）·c（X2－） c（HX－） ≈1×10 － 5.4 ，A 正确；NaHX 溶液中，c(HX － )>c(X2 － )，即 c（X2－） c（HX－）<1，lg c（X2－） c（HX－）<0，此时溶液呈酸性，C 正确；D 项，当溶液呈中性时， 由曲线 M 可知 lg c（X2－） c（HX－）>0， c（X2－） c（HX－）>1，即 c(X2－)>c(HX－)，错误。 答案 D