【执业药师考试】中药化学1998年
中药化学 1998 年
(总分:42.50,做题时间:90 分钟)
一、 A 型题(总题数:20,score:20 分)
1.C3 位羟基结合型的甾体化合物能被碱水解的多数
属于
• A.强心甙类
• B.甾体皂甙类
• C.蟾毒类
• D.甾醇甙类
• E.蜕皮激素类
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 甾体化合物通常根据甾体母
核 C17 位连接的侧链不同分为多种类型。甾体母核
C3 位羟基在不同类型的甾体化合物中连接的化合物
亦可不同,如强心甙类、甾体皂甙类和甾醇甙类甾体
母核 C3 一 OH 都与糖链缩合成甙类,蜕皮激素类甾体
母核 C3 一 OH 都游离存在,而蟾毒类甾体母核 C3 一
OH 都与酸缩合成酯类。
甾体化合物甙类的甙链易被酸催化水解,难被碱催化
水解。而甾体化合物酯类的酯键易被碱催化水解,难
被酸催化水解,因此本题最佳答案为 C。
2.下列类型化合物中,大多数具香味的是
• A.黄酮甙元
• B.蒽醌甙元
• C.香豆素甙元
• D.三萜皂甙元
• E.甾体皂甙元
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 游离香豆素类化合物多数具
有香味,而与糖缩合成甙后则一般不具香味。而游离
的黄酮类、蒽醌类、三萜类和甾体类化合物则不具有
香味,故本题最佳答案为 C。
3.具有妊娠引产作用的化合物是
• A.猪苓多糖
• B.昆布素
• C.香菇多糖
• D.天门冬素
• E.天花粉蛋白
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】
【D】
【E】 【此项为本题正确答案】
本题思路:[解题思路] 题中猪苓多糖和香菇多糖具
有抗肿瘤作用,昆布素具有治疗动脉粥样硬化作用,
天门冬素具有镇咳和平喘作用,天花粉蛋白具有引产
作用,临床用于中期妊娠引产,并可治疗恶性葡萄胎
和绒癌。本题最佳答案为 E。
4.环烯醚萜类化合物多数以甙的形式存在于植物体
中,其原因是
• A.结构中具有半缩醛羟基
• B.结构中具有环状半缩醛羟基
• C.结构中具有缩醛羟基
• D.结构中具有环状缩醛羟基
• E.结构中具有烯醚键羟基
【score:1 分】
【A】
【B】 【此项为本题正确答案】
【C】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 游离的环烯醚萜类化合物结
构的特征是它的基本碳架由 2 个异戊二烯首尾相连的
单环单萜化合物,结构中具有烯醚键及环状半缩醛羟
基。而环状半缩醛羟基性质不稳定,易聚合成高分子
化合物,或与糖的环状半缩醛羟基脱水缩合,以甙的
形式存在。故本题最佳答案为 B。备选答案 A、E 所
述具有半缩醛羟基和具有烯醚键羟基说法不确切,而
备选答案 C、D 所述具有缩醛羟基和具有环状缩醛羟
基的说法不正确,故不被选择。
5.下列溶剂中极性最强的是
• A.Et2O
• B.EtOAC
• C.CHCl3
• D.n-BuOH
• E.MEOH
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】
【D】
【E】 【此项为本题正确答案】
本题思路:[解题思路] 溶剂极性的强弱与结构中官
能团的类型有关,一般的规律是:烷烃<烯烃<醚类<
酯类<酮类<醛类<胺类<醇类<酚类<酸类。当官能团相
同时,则碳链越长,极性越小。在烃类中,脂肪烃的
极性小于芳烃,又小于卤烃。根据这些原则,题中列
出的 5 种溶剂的极性大小顺序是:
Et20
sP3 杂化的 N>SP2 杂化的 N>SP 杂化的
N。而氮原子周围的化学环境与碱性的关系是 N 原子
所连接的基团如使 N 上电子云密度增加(如连接烷基
等斥电子基)则碱性增强,如使 N 上电子云密度降低
(如连接羰基、双键等可与 N 上孤电子对发生共轭的
取代基、或羟基等电负性取代基)则碱性降低。此
外,N 原子周围如存在较大的空间位阻,妨碍 N 原子
吸引质子,则碱性降低等。
生物碱碱性强弱用 pKa 表示,大则碱性强,小则碱性
弱。题中列出的 5 种生物碱的碱性强弱是个小檗碱为
季铵碱(pKall.5),而麻黄碱(pKa9.58)、番木鳖碱
(pKa8.20)、新番木鳖碱(pKa3.80)、秋水仙碱
(pKal.84)都不是季铵碱,故本题最佳答案为 A。
14.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是
• A.在一个苯环的 β 位
• B.在二个苯环的 β 位
• C.在一个苯环的 α 或 β 位
• D.在二个苯环的 α 或 β 位
• E.在醌环上
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:[解题思路] 羟基蒽醌类化合物根据结构
中羟基在两个苯环上的分布情况分为两类,两个苯环
上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌,只有一个苯环上
有羟基的为茜素型羟基蒽醌。此外,蒽醌母核上的羟
基如在 1、4、5、8 位的称为 α-羟基,如在 2、3、
6、7 位的称为 β-羟基。通常羟基蒽醌类化合物一般
都有 α-羟基存在,而 β-羟基可有可无,所以不可
能只有 β-羟基而无 α-羟基,因此题中在一个苯环
上有 β-羟基或有 α-或 β-羟基,及在二个苯环上
有 β-羟基都不正确,醌环上也不可能存在羟基,所
以正确的答案应是在二个苯环的。α-或 p-位上有羟
基,故本题最佳答案为 D。
15.去乙酰毛花洋地黄甙丙【商品名为西地兰】的甙
元结构为
• A.洋地黄毒甙元
• B.羟基洋地黄毒甙元
• C.异羟基洋地黄毒甙元
• D.双羟基洋地黄毒甙元
• E.吉他洛甙元
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 毛花洋地黄植物中含有数 10
种强心甙,其甙元主要有 5 种,即洋地黄毒甙元、羟
基洋地黄毒甙元、异羟基洋地黄毒甙元、双羟基洋地
黄毒甙元和吉他洛甙元。去乙酰毛花洋地黄甙丙是毛
花洋地黄中原生甙毛花洋地黄甙丙的去乙酰基产物,
其甙元为异羟基洋地黄毒甙元。故本题最佳答案为
C。
16.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是
• A.各组分的结构类型不同
• B.各组分的分配系数不同
• C.各组分的化学性质不同
• D.两相溶剂的极性相差大
• E.两相溶剂的极性相差小
【score:1 分】
【A】
【B】 【此项为本题正确答案】
【C】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 两相溶剂萃取法是选用两种
不能任意混溶的溶剂分离混合物的一种方法。通常这
两种溶剂一种是极性大的,一种是极性小的,如水与
氯仿、水与苯等。混合物中各组分由于结构不同,其
极性也各不相同。极性小的化合物在极性低的溶剂中
分配多,而在极性大的溶剂中分配少。相反,极性大
的化合物在极性大的溶剂中分配多,而在极性小的溶
剂中分配少。这种分配关系常以分配系数表示,即某
一化合物在稀浓度时,在任意两种互不相溶的溶剂中
溶解度之比。故本题的最佳答案是 B。被选答案 A、C
中的各组分结构类型不同、各组分化学性质不同都是
引起各组分分配系数不同的原因,而被选答案 D、E
中两相溶剂极性相差大或相差小,只能影响混合物各
组分在这两相溶剂中分配系数的大小,故皆不被选
择。
17.根据甙原子分类,属于 C-甙的是
• A.山慈菇甙
• B.黑芥子甙
• C.巴豆甙
• D.芦荟甙
• E.毛茛甙
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:[解题思路] 甙原子是指糖与非糖化合物
缩合成甙后,糖的端基碳与非糖化合物部分直接连接
的原子。甙原子有 4 种,即 O、N、S、C。甙类化合
物可根据甙原子的种类分为氧甙、氮甙、硫甙和碳甙
4 类,题中山慈菇甙 A 和毛莨甙为氧甙,黑芥子甙为
硫甙,巴豆甙为氮甙,芦荟甙为碳甙,故本题最佳答
案为 D。
18.区别胆汁酸类与强心甾烯类成分,不能用
• A.Kedde 反应
• B.Raymand 反应
• C.Legal 反应
• D.Liebermann-Burchard 反应
• E.Baljet 反应
【score:1 分】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:[解题思路] 胆汁酸类和强心甾烯类成分
都为甾体化合物,两类成分结构的区别在于甾体母核
Ct7 位连接的侧链不同,胆汁酸类连接的是戊酸,强
心甾烯类连接的是 α,β-不饱和五元内酯环。
Liebermann-BurChard 反应是用于检查甾体母核的反
应,胆汁酸类和强心甾烯类都具有此反应。Kedde 反
应、Raymand 反应、Legal 反应和 BaUet 反应都是检
查 α,β-不饱和五元内酯环活性亚甲基的反应,因
此强心甾烯类成分都能产生阳性反应,而胆汁酸类成
分则不能产生这些反应,故本题最佳答案为 D。
19.下列蒽醌类化合物中,酸性强弱顺序是
• A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚
• B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚
• C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚
• D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸
• E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素
【score:1 分】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 羟基蒽醌类化合物母核上酸
性取代基的种类有羧基和羟基,羧基的酸性强于羟
基。而羟基的酸性又与羟基的位置及数目有关,B-位
羟基因离母核上醌羰基较远,不能与其形成分子内氢
键,故酸性较强,α-位羟基因在醌羰基的附近,易
形成分子内氢键,羟基质子不易解离,故酸性较弱。
羟基数目多的酸性强于数目少的。根据上述原因,蒽
醌类化合物取代基酸性强弱次序是羧基的酸性约与 2
个以上 β-羟基相似,大于 1 个 β-羟基的酸性,又
大于 2 个以上。α-羟基的酸性,而 1 个 α-羟基的
酸性最弱。
题中 4 个化合物结构中都具有 1,8-二个。α-羟
基,但在其他位置取代基不同,大黄酸有 3,位羧
基,大黄素有 3-位甲基,6-位 β-羟基,芦荟大黄素
有 3-位羟甲基,大黄酚有 3-位甲基。芦荟大黄素的
酸性比大黄酚稍强,可能与其羟甲基的诱导作用,使
α-羟基比大黄酚 α-羟基稍易解离有关。根据上述
结构特点,本题最佳答案为 A。
20.甲型和乙型强心甙结构主要区别点是
• A.不饱和内酯环不同
• B.精链连接位置不同
• C.A/B 环稠合方式不同
• D.内酯环的构型不同
• E.内酯环的位置不同
【score:1 分】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 强心甙为甾体化合物,根据
甾体母核 C17 位连接的不饱和内酯环结构分为两类。
甲型强心甙的内酯环为 α,β-不饱和五元内酯环,
即△α,β-单烯 γ-内酯。乙型强心甙的内酯环为
α,β;γ,δ-不饱和六元内酯环,即△α,β;γ.δ-
双烯 δ-内酯。而糖链连接位置,α/β 环稠合方
式,内酯环的构型等与其分类无关,故本题最佳答案
为 A。
二、B 型题(总题数:0,score:0 分)
三、A.黄芩甙
B.黄芩甙甙元【黄芩素】
C.槲皮素
D.槲皮素-7-O-葡萄糖甙
E.矢车菊素
(总题数:5,score:2.50)
21.最易溶于水的游离黄酮类化合物是
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】
【E】 【此项为本题正确答案】
本题思路:
22.不易溶于水,易溶于 NaHCO3 溶液的甙是
【score:0.50】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
23.不溶于水,可以溶于 NaHCO3 溶液的游离黄酮是
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:
24.不溶于 NaHCO3,溶于 Na2CO3 溶液的游离黄酮是
【score:0.50】
【A】
【B】 【此项为本题正确答案】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
25.能溶于酸水,而且显红色的是
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】
【E】 【此项为本题正确答案】
本题思路:[解题思路] 游离黄酮类化合物矢车菊素
为花色素类母核,其 1 位氧原子以锌盐形式存在,为
离子状态,故易溶于水。而题中其他的游离黄酮黄芩
素和槲皮素不以离子状态存在,水溶性很小,因此 1
题正确答案为 E。
花色素类化合物整个分子为共轭系统,具有颜色,而
且其颜色与溶液的 pH 有关。pH 小于 7 时为红色,
pH8.5 时为紫色,而 pH 大于 8.5 时为蓝色。故 5
题正确答案为 E。
黄芩甙为 5,6,7-三羟基黄酮-7-O-葡萄糖醛酸甙,
不易溶于水。但结构中葡萄糖醛酸部分的羧基与
NaHC03 生成钠盐后则易溶于水,故 3 题正确答案为
A。
槲皮素结构中的 7-OH 和 4-OH 都与 4-羰基处在共轭
的对位,羟基氧上的电子云易于向羰基转移,使羟基
上的氢易于解离,故显较强的酸性。当黄酮母核上同
时具有 7 和 4,位羟基时,能溶于 NaHC03 溶液,因
此 3 题正确答案为 C。
黄芩甙甙元结构为 5,6,7-三羟基黄酮,其中只有
7-位羟基处在 4-位羰基的共轭对位,酸性较强,可
溶于 Na2C03 溶液,不能溶于 NaltCX)3 溶液,故 4 题
正确答案为 B。
四、A.具发汗、平喘作用
B.具抗菌作用
C.具镇痛作用
D.具镇静麻醉作用
E.具消肿利尿抗肿瘤作用
(总题数:5,score:2.50)
26.东莨菪碱
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:
27.汉防已甲素
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:
28.苦参碱
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】
【E】 【此项为本题正确答案】
本题思路:
29.小檗碱
【score:0.50】
【A】
【B】 【此项为本题正确答案】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
30.麻黄碱
【score:0.50】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 东莨菪碱具有镇静麻醉作
用,故 1 题正确答案为 D。汉防己甲素具有镇痛作
用,故 2 题正确答案为 C。苦参碱具有消肿、利尿、
抗肿瘤作用,故 3 题正确答案为 E。小檗碱具有抗菌
作用,故 4 题正确答案为 B。麻黄碱具有发汗、平喘
作用,故 5 题正确答案为 A。
五、A.小檗碱
B.麻黄碱
C.伪麻黄碱
D.东莨菪碱
E.山莨菪碱
(总题数:5,score:2.50)
31.其共轭酸的分子内氢键稳定的是
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:
32.其草酸盐不溶于水的是
【score:0.50】
【A】
【B】 【此项为本题正确答案】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
33.其分子结构中具氧环的是
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:
34.其盐酸盐在冷水中溶解度小的是
【score:0.50】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
35.其盐酸盐加入氢氧化钠后,滴加丙酮,生成黄色
结晶的是
【score:0.50】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 生物碱分子中具碱性的 N 原
于与酸成盐后的阳离子称为生物碱的共轭酸,若在此
生物碱共轭酸质子附近存在羟基,则共轭酸质子与羟
基氧可形成氢键缔合,使氮上的酸质子不易失去,因
而表现出该生物碱的碱性增强。题中的麻黄碱和伪麻
黄碱都具有形成共轭酸的分子内氢键条件,但由于两
者结构中连有羟基的 C:构型不同,因而使伪麻黄碱
共轭酸形成分子内氢键的能力比麻黄碱强,故碱性亦
强,1 题正确答案为 C。
麻黄碱草酸盐的水溶性比伪麻黄碱草酸盐的小得多,
故 2 题正确答案为 B。
东莨菪碱结构中莨菪醇部分的 6,7-位碳之间通过氧
原于相连,即形成一个含氧的三元环,故 3 题正确答
案为 D。
小檗碱盐酸盐水溶性比题中其他生物碱盐酸盐小,故
4 题正确答案为 A。
小檗碱在苛性碱碱性条件下可转变成醇胺型结构。醇
胺型结构中的羟基与丙酮脱水缩合,则在小檗碱 Co
位引入丙酮基,生成的丙酮小檗碱为黄色结晶,故 5
题正确答案为 A。
六、A.简单香豆素
B.呋喃香豆素
C.新木脂素
D.联苯环辛烯型木脂素
E.简单木脂素
(总题数:5,score:2.50)
36.五味子中的成分主要是
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:
37.厚朴中的成分主要是
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:
38.补骨脂中的成分主要是
【score:0.50】
【A】
【B】 【此项为本题正确答案】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
39.秦皮中的成分主要是
【score:0.50】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
40.白蜡树皮中的成分主要是
【score:0.50】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:[解题思路] 五味子中的成分主要是联苯
环辛烯型木脂素,故 1 题正确答案为 D。厚朴中的成
分主要是新木脂素,故 2 题正确答案为 C。补骨脂中
的成分主要是呋喃香豆素,故 3 题正确答案为 B。秦
皮中的成分主要是简单香豆素,故 4 题正确答案为
A。白蜡树皮为秦皮的一种来源,故成分同秦皮,5
题正确答案亦为 A。
七、A.三氯乙酸反应
B.Molish 反应
C.中性乙酸铅试剂
D.IR 光谱
E.吉拉尔【Girard】试剂
(总题数:5,score:2.50)
41.区别甾体皂甙和三萜皂甙用
【score:0.50】
【A】 【此项为本题正确答案】
【B】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
42.区别三萜皂甙元和三萜皂甙用
【score:0.50】
【A】
【B】 【此项为本题正确答案】
【C】
【D】
【E】
本题思路:
43.区别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙用
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:
44.区别酸性皂甙和中性皂甙用
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】 【此项为本题正确答案】
【D】
【E】
本题思路:
45.区别 D-型和 L-型甾体皂甙用
【score:0.50】
【A】
【B】
【C】
【D】 【此项为本题正确答案】
【E】
本题思路:[解题思路] 三氯乙酸试剂与甾体化合物
在 6013 发生反应,产生红色,而三萜化合物需在
100℃才能发生反应,产生红色。故可用此反应区别
甾体皂甙和三萜皂甙,因此 1 题正确答案为 A。
Molish 反应是用于检查游离单糖和结合性糖(如甙和
多糖中的糖等)的反应,而不含糖化合物则不能发生
反应。故可用此反应区别三萜皂甙元和三萜皂甙,因
此 2 题正确答案为 B。
五环三萜皂甙和四环三萜皂甙由于甙元部分的碳架不
同,因此在红外吸收光谱中 1392-1355Cm-1(A 区)和
1330~1245Cm-1(B 区)的峰数不同。五环三萜在 A 区
有 2-3 个吸收峰,B 区有 3 个吸收峰。四环三萜在 A
区和 B 区都只有 1 个吸收峰。因此町用 IR 光谱法区
别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙,故 3 题正确答案为
D。
D-型甾体皂甙和 l-型甾体皂甙的区别在于甙元 C25
的构型不同,前者 C25 位连接平伏键甲基,后者为直
立键甲基。两者反映在红外吸收光谱中 980(A)、
920(B)、900(C)和 860(D)Cm-1 吸收峰的强度不同,
尤其是 B 峰和 C 峰,D-型甾体皂甙中 C 峰强度比 B 峰
强约 2 倍,而 L-型甾体皂甙中 B 峰一般比 C 峰强约
3--4 倍,故可利用 IR 光谱法区别 D-型和 L 型甾体皂
甙,因此 5 题正确答案为 D。
酸性皂甙既可勺中性乙酸铅试剂产生沉淀,又可与碱
式乙酸铅试剂产生沉淀,而中性皂甙只能与碱式乙酸
铅试剂产生沉淀。故可用中性乙酸铅试剂区别酸性皂
甙和中性皂甙,因此 4 题正确答案为 C。
八、X 型题(总题数:10,score:10 分)
46.当两个强心甙甙元羟基数目相同时,水中溶解度
取决于
【score:1 分】
【A】糖的种类 【此项为本题正确答案】
【B】甙元上羟基的位置 【此项为本题正确答
案】
【C】是否有分子内氢键 【此项为本题正确答
案】
【D】存在其他亲水性基团 【此项为本题正确答
案】
【E】糖的数目 【此项为本题正确答案】
本题思路:[解题思路] 强心甙的水溶性与一般甙类
化合物的水溶性不完全相同,其原因有两方面,一是
糖链的特点,另一是甙元结构的特点。强心甙糖链部
分组成的糖可以是一般的 2-羟基糖,也可以是特殊
的 2,6-去氧糖,此种糖羟基少,而亲脂性的基团
多,如甲基、亚甲基,甚至还有甲醚基、酰基,故此
种糖使强心甙水溶性降低,糖越多,水溶性降低越
大。强心甙甙元部分存在的亲水性基团,如羟基等
多,则水溶性增大。若羟基数目相同时,则与羟基存
在的位置有关,能形成分子内氢键的羟基对增加水溶
性的影响要比不能形成分子内氢键的羟基要小。故本
题正确答案为 A、B、C、D、E。
47.甙类化合物确定糖链结构要解决的问题是
【score:1 分】
【A】糖链中糖的元素比
【B】糖链中糖的种类和比例 【此项为本题正确
答案】
【C】糖之间的连接位置 【此项为本题正确答
案】
【D】糖之间的连接顺序 【此项为本题正确答
案】
【E】糖之间甙键的构型 【此项为本题正确答
案】
本题思路:[解题思路] 甙类化合物在确定糖链部分
结构时,需要确定糖链中糖的种类和糖之间的比例,
但不需确定糖的元素比。此外,尚需确定糖之间连接
的位置和糖之间的连接顺序,以及糖连接时甙键的构
型,故本题正确的答案为 B、C、D、E。
48.强心甙类化合物的性状多为
【score:1 分】
【A】无色 【此项为本题正确答案】
【B】晶体或无定形粉末 【此项为本题正确答
案】
【C】中性物质 【此项为本题正确答案】
【D】有旋光性 【此项为本题正确答案】
【E】有挥发性
本题思路:[解题思路] 强心甙类化合物除不饱和内
酯环部分存在较小的共轭系统外,整个分子不存在大
的共轭系统,所以是无色化合物。由于强心甙糖链部
分一般由多个糖组成,不易结晶,故多为无定形粉
末。但如结构中糖少,重结晶时去杂完全,强心甙也
可以结晶状态存在。强心甙除极少数甾体母核 C10 位
可连接羧基显一定的酸性外,绝大多数强心甙都是中
性化合物。强心甙甙元和糖链部分存在多个手性碳,
故强心甙都具有旋光性。强心甙甙元分子较大,再与
糖链相连,故不具有挥发性,不能用水蒸汽蒸馏法提
取强心甙或游离的强心甙甙元。因此本题正确答案为
A、B、C、D。
49.黑芥子甙具有的性质是
【score:1 分】
【A】甙原子是 N
【B】具有挥发注
【C】芥子酶水解产生葡萄糖、KHSO4 和 CH2=CH-
CH2【NH】SH
【D】芥子酶中性条件下水解产生葡萄糖、KHSO4
和 CH2=CH-CH2-N=C=S 【此项为本题正确答案】
【E】芥子酶在 pH3~4 条件下水解产生葡萄糖、
KHSO4、S 和 CH2=CH-CH2CN 【此项为本题正确答
案】
本题思路:[解题思路] 黑芥子甙属于硫甙,其甙原
于是 S,不具挥发性,但水解产生的化合物具有挥发
性。硫甙类化合物可为芥子酶水解,水解产物不是原
硫甙结构中的甙元,而是甙元的衍生物。芥子酶水解
产物还与水解时 pH 有关,如黑芥子甙在中性条件下
水解,产物为异硫氰酸烯丙酯(CH2=CH-CH2 一
N=C=S)、硫酸氢钾和葡萄糖;如在 pH3--4 的酸性条
件下水解,产物为 3-丁烯腈(CH2=CH-CH2 一 CN)、
硫、硫酸氢钾和葡萄糖。所以本题正确答案为 D 和
E。
50.质谱【MS】在分子结构测定中的应用是
【score:1 分】
【A】测定分子量 【此项为本题正确答案】
【B】确定官能团
【C】推算分子式 【此项为本题正确答案】
【D】根据裂解峰推测结构式 【此项为本题正确
答案】
【E】判断是否存在共轭体系
本题思路:[解题思路] 质谱在化合物分子结构测定
中,根据分子离子峰的质荷比(m/z)确定化合物的分
子量。在低分辨质谱中可根据分子离子峰及同位素峰
(如 M+1、M+2 峰等)推算分子式;在高分辨质谱中可
直接判断分子式。也可根据裂解的离子碎片峰推测化
合物的结构式。但质谱一般无法确定化合物结构中有
哪些官能团和有无共轭体系。故本题的正确答案为
A、C、D。
51.薁类的性质
【score:1 分】
【A】可溶于水
【B】可溶于乙醚 【此项为本题正确答案】
【C】具有一定的芳香性 【此项为本题正确答
案】
【D】有色 【此项为本题正确答案】
【E】母核具旋光性
本题思路:[解题思路] 薁类化合物的母核是由环戊
二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成,是一种非苯
型的芳烃类化合物。具有一定的芳香性,不溶于水,
溶于乙醚等亲脂性有机溶剂和乙醇。由于其母核共轭
系统大,故此类化合物都具有一定的颜色,如蓝色、
绿色或紫色等。此外,其结构是完整的芳香系统,不
存在手性碳原子,所以不具有旋光性。故本题的正确
答案为 B、C、D。
52.自中药中提取甙类成分可选用的溶剂有
【score:1 分】
【A】水 【此项为本题正确答案】
【B】乙醇 【此项为本题正确答案】
【C】乙酸乙酯
【D】乙醚
【E】石油醚
本题思路:[解题思路] 甙类化合物一般溶于水,在
热水中溶解度要比冷水中大,另外在醇类溶剂,如甲
醇、乙醇、正丁醇等中亦可溶解,但在低极性及中等
极性有机溶剂,如石油醚、乙醚、乙酸乙酯则不溶或
难溶。所以自中药中提取甙类成分时,一般选用可溶
解甙类的溶剂。故本题正确的答案为 A 和 B。
53.含鞣质中药乙醇提取液回收乙醇后溶于水。要使
鞣质自水溶液中沉淀析出,可选用的方法是
【score:1 分】
【A】加数倍丙酮
【B】加数倍乙醚
【C】加明胶溶液 【此项为本题正确答案】
【D】加 NaCl 盐析
【E】加咖啡碱溶液 【此项为本题正确答案】
本题思路:[解题思路] 鞣质是多元酚类化合物,具
有较强的极性,可以溶于水、乙醇和丙酮等极性强的
溶剂,不溶于乙醚等弱极性或非极性有机溶剂,故其
水溶液加数倍丙酮不能使鞣质沉淀析出。鞣质虽不溶
于乙醚,但在鞣质水溶液中加人数倍乙醚,鞣质并不
能沉淀析出,其原因是水和乙醚不能任意混溶,加人
数倍乙醚,则水和乙醚仍分层存在,鞣质水溶液的极
性降低很少,故鞣质不能析出。鞣质可与蛋白质结合
生成不溶于水的复合物沉淀,明胶是一种蛋白质,故
它可使鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质结构中因含多
个酚羟基而显弱酸性,可与生物碱结合生成难溶或不
溶于水的沉淀,咖啡碱为一种生物碱,因此它可以使
鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质的水溶性很大,因此
无法用加氯化钠盐析的方法使鞣质自水溶液中析出。
故本题正确答案为 C 和 E。
54.甲型强心甙的光谱特征
【score:1 分】
【A】UVλmax217~220nm 【此项为本题正确答
案】
【B】IR1700~1800Cm-1 内酯羰基吸收峰 【此项
为本题正确答案】
【C】NMRδ6 分~5.60 烯氢吸收峰 δ5 分~4.50
内酯亚甲基吸收峰 【此项为本题正确答案】
【D】NMR 有芳环吸收峰
【E】NMR 有甲基吸收峰 【此项为本题正确答
案】
本题思路:[解题思路] 甲型强心甙甾体母核为脂环
结构,C13 位都连有甲基,Cio 位连接的侧链为甲基
或其氧化产物,故其氢谱都有甲基峰出现。在整个甙
元部位没有芳环,故氢谱中没有芳环质子峰。甲型强
心甙甙元具有 α,β-不饱和五元内酯环,故其在紫
外吸收光谱中 λmax217-220nm 范围内出现 α,β-不
饱和羰基(-C=CH-C=O)电子跃迁产生的吸收峰;在红
外吸收光谱中,ⅴkBr/max1700-1800Cm-1 范围内出
现 α,β-不饱和五元内酯环羰基伸缩振动产生的吸
收峰;在氢谱中,δ6 分~5.60 范围内出现 C22 位上
内酯亚甲烯基的稀质子峰。故本题的正确答案为 A、
B、C、E。
55.中药中存在较普遍的芳香族有机酸有
【score:1 分】
【A】对羟基桂皮酸 【此项为本题正确答案】
【B】咖啡酸 【此项为本题正确答案】
【C】阿魏酸 【此项为本题正确答案】
【D】芥子酸 【此项为本题正确答案】
【E】奎宁酸
本题思路:[解题思路] 对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿
魏酸和芥子酸都是苯丙酸(C6-C3)类衍生物,在植物
性中药中分布较广。奎宁酸虽在中药中分布亦较广,
但它是脂环族有机酸,不是芳香族有机酸,故本题正
确答案为 A、B、C、D。