【执业药师考试】中药化学1998年

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【执业药师考试】中药化学1998年

中药化学 1998 年 (总分:42.50,做题时间:90 分钟) 一、 A 型题(总题数:20,score:20 分) 1.C3 位羟基结合型的甾体化合物能被碱水解的多数 属于 • A.强心甙类 • B.甾体皂甙类 • C.蟾毒类 • D.甾醇甙类 • E.蜕皮激素类 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 甾体化合物通常根据甾体母 核 C17 位连接的侧链不同分为多种类型。甾体母核 C3 位羟基在不同类型的甾体化合物中连接的化合物 亦可不同,如强心甙类、甾体皂甙类和甾醇甙类甾体 母核 C3 一 OH 都与糖链缩合成甙类,蜕皮激素类甾体 母核 C3 一 OH 都游离存在,而蟾毒类甾体母核 C3 一 OH 都与酸缩合成酯类。 甾体化合物甙类的甙链易被酸催化水解,难被碱催化 水解。而甾体化合物酯类的酯键易被碱催化水解,难 被酸催化水解,因此本题最佳答案为 C。 2.下列类型化合物中,大多数具香味的是 • A.黄酮甙元 • B.蒽醌甙元 • C.香豆素甙元 • D.三萜皂甙元 • E.甾体皂甙元 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 游离香豆素类化合物多数具 有香味,而与糖缩合成甙后则一般不具香味。而游离 的黄酮类、蒽醌类、三萜类和甾体类化合物则不具有 香味,故本题最佳答案为 C。 3.具有妊娠引产作用的化合物是 • A.猪苓多糖 • B.昆布素 • C.香菇多糖 • D.天门冬素 • E.天花粉蛋白 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路:[解题思路] 题中猪苓多糖和香菇多糖具 有抗肿瘤作用,昆布素具有治疗动脉粥样硬化作用, 天门冬素具有镇咳和平喘作用,天花粉蛋白具有引产 作用,临床用于中期妊娠引产,并可治疗恶性葡萄胎 和绒癌。本题最佳答案为 E。 4.环烯醚萜类化合物多数以甙的形式存在于植物体 中,其原因是 • A.结构中具有半缩醛羟基 • B.结构中具有环状半缩醛羟基 • C.结构中具有缩醛羟基 • D.结构中具有环状缩醛羟基 • E.结构中具有烯醚键羟基 【score:1 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 游离的环烯醚萜类化合物结 构的特征是它的基本碳架由 2 个异戊二烯首尾相连的 单环单萜化合物,结构中具有烯醚键及环状半缩醛羟 基。而环状半缩醛羟基性质不稳定,易聚合成高分子 化合物,或与糖的环状半缩醛羟基脱水缩合,以甙的 形式存在。故本题最佳答案为 B。备选答案 A、E 所 述具有半缩醛羟基和具有烯醚键羟基说法不确切,而 备选答案 C、D 所述具有缩醛羟基和具有环状缩醛羟 基的说法不正确,故不被选择。 5.下列溶剂中极性最强的是 • A.Et2O • B.EtOAC • C.CHCl3 • D.n-BuOH • E.MEOH 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路:[解题思路] 溶剂极性的强弱与结构中官 能团的类型有关,一般的规律是:烷烃<烯烃<醚类< 酯类<酮类<醛类<胺类<醇类<酚类<酸类。当官能团相 同时,则碳链越长,极性越小。在烃类中,脂肪烃的 极性小于芳烃,又小于卤烃。根据这些原则,题中列 出的 5 种溶剂的极性大小顺序是: Et20sP3 杂化的 N>SP2 杂化的 N>SP 杂化的 N。而氮原子周围的化学环境与碱性的关系是 N 原子 所连接的基团如使 N 上电子云密度增加(如连接烷基 等斥电子基)则碱性增强,如使 N 上电子云密度降低 (如连接羰基、双键等可与 N 上孤电子对发生共轭的 取代基、或羟基等电负性取代基)则碱性降低。此 外,N 原子周围如存在较大的空间位阻,妨碍 N 原子 吸引质子,则碱性降低等。 生物碱碱性强弱用 pKa 表示,大则碱性强,小则碱性 弱。题中列出的 5 种生物碱的碱性强弱是个小檗碱为 季铵碱(pKall.5),而麻黄碱(pKa9.58)、番木鳖碱 (pKa8.20)、新番木鳖碱(pKa3.80)、秋水仙碱 (pKal.84)都不是季铵碱,故本题最佳答案为 A。 14.大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是 • A.在一个苯环的 β 位 • B.在二个苯环的 β 位 • C.在一个苯环的 α 或 β 位 • D.在二个苯环的 α 或 β 位 • E.在醌环上 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路:[解题思路] 羟基蒽醌类化合物根据结构 中羟基在两个苯环上的分布情况分为两类,两个苯环 上都有羟基的为大黄素型羟基蒽醌,只有一个苯环上 有羟基的为茜素型羟基蒽醌。此外,蒽醌母核上的羟 基如在 1、4、5、8 位的称为 α-羟基,如在 2、3、 6、7 位的称为 β-羟基。通常羟基蒽醌类化合物一般 都有 α-羟基存在,而 β-羟基可有可无,所以不可 能只有 β-羟基而无 α-羟基,因此题中在一个苯环 上有 β-羟基或有 α-或 β-羟基,及在二个苯环上 有 β-羟基都不正确,醌环上也不可能存在羟基,所 以正确的答案应是在二个苯环的。α-或 p-位上有羟 基,故本题最佳答案为 D。 15.去乙酰毛花洋地黄甙丙【商品名为西地兰】的甙 元结构为 • A.洋地黄毒甙元 • B.羟基洋地黄毒甙元 • C.异羟基洋地黄毒甙元 • D.双羟基洋地黄毒甙元 • E.吉他洛甙元 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 毛花洋地黄植物中含有数 10 种强心甙,其甙元主要有 5 种,即洋地黄毒甙元、羟 基洋地黄毒甙元、异羟基洋地黄毒甙元、双羟基洋地 黄毒甙元和吉他洛甙元。去乙酰毛花洋地黄甙丙是毛 花洋地黄中原生甙毛花洋地黄甙丙的去乙酰基产物, 其甙元为异羟基洋地黄毒甙元。故本题最佳答案为 C。 16.两相溶剂萃取法分离混合物中各组分的原理是 • A.各组分的结构类型不同 • B.各组分的分配系数不同 • C.各组分的化学性质不同 • D.两相溶剂的极性相差大 • E.两相溶剂的极性相差小 【score:1 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 两相溶剂萃取法是选用两种 不能任意混溶的溶剂分离混合物的一种方法。通常这 两种溶剂一种是极性大的,一种是极性小的,如水与 氯仿、水与苯等。混合物中各组分由于结构不同,其 极性也各不相同。极性小的化合物在极性低的溶剂中 分配多,而在极性大的溶剂中分配少。相反,极性大 的化合物在极性大的溶剂中分配多,而在极性小的溶 剂中分配少。这种分配关系常以分配系数表示,即某 一化合物在稀浓度时,在任意两种互不相溶的溶剂中 溶解度之比。故本题的最佳答案是 B。被选答案 A、C 中的各组分结构类型不同、各组分化学性质不同都是 引起各组分分配系数不同的原因,而被选答案 D、E 中两相溶剂极性相差大或相差小,只能影响混合物各 组分在这两相溶剂中分配系数的大小,故皆不被选 择。 17.根据甙原子分类,属于 C-甙的是 • A.山慈菇甙 • B.黑芥子甙 • C.巴豆甙 • D.芦荟甙 • E.毛茛甙 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路:[解题思路] 甙原子是指糖与非糖化合物 缩合成甙后,糖的端基碳与非糖化合物部分直接连接 的原子。甙原子有 4 种,即 O、N、S、C。甙类化合 物可根据甙原子的种类分为氧甙、氮甙、硫甙和碳甙 4 类,题中山慈菇甙 A 和毛莨甙为氧甙,黑芥子甙为 硫甙,巴豆甙为氮甙,芦荟甙为碳甙,故本题最佳答 案为 D。 18.区别胆汁酸类与强心甾烯类成分,不能用 • A.Kedde 反应 • B.Raymand 反应 • C.Legal 反应 • D.Liebermann-Burchard 反应 • E.Baljet 反应 【score:1 分】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路:[解题思路] 胆汁酸类和强心甾烯类成分 都为甾体化合物,两类成分结构的区别在于甾体母核 Ct7 位连接的侧链不同,胆汁酸类连接的是戊酸,强 心甾烯类连接的是 α,β-不饱和五元内酯环。 Liebermann-BurChard 反应是用于检查甾体母核的反 应,胆汁酸类和强心甾烯类都具有此反应。Kedde 反 应、Raymand 反应、Legal 反应和 BaUet 反应都是检 查 α,β-不饱和五元内酯环活性亚甲基的反应,因 此强心甾烯类成分都能产生阳性反应,而胆汁酸类成 分则不能产生这些反应,故本题最佳答案为 D。 19.下列蒽醌类化合物中,酸性强弱顺序是 • A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚 • B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素>大黄酚 • C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚 • D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸 • E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素 【score:1 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 羟基蒽醌类化合物母核上酸 性取代基的种类有羧基和羟基,羧基的酸性强于羟 基。而羟基的酸性又与羟基的位置及数目有关,B-位 羟基因离母核上醌羰基较远,不能与其形成分子内氢 键,故酸性较强,α-位羟基因在醌羰基的附近,易 形成分子内氢键,羟基质子不易解离,故酸性较弱。 羟基数目多的酸性强于数目少的。根据上述原因,蒽 醌类化合物取代基酸性强弱次序是羧基的酸性约与 2 个以上 β-羟基相似,大于 1 个 β-羟基的酸性,又 大于 2 个以上。α-羟基的酸性,而 1 个 α-羟基的 酸性最弱。 题中 4 个化合物结构中都具有 1,8-二个。α-羟 基,但在其他位置取代基不同,大黄酸有 3,位羧 基,大黄素有 3-位甲基,6-位 β-羟基,芦荟大黄素 有 3-位羟甲基,大黄酚有 3-位甲基。芦荟大黄素的 酸性比大黄酚稍强,可能与其羟甲基的诱导作用,使 α-羟基比大黄酚 α-羟基稍易解离有关。根据上述 结构特点,本题最佳答案为 A。 20.甲型和乙型强心甙结构主要区别点是 • A.不饱和内酯环不同 • B.精链连接位置不同 • C.A/B 环稠合方式不同 • D.内酯环的构型不同 • E.内酯环的位置不同 【score:1 分】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 强心甙为甾体化合物,根据 甾体母核 C17 位连接的不饱和内酯环结构分为两类。 甲型强心甙的内酯环为 α,β-不饱和五元内酯环, 即△α,β-单烯 γ-内酯。乙型强心甙的内酯环为 α,β;γ,δ-不饱和六元内酯环,即△α,β;γ.δ- 双烯 δ-内酯。而糖链连接位置,α/β 环稠合方 式,内酯环的构型等与其分类无关,故本题最佳答案 为 A。 二、B 型题(总题数:0,score:0 分) 三、A.黄芩甙 B.黄芩甙甙元【黄芩素】 C.槲皮素 D.槲皮素-7-O-葡萄糖甙 E.矢车菊素 (总题数:5,score:2.50) 21.最易溶于水的游离黄酮类化合物是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路: 22.不易溶于水,易溶于 NaHCO3 溶液的甙是 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 23.不溶于水,可以溶于 NaHCO3 溶液的游离黄酮是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路: 24.不溶于 NaHCO3,溶于 Na2CO3 溶液的游离黄酮是 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 25.能溶于酸水,而且显红色的是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路:[解题思路] 游离黄酮类化合物矢车菊素 为花色素类母核,其 1 位氧原子以锌盐形式存在,为 离子状态,故易溶于水。而题中其他的游离黄酮黄芩 素和槲皮素不以离子状态存在,水溶性很小,因此 1 题正确答案为 E。 花色素类化合物整个分子为共轭系统,具有颜色,而 且其颜色与溶液的 pH 有关。pH 小于 7 时为红色, pH8.5 时为紫色,而 pH 大于 8.5 时为蓝色。故 5 题正确答案为 E。 黄芩甙为 5,6,7-三羟基黄酮-7-O-葡萄糖醛酸甙, 不易溶于水。但结构中葡萄糖醛酸部分的羧基与 NaHC03 生成钠盐后则易溶于水,故 3 题正确答案为 A。 槲皮素结构中的 7-OH 和 4-OH 都与 4-羰基处在共轭 的对位,羟基氧上的电子云易于向羰基转移,使羟基 上的氢易于解离,故显较强的酸性。当黄酮母核上同 时具有 7 和 4,位羟基时,能溶于 NaHC03 溶液,因 此 3 题正确答案为 C。 黄芩甙甙元结构为 5,6,7-三羟基黄酮,其中只有 7-位羟基处在 4-位羰基的共轭对位,酸性较强,可 溶于 Na2C03 溶液,不能溶于 NaltCX)3 溶液,故 4 题 正确答案为 B。 四、A.具发汗、平喘作用 B.具抗菌作用 C.具镇痛作用 D.具镇静麻醉作用 E.具消肿利尿抗肿瘤作用 (总题数:5,score:2.50) 26.东莨菪碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路: 27.汉防已甲素 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路: 28.苦参碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【E】 【此项为本题正确答案】 本题思路: 29.小檗碱 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 30.麻黄碱 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 东莨菪碱具有镇静麻醉作 用,故 1 题正确答案为 D。汉防己甲素具有镇痛作 用,故 2 题正确答案为 C。苦参碱具有消肿、利尿、 抗肿瘤作用,故 3 题正确答案为 E。小檗碱具有抗菌 作用,故 4 题正确答案为 B。麻黄碱具有发汗、平喘 作用,故 5 题正确答案为 A。 五、A.小檗碱 B.麻黄碱 C.伪麻黄碱 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱 (总题数:5,score:2.50) 31.其共轭酸的分子内氢键稳定的是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路: 32.其草酸盐不溶于水的是 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 33.其分子结构中具氧环的是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路: 34.其盐酸盐在冷水中溶解度小的是 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 35.其盐酸盐加入氢氧化钠后,滴加丙酮,生成黄色 结晶的是 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 生物碱分子中具碱性的 N 原 于与酸成盐后的阳离子称为生物碱的共轭酸,若在此 生物碱共轭酸质子附近存在羟基,则共轭酸质子与羟 基氧可形成氢键缔合,使氮上的酸质子不易失去,因 而表现出该生物碱的碱性增强。题中的麻黄碱和伪麻 黄碱都具有形成共轭酸的分子内氢键条件,但由于两 者结构中连有羟基的 C:构型不同,因而使伪麻黄碱 共轭酸形成分子内氢键的能力比麻黄碱强,故碱性亦 强,1 题正确答案为 C。 麻黄碱草酸盐的水溶性比伪麻黄碱草酸盐的小得多, 故 2 题正确答案为 B。 东莨菪碱结构中莨菪醇部分的 6,7-位碳之间通过氧 原于相连,即形成一个含氧的三元环,故 3 题正确答 案为 D。 小檗碱盐酸盐水溶性比题中其他生物碱盐酸盐小,故 4 题正确答案为 A。 小檗碱在苛性碱碱性条件下可转变成醇胺型结构。醇 胺型结构中的羟基与丙酮脱水缩合,则在小檗碱 Co 位引入丙酮基,生成的丙酮小檗碱为黄色结晶,故 5 题正确答案为 A。 六、A.简单香豆素 B.呋喃香豆素 C.新木脂素 D.联苯环辛烯型木脂素 E.简单木脂素 (总题数:5,score:2.50) 36.五味子中的成分主要是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路: 37.厚朴中的成分主要是 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路: 38.补骨脂中的成分主要是 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 39.秦皮中的成分主要是 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 40.白蜡树皮中的成分主要是 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路:[解题思路] 五味子中的成分主要是联苯 环辛烯型木脂素,故 1 题正确答案为 D。厚朴中的成 分主要是新木脂素,故 2 题正确答案为 C。补骨脂中 的成分主要是呋喃香豆素,故 3 题正确答案为 B。秦 皮中的成分主要是简单香豆素,故 4 题正确答案为 A。白蜡树皮为秦皮的一种来源,故成分同秦皮,5 题正确答案亦为 A。 七、A.三氯乙酸反应 B.Molish 反应 C.中性乙酸铅试剂 D.IR 光谱 E.吉拉尔【Girard】试剂 (总题数:5,score:2.50) 41.区别甾体皂甙和三萜皂甙用 【score:0.50】 【A】 【此项为本题正确答案】 【B】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 42.区别三萜皂甙元和三萜皂甙用 【score:0.50】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】 本题思路: 43.区别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙用 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路: 44.区别酸性皂甙和中性皂甙用 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路: 45.区别 D-型和 L-型甾体皂甙用 【score:0.50】 【A】 【B】 【C】 【D】 【此项为本题正确答案】 【E】 本题思路:[解题思路] 三氯乙酸试剂与甾体化合物 在 6013 发生反应,产生红色,而三萜化合物需在 100℃才能发生反应,产生红色。故可用此反应区别 甾体皂甙和三萜皂甙,因此 1 题正确答案为 A。 Molish 反应是用于检查游离单糖和结合性糖(如甙和 多糖中的糖等)的反应,而不含糖化合物则不能发生 反应。故可用此反应区别三萜皂甙元和三萜皂甙,因 此 2 题正确答案为 B。 五环三萜皂甙和四环三萜皂甙由于甙元部分的碳架不 同,因此在红外吸收光谱中 1392-1355Cm-1(A 区)和 1330~1245Cm-1(B 区)的峰数不同。五环三萜在 A 区 有 2-3 个吸收峰,B 区有 3 个吸收峰。四环三萜在 A 区和 B 区都只有 1 个吸收峰。因此町用 IR 光谱法区 别五环三萜皂甙和四环三萜皂甙,故 3 题正确答案为 D。 D-型甾体皂甙和 l-型甾体皂甙的区别在于甙元 C25 的构型不同,前者 C25 位连接平伏键甲基,后者为直 立键甲基。两者反映在红外吸收光谱中 980(A)、 920(B)、900(C)和 860(D)Cm-1 吸收峰的强度不同, 尤其是 B 峰和 C 峰,D-型甾体皂甙中 C 峰强度比 B 峰 强约 2 倍,而 L-型甾体皂甙中 B 峰一般比 C 峰强约 3--4 倍,故可利用 IR 光谱法区别 D-型和 L 型甾体皂 甙,因此 5 题正确答案为 D。 酸性皂甙既可勺中性乙酸铅试剂产生沉淀,又可与碱 式乙酸铅试剂产生沉淀,而中性皂甙只能与碱式乙酸 铅试剂产生沉淀。故可用中性乙酸铅试剂区别酸性皂 甙和中性皂甙,因此 4 题正确答案为 C。 八、X 型题(总题数:10,score:10 分) 46.当两个强心甙甙元羟基数目相同时,水中溶解度 取决于 【score:1 分】 【A】糖的种类 【此项为本题正确答案】 【B】甙元上羟基的位置 【此项为本题正确答 案】 【C】是否有分子内氢键 【此项为本题正确答 案】 【D】存在其他亲水性基团 【此项为本题正确答 案】 【E】糖的数目 【此项为本题正确答案】 本题思路:[解题思路] 强心甙的水溶性与一般甙类 化合物的水溶性不完全相同,其原因有两方面,一是 糖链的特点,另一是甙元结构的特点。强心甙糖链部 分组成的糖可以是一般的 2-羟基糖,也可以是特殊 的 2,6-去氧糖,此种糖羟基少,而亲脂性的基团 多,如甲基、亚甲基,甚至还有甲醚基、酰基,故此 种糖使强心甙水溶性降低,糖越多,水溶性降低越 大。强心甙甙元部分存在的亲水性基团,如羟基等 多,则水溶性增大。若羟基数目相同时,则与羟基存 在的位置有关,能形成分子内氢键的羟基对增加水溶 性的影响要比不能形成分子内氢键的羟基要小。故本 题正确答案为 A、B、C、D、E。 47.甙类化合物确定糖链结构要解决的问题是 【score:1 分】 【A】糖链中糖的元素比 【B】糖链中糖的种类和比例 【此项为本题正确 答案】 【C】糖之间的连接位置 【此项为本题正确答 案】 【D】糖之间的连接顺序 【此项为本题正确答 案】 【E】糖之间甙键的构型 【此项为本题正确答 案】 本题思路:[解题思路] 甙类化合物在确定糖链部分 结构时,需要确定糖链中糖的种类和糖之间的比例, 但不需确定糖的元素比。此外,尚需确定糖之间连接 的位置和糖之间的连接顺序,以及糖连接时甙键的构 型,故本题正确的答案为 B、C、D、E。 48.强心甙类化合物的性状多为 【score:1 分】 【A】无色 【此项为本题正确答案】 【B】晶体或无定形粉末 【此项为本题正确答 案】 【C】中性物质 【此项为本题正确答案】 【D】有旋光性 【此项为本题正确答案】 【E】有挥发性 本题思路:[解题思路] 强心甙类化合物除不饱和内 酯环部分存在较小的共轭系统外,整个分子不存在大 的共轭系统,所以是无色化合物。由于强心甙糖链部 分一般由多个糖组成,不易结晶,故多为无定形粉 末。但如结构中糖少,重结晶时去杂完全,强心甙也 可以结晶状态存在。强心甙除极少数甾体母核 C10 位 可连接羧基显一定的酸性外,绝大多数强心甙都是中 性化合物。强心甙甙元和糖链部分存在多个手性碳, 故强心甙都具有旋光性。强心甙甙元分子较大,再与 糖链相连,故不具有挥发性,不能用水蒸汽蒸馏法提 取强心甙或游离的强心甙甙元。因此本题正确答案为 A、B、C、D。 49.黑芥子甙具有的性质是 【score:1 分】 【A】甙原子是 N 【B】具有挥发注 【C】芥子酶水解产生葡萄糖、KHSO4 和 CH2=CH- CH2【NH】SH 【D】芥子酶中性条件下水解产生葡萄糖、KHSO4 和 CH2=CH-CH2-N=C=S 【此项为本题正确答案】 【E】芥子酶在 pH3~4 条件下水解产生葡萄糖、 KHSO4、S 和 CH2=CH-CH2CN 【此项为本题正确答 案】 本题思路:[解题思路] 黑芥子甙属于硫甙,其甙原 于是 S,不具挥发性,但水解产生的化合物具有挥发 性。硫甙类化合物可为芥子酶水解,水解产物不是原 硫甙结构中的甙元,而是甙元的衍生物。芥子酶水解 产物还与水解时 pH 有关,如黑芥子甙在中性条件下 水解,产物为异硫氰酸烯丙酯(CH2=CH-CH2 一 N=C=S)、硫酸氢钾和葡萄糖;如在 pH3--4 的酸性条 件下水解,产物为 3-丁烯腈(CH2=CH-CH2 一 CN)、 硫、硫酸氢钾和葡萄糖。所以本题正确答案为 D 和 E。 50.质谱【MS】在分子结构测定中的应用是 【score:1 分】 【A】测定分子量 【此项为本题正确答案】 【B】确定官能团 【C】推算分子式 【此项为本题正确答案】 【D】根据裂解峰推测结构式 【此项为本题正确 答案】 【E】判断是否存在共轭体系 本题思路:[解题思路] 质谱在化合物分子结构测定 中,根据分子离子峰的质荷比(m/z)确定化合物的分 子量。在低分辨质谱中可根据分子离子峰及同位素峰 (如 M+1、M+2 峰等)推算分子式;在高分辨质谱中可 直接判断分子式。也可根据裂解的离子碎片峰推测化 合物的结构式。但质谱一般无法确定化合物结构中有 哪些官能团和有无共轭体系。故本题的正确答案为 A、C、D。 51.薁类的性质 【score:1 分】 【A】可溶于水 【B】可溶于乙醚 【此项为本题正确答案】 【C】具有一定的芳香性 【此项为本题正确答 案】 【D】有色 【此项为本题正确答案】 【E】母核具旋光性 本题思路:[解题思路] 薁类化合物的母核是由环戊 二烯负离子和环庚三烯正离子骈合而成,是一种非苯 型的芳烃类化合物。具有一定的芳香性,不溶于水, 溶于乙醚等亲脂性有机溶剂和乙醇。由于其母核共轭 系统大,故此类化合物都具有一定的颜色,如蓝色、 绿色或紫色等。此外,其结构是完整的芳香系统,不 存在手性碳原子,所以不具有旋光性。故本题的正确 答案为 B、C、D。 52.自中药中提取甙类成分可选用的溶剂有 【score:1 分】 【A】水 【此项为本题正确答案】 【B】乙醇 【此项为本题正确答案】 【C】乙酸乙酯 【D】乙醚 【E】石油醚 本题思路:[解题思路] 甙类化合物一般溶于水,在 热水中溶解度要比冷水中大,另外在醇类溶剂,如甲 醇、乙醇、正丁醇等中亦可溶解,但在低极性及中等 极性有机溶剂,如石油醚、乙醚、乙酸乙酯则不溶或 难溶。所以自中药中提取甙类成分时,一般选用可溶 解甙类的溶剂。故本题正确的答案为 A 和 B。 53.含鞣质中药乙醇提取液回收乙醇后溶于水。要使 鞣质自水溶液中沉淀析出,可选用的方法是 【score:1 分】 【A】加数倍丙酮 【B】加数倍乙醚 【C】加明胶溶液 【此项为本题正确答案】 【D】加 NaCl 盐析 【E】加咖啡碱溶液 【此项为本题正确答案】 本题思路:[解题思路] 鞣质是多元酚类化合物,具 有较强的极性,可以溶于水、乙醇和丙酮等极性强的 溶剂,不溶于乙醚等弱极性或非极性有机溶剂,故其 水溶液加数倍丙酮不能使鞣质沉淀析出。鞣质虽不溶 于乙醚,但在鞣质水溶液中加人数倍乙醚,鞣质并不 能沉淀析出,其原因是水和乙醚不能任意混溶,加人 数倍乙醚,则水和乙醚仍分层存在,鞣质水溶液的极 性降低很少,故鞣质不能析出。鞣质可与蛋白质结合 生成不溶于水的复合物沉淀,明胶是一种蛋白质,故 它可使鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质结构中因含多 个酚羟基而显弱酸性,可与生物碱结合生成难溶或不 溶于水的沉淀,咖啡碱为一种生物碱,因此它可以使 鞣质自水溶液中沉淀析出。鞣质的水溶性很大,因此 无法用加氯化钠盐析的方法使鞣质自水溶液中析出。 故本题正确答案为 C 和 E。 54.甲型强心甙的光谱特征 【score:1 分】 【A】UVλmax217~220nm 【此项为本题正确答 案】 【B】IR1700~1800Cm-1 内酯羰基吸收峰 【此项 为本题正确答案】 【C】NMRδ6 分~5.60 烯氢吸收峰 δ5 分~4.50 内酯亚甲基吸收峰 【此项为本题正确答案】 【D】NMR 有芳环吸收峰 【E】NMR 有甲基吸收峰 【此项为本题正确答 案】 本题思路:[解题思路] 甲型强心甙甾体母核为脂环 结构,C13 位都连有甲基,Cio 位连接的侧链为甲基 或其氧化产物,故其氢谱都有甲基峰出现。在整个甙 元部位没有芳环,故氢谱中没有芳环质子峰。甲型强 心甙甙元具有 α,β-不饱和五元内酯环,故其在紫 外吸收光谱中 λmax217-220nm 范围内出现 α,β-不 饱和羰基(-C=CH-C=O)电子跃迁产生的吸收峰;在红 外吸收光谱中,ⅴkBr/max1700-1800Cm-1 范围内出 现 α,β-不饱和五元内酯环羰基伸缩振动产生的吸 收峰;在氢谱中,δ6 分~5.60 范围内出现 C22 位上 内酯亚甲烯基的稀质子峰。故本题的正确答案为 A、 B、C、E。 55.中药中存在较普遍的芳香族有机酸有 【score:1 分】 【A】对羟基桂皮酸 【此项为本题正确答案】 【B】咖啡酸 【此项为本题正确答案】 【C】阿魏酸 【此项为本题正确答案】 【D】芥子酸 【此项为本题正确答案】 【E】奎宁酸 本题思路:[解题思路] 对羟基桂皮酸、咖啡酸、阿 魏酸和芥子酸都是苯丙酸(C6-C3)类衍生物,在植物 性中药中分布较广。奎宁酸虽在中药中分布亦较广, 但它是脂环族有机酸,不是芳香族有机酸,故本题正 确答案为 A、B、C、D。
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