2020届高考化学一轮复习有机综合推断中关键步骤的突破策略学案

2020届高考化学一轮复习有机综合推断中关键步骤的突破策略学案

有机综合推断中关键步骤的突破策略 考情剖析 有机推断题是高考选考有机部分出题的必考形式,常考查各种有机物官能团的性质以及各种转化关系综合应用,是新情境下有机化学知识迁移的能力题。解决有机推断题的基础是准确推断框图中涉及物质的结构式,据此回答各小题中的不同角度的问题,拿到基础分(6~9分)。‎ 年份 ‎2018年 ‎2017年 ‎2016年 ‎2015年 题号 全国Ⅰ36;全国Ⅱ36;全国Ⅲ36‎ 全国Ⅰ36;全国Ⅱ36;全国Ⅲ36‎ 全国Ⅰ38;全国Ⅱ38;全国Ⅲ38‎ 全国Ⅰ38;全国Ⅱ38‎ 增分点一　根据反应物、产物分子式特征猜测可能的结构及反应类型、原理 ‎【解题策略】 分析反应物、产物的分子式特征,根据其差异,联想已有有机化学知识,猜想可能的有机反应类型,由此确定反应物、产物的结构特点,结合框图中的其他物质,确定具体的结构。如 ‎(1) F(C6H6O)→G(C6H5NO3):,对比F与G的分子式,G比F的分子式少1个H,多1个NO2,可判断反应类型可能为取代反应,F若为苯酚则G可能为硝基苯酚。‎ ‎(2) C(C3H6OCl2)D(C3H8O3):对比C与D的分子式,D比C的分子式少2个Cl,多2个OH,根据分子式可判断反应类型可能为取代反应,是卤代烃碱性条件下的水解反应。‎ ‎(3)C(C6H8N2)D(C6H6O2):对比C与D的分子式D比C的分子式少了2个NH,多了2个O,根据分子式可判断反应类型可能为取代反应,为苯环上的2个NH2被2个OH取代。‎ ‎ (4):对比C、D、F的分子式,C、D中碳原子数之和与F相等,则C+D→E的反应类型是加成反应(醛与醛的加成),E→F可能为醛基的氧化。‎ ‎(5):C、D的分子式恰好相差1个C2H4,故C→D的反应类型为加成反应,可能是H3COOCH＝CH—CH＝CHCOOCH3与CH2＝CH2发生的1,4-加成。‎ ‎　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　‎ 例1 [2018·黑龙江哈尔滨六中期末节选] 沐舒坦(结构为,不考虑立体异构)是临床上广泛使用的祛痰药。图Z14-1所示的是其多条合成路线中的一条(反应试剂和反应条件均未标出)。 ‎ 图Z14-1‎ 已知:‎ 完成下列填空:‎ ‎(1)写出反应①所用试剂和反应条件:　　　　　　　　。 ‎ ‎(2)写出反应类型:反应③　　　　　　,反应⑤　　　　　　。 ‎ ‎(3)写出结构简式:A　　　　　　,B　　　　　　。 ‎ ‎(4)反应⑥中除加入反应试剂C外,还需要加入K2CO3,其目的是　 。 ‎ 变式题 [2018·湖北襄阳五中月考,改编] M 是牙科黏合剂,合成路线如下:‎ 图Z14-2‎ 已知:C属于环氧类物质;+R2OH(R1、R2代表烃基或其他基团)。‎ ‎(1)A为烯烃,B中所含官能团名称是　　　　,A→B的反应类型是　　　　　　。 ‎ ‎(2)C→D的反应条件是　　　　　。 ‎ ‎(3)E分子中有2个甲基和1个羧基, F的化学名称是　　　　　。 ‎ ‎(4)D+F→K的化学方程式是 　 。 ‎ 增分点二　根据反应条件推断可能的反应类型及产物结构 ‎【解题策略】 根据反应条件推断反应类型 反应条件 反应类型 ‎　NaOH的水溶液中加热 酯的水解反应或卤代烃的水解反应 ‎　NaOH的乙醇溶液中加热 卤代烃的消去反应 ‎　浓H2SO4存在的条件下加热 醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应 ‎　与溴水或溴的CCl4溶液反应 烯烃、炔烃的加成反应(为浓溴水时可能为酚的取代反应)‎ ‎　与H2在Ni作用下加热 烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应 O2、Cu(或Ag),加热;CuO,加热 ‎　醇的氧化反应 ‎　与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应 ‎　—CHO的氧化反应 ‎　稀H2SO4加热条件下反应 ‎　酯、低聚糖、多糖等的水解反应 ‎　光照、X2(表示卤素单质)‎ ‎　烷基上的取代反应 铁粉或氯化铁、X2条件下反应 ‎　苯环上的卤代反应 ‎(1)FG:反应类型可能为取代反应或者酯化反应,联想乙酸乙酯的制备,则F结构中可能有羧基,G结构中可能有酯基。‎ ‎(2)　CC9H8O2DC9H8Br2O2:反应类型可能为加成反应,通过分子式即可验证,联想乙烯与溴的四氯化碳溶液反应,则C结构中应该存在一个碳碳双键。‎ ‎(3)DC9H8Br2O2 　 E:‎ 反应类型可能为消去反应,联想卤代烃在碱的醇溶液条件下加热发生消去反应,然后酸化,则E结构中可能生成新的不饱和键。‎ ‎(4)C7H7ClC7H8OC7H6OCl2‎ ‎　　　　　　　　A　　　　　　B　　　C D:生成A的反应为氯原子取代苯环上的氢原子,由D的结构知,取代的是邻位上的氢原子;由A、B的分子式差异知A→B为卤代烃的水解反应;由B→C的反应条件及B、C的分子式差异知B→C为苯环上甲基的取代反应,且取代了两个氢原子;由C→D的反应条件及D的结构知C→D为侧链上两个氯原子的水解反应,因同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定,脱水形成—CHO。‎ 例2 [2018·全国卷Ⅱ] 以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下:‎ 葡萄糖AC(C8H12O5)D(C8H11NO7)‎ 图Z14-3‎ 回答下列问题:‎ ‎(1)葡萄糖的分子式为　　　　。 ‎ ‎(2)A中含有的官能团的名称为　　　　。 ‎ ‎(3)由B到C的反应类型为　　　　。 ‎ ‎(4)C的结构简式为　　　　。 ‎ ‎(5)由D到E 的反应方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(6)F是B的同分异构体。7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况),F的可能结构共有　　　　种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为3∶1∶1的结构简式为　　　　。 ‎ 变式题 [2018·天津河北区质检节选] 有机物F()为一种高分子树脂,物质C的分子式为C10H10OBr2。F 的合成路线如下:‎ ABCDEF 图Z14-4‎ 已知: ①A为苯甲醛的同系物,分子中无甲基,其相对分子质量为134;‎ ‎②—CHO++H2O 请回答下列问题:‎ ‎(1)X的化学名称是　　　　。 ‎ ‎(2)E生成F的反应类型为　　　　　　。 ‎ ‎(3)D的结构简式为　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(4)由B生成C的化学方程式为　　　　　　。 ‎ ‎(5)芳香化合物Y是D的同系物,Y的同分异构体能与饱和Na2CO3溶液反应放出气体,分子中只有1个侧链,核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢原子,且峰面积比为6∶2∶2∶1∶1‎ ‎。写出两种符合要求的Y的结构简式:　　　　、　　　　　　。 ‎ 增分点三　根据题给已知信息判断相应物质的结构特点及反应类型、反应原理 ‎【解题策略】 有机推断中给出已知条件是对框图的补充,可能是对有机物结构的限定,也可能是解题需要而教材未接触到的有机反应知识,这些已知信息在解题时是一定要用到的,需要我们找到对应的关键词,寻找已知信息的应用,从而找出合成目标有机物的关键和突破点。‎ ‎(1)已知:+,则ABC9H8O中A、B结构中均存在醛基,由分子式可知B为,进而推出A为苯甲醛。‎ ‎(2)已知:,则中,F、G结构中可能分别存在碳碳双键和碳碳三键,结合框图中其他信息确定F、G的结构。‎ ‎(3)已知:RCHCH2RCH2CH2CHO,则ABC5H10O中,B含有醛基,根据A的结构,可确定B的结构为。‎ ‎(4)已知:+RCH＝CH2,则DC7H8OEC10H14O　　F中,D、E含有苯环,由F的结构和E→F的转化条件,可推知E的结构简式为,‎ 再结合已知信息,可推知D为。‎ 例3 化合物X是一种环境激素,存在如下转化关系:‎ 图Z14-5‎ 化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应,分子中含有两个化学环境完全相同的甲基,其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。‎ 根据以上信息回答下列问题:‎ ‎(1)下列叙述正确的是　　　　。 ‎ a.化合物A分子中含有联苯结构单元 b.化合物A可以和NaHCO3溶液反应放出CO2气体 c.X与NaOH溶液反应,理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH d.化合物D能与Br2发生加成反应 ‎(2)化合物C的结构简式是　　　　　　,A→C的反应类型是　　　　　　。 ‎ ‎(3)写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式(不考虑立体异构):　 。 ‎ a.属于酯类 b.能发生银镜反应 ‎(4)写出B→G反应的化学方程式: 　 。 ‎ ‎(5)写出E→F反应的化学方程式: 　 。 ‎ 变式题 [2018·山西太原第五中学月考] 某新型有机酰胺化合物M在工业生产中有重要的作用,其合成路线如下:‎ 图Z14-6‎ 已知:‎ ‎①A是烃的含氧衍生物,相对分子质量为58,碳和氢的质量分数之和为44.8%,核磁共振氢谱显示有1组峰,可发生银镜反应。‎ ‎②R1—CHO+R2—CH2—CHO ‎③R—COOHR—COCl ‎④+‎ 回答下列问题;‎ ‎(1)E的结构简式为　　　　,G的名称为　　　　。 ‎ ‎(2)B中含有官能团的名称为　。 ‎ ‎(3)C→D的反应类型为　　　　　　。 ‎ ‎(4)写出B→C的化学反应方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。F+H→M 的化学反应方程式:　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)芳香化合物W有三个取代基,是C的同分异构体,能与FeCl3溶液发生显色反应。0.5 mol W可与足量的Na反应生成1 g H2,且核磁共振氢谱显示为5组峰,符合以上条件的W的同分异构体共有　　　　种,写出其中一种的结构简式:　　　　。 ‎ ‎(6)参照上述合成路线,以C2H4和HOCH2CH2OH为原料(无机试剂任选),设计制备OHC—CH＝CH-CHO的合成路线。‎ ‎1.以化合物A为原料合成化合物M的路线如图Z14-7所示。‎ 图Z14-7‎ ‎(1)写出化合物B中含氧官能团的名称:　。 ‎ ‎(2)①的反应类型为　　　　　　。 ‎ ‎(3)写出同时满足下列条件的E的一种同分异构体的结构简式:　　　　　　。 ‎ ‎①能与FeCl3发生显色反应 ‎②分子中有3种不同化学环境的氢原子 ‎(4)E与Y反应生成M同时还生成甲醇,写出Y(C5H8O4)的结构简式:　　　　　。 ‎ ‎2.[2018·青海西宁二模节选] ‎ 我国北方生长的一种植物中含有具有抗菌作用的化合物M,已知M的合成路线如图Z14-8所示:‎ 图Z14-8‎ 已知:i.RCH2BrR—HC＝CH—R';‎ ii.R—HC＝CH—R';‎ iii.R—HC＝CH—R'(以上R、R'、R″代表氢原子或烃基等)。‎ ‎(1)A的化学名称为　　　,D中所含官能团的名称是　　　　。由H生成M的反应类型为　　。 ‎ ‎(2)运用先进的分析仪器,极大改善了有机物结构鉴定。‎ ‎①可利用　　　(填“质谱”“红外光谱”或“核磁共振氢谱”)法测得C的相对分子质量。 ‎ ‎②测定B的结构:B的核磁共振氢谱显示为　　　　组峰。 ‎ ‎(3)1 mol M与足量NaOH溶液反应,消耗　　　　mol NaOH。 ‎ ‎(4)X的结构式为　　　　　,F的结构简式为　　　　　　。 ‎ ‎(5)由G生成H的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎3.[2018·江西南昌三模] 2-氧代环戊羧酸乙酯(K)是常见医药中间体,‎ 聚酯G是常见高分子材料,它们的合成路线如图Z14-9所示:‎ 图Z14-9‎ 已知:‎ ‎①气态链烃A在标准状况下的密度为1.875 g·L-1;‎ ‎②++R2OH 回答下列问题:‎ ‎(1)B的名称为　　　　　　;E 的结构简式为　　　　。 ‎ ‎(2)下列有关K的说法正确的是　　　　。 ‎ A.易溶于水,难溶于CCl4‎ B.分子中五元环上碳原子均处于同一平面 C.能发生水解反应、加成反应 D.1 mol K完全燃烧消耗9.5 mol O2‎ ‎(3)⑥的反应类型为　　　　　　　　;⑦的化学方程式为　　　　　　。 ‎ ‎(4)与F官能团的种类和数目完全相同的同分异构体有　　　　种(不含立体结构),其中核磁共振氢谱为4组峰,且峰面积之比为1∶2∶3∶4的是　　　(写结构简式)。 ‎ ‎(5)利用以上合成路线中的相关信息,请写出以乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备的合成路线。‎ ‎4.[2018·河北唐山三模] 治疗癌症的有机小分子酯类药物X被批准使用。以芳香化合物A为主要原料合成X的路线如下:‎ 图Z14-10‎ 已知:‎ ② 核磁共振氢谱显示A中有3种化学环境的氢原子,E中只有1种化学环境的氢原子;‎ ① R－CHO ‎③RXRMgXRCH2CH2OH 回答下列问题:‎ ‎(1)A的名称是　　　　　　;G中官能团名称是　　　　。 ‎ ‎(2)C在一定条件下反应生成高分子化合物,该反应的化学方程式为　　　　。 ‎ ‎(3)D生成E的反应类型为　　　　　　。 ‎ ‎(4)X的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　。 ‎ ‎(5)已知:同一个碳原子若连有两个—OH时,易转化成。H是C的同分异构体,写出两种满足下列要求的H的结构简式: 　 。 ‎ ‎①苯环上有两个取代基;‎ ‎②能发生银镜反应,且在碱性条件下水解的两种产物也能发生银镜反应。‎ ‎(6)参照上述合成路线和信息,用乙烯、乙醚、环氧乙烷为原料(其他无机试剂任选)合成1,6-己二酸。‎ ‎【增分典例探究】‎ 例1　(1)浓硝酸、浓硫酸,水浴加热 ‎(2)还原反应　取代反应 ‎(3)　‎ ‎(4)中和反应生成的HCl,使平衡正向移动,防止产品不纯 ‎[解析] 结合产物的结构简式,利用流程图和起始原料的分子式知,起始原料为甲苯,所以反应①是甲苯和硝酸在浓硫酸作催化剂、加热条件下发生取代反应生成邻硝基甲苯,根据题意知,反应②是邻硝基甲苯被高锰酸钾氧化生成邻硝基苯甲酸,反应③为邻硝基苯甲酸经还原反应使硝基转化为氨基,则A的结构简式为,反应④是A和甲醇发生酯化反应生成,然后在溴化铁作催化剂作用下,与溴发生取代反应(反应⑤),反应⑤生成物的结构简式为,结合流程图中B物质反应前后物质的结构简式,利用B的分子式可推知B的结构简式为,反应⑥中有HCl生成,而HCl与氨基可发生反应,可知反应⑥中加入碳酸钾的作用是中和反应生成的HCl,同时防止HCl和氨基发生反应,C为。‎ 变式题　(1)碳碳双键、氯原子　取代反应 (2)NaOH/H2O,△ ‎ ‎(3)2-甲基丙烯酸 ‎(4)++H2O ‎[解析] (1)A的分子式为C3H6,是烯烃,所以A的结构简式为CH2CHCH3,由 A C3H6B C3H5Cl知A→B的反应是A中的甲基发生取代反应,B的结构简式为CH2CHCH2Cl,所以B中所含官能团名称是碳碳双键和氯原子,A→B的反应类型是取代反应。(2)由 C C3H5OClD C3H6O2分析知C→D是去氯加羟基,是氯代烃发生的水解反应,所以C→D的反应条件是NaOH水溶液,加热。(3)E的分子式为C4H8O3,其中有2个甲基和1个羧基,所以E的结构简式为CH3C(CH3)(OH)COOH,由E C4H8O3F C4H6O2知F为CH2=C(CH3)COOH,其化学名称是2-甲基丙烯酸。(4)因为D的化学式为C3H6O2且属于环氧类物质,所以D结构简式为,根据上面分析知F的结构简式为CH2=C(CH3)COOH,所以D+F→K的反应为酯化反应。‎ 例2　(1)C6H12O6‎ ‎(2)羟基 ‎(3)取代反应 ‎(4)‎ ‎(5)‎ ‎(6)9　‎ ‎ [解析] 葡萄糖的结构简式为HOCH2(CHOH)4CHO,在催化剂作用下与H2发生加成反应生成A,则A的结构简式为HOCH2(CHOH)4CH2OH。A在浓硫酸、加热条件下脱去2分子水生成B(),B与CH3COOH在催化剂作用下反应生成C(C8H12O5),对比B和C的分子组成可知,B→C的反应为酯化反应,C的结构简式为。C与浓HNO3发生反应生成D(C8H11NO7),D与NaOH、H2O反应生成E(),逆向推理可知,D的结构简式为。(1)葡萄糖的结构简式为HOCH2(CHOH)4CHO,其分子式为C6H12O6。(2)A的结构简式为HOCH2(CHOH)4CH2OH,所含官能团为羟基。(3)由上述分析可知,B→C的反应为酯化反应,属于取代反应。(4)由上述分析可知,C的结构简式为。(5)D为,E为,D与NaOH、H2O反应生成E,该步反应为酯的水解反应,结合反应原理及原子守恒写出化学方程式。(6)B为,F是B的同分异构体,7.30 g F的物质的量 为0.05 mol,与足量饱和NaHCO3溶液反应释放出2.24 L CO2(标准状况),则F分子中含有2个—COOH;F分子中除去2个—COOH后剩余4个饱和碳原子,可形成2种结构的碳链:和。①若碳链结构为,则2个—COOH 连在同一碳原子上有2种结构,连在不同碳原子上有4种结构;②若碳链结构为,则2个—COOH 连在同一碳原子上有1种结构,连在不同碳原子上有2种结构,故符合条件的F的种类数为2+4+1+2=9种。核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积之比为3∶1∶1的有机物分子中有3种不同的氢原子,其结构简式为。‎ 变式题　(1)甲醛　(2)缩聚反应 ‎(3)‎ ‎(4)+Br2‎ ‎(5)　‎ ‎[解析] 根据信息①,A为苯甲醛的同系物,分子中无甲基,其相对分子质量为134知,A苯丙醛;根据F()的结构简式可知,E为含有羟基的芳香羧酸,则E为,根据C的分子式和 C→D、D→E的反应条件可知,C→D为羟基或醛基的氧化反应,D→E为卤素原子的水解反应,结合E的结构可知,D为含有溴原子的芳香羧酸,D为,则C为含有溴原子的芳香醛,C为,B为含有碳碳双键的芳香醛,B为,根据信息②可知X为甲醛。(5)D的结构简式为,芳香化合物Y是D的同系物,说明均含有羧基和溴原子,能够与饱和Na2CO3溶液反应放出气体,说明含有羧基,分子中只有1个侧链,结构的变化只是碳链异构和溴原子位置异构,核磁共振氢谱显示有5种不同化学环境的氢原子,峰面积比为6∶2∶2∶1∶1,说明苯环上有3种氢原子,个数比为2∶2∶1,侧链含有2种氢原子,个数比为6∶1,符合要求的Y的结构简式为、。‎ 例3　(1)cd　‎ ‎(2)　取代反应 ‎(3)HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、、‎ ‎(4) +2H2O ‎(5)n ‎[解析] A能与FeCl3溶液发生显色反应,则A分子中含有酚羟基。A分子苯环上的一硝基取代物只有两种,则A分子苯环上有两种不同的H原子。A分子中有两个相同的—CH3,且分子式为C15H16O2,与足量溴水反应生成C(C15H12O2Br4),对比A和C的分子组成可知该反应为取代反应,结合A分子中含酚羟基,A与溴水可能发生苯环上酚羟基的邻、对位取代反应,综上所述,推知A的结构简式为,C为。B(C4H8O3)分子中的碳原子若全部饱和,分子式应为C4H10O3,据此可知B分子中存在1个键或1个键,结合B在浓H2SO4作用下生成环状化合物G,则B分子中应含有1个—COOH和1个—OH。G(C8H12O4)为环状化合物,应为环状二元酯,G分子中只有1种H原子,则其结构简式为,从而推知,B为,D为,E为,F为,由A和B的结构简式可知X为 ‎。(1)A分子中不含联苯结构单元,a错;A分子中含有酚羟基,不能与NaHCO3溶液反应,b错;经分析知1 mol X最多消耗6 mol NaOH,c对;D分子中含有,可与Br2发生加成反应,d对。‎ ‎(2)C为Br原子取代了A中酚羟基的邻位H原子而生成的,故应为取代反应。‎ ‎(3)符合条件的D的同分异构体应满足:①分子式为C4H6O2;②分子中含有酯基()和醛基(—CHO),有以下四种:HCOOCH=CHCH3、HCOOCH2CH=CH2、、。‎ ‎ 变式题　(1)　硝基苯 ‎(2)碳碳双键、醛基 ‎(3)加成反应(或还原反应)‎ ‎(4)OHCCH=CH—CH=CHCHO+CH2=CH2　‎ ‎+2‎ ‎ (5)2　或 ‎(6)‎ ‎[解析] A是烃的含氧衍生物,相对分子质量为58,碳和氢的质量分数之和为44.8%,则氧元素的质量分数为55.2%,A分子中的O原子数为‎58×55.2%‎‎16‎=2,C原子数为‎58-16×2‎‎12‎=2(余数为2),故A的分子式为C2H2O2,A核磁共振氢谱显示有1组峰,可发生银镜反应,则A为乙二醛;由信息②可知,A与乙醛反应生成B,B为OHCCH=CH—CH=CHCHO;由信息④可知,B与乙烯发生加成反应生成C,则C为; C与氢气发生加成反应生成D,D发生氧化反应生成E,则E为;由信息③可知,E与二氯氧硫反应生成F,F为;苯发生硝化反应生成G,由M的结构可知,G为硝基苯;G发生还原反应生成H,则H为苯胺;F与H发生取代反应生成M。(5)芳香化合物W有三个取代基,是C(,不饱和度等于4)的同分异构体,能与FeCl3溶液发生显色反应,则W分子中有酚羟基、三个取代基均为饱和的;0.5 mol W可与足量的Na反应生成1 g H2,则W分子中有2个羟基;其核磁共振氢谱显示为5组峰。符 合以上条件的W的同分异构体有和,共有2种。(6)参照上述合成路线,以C2H4和HOCH2CH2OH为原料制备OHC—CH=CH—CHO,首先把乙二醇催化氧化为乙二醛;再把乙烯与水发生加成反应制备乙醇;接着,乙醇通过催化氧化制备乙醛;最后,乙二醛与乙醛通过信息②的反应合成产品。‎ ‎【提分强化训练】‎ ‎1.(1)羟基、醚键 ‎(2)取代反应 ‎(3)或 ‎(4)CH3OOCCH2COOCH3‎ ‎[解析] A+CH2Cl2在碱存在时反应生成B,根据A的分子式和B的结构简式推出A的结构简式为;B与CH3OH一定条件下反应生成C,C与浓HNO3、浓H2SO4共热发生硝化反应生成D,D与H2一定条件下反应生成E,根据E的结构,逆推出C为,D为。(3)E的结构简式为,E的分子式为C8H9NO3,E的同分异构体能与FeCl3发生显色反应,说明E的同分异构体中含酚羟基,符合条件的E的同分异构体的结构简式为或。(4)E+Y 在一定条件下生成M和CH3OH,Y的分子式为C5H8O4,结合E和M的结构简式,Y的结构简式为CH3OOCCH2COOCH3。‎ ‎2.(1)邻二甲苯　溴原子、酯基　加成反应 ‎(2)①质谱　②6　(3)2‎ ‎(4)　‎ ‎(5)‎ ‎ [解析] B发生氧化反应生成C,根据C的结构简式结合B的分子式可知B的结构简式为。A与Br2在光照条件下发生取代反应生成B,则A的结构简式为。C与甲醇发生酯化反应生成D,D的结构简式为。根据已知信息i可知D与X反应生成E,根据E和D的结构简式可知X是甲醛,E发生水解反应并酸化后生成的F为,根据已知信息ii可知G的结构简式为,G在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成H,H为,H发生已知信息iii的反应生成M,据此解答。‎ ‎3.(1)1,2-二氯丙烷　　(2)CD ‎(3)取代反应　+‎ ‎+(2n-1)H2O ‎(4)8　‎ ‎(5)C2H5OHCH3COOHCH3COOC2H5‎ ‎[解析] M(A)=1.875 g·L-1×22.4 L·mol-1=42 g·mol-1,A属于链烃,用“商余法”,42÷12=3…6,A的分子式为C3H6,A的结构简式为CH2=CHCH3;A与Cl2反应生成B,B的结构简式为CH3CHClCH2Cl;根据B的结构简式和C的分子式(C3H8O2)知,B→C为氯代烃的水解反应,C的结构简式为CH3CH(OH)CH2OH;D在NaOH/乙醇并加热时发生消去反应生成E,E发生氧化反应生成F,根据F的结构简式HOOC(CH2)4COOH和D的分子式逆推,D的结构简式为,E的结构简式为;聚酯G是常见高分子材料,反应⑦为缩聚反应,G的结构简式为;根据反应⑥的反应条件,反应⑥发生题给已知②的反应,F+I→H为酯化反应,结合H→K+I和K的结构简式推出,I的结构简式为CH3CH2OH,H的结构简式为CH3CH2OOC(CH2)4COOCH2CH3。(4)F中含有2个羧基,与F官能团种类和数目完全相同的同分异构体有、、、、‎ ‎、、、,共8种。其中核磁共振氢谱为4组峰,且峰面积之比为1∶2∶3∶4的结构简式为。(5)对比CH3CH2OH和的结构简式,联想题给已知信息②,合成先合成CH3COOCH2CH3;合成CH3COOCH2CH3需要CH3CH2OH和CH3COOH;CH3CH2OH发生氧化反应可合成CH3COOH。‎ ‎4.(1)4-溴苯甲醛(对溴苯甲醛)　羟基 ‎(2)n+(n-1)H2O ‎(3)加成反应 (4)‎ ‎(5)、、‎ ‎ (6)CH2=CH2‎ ‎[解析] A为芳香化合物,分子式为C7H5BrO,由信息②的反应条件可推知A中含有醛基,由信息①A中有3种化学环境的氢原子推知A的对称性强,可推出A的结构 简式为,根据信息②推出B为,C为;由D→E的反应条件和E中只有1种化学环境的氢原子可推知D的结构简式为,E的结构简式为,G为。(5)根据②能发生银镜反应,且在碱性条件下水解的两种产物也能发生银镜反应。知 H分子中含有醛基,且水解后所得两种产物都含有醛基,一定含有的结构为,根据①苯环上有两个取代基知苯环上的两个取代基为和—NH2,可处于邻、间、对不同位置,因此H的结构简式为、、。(6)利用乙烯和Br2的加成反应可引入2个溴原子,利用信息③可使碳链达到6个碳原子。‎