2019届一轮复习人教版氯及其重要化合物学案

2019届一轮复习人教版氯及其重要化合物学案

第14讲　氯及其重要化合物 一、氯气及其化合物的性质及应用 ‎1．氯气的物理性质 颜色 状态 气味 密度 溶解性 黄绿 气体 刺激性气味 比空气大 ‎1(水)∶2(Cl2)‎ ‎2．氯气的化学性质 ‎(1)与金属反应 与变价金属反应生成最高价态金属氯化物。‎ ‎①与铁反应：2Fe＋3Cl22FeCl3。‎ ‎②与铜反应：Cu＋Cl2CuCl2。‎ ‎(2)与非金属反应 与H2反应：H2＋Cl22HCl，‎ ‎(3)与水反应 溶于水的氯气部分与水反应，离子方程式为 Cl2＋H2O??H＋＋Cl－＋HClO。‎ ‎(4)与碱反应 与NaOH溶液反应，离子方程式为 Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O。‎ ‎(5)与还原性无机化合物反应 ‎①与碘化钾溶液反应：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。‎ ‎②与SO2水溶液反应：Cl2＋SO2＋2H2O===2Cl－＋SO＋4H＋。‎ ‎③与FeCl2溶液反应：2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－。‎ ‎3．次氯酸的性质 ‎(1)不稳定性：2HClO2HCl＋O2↑(填化学方程式)；氯水须现用现配，保存在棕色瓶中，置于冷暗处。‎ ‎(2)强氧化性 ‎①能将有色物质氧化为无色物质，作漂白剂。‎ ‎②杀菌、消毒。‎ ‎(3)弱酸性 NaClO溶液中通入少量CO2，化学方程式为 ClO－＋CO2＋H2O===HClO＋HCO。‎ ‎4．漂白粉的性质 二、氯气的制备 ‎1．实验室制取、收集干燥纯净氯气的装置 ‎2．氯气的工业制备 ‎(1)电解饱和食盐水(氯碱工业)‎ 化学方程式：‎ ‎2NaCl＋2H2O2NaOH＋Cl2↑＋H2↑；‎ 离子方程式：‎ ‎2Cl－＋2H2O2OH－＋Cl2↑＋H2↑。‎ ‎(2)电解熔融的氯化钠 化学方程式：2NaCl2Na＋Cl2↑。‎ 三、卤素的性质、卤素离子的检验 ‎1．卤素单质性质的相似性 ‎(1)都能与大多数金属反应，如2Fe＋3Br2===2FeBr3，但I2与Fe反应生成FeI2。‎ ‎(2)都能与H2反应生成HX：X2＋H2===2HX(X代表F、Cl、Br，‎ I2与H2反应可逆)。‎ ‎(3)都能与水反应：X2＋H2O??HX＋HIO(F2例外：2F2＋2H2O===4HF＋O2)。‎ ‎(4)都能与碱溶液反应：X2＋2OH－===H2O＋X－＋XO－(F2例外)。‎ ‎2．递变性 ‎3．特殊性 ‎(1)氟 ‎①无正价，非金属性最强，F－的还原性最弱。‎ ‎②2F2＋2H2O===4HF＋O2，与H2反应在黑暗处即爆炸。‎ ‎③氢氟酸是弱酸，能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中；有毒。‎ ‎(2)溴 ‎①Br2是深红棕色液体，易挥发。‎ ‎②Br2易溶于有机溶剂。‎ ‎③盛溴的试剂瓶中加水，进行水封，保存液溴不能用橡胶塞。‎ ‎(3)碘 ‎①淀粉遇I2变蓝色。‎ ‎②I2加热时易升华。‎ ‎③I2易溶于有机溶剂。‎ 四、海水中卤素的提取 ‎1．海水中提溴 流程 发生反应的离子方程式 ‎①2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－；‎ ‎②Br2＋SO2＋2H2O===2Br－＋SO＋4H＋；‎ ‎③2Br－＋Cl2===Br2＋2Cl－。‎ ‎2．海带中提取碘的流程 发生反应的离子方程式：Cl2＋2I－===I2＋2Cl－。‎ 正误判断，正确的画“√”，错误的画“×”。‎ ‎(1)氯分子的电子式：。(　　)‎ ‎(2)Cl2与H2O或NaOH的反应中氯气既是氧化剂又是还原剂。(　　)‎ ‎(3)氯气溶于水的离子方程式为Cl2＋H2O===2H＋＋Cl－＋ClO－。(　　)‎ ‎(4)为测定新制氯水的pH，用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上，与标准比色卡对照即可。(　　)‎ ‎(5)漂白粉和明矾都常用于处理自来水，二者的作用原理是不同的。(　　)‎ ‎(6)利用硝酸银溶液可以鉴别KCl和KI。(　　)‎ ‎(7)可以采用加热的方法分离I2和NaCl的混合物。(　　)‎ ‎(8)类比Fe与Cl2的反应判断Fe与I2反应生成FeI3。(　　)‎ 答案　 (1)√　(2)√　(3)×　(4)×　(5)√　(6)√　(7)√　(8)×‎ 考点1　氯气的性质 典例1　(江苏高考)在探究新制饱和氯水成分的实验中，下列根据实验现象得出的结论不正确的是(　　)‎ A．氯水的颜色呈浅黄绿色，说明氯水中含有Cl2‎ B．向氯水中滴加硝酸酸化的AgNO3溶液，产生白色沉淀，说明氯水中含有Cl－‎ C．向氯水中加入NaHCO3粉末，有气泡产生，说明氯水中含有H＋‎ D．向FeCl2溶液中滴加氯水，溶液颜色变成棕黄色，说明氯水中含有HClO 解析　Cl2的颜色为黄绿色，正因为氯水中溶解了黄绿色的Cl2，才使得氯水显示了浅黄绿色，A正确。Cl－与Ag＋结合生成AgCl白色沉淀，B正确。Cl2与水反应生成HCl和HClO，H＋与NaHCO3反应生成CO2气体，C正确。氯水中的Cl2也能将Fe2＋氧化为Fe3＋，D错误。‎ 答案　 D 名师精讲 ‎1．氯水的成分及性质模型 氯水性质的多重性：新制氯水的多种成分决定了它具有多重性质，在不同的化学反应中，氯水中参与反应的微粒不同。‎ ‎2．氯水的组成及应用中需注意的问题 ‎(1)氯水中因HClO见光分解，随着HClO的消耗，最后成为盐酸，故久置氯水酸性增强，无漂白性。因此，氯水要现用现配。‎ ‎(2)制取氯水的反应为Cl2＋H2O??HCl＋HClO，反应中Cl2既是氧化剂，又是还原剂，且向水中通入1 mol Cl2，转移电子数小于NA。‎ ‎(3)Cl2尽管有较强氧化性，但没有漂白性，湿润Cl2具有漂白性是因为Cl2与水反应生成了强氧化性的HClO。‎ ‎(4)ClO－与Fe2＋、I－、S2－、HS－、SO等在水中因发生氧化还原反应不能大量共存。‎ ‎3．Cl2＋H2O??HCl＋HClO平衡移动的应用 ‎1．下列说法正确的是(　　)‎ ‎①Cl2的性质活泼，它与H2混合后立即发生爆炸 ‎②实验室制取Cl2时，为了防止环境污染，多余的Cl2可以用Ca(OH)2溶液吸收 ‎③新制氯水的氧化性强于久置氯水的 ‎④检验HCl气体中是否混有Cl2，方法是将气体通入AgNO3溶液中 ‎⑤除去HCl气体中的Cl2，可将气体通入饱和食盐水中 A．①②③ B．②③④ C．③ D．③⑤‎ 答案　 C 解析　Cl2与H2混合，达到爆炸极限，在点燃或光照的条件下能发生爆炸，①错误；Ca(OH)2溶液中溶质含量少，实验中常用NaOH溶液吸收多余的氯气，②错误；排除A、B项；HCl气体与AgNO3溶液反应可产生沉淀，④错误；将气体通入饱和食盐水中，除去的是HCl气体，而不是Cl2，⑤错误，排除D项。‎ 考点2　氯气的制备 典例2　如图是实验室制备氯气并进行一系列相关实验的装置(加热及夹持装置已略)。‎ ‎(1)制备氯气选用的药品为固体二氧化锰和浓盐酸，相应的化学方程式为______________________。‎ ‎(2)装置B中饱和食盐水的作用是________________________。‎ 同时装置B亦是安全瓶，当C中发生堵塞时，B中的现象为______________________。‎ ‎(3)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，因此C中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ依次放入的物质为________(填字母)。‎ ‎(4)设计装置D、E的目的是比较氯、溴、碘的非金属性。当向D中缓慢通入一定量的氯气时，可以看到无色溶液逐渐变为________色，说明氯的非金属性大于溴的。‎ ‎(5)打开活塞，将装置D中少量溶液滴入装置E中，振荡。观察到的现象是________。‎ ‎(6)装置F中用足量的Na2SO3溶液吸收多余的氯气，试写出相应的离子反应方程式：____________________。‎ 解析　(1)二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反应生成氯化锰、氯气和水。‎ ‎(2)饱和食盐水可吸收HCl，装置B中饱和食盐水的作用是除去Cl2中的HCl；若装置C堵塞，B中压强增大，长颈漏斗中液面会上升，形成水柱。‎ ‎(3)装置C的实验目的是验证氯气是否具有漂白性，氯气和水反应生成的次氯酸具有漂白性，则可通过将Cl2依次通入湿润的有色布条、干燥剂、干燥的有色布条来验证氯气的漂白性。Ⅱ中应放固体干燥剂，所以选d。‎ ‎(4)当向D中缓慢通入少量氯气时，Cl2＋2NaBr===Br2＋2NaCl，所以可以看到无色溶液逐渐变为橙红色。‎ ‎(5)打开活塞，将装置D中含溴单质的少量溶液加入含碘化钾和苯的装置E中，溴单质和碘化钾反应生成碘单质，碘单质溶于苯呈紫红色，振荡后观察到的现象：E中溶液分为两层，上层(苯层)为紫红色。‎ ‎(6)Cl2具有氧化性，可将SO氧化为SO。‎ 答案　 (1)MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O ‎(2)除去Cl2中的HCl　B中长颈漏斗中液面上升，形成水柱 ‎(3)d　(4)橙红 ‎(5)E中溶液分为两层，上层(苯层)为紫红色 ‎(6)SO＋Cl2＋H2O===SO＋2Cl－＋2H＋‎ 名师精讲 氯气制取过程中的四注意 ‎(1)反应物的选择：必须用浓盐酸，稀盐酸与MnO2不反应，且随着反应的进行，浓盐酸变为稀盐酸时，反应停止，故盐酸中的HCl不可能全部参加反应。‎ ‎(2)加热温度：不宜过高，以减少HCl挥发。‎ ‎(3)实验结束后，先使反应停止并排出装置中残留的Cl2，再拆卸装置，避免污染空气。‎ ‎(4)尾气吸收：Cl2有毒，必须有尾气吸收装置，常用吸收剂为NaOH溶液或碱石灰，不用澄清石灰水，因澄清石灰水中Ca(OH)2浓度小，吸收慢且吸收不完全。‎ ‎　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ ‎2．已知KMnO4与浓盐酸在常温下反应能产生Cl2。若用下图所示的实验装置来制备纯净、干燥的氯气，并使它与金属反应。每个虚线框表示一个单元装置，其中错误的是(　　)‎ A．①和② B．② C．②和③ D．②③④‎ 答案　 D 解析　NaOH与氯气反应，不能用氢氧化钠溶液除去氯气中的氯化氢杂质，②错误；③中的进气管短，出气管浸入液面下，错误；④不应为密闭装置，错误。‎ 考点3　氯的重要化合物 典例3　(2015·北京高考)某消毒液的主要成分为NaClO，还含有一定量的NaOH。下列用来解释事实的方程式中，不合理的是(已知：饱和NaClO溶液的pH约为11)(　　)‎ A．该消毒液可用NaOH溶液吸收Cl2制备：‎ Cl2＋2OH－===ClO－＋Cl－＋H2O B．该消毒液的pH约为12：ClO－＋H2O??HClO＋OH－‎ C．该消毒液与洁厕灵(主要成分为HCl)混用，产生有毒Cl2：2H＋＋Cl－＋ClO－===Cl2↑＋H2O D．该消毒液加白醋生成HClO，可增强漂白作用：CH3COOH＋ClO－===HClO＋CH3COO－‎ 解析　A项，将Cl2通入NaOH溶液中可制得消毒液，离子方程式为2OH－＋Cl2===Cl－＋ClO－＋H2O。B项，饱和NaClO溶液的 pH约为11，现在该消毒液的pH为12，故不可能仅为ClO－的水解所致，该消毒液中还含有一定量的NaOH，是使消毒液的pH约为12的主要原因。C项，该消毒液与洁厕灵混用时，ClO－与Cl－会发生氧化还原反应生成Cl2。D项，HClO有较强的漂白性。因为CH3COOH的酸性强于HClO，在该消毒液中加入CH3COOH，会使CH3COOH与ClO－反应生成HClO，增强其漂白性。‎ 答案　 B 名师精讲 ‎1．次氯酸盐的强氧化性 ClO－不论是在酸性、碱性条件下都能跟亚铁盐、碘化物、硫化物、亚硫酸盐等发生氧化还原反应，即ClO－与I－、Fe2＋、S2－、SO不论是在酸性环境还是在碱性环境中均不能大量共存。如漂白粉遇到亚硫酸盐：Ca2＋＋ClO－＋SO===CaSO4↓＋Cl－。‎ ‎2．氯的化合物的特性 ‎(1)HClO不稳定，不能单独存在，只存在于氯水、次氯酸盐溶液或次氯酸盐与酸反应的混合物中。‎ ‎(2)不能用pH试纸测量氯水的pH，原因是氯水中的HClO具有漂白性。‎ ‎(3)工业上制取漂白粉是用氯气与石灰乳反应制得，而不是用氯气与石灰水反应。‎ ‎(4)“84”消毒液的主要成分为NaClO，漂粉精的有效成分为Ca(ClO)2。“84”消毒液和洁厕灵不能混合使用，其原因是ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。‎ ‎3．在淀粉KI溶液中加入少量次氯酸钠溶液，并加入少量的稀硫酸，溶液立即变蓝，在上述溶液中加入足量的亚硫酸钠溶液，蓝色逐渐消失。下列判断不正确的是(　　)‎ A．氧化性：ClO－>I2>SO B．漂白粉溶液可使淀粉KI试纸变蓝 C．次氯酸钠可以与亚硫酸钠大量共存 D．向氯水中加入亚硫酸钠溶液，氯水褪色 答案　 C 解析　在酸性条件下发生反应：ClO－＋2H＋＋2I－===Cl－＋I2＋H2O，I2遇淀粉溶液变为蓝色，证明氧化性ClO－>I2；在溶液中加入足量的亚硫酸钠溶液，蓝色逐渐消失，是因为又发生了反应：I2＋H2O＋SO===2I－＋2H＋＋SO，证明氧化性I2>SO，所以微粒的氧化性：ClO－>I2>SO，A正确。漂白粉的有效成分是Ca(ClO)2，电离产生ClO－，由于氧化性ClO－>I2，所以漂白粉溶液可使淀粉KI试纸变蓝，B正确。由于氧化性：ClO－>SO，所以当次氯酸钠与亚硫酸钠混合时，会发生反应：ClO－＋SO===Cl－＋SO，因此二者不能大量共存，C错误。在氯水中会发生反应产生次氯酸，Cl2＋H2O??HCl＋HClO，由于氧化性ClO－>SO，所以向氯水中加入亚硫酸钠溶液，会发生反应：HClO＋SO===H＋＋Cl－＋SO，使ClO－浓度减小，氯气的溶解平衡正向移动，氯气的浓度减小，故氯水会逐渐褪色，D正确。‎ 考点4　卤素的性质和卤离子的检验 典例4　为验证卤素单质氧化性的相对强弱，某小组用下图所示装置进行实验(夹持仪器已略去，气密性已检验)。‎ 实验过程：‎ Ⅰ.打开弹簧夹，打开活塞a，滴加浓盐酸。‎ Ⅱ.当B和C中的溶液都变为黄色时，夹紧弹簧夹。‎ Ⅲ.当B中溶液由黄色变为棕红色时，关闭活塞a。‎ Ⅳ.……‎ ‎(1)A中产生黄绿色气体，其电子式是________。‎ ‎(2)验证氯气的氧化性强于碘的实验现象是________________________________________。‎ ‎(3)B中溶液发生反应的离子方程式是_______________________‎ ‎_________________________________________________________。‎ ‎(4)为验证溴的氧化性强于碘，过程Ⅳ的操作和现象是 ‎_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(5)过程Ⅲ实验的目的是__________________。‎ ‎(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱的原因：同主族元素从上到下________，得电子能力逐渐减弱。‎ 解析　(1)A中产生的黄绿色气体为Cl2，其电子式为。‎ ‎(2)氯气遇湿润的淀粉KI试纸时，发生反应：Cl2＋2KI===I2＋2KCl，产生的I2遇淀粉变蓝，可以证明氯气的氧化性强于碘。‎ ‎(3)B中Cl2与NaBr发生置换反应，离子方程式为Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2。‎ ‎(4)C中NaBr与氯气反应生成NaCl和Br2，将C中溶液滴入D中，振荡，发生反应：Br2＋2KI===I2＋2KBr，静置后D中溶液分层，下层为碘的四氯化碳溶液，显紫红色，可以说明溴的氧化性强于碘。‎ ‎(5)过程Ⅲ主要是为了确认C的黄色溶液中无Cl2，排除对溴置换碘实验的干扰。‎ ‎(6)氯、溴、碘单质的氧化性逐渐减弱，是因为从Cl到I，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减弱。‎ 答案　 (1) ‎(2)淀粉KI试纸变蓝 ‎(3)Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－‎ ‎(4)打开活塞b，将少量C中溶液滴入D中，关闭活塞b，取下D振荡；静置后CCl4层变为紫红色 ‎(5)确认C的黄色溶液中无Cl2，排除Cl2对溴置换碘实验的干扰 ‎(6)原子半径逐渐增大 名师精讲 ‎1．卤素单质及其化合物的特性 ‎(1)Br2是常温下唯一呈液态的非金属单质；液溴易挥发且有毒，通常用水液封来保存。‎ ‎(2)I2易升华，I2使淀粉变蓝。‎ ‎(3)Br2和I2都可被某些有机溶剂(如四氯化碳、汽油、苯)萃取。‎ ‎(4)氟元素无正价，F2与H2O发生置换反应生成O2(2F2＋2H2O===4HF＋O2)，F2与Xe、Kr等稀有气体可反应生成氟化物。‎ ‎(5)氢氟酸是氢卤酸(HX)中唯一的弱酸，且是与SiO2反应的唯一酸，能腐蚀玻璃，应保存在铅制器皿或塑料瓶中。‎ ‎(6)HX的酸性：HFBr2>I2‎ B c处先变红，后褪色 氯气与水生成了酸性物质 C d处立即褪色 氯气与水生成了漂白性物质 D e处变红色 还原性：Fe2＋>Cl－‎ 答案　 D 解析　氧化性：Cl2>Br2，Cl2>I2，但不能判断Br2和I2的氧化性强弱，A错误；氯气与水不仅生成盐酸，还生成具有漂白性的次氯酸，B错误；氯气与水反应生成盐酸能中和氢氧化钠，生成的次氯酸能氧化酚酞，两种作用都可使d处褪色，C错误；Fe2＋被Cl2氧化为Fe3＋，Fe3＋与SCN－反应生成红色溶液，由此可得氧化性：Cl2>Fe3＋，则可推断出还原性是Fe2＋>Cl－，D正确。‎ ‎3．化学与生活是紧密相联的，下列说法中正确的是(　　)‎ A．氯气可用作消毒剂和漂白剂，是因为氯气与水反应生成的次氯酸具有强还原性 B．地震灾区和洪涝灾区都用漂白粉消毒，主要是利用漂白粉溶液的碱性 C．氯气与烧碱溶液或石灰乳反应都能得到含氯消毒剂 D．能用同一原理解释ClO－与Fe2＋、H＋均不能大量共存 答案　 C 解析　氯气可用作消毒剂和漂白剂的原因是Cl2与水反应生成的HClO具有强氧化性，A错误；地震灾区和洪涝灾区用漂白粉消毒是利用了漂白粉的强氧化性，B错误；ClO－与Fe2＋因发生氧化还原反应而不能大量共存，ClO－与H＋反应生成HClO为弱酸而不能大量共存，D错误。‎ ‎4．(2017·苏州模拟)下列叙述中正确的是(　　)‎ A．液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封 B．能使润湿的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2‎ C．某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在I－‎ D．某溶液加入BaCl2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液一定含有Ag＋‎ 答案　 A 解析　液溴易挥发，所以在存放液溴的试剂瓶中应加水封，故A项正确；能把碘化钾氧化成碘单质的物质，都能使润湿的淀粉KI试纸变蓝，故B项不正确；碘单质溶解在四氯化碳中显紫色，故加入四氯化碳，四氯化碳层显紫色证明原溶液中存在碘单质，故C项不正确；加入氯化钡溶液产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，沉淀可能是氯化银或硫酸钡，原溶液中可能存在Ag＋、SO、SO，故D项不正确。‎ ‎5．鉴别NaCl、NaBr、NaI溶液可以选用的试剂是(　　)‎ ‎①碘水、淀粉溶液　②氯水、CCl4　③溴水、苯　④硝酸、AgNO3溶液　⑤氯水、苯　⑥氯水、己烯 A．①②④ B．②③⑥ C．②④⑤ D．④⑤⑥‎ 答案　 C 解析　氯水中的Cl2分别与NaBr、NaI反应：2NaBr＋Cl2===2NaCl＋Br2,2NaI＋Cl2===2NaCl＋I2，均可被CCl4萃取，通过观察CCl4中颜色的不同可鉴别，②正确；Cl－、Br－、I－分别与Ag＋反应，产生白色沉淀AgCl，浅黄色沉淀AgBr，黄色沉淀AgI，且均不溶于稀HNO3，可鉴别，④正确；⑤与②类似，可鉴别，正确；己烯会与残留的氯气、溴单质和碘单质发生加成反应，使得反应颜色区分不明显。‎ ‎6．氯水中存在多种分子和离子，它们在不同的反应中表现出不同的性质。下列结论正确的是(　　)‎ A．加入有色布条，片刻后有色布条褪色，说明有Cl2存在 B．溶液呈浅黄绿色，且有刺激性气味，说明有Cl2存在 C．先加入盐酸酸化，再加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，说明有Cl－存在 D．加入NaOH溶液，氯水的浅黄绿色消失，说明有HClO存在 答案　 B 解析　A项，氯水能使有色布条褪色是因为氯水中含有的HClO具有强氧化性；C项，由于加入盐酸酸化的过程中引入了Cl－，所以根据生成白色沉淀无法说明氯水中是否存在Cl－；D项，氯水的浅黄绿色消失，是由于Cl2与NaOH溶液反应，并不是HClO的强氧化性，不能说明有HClO存在。‎ ‎7．(2017·广东中山模拟)氯气溶于水达到平衡后，若其他条件不变，只改变某一条件，下列叙述正确的是(　　)‎ A．再通入少量氯气，减小 B．通入少量SO2，溶液漂白性增强 C．加入少量固体NaOH，一定有c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)‎ D．加入少量水，水的电离平衡向正反应方向移动 答案　 D 解析　Cl2溶于水后，存在如下平衡Cl2＋H2O??H＋＋Cl－＋HClO，HClO??H＋＋ClO－，前者程度大，后者程度小，故c(H＋)增大的多，c(ClO－)增大的少，增大，A错误；SO2＋Cl2＋2H2O===2HCl＋H2SO4，加入少量SO2后溶液漂白性减弱，B错误；加入少量NaOH固体后，只有当溶液pH＝7时C项中式子才成立，C错误；D中加入水后，溶液中c(H＋)减小，平衡向c(H＋)增大的方向移动，因此水的电离平衡向正反应方向移动，D正确。‎ ‎8．某同学设计的实验室制备氯气的装置如下图。图中涉及的实验装置或药品有错误的是(　　)‎ A．①③④ B．①③ C．③④ D．①②③④‎ 答案　 A 解析　装置①中如果使用普通漏斗，会造成氯气的外逸，所以应将①中的普通漏斗改为分液漏斗，且反应物要用浓盐酸；装置③的导气管长短错误，应长进短出；④中尾气处理装置中不能用Ca(OH)2溶液，Ca(OH)2溶液浓度小，吸收不充分，通常用NaOH溶液。‎ ‎9．(2017·汉中模拟)某同学向一支试管中按一定的顺序分别加入下列几种物质(一种物质只加一次)：‎ a．KI溶液；b.淀粉溶液；c.NaOH溶液；d.稀硫酸；e.氯水。发现溶液颜色按如下顺序变化：①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色→⑤蓝色，对此过程进行的分析中错误的是(　　)‎ A．加入以上药品的顺序是a→e→b→c→d B．③→④反应的化学方程式为3I2＋6NaOH===5NaI＋NaIO3＋3H2O C．溶液由棕黄色变为蓝色的原因是淀粉溶液遇碘变蓝色 D．④→⑤反应的离子方程式为2I－＋Cl2===I2＋2Cl－‎ 答案　 D 解析　①无色→②棕黄色说明有碘生成，②棕黄色→③蓝色说明是淀粉遇碘溶液显色，③蓝色→④无色说明碘被消耗，④无色→⑤蓝色说明又生成了碘，此时发生的是NaI和NaIO3在酸性条件下生成碘的反应。‎ ‎10．下列能够检验出KI中是否含有Br－的实验是(　　)‎ A．加入足量的新制氯水，溶液变色则有Br－‎ B．加入酸性KMnO4溶液，观察溶液颜色是否褪去 C．加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层有色，则有Br－‎ D．加入足量FeCl3溶液，用CCl4萃取后，取无色的水层并加入AgNO3溶液，有淡黄色沉淀生成，则含有Br－‎ 答案　 D 解析　A项，在KI中加入足量新制氯水，也会置换出单质碘而使溶液变色，故不能确定是否含有溴离子；B项，溴离子和碘离子均能使酸性高锰酸钾溶液褪色；C项，加入少量的碘水，再加入CCl4振荡，有机层是萃取单质碘而显色，并没有溴单质产生。‎ 二、非选择题(共40分)‎ ‎11．(12分)(1)完成下列填空：‎ ‎①实验室制取纯净的氯气，除了二氧化锰、浓盐酸和浓硫酸，还需要________、________(填写试剂或溶液名称)。‎ ‎②实验室用2.00 mol/L的盐酸和漂粉精[成分为 Ca(ClO)2、CaCl2]反应生成氯气、氯化钙和水，若产生2.24 L(标准状况)氯气，发生反应的盐酸为________mL。‎ ‎③实验室通常用向上排空气法收集氯气。设计一个简单实验，验证所收集的氯气中是否含有空气。‎ ‎____________________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(2)ClO2常用于水的净化，工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。写出该反应的离子方程式，并标出电子转移的方向和数目_____________________________________________________________________________________________________________________。‎ 答案　 (1)①饱和氯化钠溶液　氢氧化钠溶液 ‎②100‎ ‎③‎ 用试管收集氯气，收集满后将试管倒立在氢氧化钠溶液中，观察试管内有无残留气体 ‎(2)Cl2＋2C2e－lO===2ClO2＋2Cl－‎ 解析　(1)①浓盐酸易挥发，生成的氯气中含有氯化氢，应该用饱和氯化钠溶液除去；氯气有毒需要处理尾气，用氢氧化钠溶液吸收。②根据反应物和生成物可知，反应的化学方程式为4HCl＋Ca(ClO)2===CaCl2＋2H2O＋2Cl2↑，反应中生成氯气的物质的量是0.1 mol，则消耗氯化氢的物质的量是0.2 mol，盐酸的浓度是2.00 mol/L，因此需要盐酸溶液的体积是100 mL。③氯气能与氢氧化钠溶液完全反应，而空气与氢氧化钠不反应，据此检验，即用试管收集氯气，收集满后将试管倒立在氢氧化钠溶液中，观察试管内有无残留气体。(2)Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2，ClO被氧化为ClO2，而Cl2被还原为Cl－，根据氧化还原反应中元素化合价升降总数守恒可得离子方程式为Cl2＋2ClO===2ClO2＋2Cl－。‎ ‎12．(14分)含氯化合物的应用越来越广泛，请完成下列有关问题：‎ ‎(1)亚氯酸钠(NaClO2)是一种漂白织物的漂白剂，具有较强的氧化性。亚氯酸钠中氯元素的化合价为________，其水溶液显碱性的原因为________，其水溶液中离子浓度由大到小的顺序为_______。‎ ‎(2)亚氯酸钠在碱性溶液中稳定，在酸性溶液中生成ClO2和氯元素的另一种稳定离子，写出亚氯酸钠在酸性条件下反应的离子方程式______________________________________________________。‎ ‎(3)ClO2是一种新型安全多功能型杀菌剂，其制备方法有多种，其中一种为SO2通入NaClO3中，其氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。‎ ‎(4)一定条件下，KClO3与硫酸酸化的草酸(H2C2O4)溶液反应可制备ClO2，该反应的离子方程式为________。‎ 答案　 (1)＋3　亚氯酸钠水解显碱性(或ClO＋H2O??HClO2＋OH－)　c(Na＋)>c(ClO)>c(OH－)>c(H＋)‎ ‎(2)5ClO＋4H＋===4ClO2↑＋Cl－＋2H2O ‎(3)2∶1‎ ‎(4)2H＋＋2ClO＋H2C2O42ClO2↑＋2CO2↑＋2H2O 解析　(1)亚氯酸为弱酸，故亚氯酸钠溶液中ClO水解使溶液显碱性(ClO＋H2O??HClO2＋OH－)。‎ ‎(2)根据氧化还原反应化合价升降规律，另一种含氯的稳定离子是Cl－，根据原子守恒及得失电子守恒得反应的离子方程式为5ClO＋4H＋===4ClO2↑＋Cl－＋2H2O。‎ ‎(3)ClO→ClO2，氯元素化合价降低1，SO2→SO，硫元素化合价升高2，由得失电子守恒可得氧化剂与还原剂的物质的量之比为2∶1。‎ ‎(4)H2C2O4→2CO2，碳元素化合价升高2，KClO3→ClO2，氯元素化合价降低1，由得失电子守恒可得其离子方程式。‎ ‎13．(14分)二氧化氯(ClO2，黄绿色易溶于水的气体)是高效、低毒的消毒剂。回答下列问题：‎ ‎(1)工业上可用KClO3与Na2SO3在H2SO4存在下制得ClO2，该反应氧化剂与还原剂物质的量之比为________。‎ ‎(2)实验室用NH4Cl、盐酸、NaClO2(亚氯酸钠)为原料，通过以下过程制备ClO2：‎ ‎①电解时发生反应的化学方程式为_____________________。‎ ‎②溶液X中大量存在的阴离子有________。‎ ‎③除去ClO2中的NH3可选用的试剂是________(填标号)。‎ a．水 b．碱石灰 c．浓硫酸 d．饱和食盐水 ‎(3)用如图装置可以测定混合气中ClO2的含量：‎ Ⅰ.在锥形瓶中加入足量的碘化钾，用50 mL水溶解后，再加入3 mL稀硫酸；‎ Ⅱ.在玻璃液封装置中加入水，使液面没过玻璃液封管的管口；‎ Ⅲ.将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收；‎ Ⅳ.将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中；‎ Ⅴ.用0.1000 mol·L－1硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液(I2＋2S2O===2I－＋S4O)，指示剂显示终点时共用去20.00 mL硫代硫酸钠溶液。在此过程中：‎ ‎①锥形瓶内ClO2与碘化钾反应的离子方程式为____________________。‎ ‎②玻璃液封装置的作用是_____________________________。‎ ‎③Ⅴ中加入的指示剂通常为________，滴定至终点的现象是______________________。‎ ‎④测得混合气中ClO2的质量为________g。‎ ‎(4)用ClO2处理过的饮用水会含有一定量的亚氯酸盐。若要除去超标的亚氯酸盐，下列物质最适宜的是________(填标号)。‎ a．明矾 b．碘化钾 c．盐酸 d．硫酸亚铁 答案　(1)2∶1‎ ‎(2)①NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3　②Cl－、OH－　③c ‎(3)①2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－‎ ‎②吸收残余的二氧化氯气体(避免碘的逸出)‎ ‎③淀粉溶液　溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液颜色不再改变　④0.02700‎ ‎(4)d 解析　(1)该反应过程中，KClO3→ClO2，Cl的化合价由＋5→＋4，化合价降低1；Na2SO3→Na2SO4，S的化合价由＋4→＋6，化合价升高2，根据化合价升降守恒可知，氧化剂KClO3与还原剂Na2SO3的物质的量之比为2∶1。‎ ‎(2)①电解NH4Cl和HCl的混合溶液，得H2和NCl3，故电解时发生反应的化学方程式为NH4Cl＋2HCl3H2↑＋NCl3。‎ ‎②由题意和质量守恒定律，NaClO2溶液和NCl3溶液反应生成ClO2、NH3、NaCl、NaOH，反应的化学方程式为6NaClO2＋ NCl3＋3H2O===6ClO2↑＋NH3↑＋3NaCl＋3NaOH，故溶液X中大量存在的阴离子有Cl－和OH－。‎ ‎③由于ClO2易溶于水，故不能用水或饱和食盐水来除去ClO2中混有的NH3，a、d项不正确；碱石灰不能吸收NH3，b项不正确；浓硫酸能吸收NH3，且不能与ClO2反应，故c项正确。‎ ‎(3)①锥形瓶内ClO2与KI在酸性条件下发生氧化还原反应生成I2和KCl和水，反应的离子方程式为2ClO2＋10I－＋8H＋===5I2＋4H2O＋2Cl－。②玻璃液封装置可以吸收二氧化氯气体(避免碘的逸出)。③Ⅴ中加入的指示剂为淀粉溶液，当锥形瓶中的碘完全与滴入的硫代硫酸钠反应时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内溶液的颜色不再发生变化，说明滴定到达终点。④由反应的离子方程式可得关系式：2ClO2～5I2～10S2O，则n(ClO2)＝n(S2O)＝×0.1000 mol·L－1×0.02000 L＝0.0004 mol，m(ClO2)＝0.0004 mol×67.5 g·mol－1＝‎ ‎0.02700 g。‎ ‎(4)明矾与亚氯酸盐不反应，a不符合题意；碘化钾与亚氯酸盐反应生成碘单质，而碘单质有毒，b不符合题意；加入盐酸，亚氯酸盐转化为亚氯酸，不能达到除去亚氯酸根的目的，c不符合题意；加入硫酸亚铁，亚氯酸盐被还原为Cl－，Fe2＋被氧化为Fe3＋，Fe3＋水解生成氢氧化铁胶体，氢氧化铁胶体具有吸附性，能起到净化水的目的，故d符合题意。‎