2019届一轮复习人教版化学平衡状态化学平衡的移动学案

申明敬告: 本站不保证该用户上传的文档完整性,不预览、不比对内容而直接下载产生的反悔问题本站不予受理。

文档介绍

2019届一轮复习人教版化学平衡状态化学平衡的移动学案

第2节 化学平衡状态 化学平衡的移动 考试说明 ‎1.了解化学反应的可逆性。‎ ‎2.了解化学平衡建立的过程;掌握化学平衡的特征。‎ ‎3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,认识其一般规律。‎ ‎4.了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。‎ 命题规律 本节内容是高考的重点与热点,主要考点有两个:一是化学平衡状态的判断;二是化学平衡移动原理,它往往以化学图像为载体,结合化学反应速率的变化、化学平衡常数,一起进行考查,同时考查观察图表、数据处理、分析问题的能力。‎ 考点1 可逆反应和化学平衡状态 ‎1.化学平衡研究的对象——可逆反应 ‎(1)定义:在同一条件下既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。‎ ‎(2)特点——“三同一小”。‎ ‎①三同:a.相同条件下;b.正逆反应同时进行;c.反应物与生成物同时存在。‎ ‎②一小:任一组分的转化率都小于(填“等于”或“小于”)100%。‎ ‎(3)表示方法:在化学方程式中用“??”表示。‎ ‎2.化学平衡状态 ‎(1)概念:在一定条件下的可逆反应中,正反应速率和逆反应速率相等,反应体系中所有参加反应的物质的浓度 或质量保持不变的状态。‎ ‎(2)建立过程 在一定条件下,把某一可逆反应的反应物加入固定容积的密闭容器中。反应过程如下:‎ 以上过程可用如图表示:‎ ‎(3)化学平衡状态特征 ‎(1)可逆反应体系中,生成物不能全部转化为反应物,反应物也不能完全转化为生成物。‎ ‎(2)化学反应的平衡状态可以从正反应方向建立,也可以从逆反应方向建立,或者同时从正、逆方向建立。‎ ‎(3)化学反应达到化学平衡状态的正逆反应速率相等,是指同一物质的消耗速率和生成速率相等,若用不同物质表示时,反应速率不一定相等。‎ ‎(4)化学反应达平衡状态时,各组分的浓度、百分含量保持不变,但不一定相等。‎ ‎【基础辨析】‎ 判断正误,正确的画“√”,错误的画“×”。‎ ‎(1)2H2O2H2↑+O2↑为可逆反应。(×)‎ ‎(2)对于反应2A(g)+B(s)??3C(g),在恒温恒容密闭容器中反应,当混和气体的密度或压强保持不变时,都说明反应已达平衡状态。(√)‎ ‎(3)由2SO2(g)+O2(g)??2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1知,2 mol SO2与1 mol O2在恒压密闭容器中充分反应,可放出196.6 kJ 的热量。(×)‎ ‎(4)对NO2(g)+SO2(g)??SO3(g)+NO(g)反应,当每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO2时,说明反应达到平衡状态。(×)‎ ‎(5)对反应A(s)+3B(g)??2C(g)+D(g),在恒温恒容密闭容器中反应,当压强不随时间而改变,说明反应已达平衡。(×)‎ ‎(6)在2 L密闭容器内,800 ℃时反应2NO(g)+O2(g)??2NO2(g)体系中,当该容器内颜色保持不变时能说明该反应已达到平衡状态。(√)‎ 题组一 可逆反应及其特点 ‎1.在密闭容器中进行反应:X2(g)+Y2(g)??2Z(g),已知X2、Y2、Z的起始浓度分别为0.1 mol·L-1、0.3 mol·L-1、0.2 mol·L-1,在一定条件下,当反应达到平衡时,各物质的浓度可能是(  )‎ A.Z为0.3 mol·L-1 B.Y2为0.4 mol·L-1‎ C.X2为0.2 mol·L-1 D.Z为0.4 mol·L-1‎ 答案 A 解析 若X2完全转化为Z,则X2、Y2、Z的浓度分别是0 mol·L-1、0.2 mol·L-1、0.4 mol·L-1;若Z完全转化为X2、Y2,则X2、Y2、Z的浓度分别是0.2 mol·L-1、0.4 mol·L-1、0 mol·L-1;反应为可逆反应,反应物不能完全转化,所以,0v逆:平衡向正反应方向移动。‎ ‎(2)v正=v逆:反应达到平衡状态,不发生平衡移动。‎ ‎(3)v正0),达到平衡时,要使正反应速率降低,A的浓度增大,应采取的措施是(  )‎ A.缩小体积加压 B.扩大体积减压 C.增加E的浓度 D.降温 答案 D 解析 缩小体积加压,平衡逆向移动,A的浓度增大,但正反应速率也增大,A错误;扩大体积减压,平衡正向移动,正反应速率减低,但A的浓度也减小,B错误;增加E的浓度,平衡逆向移动,A的浓度增大,正反应速率也增大,C错误;降温,正反应速率降低,且平衡逆向移动,A的浓度增大,D正确。‎ ‎2.一定量的混合气体在密闭容器中发生反应:mA(g)+nB(g)??pC(g)达到平衡时,维持温度不变,将气体体积缩小到原来的1/2,当达到新的平衡时,气体C的浓度变为原平衡时的1.9倍,则下列说法正确的是(  )‎ A.m+n>p B.m+n

n B.Q<0‎ C.温度不变,压强增大,Y的质量分数减小 D.体积不变,温度升高,平衡向逆反应方向移动 答案 C 解析 温度不变时,当体积扩大到原来的两倍时,Y的浓度降低的倍数小于2,所以可确定增大体积,平衡正向移动,则有m0,B、D两项错误。‎ 解析化学平衡移动题目的一般思路 改变条件考点3 等效平衡 ‎1.含义 在一定条件下(等温等容或等温等压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同。‎ ‎2.原理 同一可逆反应,当外界条件一定时,反应无论从正反应开始,还是从逆反应开始,最后都能达到平衡状态。其中平衡混合物中各物质的含量相同。‎ 由于化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关。因而,同一可逆反应,从不同的状态开始,只要达到平衡时条件(温度、浓度、压强等)完全相同,则可形成等效平衡。‎ ‎3.等效平衡规律 对于可逆反应aA(g)+bB(g)??cC(g)+dD(g)‎ 等效平衡与等同平衡的异同 条件 判断方法 结果 恒温恒容:反应前后气体体积不相等的可逆反应,aA(g)+bB(g)??cC(g)[Δn(g)≠0]‎ 投料换算成相同物质表示的物质的量相同―→同归定值 两次平衡时各组分百分含量、n、c均相同―→完全相同―→等同平衡 恒温恒容:反应前后气体体积相等的可逆反应,aA(g)+bB(g)??cC(g)[Δn(g)=0]‎ 投料换算成相同物质表示的物质的量等比例―→同归定比 两次平衡时各组分百分含量相同,n、c同比例变化―→等效平衡 恒温恒压:所有有气体参加的可逆反应 投料换算成相同物质表示的物质的量等比例―→同归定比 两次平衡时各组分百分含量相同、c相同,n同比例变化―→等效平衡 ‎【基础辨析】‎ 在等温等压条件下,可逆反应2A(g)+B(g)??3C(g)+D(g)起始物质的量如下表所示:‎ 序号 A B C D ‎①‎ ‎2 mol ‎1 mol ‎0‎ ‎0‎ ‎②‎ ‎4 mol ‎2 mol ‎0‎ ‎0‎ ‎③‎ ‎1 mol ‎0.5 mol ‎1.5 mol ‎0.5 mol ‎④‎ ‎0‎ ‎1 mol ‎3 mol ‎1 mol ‎⑤‎ ‎0‎ ‎0‎ ‎3 mol ‎1 mol 上述反应达到平衡后,互为等效平衡的是哪几组?达到平衡后,哪些量相同?‎ 提示 ①②③⑤‎ 互为等效平衡。表现在达到平衡后物质的量浓度、组分百分含量(物质的量分数、质量分数、体积分数)相同。‎ ‎1.在一个1 L的密闭容器中,加入2 mol A和1 mol B,发生反应:2A(g)+B(g)??3C(g)+D(s),达到平衡时,C的浓度为1.2 mol/L,维持容器的体积和温度不变,按下列配比作为起始物质,达到平衡后,C的浓度还是1.2 mol/L的是(  )‎ A.1 mol A+0.5 mol B+1.5 mol C+0.1 mol D B.3 mol C+0.5 mol D C.2 mol A+1 mol B+1 mol D D.0.5 mol A +0.25 mol B+2.25 mol C 答案 C 解析 反应2A(g)+B(g)??3C(g)+D(s),D为固体,D的量不影响平衡移动;在恒温恒容下,不同途径达到平衡后,C的浓度仍为1.2 mol/L,说明与原平衡互为等效平衡,按化学计量数转化到方程式的左边,只要满足n(A)=2 mol,n(B)=1 mol即可。由于D的物质的量为0.1 mol,按方程式的化学计量数转化到左边,可得1.2 mol A、0.6 mol B和1.2 mol C,与原平衡不互为等效平衡,A错误;若开始加入3 mol C+0.5 mol D,将3 mol C、0.5 mol D按化学计量数转化到左边可得1 mol A、0.5 mol B,剩余1.5 mol C,与原平衡不是等效平衡,B错误;由于D为固体,不影响化学平衡,所以反应后与原平衡互为等效平衡,C正确;没有加入D物质,无法建立等效平衡,D错误。‎ ‎2.如图所示,隔板Ⅰ固定不动,活塞Ⅱ可自由移动,M、N两个容器中均发生反应:A(g)+2B(g)??xC(g),向M、N中通入1 mol A和2 mol B的混合气体,初始时M、N的容积相同,保持温度不变。下列说法正确的是(  )‎ A.若x=3,达到平衡后A的体积分数关系:φ(M)>φ(N)‎ B.若x<3,C的平衡浓度关系:c(M)3,达到平衡后B的转化率关系:α(M)>α(N)‎ D.x不论为何值,平衡时M、N中的平均相对分子质量都相等 答案 B 解析 M容器是恒温恒容条件下建立的平衡状态,N容器是恒温恒压条件下建立的平衡状态。若x=3,该反应前后气体总分子数不变,N容器建立的平衡与恒温恒容下建立的平衡是等效平衡,故达到平衡后A的体积分数关系为φ(M)=φ(N),A错误。若x<3,该反应前后气体总分子数减少,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立平衡后,缩小容器的容积,增大压强,平衡正向移动,C的平衡浓度增大,故C的平衡浓度关系为c(M)3,反应前后气体总分子数增加,N容器建立的平衡相当于恒温恒容下建立平衡后,扩大容器的容积,减小压强,平衡正向移动,B的转化率增大,故达到平衡后B的转化率关系为α(M)<α(N),C错误。若x=3,M、N中平衡状态相同,平衡时M、N的平均相对分子质量相等;若x>3或x<3,二者的平衡状态不同,平衡时M、N的平均相对分子质量不相等,D错误。‎ ‎3.在一固定容积的密闭容器中,保持一定温度,在一定条件下进行反应A(g)+2B(g)??3C(g),已知加入1 mol A和3 mol B,且达到平衡后,生成a mol C。‎ ‎(1)达到平衡时,C在混合气体中的体积分数是________(用字母a表示)。‎ ‎(2)在相同的实验条件下,若加入2 mol A和6 mol B,达到平衡后,C的物质的量为________mol(用字母a表示),此时C 在反应混合气体中的质量分数________(填“增大”“减小”或“不变”)。‎ ‎(3)在相同实验条件下,若改为加入2 mol A和8 mol B,若要求平衡后C在反应混合气体中的质量分数不变,则还应加入C________mol。‎ 答案 (1) (2)2a 不变 (3)6‎ 解析 (1)由于该反应是等体积反应,n总=n平=4 mol,==。‎ ‎(2)物质按比例增多,相当于对体系加压,平衡不移动,故质量分数不变。‎ ‎(3)根据等效平衡原理,设还应加入C x mol,则 ∶=1∶3,‎ 解得x=6。‎ 等效平衡判断“四步曲”‎ ‎1.[2016·四川高考]一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:CH4(g)+H2O(g)??CO(g)+3H2(g)。设起始=Z,在恒压下,平衡时CH4的体积分数φ(CH4)与Z和T(温度)的关系如图所示。下列说法正确的是(  )‎ A.该反应的焓变ΔH>0‎ B.图中Z的大小为a>3>b C.图中X点对应的平衡混合物中=3‎ D.温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后φ(CH4)减小 答案 A 解析 根据图像可知,温度升高,φ(CH4)减小,说明平衡右移,则正反应是吸热反应,该反应的焓变ΔH>0,A正确;温度一定时,Z增大,平衡右移,φ(CH4)减小,则a<33,C错误;加压后X点对应的平衡左移,φ(CH4) 增大,D错误。‎ ‎2.[2016·江苏高考](双选)一定温度下,在3个体积均为1.0 L的恒容密闭容器中反应2H2(g)+CO(g)??CH3OH(g)达到平衡。下列说法正确的是(  )‎ A.该反应的正反应放热 B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大 C.达到平衡时,容器Ⅱ中c(H2)大于容器Ⅲ中c(H2)的两倍 D.达到平衡时,容器Ⅲ中的正反应速率比容器Ⅰ中的大 答案 AD 解析 若反应Ⅲ的温度为400 ℃,则反应Ⅰ和反应Ⅲ达到的平衡为等效平衡,而反应Ⅲ的实际温度为500 ℃,500 ℃时CH3OH的平衡浓度比400 ℃时的小,说明升高温度后,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,A正确;反应Ⅱ相当于给反应Ⅰ加压,加压时,平衡正向移动,故容器Ⅱ中反应物的转化率大,B错误;由表中数据知,达到平衡时,可求得容器Ⅰ中c(H2)=0.04 mol·L-1,可推知容器Ⅱ中c(H2)<0.08 mol·L-1,容器Ⅲ中c(H2)=0.15 mol·L-1,平衡时,Ⅱ中c(H2)小于容器Ⅲ中c(H2)的两倍,C错误;浓度相同,容器Ⅲ中的温度高,所以容器Ⅲ中正反应速率大于容器Ⅰ中的,D正确。‎ ‎3.[2017·天津高考(节选)]SO2的除去 方法1(双碱法):用NaOH吸收SO2,并用CaO使NaOH再生 NaOH溶液Na2SO3溶液 写出过程①的离子方程式:________________________________________________________________________;‎ CaO在水中存在如下转化:‎ CaO(s)+H2O(l)===Ca(OH)2(s)??Ca2+(aq)+2OH-(aq)‎ 从平衡移动的角度,简述过程②NaOH再生的原理 ‎________________________________________________________________________________________________________________________________________________。‎ 方法2:用氨水除去SO2‎ 答案 2OH-+SO2===SO+H2O SO与Ca2+生成CaSO3沉淀,平衡向正向移动,有NaOH生成 解析 SO2和NaOH反应的产物是Na2SO3,反应的离子方程式为SO2+2OH-===SO+H2O。该NaOH再生过程是可逆过程,Ca2+与SO生成的CaSO3难溶于水,Ca2+浓度减小会使平衡向右移动,增大OH-浓度。‎ ‎4.[2017·全国卷Ⅱ]丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题:‎ ‎(1)正丁烷(C4H10)脱氢制1丁烯(C4H8)的热化学方程式如下:‎ ‎①C4H10(g)===C4H8(g)+H2(g)  ΔH1‎ 已知:②C4H10(g)+O2(g)===C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119 kJ·mol-1‎ ‎③H2(g)+O2(g)===H2O(g)‎ ΔH3=-242 kJ·mol-1‎ 反应①的ΔH1为________ kJ·mol-1。图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是________(填标号)。‎ A.升高温度 B.降低温度 C.增大压强 D.降低压强 ‎(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是________________________________________________________________________。‎ ‎(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590 ℃之前随温度升高而增大的原因可能是______________________________________ __________________________________、‎ ‎________________;590 ℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是__________________________________________________ ______________________。‎ 答案 (1)+123 小于 AD ‎(2)氢气是产物之一,随着n(氢气)/n(丁烷)增大,逆反应速率增大 ‎(3)升高温度有利于反应向吸热方向进行 温度升高反应速率加快 丁烯高温裂解生成短链烃类 解析 (1)由盖斯定律可知,①式=②式-③式,即ΔH1=ΔH2-ΔH3=-119 kJ/mol-(-242 kJ/mol)=+123 kJ/mol。由图(a)可知,同温下,x MPa时反应的平衡转化率高于0.1 MPa时的,根据压强减小平衡向右移动可知,x小于0.1。欲提高丁烯的平衡产率,应使平衡向右移动,该反应的正反应为吸热反应,因此可以通过升高温度的方法使平衡向右移动;该反应为气体体积增大的反应,因此可以通过降低压强的方法使平衡向右移动,所以A、D选项正确。‎ ‎(2)由于氢气是产物之一,随着n(氢气)/n(丁烷)增大,逆反应速率增大,所以丁烯产率降低。‎ ‎(3)该反应的正反应为吸热反应,因此升高温度可以使平衡向右移动,使丁烯的产率增大,另外,反应速率也随温度的升高而增大。由题意知,丁烯在高温条件下能够发生裂解,因此当温度超过590 ℃时,参与裂解反应的丁烯增多,而使产率降低。‎ ‎5.[2016·全国卷Ⅱ]丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。回答下列问题:‎ ‎(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:‎ ‎①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1‎ ‎②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g) ΔH=-353 kJ·mol-1‎ 两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是__________________;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是__________________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是__________________。‎ ‎(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 ℃。低于460 ℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是 ‎__________________________________________________;高于460 ℃时,丙烯腈产率降低的可能原因是________(双选,填标号)。‎ A.催化剂活性降低 B.平衡常数变大 C.副反应增多 D.反应活化能增大 ‎(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为________,理由是____________________________________________________________________________________。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为________。‎ 答案 (1)两个反应均为放热量大的反应 降低温度、降低压强 催化剂 ‎(2)不是 该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低 AC ‎(3)1 该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低 1∶7.5∶1‎ 解析 (1)判断反应自发进行的趋势可从熵变和焓变两方面考虑,反应①和②的熵变不大,但焓变均较大,这是导致两个反应在热力学上趋势均很大的主要原因。根据影响平衡移动的因素可知,提高丙烯腈平衡产率(即使反应①的平衡右移)‎ 的条件可以是降低温度、降低压强。在影响反应速率的外界因素中,催化剂的影响最大,且不同的反应一般使用的催化剂也不同,因此催化剂是提高丙烯腈反应选择性的关键因素。‎ ‎(2)温度升高,反应①的平衡常数变小,反应的活化能不变,高于460 ℃时,丙烯腈产率降低的原因可能是催化剂的活性降低、副反应增多,A、C正确。‎ ‎(3)由反应①可知n(NH3)∶n(O2)∶n(C3H6)=1∶1.5∶1,由于O2在空气中所占体积分数约为,所以理论上进料气氨、空气、丙烯的体积比V(NH3)∶V(空气)∶V(C3H6)=1∶(1.5×5)∶1=1∶7.5∶1。‎ ‎6.[2017·北京高考]TiCl4是由钛精矿(主要成分为TiO2)制备钛(Ti)的重要中间产物,制备纯TiCl4的流程示意图如下:‎ 资料:TiCl4及所含杂质氯化物的性质 ‎(1)氯化过程:TiO2与Cl2难以直接反应,加碳生成CO和CO2可使反应得以进行。‎ 已知:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+O2(g) ΔH1=+175.4 kJ·mol-1‎ ‎2C(s)+O2(g)===2CO(g) ΔH2=-220.9 kJ·mol-1‎ ‎①沸腾炉中加碳氯化生成TiCl4(g)和CO(g)的热化学方程式:________________________________________________________________________。‎ ‎②氯化过程中CO和CO2可以相互转化,根据下图判断:CO2生成CO反应的ΔH________0(填“>”“<”或“=”),判断依据:‎ ‎________________________________________________________________________。‎ ‎③氯化反应的尾气须处理后排放,尾气中的HCl和Cl2经吸收可得粗盐酸、FeCl3溶液,则尾气的吸收液依次是______________________。‎ ‎④氯化产物冷却至室温,经过滤得到粗TiCl4混合液,则滤渣中含有________________________。‎ ‎(2)精制过程:粗TiCl4经两步蒸馏得纯TiCl4。示意图如下:‎ 物质a是________,T2应控制在________。‎ 答案 (1)①TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)===TiCl4(g)+2CO(g) ΔH=-45.5 kJ·mol-1 ②> 随温度升高,CO含量增大,说明生成CO的反应是吸热反应 ‎ ‎③H2O、FeCl2溶液、NaOH溶液 ‎ ‎④MgCl2、AlCl3、FeCl3‎ ‎(2)SiCl4 高于136 ℃,低于181 ℃‎ 解析 (1)①钛精矿的主要成分是TiO2‎ ‎,在沸腾炉中加碳氯化时生成TiCl4(g)和CO(g)的反应为TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)TiCl4(g)+2CO(g)。将题给两个已知热化学方程式依次编号为ⅰ、ⅱ,根据盖斯定律,由ⅰ+ⅱ可得TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(g)+2CO(g),则有ΔH=(+175.4 kJ·mol-1)+(-220.9 kJ·mol-1)=-45.5 kJ·mol-1。‎ ‎②由图可知,随着温度升高,n(CO)逐渐增大、n(CO2)逐渐减小,说明升高温度,平衡CO2+C??2CO正向移动,该反应的正反应为吸热反应,则该反应的ΔH>0。‎ ‎③氯化反应的尾气中含有HCl和Cl2,经吸收得到粗盐酸、FeCl3溶液,可用水吸收HCl得到粗盐酸,用FeCl2溶液吸收Cl2得到FeCl3溶液,最后用NaOH溶液吸收未被吸收的HCl和Cl2,防止污染环境,故尾气吸收液依次为水、FeCl2溶液、NaOH溶液。‎ ‎④由TiCl4及所含杂质氯化物的性质表格数据可知,氯化产物冷却至室温,AlCl3、FeCl3和MgCl2均变成固体,SiCl4和TiCl4为液体,故过滤所得滤渣中含有AlCl3、FeCl3和MgCl2。‎ ‎(2)粗TiCl4中含有SiCl4,由于TiCl4的沸点高于SiCl4,故经过蒸馏塔一进行蒸馏后可除去SiCl4,物质a为SiCl4。经蒸馏塔二进行蒸馏后得到纯TiCl4,而使其他杂质留在物质b中,故T2应控制在136~181 ℃。‎ ‎7.[2015·北京高考(节选)]反应Ⅱ:2H2SO4(l)===2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g) ΔH=+550 kJ·mol-1。‎ 它由两步反应组成:‎ ⅰ.H2SO4(l)===SO3(g)+H2O(g)ΔH=+177 kJ·mol-1;‎ ⅱ.SO3(g)分解。‎ L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。如图表示L一定时,ⅱ中SO3(g)的平衡转化率随X的变化关系。‎ ‎①X代表的物理量是________。‎ ‎②判断L1、L2的大小关系,并简述理由:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。‎ 答案 ①压强 ②L1L1。‎ ‎  时间:45分钟   满分:100分 一、选择题(每题7分,共70分)‎ ‎1.[2017·北京东城区期末]用Cl2生产某些含氯有机物时会生成副产物HCl,利用下列反应可实现氯的循环利用:4HCl(g)+‎ O2(g)??2Cl2(g)+2H2O(g) ΔH=-115.6 kJ·mol-1。恒温恒容的密闭容器中,充入一定量的反应物发生上述反应,能充分说明该反应达到化学平衡状态的是(  )‎ A.气体的质量不再改变 B.氯化氢的转化率不再改变 C.断开4 mol H—Cl键的同时生成4 mol H—O键 D.n(HCl)∶n(O2)∶n(Cl2)∶n(H2O)=4∶1∶2∶2‎ 答案 B 解析 反应物和生成物均为气体,气体的总质量始终不变,A错误;反应正向进行时,HCl的转化率升高;反应逆向进行时,HCl的转化率降低,当HCl的转化率不再改变时,可以说明可逆反应达到平衡状态,B正确;断开4 mol H—Cl键和生成4 mol H—O键均表示正反应方向的反应速率,不能据此判断反应是否达到平衡状态,C错误;达到平衡状态时,各反应物和生成物的物质的量保持不变,但各物质的物质的量之比不一定等于对应的化学计量数之比,D错误。‎ ‎2.下列能用勒夏特列原理解释的是(  )‎ A.溴水中存在下列平衡Br2+H2O??HBr+HBrO,加入AgNO3溶液后,溶液颜色变浅 B.工业上由氢气和氮气合成氨是在较高温度下进行的 C.SO2催化氧化成SO3的反应,需要使用催化剂 ‎ D.H2、I2、HI平衡混合气加压后颜色变深 答案 A 解析 溴水中加入AgNO3溶液后生成溴化银沉淀,促使平衡Br2+H2O??HBr+HBrO正向移动,溶液颜色变浅,与平衡移动有关,A正确;合成氨反应是放热反应,从平衡角度分析,较高温度不利于提高产率,B错误;加入催化剂,平衡2SO2+O2??2SO3不移动,不能用勒夏特列原理分析,C错误;H2与I2生成HI的反应是反应前后气体物质的量不变的反应,改变压强,平衡不发生移动,颜色变深是因为加压后碘蒸气浓度变大,不能用勒夏特列原理解释,D错误。‎ ‎3.[2018·黑龙江大庆质检]一定量的混合气体在密闭容器中发生如下反应:xA(g)+yB(g)??zC(g),达到平衡后测得A气体的浓度为0.5 mol·L-1,保持温度不变,将密闭容器的容积压缩为原来的一半再次达到平衡后,测得A气体的浓度为0.8 mol·L-1,则下列叙述正确的是(  )‎ A.平衡向正反应方向移动 B.x+yz,则A正确,B错误;平衡正向移动,C的体积分数增大,压缩容器的容积,达到新平衡时,B的物质的量浓度较原来大,故C、D均错误。‎ ‎4.可逆反应:2A(s)+3B(g)??C(g)+2D(g) ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是(  )‎ ‎①增加A的量,平衡向正反应方向移动 ②升高温度,平衡向逆反应方向移动,v(正)减小 ③压强增大一倍,平衡不移动,v(正)、v(逆)均增大 ④增大B的浓度,v(正)>v(逆) ⑤加入催化剂,B的转化率提高 A.①② B.只有④ C.只有③ D.③④‎ 答案 D 解析 因A是固体,其浓度可视为常数,增加A的量,平衡不移动,①错误;升高温度,平衡向吸热反应方向(即逆向)移动,但v(正)也增大,只是增大的程度小于v(逆)增大的程度,使v(正)v(逆),④正确;加入催化剂,平衡不移动,B的转化率不变,⑤错误,D正确。‎ ‎5.[2017·山东师大附中期末]某温度下,在一容积可变的密闭容器里,反应2A(g)??B(g)+2C(g)达到平衡时,A、B和C的物质的量分别为4 mol、2 mol、4 mol。在保持温度和压强不变的条件下,下列说法正确的是(  )‎ A.充入1 mol稀有气体氦(He),平衡将不发生移动 B.充入A、B、C各1 mol,平衡将向正反应方向移动 C.将A、B、C各物质的物质的量都减半,C的百分含量不变 D.加入正催化剂,正、逆反应速率均加快,平衡向逆反应方向移动 答案 C 解析 保持温度和压强不变的条件下,充入1 mol稀有气体氦(He),容器的容积变大,平衡正向移动,A错误;充入A、B、C各1 mol,相当于先充入A、B、C分别为1 mol、0.5 mol、1 mol,根据等效平衡,此时平衡不移动,后又充入0.5 mol B,平衡逆向移动,B错误;将A、B、C各物质的物质的量都减半,根据等效平衡,平衡不移动,C的百分含量不变,C正确;加入正催化剂,正、逆反应速率均加快,平衡不发生移动,D错误。‎ ‎6.某温度下,反应2A(g)??B(g) ΔH>0在密闭容器中达到平衡,平衡后=a,若改变某一条件,足够时间后反应再次达到平衡状态,此时=b,下列叙述正确的是(  )‎ A.在该温度下,保持容积固定不变,向容器内补充了B气体,则ab 答案 B 解析 A项中增加B气体,平衡逆向移动,但B转化的比增加的幅度小,则bv逆反应向正反应方向进行,说明正反应是吸热反应,即ΔH>0,故B错误;根据化学反应速率表达式可知,c(Z)==0.03 mol·L-1·s-1,故C正确;t5~t6阶段,平衡向正反应方向移动,X的转化率升高,而t3~t4、t4~t5阶段,平衡不移动,所以X的转化率t6点比t3点高,故D正确。‎ ‎8.恒温恒压下,在一个容积可变的密闭容器中发生反应:A(g)+B(g)??C(g),若开始时通入1 mol A和1 mol B,达到平衡时生成a mol C。则下列说法错误的是(  )‎ A.若开始时通入3 mol A和3 mol B,达到平衡时,生成的C的物质的量为3a mol B.若开始时通入4 mol A、4 mol B和2 mol C,达到平衡时,B的物质的量一定大于4 mol C.若开始时通入2 mol A、2 mol B和1 mol C,达到平衡时,再通入3 mol C,则再次达到平衡后,C的物质的量分数为 D.若在原平衡体系中,再通入1 mol A和1 mol B,混合气体的平均相对分子质量不变 答案 B 解析 开始时通入3 mol A和3 mol B,由于容器体积膨胀,保持恒压,相当于将三个原容器叠加,各物质的含量与原平衡中的相同,C的物质的量为3a mol,A正确;无法确定平衡移动的方向,不能确定平衡时B的物质的量一定大于4 mol,B错误;根据题给数据可算出达到平衡时C的物质的量分数为,C正确;这种条件下混合气体的平均相对分子质量不变,D正确。‎ ‎9.[2018·安徽毫州联考]在t ℃时,向a L密闭容器中加入1.6 mol HI(g),发生反应2HI(g)??H2(g)+I2(g) ΔH>0,H2‎ 的物质的量随时间的变化如图所示,下列有关说法中正确的是(  )‎ A.平衡时,I2蒸气的体积分数为25%‎ B.若在1.5 min时降低温度,则反应将向左进行 C.平衡后若升高温度,v正增大,v逆减小 D.平衡后向容器中加入一定量的H2后,平衡向左移动,H2的体积分数减小 答案 A 解析 该反应反应前后气体体积不变,由图可知,平衡时n(H2)=0.4 mol,则有n(I2)=0.4 mol,故I2蒸气的体积分数为×100%=25%,A正确;1.5 min时反应未达到平衡状态,降低温度,反应速率减慢,但反应仍向右进行,直至平衡,B错误;平衡后若升高温度,v正、v逆均增大,但v正增大的程度大于v逆,平衡向右移动,C错误;平衡后加入H2,平衡向左移动,根据勒夏特列原理可知,达到新平衡后,c(H2)仍比原来大,则新平衡后H2的体积分数增大,D错误。‎ ‎10.在恒温恒容的容器中,发生反应:H2(g)+CO(g)??C(s)+H2O(g)。初始时加入平均相对分子质量为15的H2、CO混合气体,一段时间后测得气体的平均相对分子质量为16。下列说法正确的是(  )‎ A.反应前后气体的压强之比为2∶1‎ B.反应前后气体的密度之比为15∶16‎ C.此时CO的转化率为50%‎ D ‎.若反应继续向正反应方向进行,气体的平均相对分子质量将减小 答案 C 解析 设初始时加入H2、CO的物质的量分别为x mol、y mol,据H2、CO混合气体的平均相对分子质量为15可得=15,解得x∶y=1∶1。令初始时加入H2、CO各1 mol,按“三段式法”计算:‎ ‎    H2(g)+CO(g)??C(s)+H2O(g)‎ 起始量/mol 1 1 0 0‎ 转化量/mol z z z z 某时刻量/mol 1-z 1-z z z 一段时间后测得气体的平均相对分子质量为16,则有=16,解得z=0.5。由上述分析可知,反应前后气体的压强之比等于2 mol∶(2-0.5) mol=4∶3,A错误;恒温恒容的容器中进行反应,反应前后气体的密度之比等于气体的质量之比,故反应前后气体的密度之比为(2×1+28×1)∶(2×0.5+28×0.5+18×0.5)=5∶4,B错误;此时CO的转化率为×100%=50%,C正确;若反应继续向正反应方向进行,则会生成更多的H2O(g),气体的平均相对分子质量将增大,D错误。‎ 二、非选择题(共30分)‎ ‎11.(14分)甲醇脱氢可制取甲醛:CH3OH(g)??HCHO(g)+H2(g),甲醇的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示,请回答下列问题:‎ ‎(1)下列叙述不能说明该脱氢反应已达到平衡状态的是________(填序号)。‎ a.v正(CH3OH)=v逆(HCHO)‎ b.c(HCHO)=c(CH3OH)‎ c.消耗1 mol CH3OH同时生成1 mol HCHO d.CH3OH的体积分数保持不变 ‎(2)该脱氢反应的ΔH________0(填“>”“<”或“=”),判断依据是______________________________________________________________________________________________________________________。‎ ‎(3)600 K时,Y点甲醇的v正________v逆(填“>”“<”或“=”),判断依据是________________________________________________ ______________________。‎ ‎(4)若t1 K时反应达到平衡后,将反应容器的容积减小一半,平衡向________(填“正反应”或“逆反应”)方向移动,判断依据是______________________________________________________________________。‎ 答案 (1)bc ‎(2)> 温度越高,甲醇的平衡转化率越大,说明升高温度平衡正向移动 ‎(3)< Y点甲醇的平衡转化率大于X点甲醇的平衡转化率,说明反应逆向进行 ‎(4)逆反应 增大压强平衡向分子数减小的方向移动 解析 (1)v正=v逆,说明反应达到平衡状态,a正确;c(HCHO)=c(CH3OH),两者浓度相等不能作为反应达到平衡的判据,b错误;消耗CH3OH和生成HCHO均表示正反应,不能作为判断反应达到平衡的判据,c错误;CH3OH的体积分数不变,说明反应达到平衡状态,d正确。‎ ‎(2)由图像可知,随温度升高,CH3OH平衡转化率增大,说明平衡正向移动,正反应是吸热反应。‎ ‎(3)由图像可知,600 ℃时,X点为平衡点,Y点向X点移动,甲醇的平衡转化率降低,平衡向逆反应方向移动。‎ ‎(4)压缩体积,气体压强增大,平衡向气体体积减小的方向移动,即向逆反应方向移动。‎ ‎12.(16分)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:‎ N2(g)+3H2(g)??2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1‎ 一种工业合成氨的简易流程图如下:‎ ‎(1)步骤Ⅱ中制氢气原理如下:‎ a.CH4(g)+H2O(g)??CO(g)+3H2(g)‎ ΔH=+206.4 kJ·mol-1‎ b.CO(g)+H2O(g)??CO2(g)+H2(g)‎ ΔH=-41.2 kJ·mol-1‎ 对于反应a,一定可以提高平衡体系中H2百分含量,又能加快反应速率的措施是 ________。‎ a.升高温度   b.增大水蒸气浓度 c.加入催化剂 d.降低压强 利用反应b,将CO进一步转化,可提高H2产量。若1 mol CO和H2的混合气体(CO的体积分数为20%)与H2O反应,得到1.18 mol CO、CO2和H2的混合气体,则CO转化率为________。‎ ‎(2)图1表示500 ℃、60.0 MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH3体积分数的关系。根据图中a点数据计算N2的平衡体积分数:________。‎ ‎(3)依据温度对合成氨反应的影响,在图2坐标系中,画出一定条件下的密闭容器内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH3物质的量变化的曲线示意图。‎ ‎(4)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序号)________。简述本流程中提高合成氨原料总转化率的方法:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。‎ 答案 (1)a 90% (2)14.5%‎ ‎(3)‎ ‎(4)Ⅳ 对原料气加压;分离液氨后,未反应的N2、H2循环使用 解析 (1)增大水蒸气浓度,平衡右移,但H2百分含量不一定提高;加入催化剂,对平衡无影响,不能提高H2的百分含量;降低压强,反应速率减慢。‎ 设达到平衡时CO转化了x mol。‎ ‎   CO(g)+H2O(g)??CO2(g)+H2(g)‎ n起始 0.2 mol 0 mol 0.8 mol n平衡 (0.2-x) mol x mol (0.8+x) mol ‎(0.2-x)+x+(0.8+x)=1.18,x=0.18,αCO=×100%=90%。‎ ‎(2)方法1:设达到平衡时N2转化了x mol。‎ ‎   N2(g) + 3H2(g) ?? 2NH3(g)‎ n起始 n mol 3n mol 0‎ n平衡 (n-x) mol (3n-3x) mol 2x mol ×100%=42%,x=0.592n 故N2体积分数=×100%=×100%≈14.5%。‎ 方法2:由N2、H2按1∶3投料,N2与H2又按照1∶3发生反应,故从反应开始到反应平衡,N2和H2之比始终为1∶3。N2体积分数=×(1-42%)=14.5%。‎ ‎(3)反应初期,NH3从无到有,在未达到平衡前,NH3物质的量是增大的,达到平衡后,温度升高,平衡逆向移动,NH3物质的量逐渐减小,曲线见答案。‎ ‎(4)通过热交换器(步骤Ⅳ),加热进入合成塔的原料气,同时冷却从合成塔出来的平衡混合气。提高原料总转化率的方法有:①对N2、H2加压;②将产物NH3液化分离,减小生成物浓度;③将未反应的N2、H2循环使用。‎

查看更多