新编三维设计教师用书年高考化学总复习点面线备考全攻略提能力创新演练经典化73

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‎【三维设计】（教师用书）2015年高考化学总复习“点、面、线”备考全攻略（提能力+创新演练经典化）7-3 化学平衡常数 化学反应进行的方向 新人教版 ‎[对接高考——高考命题常设误区汇总]‎ 设误选项摘录 设误角度诊断 ‎1.反应3Fe(s)＋4H2O(g) Fe3O4(s)＋4H2(g)的平衡常数表达式为：K＝ 固体或纯液体物质不能出现化学平衡常数表达式中 ‎2.其他条件不变的情况下，对于反应2SO2＋O22SO3，增大压强或增大O2的浓度，K值增大 化学平衡常数只与温度有关，与其他条件无关 ‎3.一定温度下的‎10 L密闭容器中发生反应：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)，达到平衡时，N2、H2、NH3的物质的量分别为1 mol、3 mol、2 mol，则其平衡常数为4/27‎ 不能用平衡体系中物质的物质的量计算化学平衡常数 ‎4.NH3和HCl生成NH4Cl是自发过程，则该反应在任何条件下均可发生 误认为过程的自发性不仅能用于判断过程的方向，还能确定过程一定会发生 ‎5.对于正反应是放热的可逆反应达到平衡后，其它条件不变，升高温度可使平衡常数增大 错误判断温度变化对化学平衡常数的影响 ‎[随堂强化落实]‎ ‎1．下列叙述中，不正确的是(　　)‎ A．某特定反应的平衡常数仅是温度的函数 B．催化剂不能改变平衡常数的大小 C．平衡常数发生变化，化学平衡必定发生移动达到新的平衡 D．化学平衡发生移动，平衡常数必发生变化 解析：化学平衡常数只受温度的影响，与是否使用催化剂无关，A、B选项均正确；平衡常数改变，则意味着温度改变，平衡必定移动，C项正确；通过改变除温度之外的其他条件使平衡移动，则平衡常数不变，D项不正确。‎ 答案：D ‎2．(双选题)某温度下，在一个‎2 L的密闭容器中，加入4 mol A和2 mol B进行如下反应：‎3A(g)＋2B(g) ‎4C(s)＋2D(g)，反应一段时间后达到平衡，测得生成1.6 mol C，则下列说法正确的是(　　)‎ A．该反应的化学平衡常数表达式是K＝ B．此时，B的平衡转化率是40%‎ C．增大该体系的压强，化学平衡常数增大 D．增加B，A的平衡转化率增大 解析：化学平衡常数的表达式中不能出现固体或纯液体，而物质C是固体，A错误；根据化学方程式可知，平衡时减少的B的物质的量是1.6 mol×0.5＝0.8 mol，所以B的转化率为40%，B正确；增大压强时平衡常数不变，平衡常数只与温度有关，C错误；增加B后平衡右移，A的转化率增大，而B的转化率减小，D错误。‎ 答案：BD ‎3．下列说法正确的是(　　)‎ A．凡是放热反应都是自发的，凡是吸热反应都是非自发的 B．自发反应一定是熵增大，非自发反应一定是熵减小或不变 C．自发反应在恰当条件下才能实现 D．自发反应在任何条件下都能实现 解析：反应是否自发进行受反应的焓变和熵变的共同制约，而选项A只描述了反应热(即焓变)，选项B只描述了熵变，故选项A、B错误；反应自发进行是有条件的，如在一定的温度和压强下，故选项C正确，D错误。‎ 答案：C ‎4．(2012·菏泽模拟)对于反应4Fe(OH)2(s)＋2H2O(l)＋O2(g)===4Fe(OH)3(s)　ΔH＝－444.3 kJ/mol，且熵减小，在常温常压下该反应能自发进行，对反应的方向起决定作用的是 ‎(　　)‎ A．焓变　　　　　　　　　　　 B．温度 C．压强 D．熵变 解析：化学反应的方向由(ΔH－TΔS)共同决定，该反应为熵减且能自发进行的反应，故对该反应方向起决定作用的是焓变。‎ 答案：A ‎5.在一个容积为‎2 L的密闭容器中，加入0.8 mol的A2气体和0.6 mol B2气体，一定条件下发生如下反应：A2(g)＋B2(g) 2AB(g)　ΔH<0，反应中各物质的浓度随时间的变化情况如图所示，下列说法不正确的是(　　)‎ A．图中a点的值为0.15‎ B．该反应的平衡常数K＝0.03‎ C．温度升高，平衡常数K值减小 D．平衡时A2的转化率为62.5%‎ 解析：本题是数形结合的题型，结合图像分析是关键，但要利用好变化量之比等于其化学计量数之比的规律进行求解。在求解平衡常数和转化率时一定要规范表达式，严格代入数据进行求解。‎ 答案：B ‎6．高炉炼铁过程中发生的主要反应为 Fe2O3(s)＋CO(g) Fe(s)＋CO2(g)。已知该反应在不同温度下的平衡常数如下：‎ 温度/℃‎ ‎1 000‎ ‎1 150‎ ‎1 300‎ 平衡常数 ‎4.0‎ ‎3.7‎ ‎3.5‎ 请回答下列问题：‎ ‎(1)该反应的平衡常数表达式K＝________，ΔH________0(填“＞”、“＜”或“＝”)；‎ ‎(2)在一个容积为‎10 L的密闭容器中，1 ‎000℃‎时加入Fe、Fe2O3、CO、CO2各1.0 mol，反应经过10‎ ‎ min后达到平衡。求该时间范围内反应的平均反应速率v(CO2)＝________，CO的平衡转化率＝________；‎ ‎(3)欲提高(2)中CO的平衡转化率，可采取的措施是________。‎ A．减少Fe的量　　　　　　 B．增加Fe2O3的量 C．移出部分CO2 D．提高反应温度 E．减小容器的容积 F．加入合适的催化剂 解析：(1)因Fe和Fe2O3都为固体，不能代入平衡常数的表达式，所以K＝，由表中数据知，温度升高，平衡常数减小，说明平衡向左移动，故ΔH＜0。‎ ‎(2)　　Fe2O3(s)＋CO(g) Fe(s)＋CO2(g)‎ 　 1.0 1.0‎ 　 x x 　 1.0－x 1.0＋x 由题意得K＝＝4.0，解得x＝0.60 mol，‎ 所以α(CO)＝×100%＝60%，‎ v(CO2)＝＝ ‎＝0.006 0 mol/(L·min)。‎ ‎(3)根据勒夏特列原理，A、B、E、F四项的条件改变对平衡无影响，D项升温平衡向左移动，CO转化率降低，故选C。‎ 答案：(1)　＜‎ ‎(2)0.006 0 mol/(L·min)　60%　(3)C ‎[提能综合检测]‎ 一、单项选择题(本题包括7小题，每小题4分，共28分)‎ ‎1. ‎25°C时，在含有Pb2＋、Sn2＋的某溶液中，加入过量金属锡(Sn)，发生反应：Sn(s)＋Pb2＋(aq) Sn2＋(aq)＋Pb(s)，体系中c(Pb2＋)和c(Sn2＋)变化关系如图所示。下列判断正确的是(　　)‎ A．往平衡体系中加入金属铅后，c(Pb2＋)增大 B．往平衡体系中加入少量Sn(NO3)2固体后，c(Pb2＋)变小 C．升高温度，平衡体系中c(Pb2＋)增大，说明该反应ΔH>0‎ D．‎25°C时，该反应的平衡常数K＝2.2‎ 解析：本题考查化学平衡知识及考生运用平衡移动原理分析平衡移动方向等问题的能力。由于固体量改变不会引起平衡的移动，A项错误；加入固体Sn(NO3)2后，溶液中c(Sn2＋)增大，平衡向左移动，从而使c(Pb2＋)增大，B项错误；升高温度时c(Pb2＋)增大，表明平衡向左移动，逆反应吸热，正反应的ΔH<0，C项错误；由图像中平衡时两种离子的浓度及平衡常数表达式知，‎25°C时该反应的平衡常数为2.2，D项正确。‎ 答案：D ‎2．t℃时，某平衡体系中含有X、Y、Z、W四种物质，此温度下发生反应的平衡常数表达式为K＝。有关该平衡体系的说法正确的是(　　)‎ A．当混合气体的平均相对分子质量保持不变时，反应达平衡 B．增大压强，各物质的浓度不变 C．升高温度，平衡常数K增大 D．增加X的量，平衡既可能正向移动，也可能逆向移动 解析：首先根据平衡常数的定义推知，反应前后气体的体积保持不变，即平衡体系中Y是生成物且是气体，Z和W是反应物且也是气体，X未计入平衡常数中，说明X是固体或液体，但不能确定是反应物还是生成物，由此可知，A正确。增大压强虽然平衡不移动，但由于体积变小，因此各物质的浓度均增大，B错误。由于反应的热效应未知，因此C错误。X未计入平衡常数中，X量的多少不影响平衡状态，D错误。‎ 答案：A ‎3．可逆反应：2SO2＋O22SO3的平衡状态下，保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2，下列说法正确的是(K为平衡常数，Qc为浓度商)(　　)‎ A．Qc不变，K变大，O2转化率增大 B．Qc不变，K变大，SO2转化率减小 C．Qc变小，K不变，O2转化率减小 D．Qc增大，K不变，SO2转化率增大 解析：当可逆反应2SO2＋O22SO3达到平衡状态时，保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2，平衡向右进行，但氧气转化率降低，浓度商Qc变小，K不变。‎ 答案：C ‎4．某温度下的‎2 L密闭容器中，3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如下表所示。下列说法正确的是(　　)‎ X Y W n(起始状态)/mol ‎2‎ ‎1‎ ‎0‎ n(平衡状态)/mol ‎1‎ ‎0.5‎ ‎1.5‎ A．该温度下，此反应的平衡常数表达式是K＝ B．升高温度，若W的体积分数减小，则此反应ΔH>0‎ C．增大压强，正、逆反应速率均增大，平衡向正反应方向移动 D．该温度下，再向容器中通入3 mol W，达到平衡时，n(X)＝2 mol 解析：根据提供数据，平衡建立过程中X、Y减少的物质的量分别为1 mol、0.5 mol，W增加的物质的量为1.5 mol，故该反应的化学方程式为2X(g)＋Y(g)3W(g)，化学平衡常数表达式为K＝，A错误；升高温度，若W的体积分数减小，说明平衡向逆反应方向移动，则逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，ΔH<0，B错误；增大压强，正、逆反应速率均增大，但反应前后气体分子数不变，平衡不移动，C错误；该温度下，再向容器中通入3 mol W，等效于起始时充入4 mol X、2 mol Y，所达平衡与原平衡等效，X的百分含量不变，因此，达平衡时n(X)＝2 mol，D正确。‎ 答案：D ‎5．H2和CO2在高温下发生反应：‎ CO2(g)＋H2(g) CO(g)＋H2O(g)。下表是‎986℃‎时，在容积不变的密闭容器中进行反应的四组数据：‎ 编号 起始浓度/mol/L 平衡浓度/mol/L c0(H2)‎ c0(CO2)‎ c0(H2O)‎ c0(CO)‎ c(H2)‎ c(CO2)‎ c(H2O)‎ c(CO)‎ ‎1‎ ‎1.0‎ ‎1.0‎ ‎0‎ ‎0‎ ‎0.44‎ ‎0.44‎ ‎0.56‎ ‎0.56‎ ‎2‎ ‎1.0‎ ‎2.0‎ ‎0‎ ‎0‎ ‎0.27‎ ‎1.27‎ ‎0.73‎ ‎0.73‎ ‎3‎ ‎0‎ ‎0‎ ‎2.0‎ ‎2.0‎ ‎0.88‎ ‎0.88‎ ‎1.12‎ ‎1.12‎ ‎4‎ ‎0.2‎ ‎0.4‎ ‎0.6‎ ‎0.8‎ ‎0.344‎ ‎0.544‎ ‎0.456‎ ‎0.656‎ 下列叙述中正确的是(　　)‎ ‎①该温度下反应的平衡常数约为1.62‎ ‎②该反应的平衡常数与反应的起始浓度无关 ‎③增大CO2的起始浓度，可使CO2的转化率增大 ‎④从反应开始至达到平衡状态，混合气体的密度没有发生改变 A．②③ B．①②③‎ C．①②④ D．①③‎ 解析：此温度下K＝＝＝1.62，平衡常数K只是温度的函数，与起始浓度无关，故①②正确；增大CO2起始浓度，CO2转化率降低，③错误；反应体系中各物质均为气体，且容积不变，故从始至终密度不变，④正确。‎ 答案：C ‎6． N2O5是一种新型硝化剂，在一定温度下可发生下列反应：‎ ‎2N2O5(g) 4NO2(g)＋O2(g)　ΔH>0‎ T1温度下的部分实验数据为：‎ t/s ‎0‎ ‎500‎ ‎1 000‎ ‎1 500‎ c(N2O5)/mol/ L ‎5.00‎ ‎3.52‎ ‎2.50‎ ‎2.50‎ 下列说法不正确的是(　　)‎ A．500 s内N2O5分解速率为2.96×10－3 mol/(L·s)‎ B．T1温度下的平衡常数为K1＝125,1 000 s时转化率为50%‎ C．其他条件不变时，T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5(g)浓度为2.98 mol/L，则T1K3，则T1>T3‎ 解析：v(N2O5)＝≈2.96×10－3 mol/(L·s)，A正确；1 000 s后N2O5的浓度不再发生变化，即达到了化学平衡，列出三种量如下：‎ ‎　　　　　　2N2O54NO2＋O2‎ 起始(mol/L) 5.00 0 0‎ 平衡(mol/L) 2.50 5.00 1.25‎ 则K＝＝＝125，‎ α(N2O5)＝×100%＝50%，B正确；T2温度下的N2O5浓度大于 T1温度下的浓度，则改变温度使平衡逆向移动了，逆向是放热反应，则降低温度平衡向放热反应方向移动，即T2K3，则T1>T3，D正确。‎ 答案：C ‎7．相同温度下，体积均为‎0.25 L的两个恒容密闭容器中发生可逆反应：N2(g)＋3H2(g) 2NH3(g)　ΔH＝－92.6 kJ/mol。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表：‎ 容器 编号 起始时各物质物质的量/mol 达平衡时体系能量的变化 N2‎ H2‎ NH3‎ ‎①‎ ‎1‎ ‎3‎ ‎0‎ 放出热量：23.15 kJ ‎②‎ ‎0.9‎ ‎2.7‎ ‎0.2‎ 放出热量：Q 下列叙述错误的是(　　)‎ A．容器①、②中反应的平衡常数相等 B．平衡时，两个容器中NH3的体积分数均为 C．容器②中达平衡时放出的热量Q＝23.15 kJ D．若容器①体积为‎0.5 L，则平衡时放出的热量小于23.15 kJ 解析：平衡常数属于温度的函数，相同温度下两容器的平衡常数相同。容器①、②为等效平衡，但两者反应的量不同，故放出的热量不等。若容器①的体积增大一倍，平衡逆向移动，故放出的热量小于23.15 kJ。根据热量的变化可计算出NH3的生成量。‎ 答案：C 二、双项选择题（本题包括3小题，每小题6分，共18分）‎ ‎8．下列关于平衡常数的说法中，正确的是(　　)‎ A．在平衡常数表达式中，反应物浓度用起始浓度表示，生成物浓度用平衡浓度表示 B．化学平衡常数较大的可逆反应，所有反应物的转化率一定大 C．可以用化学平衡常数来定量描述化学反应的限度 D．平衡常数的大小只与温度有关 解析：平衡常数中的浓度都是平衡浓度，平衡常数仅受温度影响，其大小可以描述反应的限度大小，A错误，C、D正确。转化率不但受平衡常数的影响，而且还受自身起始浓度及其他物质浓度的影响，B错误。‎ 答案：CD ‎9．放热反应CO(g)＋H2O(g) CO2(g)＋H2(g)在温度t1时达到平衡，c1(CO)＝c1(H2O)＝1.0 mol/L，其平衡常数为K1。升高反应体系的温度至t2时，反应物的平衡浓度分别为c2(CO)和c2(H2O)，平衡常数为K2，则(　　)‎ A．K2和K1的单位均为mol/L B．K2＜K1‎ C．c2(CO)＝c2(H2O)‎ D．c1(CO)＞c2(CO)‎ 解析：K1、K2单位均为1，c1(CO)＜c2(CO)，B、C正确。‎ 答案：BC ‎10．下列说法正确的是(　　)‎ A．ΔH＜0、ΔS＞0的反应在任何温度都能自发进行 B．NH4HCO3(s)===NH3(g)＋H2O(g)＋CO2(g)‎ ΔH＝＋185.57 kJ/mol能自发进行，原因是体系有自发地向混乱度增加方向转变的倾向 C．因为焓变和熵变都与反应的自发性有关，因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据 D．在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向 解析：ΔH＜0、ΔS＞0，则ΔG＜0，任何温度下反应都能自发进行，A项正确，B项正确；用焓变和熵变判断反应的自发性都有例外，故都不能单独作为反应自发性的判据，而应使用复合判据，C项错误；使用催化剂只能降低反应的活化能，不能改变反应的方向，D项错误。‎ 答案：AB 三、非选择题(本题包括4小题，共54分)‎ ‎11．(14分)研究NO2、SO2、CO等大气污染气体的处理具有重要意义。‎ ‎(1)已知：2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)‎ ΔH＝－196.6 kJ/mol ‎2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)　ΔH＝－113.0 kJ/mol 则反应NO2(g)＋SO2(g) SO3(g)＋NO(g)的ΔH＝________ kJ/mol。‎ 一定条件下，将NO2与SO2以体积比1∶2置于密闭容器中发生上述反应，下列能说明反应达到平衡状态的是________。‎ a．体系压强保持不变 b．混合气体颜色保持不变 c．SO3和NO的体积比保持不变 d．每消耗1 mol SO3的同时生成1 mol NO2‎ 测得上述反应平衡时NO2与SO2体积比为1∶6，则平衡常数K＝________。‎ ‎(2)CO可用于合成甲醇，反应方程式为CO(g)＋2H2(g) CH3OH(g)。CO在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如右图所示。该反应ΔH________0(填“>”或“<”)。实际生产条件控制在‎250℃‎、1.3×104 kPa左右，选择此压强的理由是_____________________。‎ 解析：(1)设所给的两个反应方程式分别标注为 ‎2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)　ΔH1＝－196.6 kJ/mol、2NO(g)＋O2(g) 2NO2(g)　ΔH2＝－113.0 kJ/mol，所求总反应方程式的ΔH为ΔH3，ΔH3＝＝＝－41.8 kJ/mol。‎ 第2问，由于该反应为反应前后气体体积相等的反应，故体系的压强始终保持不变，故不能以压强不变作为判断标志，a错误；SO3与NO的体积比始终保持1∶1，C错误；根据“异方向，量相当”的原理可知d错误。‎ 设NO2和SO2的起始加入量分别为1 mol和2 mol，容器体积为V。则有：(设NO2的转化量为x)‎ NO2(g)＋SO2(g) SO3(g)＋NO(g)‎ 起始量(mol)　　1　　　　2　　　　 0　　　　0‎ 转化量(mol) x x x x 平衡量(mol) 1－x 2－x x x 据题意有＝，则x＝0.8 mol，‎ 平衡常数K＝＝或2.67。‎ ‎(2)从图像来看，随着温度的升高，CO的转化率变小，故ΔH<0，综合温度、压强对CO转化率的影响来看，在题给压强下，CO的转化率已经很大。‎ 答案：(1)－41.8　b　2.67或 ‎(2)<　在1.3×104 kPa下，CO的转化率已较高，再增大压强CO转化率提高不大，同时生产成本增加，得不偿失 ‎12．(13分)接触法制硫酸工艺中，其主反应在450℃并有催化剂存在下进行：‎ ‎2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)　ΔH＝－190 kJ/mol ‎(1)该反应‎450℃‎时的平衡常数________‎500℃‎时的平衡常数(填“大于”、“小于”或“等于”)。‎ ‎(2)下列描述中能说明上述反应已达平衡的是________。‎ a．v(O2)正＝2v(SO3)逆 b．容器中气体的平均相对分子质量不随时间而变化 c．容器中气体的密度不随时间而变化 d．容器中气体的分子总数不随时间而变化 ‎(3)在一个固定容积为‎5 L的密闭容器中充入0.20 mol SO2和0.10 mol O2，半分钟后达到平衡，测得容器中含SO3 0.18 mol，则v(O2)＝________ mol/(L·min)：若继续通入0.20 mol SO2和0.10 mol O2，则平衡________移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“不”)，再次达到平衡后，________ mol＜n(SO3)＜________ mol。‎ 解析：(1)由于2SO2(g)＋O2(g)2SO3(g)正反应是放热反应，故升温平衡向逆反应方向移动，平衡常数减小，故‎450℃‎时的平衡常数大于‎500℃‎时的平衡常数。‎ ‎(3)2SO2(g)＋O2(g) 2SO3(g)‎ 起始量(mol)　　0.2　　　0.1　　　0‎ 变化量(mol) 0.18 0.09 0.18‎ 平衡量(mol) 0.02 0.01 0.18‎ v(O2)＝0.09 mol/(‎5 L×0.5 min)‎ ‎＝0.036 mol/(L·min)。‎ 若继续通入0.2 mol SO2和0.1 mol O2，就相当于给平衡反应加压，平衡向正反应方向移动，再次达到平衡后，n(SO3)会比0.18×2 mol大，但必小于0.40 mol。‎ 答案：(1)大于　(2)b、d ‎(3)0.036　向正反应方向　0.36　0.40‎ ‎13．(14分)为妥善处理氯甲烷生产企业的副产物CCl4，以减少其对臭氧层的破坏。化学家研究在催化剂作用下，通过下列反应：CCl4＋H2CHCl3＋HCl使CCl4转化为重要的化工原料氯仿(CHCl3)。此反应伴随有副反应，会生成CH2Cl2、CH3Cl和CH4等。已知CCl4的沸点为‎77℃‎，CHCl3的沸点为‎61.2℃‎。‎ ‎(1)在密闭容器中，该反应达到平衡状态后，测得如下数据(假设不考虑副反应)。‎ 实验序号 温度℃‎ 初始CCl4浓度(mol/L)‎ 初始H2浓度(mol/L)‎ CCl4的平衡转化率 ‎1‎ ‎110‎ ‎0.8‎ ‎1.2‎ A ‎2‎ ‎110‎ ‎1‎ ‎1‎ ‎50%‎ ‎3‎ ‎100‎ ‎1‎ ‎1‎ B ‎①此反应的化学平衡常数表达式为________________，在‎110℃‎时平衡常数为____________。‎ ‎②实验1中，CCl4的转化率A__________50%(填“大于”、“小于”或“等于”)。‎ ‎③实验2中，10 h后达到平衡，H2的平均反应速率为__________。‎ ‎④实验3中，B的值________(选填序号)。‎ A．等于50%　　　　　　B．大于50%‎ C．小于50% D．从本题资料无法判断 ‎(2)‎120℃‎时，在相同条件的密闭容器中，分别进行H2的初始浓度为2 mol/L和4 mol/L的实验，测得反应消耗CCl4的百分率(x%)和生成物中CHCl3的百分含量(y%)随时间(t)的变化关系如图(图中实线是消耗CCl4的百分率变化曲线，虚线是产物中CHCl3的百分含量变化曲线)。‎ ‎①在图中的四条线中，表示H2起始浓度为2 mol/L的实验消耗CCl4的百分率变化曲线是________(选填序号)。‎ ‎②根据上图曲线，氢气的起始浓度为________ mol/L时，有利于提高CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量。你判断的依据是____________________________________。‎ 解析：(1)因CCl4的沸点为‎77℃‎，CHCl3的沸点为‎61.2℃‎，所以在‎110℃‎或‎100℃‎反应时各物质均为气态，其平衡常数K＝。‎110℃‎时，由实验2可知反应中各物质的平衡浓度均为0.5 mol/L，代入表达式计算得平衡常数为1。实验1和实验2的反应温度相同，所以其平衡常数相同，利用平衡常数相等，可以求出实验1中CCl4的平衡转化率，然后与50%比较，对于实验3，因温度不同，又不知该反应的热效应，所以无法判断转化率的大小。‎ ‎(2)由图像可知，氢气浓度越大反应越快，消耗CCl4的百分率变化就越快，相反就比较慢，所以H2起始浓度为2 mol/L时，消耗CCl4的百分率变化曲线是c，CCl4的平衡转化率和产物中CHCl3的百分含量均得到提高的是a和b，此时氢气的浓度为4 mol/L。‎ 答案：(1)①K＝　1‎ ‎②大于　③0.05 mol/(L·h)　④D ‎(2)①c　②4　从图中可见，4 mol/L的a、b曲线比2 mol/L的c、d曲线CCl4转化率和产物中CHCl3的百分率的数值均高 ‎14．(13分)美国Bay等工厂使用石油热裂解的副产物甲烷来制取氢气，其生产流程如下图：‎ ‎(1)此流程的第Ⅱ步反应为：CO(g)＋H2O(g)H2(g)＋CO2(g)，该反应的化学平衡常数表达式为K＝________；反应的平衡常数随温度的变化如下表。‎ 温度/℃‎ ‎400‎ ‎500‎ ‎830‎ ‎1000‎ 平衡常数K ‎10‎ ‎9‎ ‎1‎ ‎0.6‎ 从上表可以推断：此反应是________(填“吸”“放”)热反应。‎ 在‎830℃‎下，若开始时向恒容密闭容器中充入CO与H2O均为1 mol，则达到平衡后CO的转化率为__________。‎ ‎(2)此流程的第Ⅱ步反应CO(g)＋H2O(g) H2(g)＋CO2(g)，在‎830℃‎ ‎，以下表的物质的量(单位为mol)投入恒容反应器发生上述反应，其中反应开始时，向正反应方向进行的有__________(填实验编号)。‎ 实验编号 n(CO)‎ n(H2O)‎ n(H2)‎ n(CO2)‎ A ‎1‎ ‎5‎ ‎2‎ ‎3‎ B ‎2‎ ‎2‎ ‎1‎ ‎1‎ C ‎0.5‎ ‎2‎ ‎1‎ ‎1‎ ‎(3)在一个不传热的固定容积的容器中，判断此流程的第Ⅱ步反应达到平衡的标志是________(填序号)。‎ ‎①体系的压强不再发生变化　②混合气体的密度不变 ‎③混合气体的平均相对分子质量不变　④各组分的物质的量浓度不再改变　⑤体系的温度不再发生变化 ‎⑥v(CO2正)＝v(H2O逆)‎ ‎(4)右图表示此流程的第Ⅱ步反应在时刻t1达到平衡、在时刻t2分别因改变某个条件而发生变化的情况：图中时刻t2发生改变的条件是__________(写出两种)。‎ 解析：(1)由平衡常数定义可直接写出反应的平衡常数表达式；由表中数据可知，升高温度，K变小，说明反应逆向进行，即正反应为放热反应；在‎830℃‎时，K＝1，故可利用K可求出平衡时CO转化0.5 mol，即CO的转化率为50%。‎ ‎(2)将表中数据带入K的表达式，只有B组数据K<1(‎830℃‎，K＝1)，故起始时反应正向进行的只有B组。‎ ‎(3)因反应是气体体积不变的反应，故在体积固定的密闭容器中进行该反应，无论是否平衡，混合气体密度、平均相对分子质量、容器内压强等都不变；④⑥说法由平衡态定义可知一定能说明反应达到平衡；体系的温度不再发生变化，间接地说明各反应物质的浓度不变。‎ ‎(4)在t2时CO2与CO在原平衡态的基础上分别为增多和减少，说明反应正向移动，故可采取方式有降低温度或增加水蒸气的量或减少氢气的量等。‎ 答案：(1)　放　50%‎ ‎(2)B　(3)④⑤⑥‎ ‎(4)降低温度或增加水蒸气的量或减少氢气的量