2019届二轮复习有机化学基础题型的研究(选考)课件（115张）（全国通用）

2019届二轮复习有机化学基础题型的研究(选考)课件（115张）（全国通用）

专题五　有机化学基础题型的研究 ( 选考 ) 第三篇　综合大题题型研究 —— 主观题组件完美整合 热点题型一　官能团及常见有机物的名称 热点题型二　有限制条件的同分异构体的书写 栏目索引 热点题型三　方程式的书写及反应类型判断 热点题型四　有机合成路线的设计 热点题型五　有机综合推断题 热点题 型 一 官能团及常见有机物的名称 高考必备 1. 弄清系统命名法中四种字的含义 (1) 烯、炔、醛、酮、酸、酯 …… 指官能团。 (2) 二、三、四 …… 指相同取代基或官能团的个数。 (3)1 、 2 、 3 …… 指官能团或取代基的位置。 (4) 甲、乙、丙 …… 指主链碳原子个数分别为 1 、 2 、 3 …… 2. 含苯环的有机物命名 (1) 苯作母体的有苯的同系物、卤代苯、硝基取代物等 。 如 邻二甲苯 或 1,2- 二甲苯 ； 间二氯苯或 1,3- 二氯苯。 (2) 苯作取代基，当有机物除含苯环外，还含有其他官能团，苯环作取代基。 如： 苯乙烯； 对苯二甲酸或 1,4- 苯二甲酸。 3. 多官能团物质的命名 命名含有多个不同官能团化合物的关键在于要选择优先的官能团作为母体。官能团作为母体的优先顺序为 ( 以 “ > ” 表示优先 ) ：羧酸 > 酯 > 醛 > 酮 > 醇 > 烯，如： 名称为聚甲基丙烯酸甲酯。 对点集训 1. 写出下图各物质中所有官能团的名称。 答案 答案　 碳碳双键、羰基 碳碳双键、羟基、醛基 碳碳双键、 ( 醇 ) 羟基、 ( 酚 ) 羟基、羧基、酯基 2. 按要求写出指定官能团的名称。 答案 中显酸性官能团的名称 ______ 。 中含氧官能团的名称 ______ 。 羧基 醛基 3. 写出下列有机物的名称。 答案 (1) _______ 。 (2)CH 2 == CHCH 2 OH_______ 。 (3) _________ 。 (4)HOOC(CH 2 ) 4 COOH___________ 。 (5) ___________ 。 (6) _____________ 。 (7) __________________ 。 苯甲醛 丙烯醇 三氟甲苯 1,6- 己二酸 邻苯二甲酸 邻羟基苯甲酸 2- 甲基 -3- 氯 -1- 丁烯 热点题型二 　 有限制条件的同分异构体的书写 高考必备 1. 常见限制条件与结构关系总结 2. 限定条件和同分异构体书写技巧 (1) 确定碎片 明确书写什么物质的同分异构体，该物质的组成情况怎么样？解读限制条件，从性质联想结构，将物质分裂成一个个碎片，碎片可以是官能团，也可是烃基 ( 尤其是官能团之外的饱和碳原子 ) 。 (2) 组装分子 要关注分子的结构特点，包括几何特征和化学特征。几何特征是指所组装的分子是空间结构还是平面结构，有无对称性。化学特征包括等效氢。 3. 含苯环同分异构体数目确定技巧 (1) 若苯环上连有 2 个取代基，其结构有邻、间、对 3 种。 (2) 若苯环上连有 3 个相同的取代基，其结构有 3 种。 (3) 若苯环上连有 —X 、 —X 、 —Y 3 个取代基，其结构有 6 种。 (4) 若苯环上连有 —X 、 —Y 、 —Z 3 个不同的取代基，其结构有 10 种。 对点集训 题组一　真题演练 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 1. [2018· 全国卷 Ⅱ ， 36(6)] F 是 B 的同分异构体。 7.30 g 的 F 与足 量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳 ( 标准状况 ) ， F 的可能结构共有 ___ 种 ( 不考虑立体异构 ) ；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 3 ∶ 1 ∶ 1 的结构简式为 _______________ 。 9 解析　 B 的分子式为 C 6 H 10 O 4 ，其相对分子质量为 146 ， F 是 B 的同分异构体，则 7.30 g F 的物质的量为 0.05 mol ，生成的二氧化碳的物质的量为 0.1 mol ，因此 F 分子中含有两个羧基，剩余基团为 —C 4 H 8 ，根据同分异构体的书写方法可判断符合要求的 F 的可能结构有 9 种，其中满足题意要求的结构简 式 为 。 1 2 3 4 5 6 7 2. [2017· 全国卷 Ⅰ ， 36(5)] 芳香化合物 X 是 F ( ) 的 同分 异构体 ， X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO 2 ，其核磁共振氢谱 显示 有 4 种 不同化学环境的氢，峰面积比为 6 ∶ 2 ∶ 1 ∶ 1 ，写出 2 种符合要求的 X 的 结 构简式 __________________________________________________________ _________ 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 ( 任选 2 种 ) 解析　 F 除苯环外还有 5 个碳原子， 2 个氧原子， 3 个不饱和度。由限制条件可知含有 —COOH ，另外还有 4 个碳原子， 2 个不饱和度。由于只有 4 种氢，应为对称结构，其中有 6 个氢原子相同，即有 2 个对称 —CH 3 结构，另外 2 个碳原子组成碳碳三键。 1 2 3 4 5 6 7 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 3. [2016· 海南， 18 Ⅱ (5)] 富马酸 ( ) 为二元羧酸， 1 mol 富马酸 与足量饱和 NaHCO 3 溶液反应可放出 _____ L CO 2 ( 标况 ) ；富马酸的同分 异构体中，同为二元羧酸的还有 ____________________( 写出结构简式 ) 。 44.8 1 2 3 4 5 6 7 解析　 富马酸为二元羧酸， 1 mol 富马酸与足量饱和 NaHCO 3 溶液反应可放出 2 mol CO 2 ，标准状况下放出 CO 2 的体积是 44.8 L ；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有 两种。 4. [2016· 全国卷 Ⅱ ， 38(6)] G( 结构简式 为 ) 的同分异构体中，与 G 具有相同官能团且能发生银镜反应的共有 ___ 种。 ( 不含立体异构 ) 答案 解析 8 1 2 3 4 5 6 7 解析　 符合要求的 G 的同分异构体应含有碳碳双键、氰基和甲酸某酯的结构，书写时可先写出对应的甲酸丙烯酯的结构简式， 有 3 种： ， 然后将 —CN 作为取代基，分析上述三种结构的一取代物，上述三种结构中烃基上的氢原子种数分别为 3 种、 3 种、 2 种，则满足条件的 G 的同分异构体共 8 种。 题组二　最新模拟 5. 邻甲基苯甲酸 ( ) 的同分异构体中，满足下列条件的同分异构体共有 ____ 种。 ① 属于芳香族化合物 ② 能与银氨溶液反应产生光亮的银镜 ③ 能与 NaOH 溶液反应 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 17 解析　 第一步：根据限定条件确定基团和官能团 含有苯环， ( 酚 )—OH ， —CHO 1 2 3 4 5 6 7 或苯环和 第二步：将已知基团或官能团在苯环上排布 (1) 若为 ( 酚 )—OH 、 —CHO ，还剩余一个碳原子 ( “ —CH 2 — ” ) ，最后分别将 “ —CH 2 — ” 插入其中，图示如下： ( 数字表示 “ —CH 2 — ” 插入的位置 ) (2) 若为 —OOCH ，插入 “ —CH 2 — ” 图示如下： 1 2 3 4 5 6 7 第三步：算总数： 5 ＋ 5 ＋ 3 ＋ 4 ＝ 17 种。 6.(1)(2017· 荆门一模 ) 满足下列条件的 L( ) 的同分异构体有 ____ 种 ( 不考虑立体异构 ) 。 ① 能发生银镜反应　 ② 能发生水解 反应 　 ③ 属于芳香族化合物 其中核磁共振氢谱中有 5 组峰，且峰面积之比为 1 ∶ 2 ∶ 2 ∶ 2 ∶ 3 的结构简 式为 ________________________________________________ 。 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 14 解析　 ① 能发生银镜反应，说明含有醛基， ② 能发生水解反应，说明含有甲酸形成的酯基， ③ 属于芳香族化合物，含有苯环。若含有一个取代基为 —CH 2 CH 2 OOCH ，或者为 —CH(CH 3 )OOCH ；若含有 2 个取代基为 —CH 3 、 —CH 2 OOCH ，或者为 —CH 2 CH 3 、 —OOCH ，各有邻、间、对 3 种；可以含有 3 个取代基为 2 个 —CH 3 、 1 个 —OOCH ，有邻、间、对 3 种，对应的 —OOCH 分别有 2 种、 3 种、 1 种位置，故符合条件的同分异构体共有 14 种，其中核磁共振氢谱中有 5 组峰，且峰面积之比为 1 ∶ 2 ∶ 2 ∶ 2 ∶ 3 的结构简式为 1 2 3 4 5 6 7 。 ； (2)(2017· 潍坊二模 ) 邻甲基苯甲酸 ( ) 有多种同分异构体，其中属于酯类，但分子结构中含有甲基和苯环的同分异构体有 ___ 种；写出能 发 生 银镜反应的一种同分异构体的结构简式： _________________________ _____________ 。 5 ( 或 或 ) 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 解析　 若苯环上只有一个取代基， 有 、 2 种 ， 若 苯环上有两个取代基，则 有 3 种 ， 共 5 种。 1 2 3 4 5 6 7 7. 二元取代芳香化合物 H 是 G( ) 的同分异构体， H 满足下列条件： ① 能发生银镜反应， ② 酸性条件下水解产物物质的量之比为 2 ∶ 1 ， ③ 不与 NaHCO 3 溶液反应。 1 2 3 4 5 6 7 则 符合上述条件的 H 共有 ____ 种 ( 不考虑立体结构， 不包含 G 本身 ) ， 其中 核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为 __________ ____ __________ __________ ___ _____ ( 写出一种即可 ) 。 11 ( 或 ) 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 解析　 二元取代芳香化合物 H 说明苯环上只有二个取代基；同时满足： ① 能发生银镜反应说明有醛基或 HCOO— ； ② 酸性条件下水解产物物质的量之比为 2 ∶ 1 ，说明有二个酯基； ③ 不与 NaHCO 3 溶液反应，说明没有羧基。 1 2 3 4 5 6 7 其中 有一个甲基，另一个 为 ， 共有邻、间、对位 3 种结构； 两 个 有间 、邻位 2 种情况；一 个 ， 另一个基团可能 是 —CH 2 CH 2 OOCH 或 —CH(CH 3 )OOCH ，共有邻、间、对位 6 种结构，则符合上述条件的 H 共有 11 种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式 为 或 。 1 2 3 4 5 6 7 热点题型三 　 方程式的书写及反应类型判断 高考必备 1. 常见官能团与性质 官能团 结构 性质 碳碳双键   易加成、易氧化、易聚合 碳碳三键 —C ≡ C— 易加成、易氧化 卤素 —X(X 表示 Cl 、 Br 等 ) 易取代 ( 如溴乙烷与 NaOH 水溶液共热生成乙醇 ) 、易消去 ( 如溴乙烷与 NaOH 醇溶液共热生成乙烯 ) 醇羟基 —OH 易取代、易消去 ( 如乙醇在浓硫酸、 170 ℃ 条件下生成乙烯 ) 、易催化氧化、易被强氧化剂氧化 ( 如乙醇在酸性 K 2 Cr 2 O 7 溶液的作用下被氧化为乙醛甚至乙酸 ) 酚羟基 —OH 极弱酸性 ( 酚羟基中的氢能与 NaOH 溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂变色 ) 、易氧化 ( 如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色 ) 、显色反应 ( 如苯酚遇 FeCl 3 溶液呈紫色 ) 醛基   易氧化 ( 如乙醛与银氨溶液共热生成银镜 ) 、易还原 羰基 羧基 酸性 ( 如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与 NaOH 溶液反应 ) 、易取代 ( 如乙酸与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应 ) 酯基   易水解 ( 如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，乙酸乙酯在 NaOH 溶液、加热条件下发生碱性水解 ) 易还原 ( 如 在催化加热条件下还原为 ) 醚键 R—O—R 如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇 硝基 —NO 2 如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯 胺： 2. 规范表达 —— 得高分 (1) 官能团名称书写 ① 找关键词，按要求书写； ② 名称不能出现错别字。 (2) 结构简式不规范：苯环写错、漏 “ H ” 多 “ H ” ，转接方式不符合习惯。 (3) 方程式书写规范 ① 有机反应方程式书写也要注意满足原子守恒，特别注意酯化反应，缩聚反应不能漏掉小分子。 ② 有机主要反应是在一定条件下进行的，若不写反应条件要扣分。 1.(2018· 全国卷 Ⅱ ， 36 改编 ) 以葡萄糖为原料制得的山梨醇 (A) 和异山梨醇 (B) 都是重要的生物质转化平台化合物。 E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线如下： 对点集训 回答下列问题： (1) 指出下列转变过程的反应类型： ① 葡萄糖 → A_________ ， ② A → B_________ ， ③ B → C_____________ _______ 。 答案 解析 加成反应　 取代反应　 酯化反应 ( 或取 代反应 ) 解析　 葡萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A ， A 在浓硫酸的作用下发生分子内脱水反应生成 B ， B 与乙酸发生酯化反应生成 C ，根据 C 与 D 的分子式可知 C 生成 D 是 C 分子中另一个羟基与硝酸发生取代反应， D 在氢氧化钠溶液中水解生成 E 。 (2) 由 D 到 E 的反应方程式为 __________________________________ 。 答案 2. 化合物 E 是一种医药中间体，常用于制备抗凝血药，可以通过下图所示的路线合成： (1) 指出下列反应的反应类型。 反应 1 ： _________ 反应 2 ： _________ 反应 3 ： ____________________ 反应 4 ： _________ 答案 氧化反应 取代反应 取代反应 ( 或酯化反应 ) 取代反应 (2) 写出 D 与足量 NaOH 溶液反应的化学方程式： ______________________ ______________________________________ 。 答案 ＋ CH 3 COONa ＋ CH 3 OH ＋ H 2 O 3. 一种常见聚酯类高分子材料的合成流程如下： 答案 请写出各步反应的化学方程式。 ① _____________________________ ； ② ______________________________ ___ ______ ； ③ ________________________________________________ ； 答案 ④ ______________________________ _ __________________ ； ⑤ __________________________________________ __ __ ； 答案 ⑥ ________________________________ _ __________ ； ⑦ _______________________________________________________ ______________________________________________ 。 ＋ (2 n － 1)H 2 O 答案 4. 芳香烃 A 经过如图所示的转化关系可制得树脂 B 与两种香料 G 、 I ，且知有机物 E 与 D 互为同分异构体 。 答案 解析 请回答下列问题： (1)A → B 、 A → C 、 C → E 、 D → A 、 D → F 的反应类型分别为 __________ 、 _________ 、 _____________________ 、 _________ 、 _________ 。 加成反应　 取代反应 ( 或水解反应 ) 　 消去反应　 氧化反应 加聚反应 解析　 由图可知 A 发生加聚反应生成 B [ (C 8 H 8 ) n ] ，故 A 的分子式为 C 8 H 8 ，其不饱和度为 5 ，由于 A 为芳香烃，结合苯环的不饱和度为 4 ，可知 A 分子侧链上含有一个碳碳双键，可推知 A 、 B 的结构简式 分别 为由 D → F → H( 连续氧化 ) ， 可知 D 为醇， F 为醛， H 为羧酸 ， 所以 D 、 F 、 H 的结构简式分别为 由 A 与 HBr 发生加成反应生成 C ， C 发生水解反应生成 E 可知， C 为溴代烃， E 为醇，由 E 与 D 互为同分异构体，可推知 E 的结构简式 为 ， 进一步 可推知 C 、 G 的结构简式分别为 (2)A 的结构简式为 _____________ ； G 的结构简式为 ________________ 。 (3) 写出下列反应的化学方程式： ① C → A ： _______________________________________________ ； ＋ NaBr ＋ H 2 O 答案 ② F 与银氨溶液： ______________________________________________ _______________________ ； ③ D ＋ H → I ： _________________________________________ ______________________________ 。 答案 热点题型四 　 有机合成路线的设计 高考必备 1. 有机合成中官能团的转变 (1) 官能团的引入 ( 或转化 ) 官能团的引入 —OH ＋ H 2 O ； R—X ＋ H 2 O ； R—CHO ＋ H 2 ； RCOR ′ ＋ H 2 ； R—COOR ′ ＋ H 2 O ；多糖发酵 —X 烷烃＋ X 2 ；烯 ( 炔 ) 烃＋ X 2 或 HX ； R—OH ＋ HX   R—OH 和 R—X 的消去；炔烃不完全加氢 官能团的引入 —CHO 某些醇氧化；烯烃氧化；炔烃氧化；糖类水解 —COOH R—CHO ＋ O 2 ；苯的同系物被强氧化剂氧化；羧酸盐酸化； R—COOR ′ ＋ H 2 O —COO— 酯化反应 (2) 官能团的消除 ① 消除双键：加成反应。 ② 消除羟基：消去、氧化、酯化反应。 ③ 消除醛基：还原和氧化反应。 (3) 官能团的保护 被保护的官能团 被保护的官能团性质 保护方法 酚羟基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 ① 用 NaOH 溶液先转化为酚钠，后酸化重新转化为酚： ② 用碘甲烷先转化为苯甲醚，后用氢碘酸酸化重新转化为酚：   氨基 易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 先用盐酸转化为盐，后用 NaOH 溶液重新转化为氨基 碳碳双键 易与卤素单质加成，易被氧气、臭氧、双氧水、酸性高锰酸钾溶液氧化 用氯化氢先通过加成转化为氯代物，后用 NaOH 醇溶液通过消去重新转化为碳碳双键 醛基 易被氧化 乙醇 ( 或乙二醇 ) 加成保护： 举例 增长碳链 2CH ≡ CH ― → CH 2 == CH—C ≡ CH 2R—Cl R—R ＋ 2NaCl CH 3 CHO R—Cl R—CN R—COOH 2. 增长碳链或缩短碳链的方法 增长碳链 CH 3 CHO n CH 2 ==CH 2 n CH 2 ==CH—CH==CH 2 2CH 3 CHO 增长碳链 ＋ HCl 缩短碳链 3. 常见有机物转化应用举例 (1) (2) (3) 4. 有机合成路线设计的几种常见类型 根据目标分子与原料分子在碳骨架和官能团两方面变化的特点，我们将合成路线的设计分为 (1) 以熟悉官能团的转化为主型 如：请设计以 CH 2 ==CHCH 3 为主要原料 ( 无机试剂任用 ) 制备 CH 3 CH(OH)COOH 的合成路线流程图 ( 须注明反应条件 ) 。 (2) 以分子骨架变化为主型 如：请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯 ( ) 的合成路线流程图 ( 注明反应条件 ) 。 提示： R—Br ＋ NaCN ―→ R—CN ＋ NaBr (3) 陌生官能团兼有骨架显著变化型 ( 多为考查的重点 ) 要注意模仿题干中的变化，找到相似点，完成陌生官能团及骨架的变化。 如：模仿 设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺 ( ) 的合成路线流程图。 关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。 ( 碳架的变化、官能团的变化；硝基引入及转化为氨基的过程 ) 对点集训 题组一　真题 演练 1. [2018· 全国卷 Ⅰ ， 36(7)] 已知： ClCH 2 COONa 。 苯乙酸苄酯 ( ) 是花香型香料，设计由苯甲醇为起 始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 __________________________________ ________________________________________________________________ ___________________________( 无机试剂任选 ) 。 答案 1 2 3 4 5 6 7 2. [2017· 全国卷 Ⅰ ， 36(6)] 已知 写出用环戊烷和 2- 丁炔为原料制备化合物 的合成路线 _________________________________________________( 其他试 剂任选 ) 。 答案 1 2 3 4 5 6 7 3. [2016· 全国卷 Ⅲ ， 38(6)] 已知 写出用 2- 苯基乙醇为原料 ( 其他无机试剂任选 ) 制备化合物 D( 结构简式： ) 的合成路线 ____________________________________________ __________________ 。 答案 1 2 3 4 5 6 7 4.(2017· 荆门一模 ) 已知以下信息： CH 3 CH 2 CH==CH 2 CH 3 CHBrCH==CH 2 设计一条以 1- 丁醇和 NBS 为原料制备顺丁橡胶 (   ) 的合 成路线： _________________________________________________________ _______________________________________________________________ 。 答案 1 2 3 4 5 6 7 CH 3 CHBrCH==CH 2 解析　 以 1- 丁醇和 NBS 为原料制备顺丁橡胶，可以用 1- 丁醇发生消去反应生成 1- 丁烯，再与溴发生取代反应生成 CH 3 CHBrCH == CH 2 ，再消去得到 CH 2 == CHCH == CH 2 ， CH 2 == CHCH == CH 2 再加聚可得产品。 解析 5. 已知： R 3 —COOH(R 1 、 R 2 、 R 3 均 代表烃基 ) 。应用上述信息，以 1- 丁醇为有机原料 ( 无机试剂任选 ) ，设计制备 丙酸正丁酯的合成路线： _________________________________________ _______________________________________________________________ 。 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 CH 3 CH 2 COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 解析　 要制备丙酸正丁酯，缺少丙酸，利用上述流程中的信息制备出丙酸，再与丁醇酯化即可。 6. 已知 答案 解析 1 2 3 4 5 6 7 参照上述合成路线，以 和化合物 B 为原料 ( 无机试剂任选 ) ，设 计制备 的合成路线： ________________________________ ________________________________________________ 。 1 2 3 4 5 6 7 解析　 由 A ＋ B → C 的原理是 B 中两酯基之间的碳原子取代 A 中的溴原子，构成四元环，因而应先将 转化成卤代烃，之后完全类比 C → D → E 的变化即可。 7. 写出以苯甲醛和氯乙烷为原料，制备苄基 乙醛 的 合成路线流程图。 ( 无机试剂任用，合成路线流程图示例如下，并注明反应条件 ) 。 答案 1 2 3 4 5 6 7 已知：羰基 α-H 可发生反应： 答案　 1 2 3 4 5 6 7 热点题型五 　 有机综合推断题 高考必备 有机推断题的突破方法 1. 根据反应条件推断反应物或生成物 (1) “ 光照 ” 为烷烃的卤代反应。 (2) “ NaOH 水溶液、加热 ” 为 R—X 的水解反应，或酯 ( ) 的水解反应。 (3) “ NaOH 醇溶液、加热 ” 为 R—X 的消去反应。 (4) “ HNO 3 (H 2 SO 4 ) ” 为苯环上的硝化反应。 (5) “ 浓 H 2 SO 4 、加热 ” 为 R—OH 的消去或酯化反应。 (6) “ 浓 H 2 SO 4 、 170 ℃” 是乙醇消去反应的条件。 2. 根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团 (1) 使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。 (2) 使酸性 KMnO 4 溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物 ( 与苯环相连的碳上有氢原子 ) 。 (3) 遇 FeCl 3 溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。 (4) 加入新制 Cu(OH) 2 悬浊液并加热，有红色沉淀生成 ( 或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现 ) ，说明该物质中含有 —CHO 。 (5) 加入金属钠，有 H 2 产生，表示该物质分子中可能有 —OH 或 —COOH 。 (6) 加入 NaHCO 3 溶液有气体放出，表示该物质分子中含有 —COOH 。 3. 以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置 (1) 醇的氧化产物与结构的关系 (2) 由消去反应的产物可确定 “ —OH ” 或 “ —X ” 的位置。 (3) 由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明该有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到该有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。 (4) 由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。 (5) 由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定 —OH 与 —COOH 的相对位置。 4. 根据关键数据推断官能团的数目 (4) 5. 根据新信息类推 高考常见的新信息反应总结 (1) 丙烯 α-H 被取代的反应： CH 3 —CH==CH 2 ＋ Cl 2 Cl—CH 2 —CH==CH 2 ＋ HCl 。 (2) 共轭二烯烃的 1,4- 加成反应： ① CH 2 ==CH—CH==CH 2 ＋ Br 2 ――→ 。 ② (4) 苯环侧链的烃基被酸性 KMnO 4 溶液氧化： (5) 苯环上硝基被还原： (6) 醛、酮的加成反应 ( 加长碳链， —CN 水解得 —COOH) ： ① ② (7) 羟醛缩合： (8) 醛或酮与格氏试剂 (R ′ MgX) 发生加成反应，所得产物经水解可得醇： (9) 羧酸分子中的 α-H 被取代的反应： 对点集训 题组一　真题演练 1.(2017· 全国卷 Ⅲ ， 36) 氟他胺 G 是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下： 答案 解析 回答下列问题： (1)A 的结构简式为 ________ 。 C 的化学名称是 __________ 。 三氟甲苯 解析　 由反应 ① 的条件、产物 B 的分子式及 C 的结构简式，可逆推出 A 为甲苯； C 可看作甲苯中甲基中的三个氢原子全部被氟原子取代，故其化学名称为三氟甲 ( 基 ) 苯。 答案 解析 (2) ③ 的反应试剂和反应条件分别是 _____________________ ，该反应的类型是 _________ 。 浓 HNO 3 / 浓 H 2 SO 4 、加热 取代反应 解析　 对比 C 与 D 的结构，可知反应 ③ 为苯环上的硝化反应，故反应试剂和反应条件分别是浓 HNO 3 / 浓 H 2 SO 4 、加热，反应类型为取代反应。 (3) ⑤ 的反应方程式为 __________________ _________________ 。 答案 解析 吡啶是一种有机碱，其作用是 ___________________________________ 。 吸收反应产生的 HCl ，提高反应转化率 解析　 对比 E 、 G 的结构，由 G 可倒推 F 的结构为 ，然后根据 取代反应的基本规律，可得反应方程式，吡啶是碱，可以消耗反应产物 HCl 。 答案 解析 (4)G 的分子式为 ____________ 。 C 11 H 11 O 3 N 2 F 3 解析　 G 的分子式为 C 11 H 11 O 3 N 2 F 3 。 (5)H 是 G 的同分异构体，其苯环上 的取代基与 G 的相同但位置不同， 则 H 可能的结构有 ___ 种。 9 解析　 当苯环上有三个不同的取代基时，先考虑两个取代基的异构，有邻、间、对三种异构体，然后分别在这三种异构体上找第三个取代基的位置，共有 10 种同分异构体，除去 G 本身还有 9 种。 答案 解析 (6)4- 甲氧基乙酰苯胺 ( ) 是重要的精细化工中间 体，写出由苯甲醚 ( ) 制备 4- 甲氧基乙酰苯胺的合成路线 ___________________________________________________( 其他试剂任选 ) 。 解析　 对比原料和产品的结构可知，首先要在苯环上引入硝基 ( 类似流程 ③ ) ，然后将硝基还原为氨基 ( 类似流程 ④ ) ，最后与 反应得到 4- 甲氧基乙酰苯胺 ( 类似流程 ⑤ ) 。 2.(2018· 全国卷 Ⅲ ， 36) 近来有报道，碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr—Ni 催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物 Y ，其合成路线如下 ： 回答下列问题： (1)A 的化学名称是 _____ 。 答案 丙炔 (2)B 为单氯代烃，由 B 生成 C 的化学方程式为 ________________________ ____________________ 。 CH ≡ CCH 2 CN ＋ NaCl 解析　 B 为单氯代烃，由反应条件可判断该反应为甲基上的取代反应，则 B 为 HC ≡ CCH 2 Cl ，结合 C 的分子式可知 B 与 NaCN 发生取代反应，化学方程式为 ClCH 2 C ≡ CH ＋ NaCN HC ≡ CCH 2 CN ＋ NaCl 。 答案 解析 (3) 由 A 生成 B 、 G 生成 H 的反应类型分别是 ________ 、 ________ 。 解析　 由以上分析知 A → B 为取代反应。由 F 的分子式，结合 H 的结构简式可 推知， F 为 ，根据信息中所给出的化学方程式可推出 G 为 ，由 G 生成 H 的反应条件及 H 的结构简式可知，该反应为 G 中碳碳双键与 H 2 的加成反应。 取代反应　加成反应 答案 解析 (4)D 的结构简式为 ____________________ 。 解析　 由 C 生成 D 的反应条件、 C 的结构简式 (HC ≡ CCH 2 CN) 及 D 的分子式可判断 C 水解后的产物与乙醇发生酯化反应，则 D 为 HC ≡ CCH 2 COOC 2 H 5 。 HC ≡ CCH 2 COOC 2 H 5 答案 解析 (5)Y 中含氧官能团的名称为 _____ _ _____ 。 羟基、酯基 (6)E 与 F 在 Cr—Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为 ___ ____ _____ 。 解析　 E 和 H 发生偶联反应生成 Y ，由三者的结构简式可知， F 与 E 发生偶联反应所得产物的结构简式为 。 答案 解析 (7)X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。 X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为 3 ∶ 3 ∶ 2 。写出 3 种符合上述 条件 的 X 的结构简式 ___________________________________________________ ______________________________ _ _ 。 、 、 、 、 ( 任写 3 种 ) 、 答案 解析 解析　 X 是 D 的同分异构体，且具有完全相同的官能团，即含有 —C ≡ C— 、 — COO— 。符合要求的 X 有 、 、 、 、 、 ， 写出任意 3 种即可。 3.(2017· 全国卷 Ⅱ ， 36) 化合 物 G 是治疗高血压的 药物 “ 比索洛尔 ” 的中间体， 一 种 合成 G 的路线如下： 已知以下信息： ① A 的核磁共振氢谱为单峰； B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 6 ∶ 1 ∶ 1 。 ② D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢； 1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应。 回答下列问题 ： ( 1)A 的结构简式为 _________ 。 答案 解析 解析　 A 的分子式为 C 2 H 4 O ，其核磁共振氢谱为单峰，则 A 为 ； B 的分子式为 C 3 H 8 O ，核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 6 ∶ 1 ∶ 1 ，则 B 的结构简式为 CH 3 CH(OH)CH 3 ； D 的分子式为 C 7 H 8 O 2 ，其苯环上仅有 两种不同化学环境的氢； 1 mol D 可与 1 mol NaOH 或 2 mol Na 反应，则苯环上有酚羟基和 —CH 2 OH ，且为对位结构，则 D 的结构简式为 。 A 的结构简式为 。 (2)B 的化学名称为 ________________ 。 答案 解析 2- 丙醇 ( 或异丙醇 ) 解析　 B 的结构简式为 CH 3 CH(OH)CH 3 ，其化学名称为 2- 丙醇 ( 或异丙醇 ) 。 (3)C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为 _________________________________ _________________________________________ __ ____ 。 答案 解析 HOCH 2 CH 2 OCH(CH 3 ) 2 ＋ ＋ H 2 O 解析　 HOCH 2 CH 2 OCH(CH 3 ) 2 和 发生反应生成 E 的化学方程式 为 HOCH 2 CH 2 OCH(CH 3 ) 2 ＋ ＋ H 2 O 。 取代反应 (4) 由 E 生成 F 的反应类型为 _________ 。 解析　 和 发生取代反应生成 F 。 C 18 H 31 NO 4 (5)G 的分子式为 ___________ 。 解析　 有机物 G 的分子式为 C 18 H 31 NO 4 。 答案 解析 答案 解析 6 (6)L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl 3 溶液发生显色反应， 1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na 2 CO 3 反应， L 共有 ___ 种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3 ∶ 2 ∶ 2 ∶ 1 的结构简式为 ____________ 、 __________ 。 解析　 L 是 的同分异构体，可与 FeCl 3 溶液发生显色反应， 1 mol 的 L 可与 2 mol 的 Na 2 CO 3 反应，说明 L 的分子结构中含有 2 个酚羟基和 1 个甲基，当二个酚羟基在邻位时，苯环上甲基的位置有 2 种，当 2 个酚羟基在间位时，苯环上甲基的位置有 3 种，当 2 个酚羟基在对位时，苯环上甲基的位置有 1 种，满足条件的 L 共有 6 种；其中核磁共振氢谱为四 组峰，峰面积比为 3 ∶ 2 ∶ 2 ∶ 1 的结构简式为 。