高考化学有机合成复习

高考化学有机合成复习

‎08届高考化学有机合成复习 热点训练 有机合成 越忙的人越有时间，越闲的人越没时间。因为前者太忙，后者太闲。‎ ‎【直击高考】‎ ‎1．组合多个化合物的化学反应，合成具有指定结构简式的产物。此类试题不仅出现在高考的Ⅱ卷中，有时也涉及到选择部分的内容。‎ ‎2．以有机化学知识和技能为载体，通过对题示信息、实验现象、有机结构的认识，合成或推断出指定的有机物。此类试题常将合成与推断融合于一起，有时还涉及到有机实验及有机计算，难度较大。‎ ‎【教学目标】‎ ‎ 1．熟悉常见官能团的引入方法，进而会根据有关信息结合已学知识，合成未知有机化合物。‎ ‎ 2．培养学生的思维能力，会用正推和逆推来合成物质。‎ ‎【教学重点】‎ ‎ 信息合成 ‎【教学方法】‎ ‎ 问题解决法 ‎【教学过程】‎ ‎【要点清单】‎ ‎1．2．3．4．5．6．‎ ‎ ‎ ‎【试一试】自我检测基础掌握如何？‎ ‎ 《理科考试研究》2005/8—49‎ ‎1．亚麻油酸是一种高级不饱和脂肪酸。新兴的大脑营养研究发现，大脑的生长发育与不饱和脂肪酸有密切关系。‎ ‎（1）从深海鱼油中提取的被称为“脑黄金”的DHA就是一种不饱和程度很高的脂肪酸，它的分子中含有6个碳碳双键，其学名叫二十二碳六烯酸，它的分子式是 ‎ A．C20H41COOH B．C21H31COOH C．C22H33COOH D．C21H33COOH ‎（2）最简单的不饱和脂肪为丙烯酸。试以石油产品丙烯及必要的无机试剂为原料合成丙烯酸，写出有关的反应方程式，并指明反应类型。‎ ‎（1）B；（2）CH2=CH—CH3+Cl2→加成反应 CH2ClCHCl—CH3+2NaOH+2NaCl 水解或取代 ‎+O2+2H2O 氧化 ‎2+O2→ 氧化 ‎+H2 还原 CH2=CH—COOH+H2O 消去 ‎2．已知下列有机反应：CH3—CH=CH2+H—OH 试以丙烯为原料合成 写出有关反应的化学方程式（无机试剂可以自选）。‎ ‎（1）__________________________________________________；（2）__________________；‎ ‎（3）__________________________________________；（4）__________________________________________；‎ ‎（5）__________________________________________。‎ 有机合成的思维结构：‎ ‎【考题·点悟】看盾以前是怎么考的！‎ ‎ 例1 （06江苏化学第23题）香豆素是广泛存在于植物中的一类芳香族化合物，大多具有光敏性，有的还具有抗菌和消炎作用。它的核心结构是芳香内酯A，其分子式为C9H6O2，该芳香内酯A经下列步骤转变为水杨酸和乙二酸。‎ 提示：①CH3CH＝CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH ‎②R－CH＝CH2R－CH2－CH2－Br 请回答下列问题：‎ ‎（1）写出化合物C的结构简式_________________________。‎ ‎（2）化合物D有多种同分异构体，其中一类同分异构体是苯的二取代物，且水解后生成的产物之一能发生银镜反应。这类同分异构体共有_________种。‎ ‎（3）在上述转化过程中，反应步骤B→C的目的是_____________________________________________。‎ ‎（4）请设计合理方案从合成（用反应流程图表示，并注明反应条件）‎ 例：由乙醇合成乙烯的反应流程图可表示为：CH3CH2OHCH2＝CH2 ‎19．（1）；（2）9种；（3）保护酚羟基，使之不被氧化 （4） 例2 （2004年南通市一模试题）维生素C(分子式为C6H8O6)又名抗坏血酸，可预防感染、坏血病等，也是一种常见的食品添加剂，能够阻止空气中的氧气将食品氧化变质。维生素C具有酸性和强还原性，其工业合成路线如下图所示：‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎（1）上述合成过程中与A互为同分异构体的有_______________（填写字母代号）。‎ ‎（2）上述反应中，属于加成反应的有_______________（填数字序号）。‎ ‎（3）反应④除生成E外，还有___________生成。比较D和C的结构可知，C可看成由D通过反应⑤氧化得到，在工业生产中设计④和⑥两步的目的是____________________________________________________。‎ ‎（4）维生素C的结构简式是______________________________。‎ ‎（1）C、D；（2）①③；（3）H2O 保护D分子中其它羟基不被氧化；（4）‎ 例3 （2006·苏州二模）已知：（1）二分子乙酸分子间脱水可形成乙酸酐：‎ ‎（2）HO—CH2—CH＝CH—CH2—OH氧化时分子中的碳碳双键会被同时氧化。‎ ‎（3）HO—CH2—CH2—CHCl—CH2—OH氧化时仅氧化二个醇羟基。‎ 目前工业锅炉中使用的阻垢剂常常采用水解聚马来酸酐(HPMA)的方法获得。马来酸分子结构为HOOC－CH＝CH—COOH，脱水形成的马来酸酐的分子组成为：C4H2O3‎ 以CH2＝CH—CH＝CH2为原料可合成聚马来酸酐。请用合成反应流程示意图表示出其 合理的合成方案(学过的重要反应条件要写，有机物均用结构简式表示)。‎ 提示：①合成过程中无机试剂任选；②如有需要，可以利用试卷中出现过的信息；③合成反应 流程示意图表示方法如下：ABC……H。‎ CH2=CH—CH=CH2→BrCH2—CH=CH—CH2BrHO—CH2—CH=CH—CH2—OHHO—CH2—CH2CHCl—CH2—OHHOOC—CH2—CHCl—COOHNaOOC—CH=CH—COONaHCCO—CH=CH—COOH→→‎ 挑战高考 ‎【基础过关】增强你的自信心！‎ ‎1．（2005年汕头二模）由丙烯经下列反应可得到F、G两种高分子化合物，它们都是常用的塑料。‎ ‎（1）聚合物F的结构简式是____________。‎ ‎（2）D的结构简式是________________。‎ ‎（3）B转化为C的化学方程式是 ‎___________________________________。‎ ‎（4）在一定条件下，两分子E能脱去两分子水形成一种六元环化合物，该化合物的结构简式是_________________________________________。‎ ‎（5）E有多种同分异构体，其中一种能发生银镜反应，1mol该种同分异构体与足量的金属钠反应产生1mol H2，则该种同分异构体为_____________________________________。‎ ‎（1） ； （2） ；（3）；（4） ；（5）HOCH2CHOHCHO ‎ ‎【拓展应用】你的能力有提高！‎ ‎2．（2004年广东）根据下面的反应路线及所给信息填空。‎ ‎ AB ‎（1）A的结构简式是_________________________，名称是__________________；‎ ‎ （2）①的反应类型是_____________________________________；‎ ‎③的反应类型是_____________________________________；‎ ‎ （3）反应④的化学方程式是________________________________________；‎ ‎ （1） 环已烷；（2）取代反应，加成反应；（3）+2NaOH+2NaBr+2H2O ‎ ‎【发展创新】再攀高峰！‎ ‎3．（2006东城区·一模）已知：①醛在一定条件下可以发生两分子加成：‎ ‎ R—CHO+R’—CH2—CHO ‎②现有下列转化关系（部分无机物和反应条件已略去），其中G属于酯类，分子式为C20H18O4 ，B是一种可以作为药物的芳香族化合物，C的分子式为C9H8O2 。‎ ‎ 请回答下列问题：‎ ‎（1）写出下列物质的结构简式：‎ A___________________；G___________________。‎ ‎（2）写出①和②反应的反应类型：‎ ‎①___________________；②___________________。‎ ‎（3）写出下列反应的化学方程式：‎ B→C ______________________________________；‎ E→F___________________。‎ ‎（4）在有机物C的同分异构体中，与C具有相同官能团（不包括C）的有以下几种：‎ ‎、__________________、__________________。‎ ‎（共16分，每空2分）（1） ‎ ‎（2）消去反应；加成反应 ‎（3）+Cu(OH)2+Cu2O↓+2H2O ‎ CH2Br－CH2Br＋2H2OHOCH2CH2OH＋2HBr （4） ‎ ‎【感悟反思】 ‎ ‎【课时作业】‎ 板书设计 ‎【教学反思】‎ 热点4 有机合成 ‎ ‎【课时测评】你的能力有提高！ ‎ 基础能力测试百看不如一练 ‎1．（2007上海高三调研）充分灼烧a g某含C、H、O元素的有机物时，测得生成了b g CO2和c g H2O，则以下判断正确的是A ‎ A．肯定能确定该物质的最简式 B．肯定不能确定该物质的最简式 C．肯定不能确定该物质的分子式 D．肯定不能确定该物质的结构式 ‎2．对乙酰氨基酚，俗称扑热息痛（Paracetamol），具有很强的解热镇痛作用，工业上通过下列方法合成（B1和B2、C1和C2分别互为同分异构体，无机产物略去）：‎ 请按要求填空：‎ ‎（1）上述①～⑤的反应中，属于取代反应的有_____________（填数字序号）。‎ ‎（2）C2分子内通过氢键又形成了一个六元环，用“”表示硝基、用“…”表示氢键，画出C2分子的结构______________________。C1只能通过分子间氢键缔合，工业上用水蒸气蒸馏法将C1和C2分离，则首先被蒸出的成分是_________（填“C1”或“C2”）。‎ ‎（3）工业上设计反应①、②、③，而不是只通过反应②得到C1、C2，其目的是____________________________________________。‎ ‎（4）扑热息痛有很多同分异构体，符合下列要求的同分异构体有5种：(Ⅰ)是对位二取代苯；(Ⅱ)苯环上两个取代基一个含氮不含碳、另一个含碳不含氮；(Ⅲ)两个氧原子与同一原子相连。其中2种的结构简式是和，写出另3种同分异构体的结构简式_______________________________________________。‎ ‎【解析】（1）取代反应类似于无机反应中的复分解反应，A-B+C-D—→A-C+B-D，所以⑴ ①②③⑤都为取代反应。（2）分子间通过氢键缔合，要比分子内氢键，对物质的熔沸点影响大，C2的沸点要比C1小，所以C1、C2混合物进行蒸馏时，沸点较低的C2先被蒸出。（3）酚羟基不被硝酸氧化，为了防止酚羟基被氧化，在合成中要对酚基进行保护。（4）注意羧酸和酯、氨基酸和硝基化合物可构成同分异构体。‎ ‎【答案】‎ ‎（1）①②③⑤；（2）‎…‎ C2；（3）保护酚羟基不被硝酸氧化 ‎ ‎（4）、、‎ ‎3．（06广东化学第25题）纤维素是自然界最为丰富的可再生的天然高分子资源。‎ ‎（1）纤维素可制备用于纺织、造纸等的粘胶纤维[成分是(C6H10O5)n]，生产过程涉及多个化学反应。工艺简图如下：‎ 纤维素 （原料）‎ 纤维素黄原酸钠 （粘胶）‎ 粘胶纤维 （产品）‎ 近来，化学家开发了一种使用NMMO加工纤维素的新方法，产品“Lyocell纤维”成分也是(C6H10O5)n。工艺流程示意图如下：‎ ‎①“Lyocell纤维”工艺流程中，可充分循环利用的物质是____________________。‎ ‎②与“Lyocell纤维”工艺相比，粘胶纤维工艺中会产生含有__________（只填非金属元素符号）的废物，并由此增加了生产成本。‎ ‎③“Lyocell纤维”被誉为“21世纪的绿色纤维”，原因是________________________________________。‎ ‎（2）“Lyocell纤维”工艺流程中的NMMO可按如下路线制备（反应条件均省略）：‎ 其中，化合物Ⅰ可三聚为最简单的芳香烃，化合物Ⅱ可使溴水褪色。‎ ‎①化合物Ⅰ也可聚合为在一定条件下具有导电性的高分子化合物，该高分子化合物的化学式______________。‎ ‎②化合物Ⅱ与氧气反应的原子利用率达100%，其化学式为____________________。‎ ‎③关于化合物Ⅲ、Ⅳ的说法正确的是__________（填代号）‎ A．都可发生酯化反应 B．Ⅲ可被氧化，Ⅳ不可被氧化 C．都溶于水 D．Ⅲ可与钠反应，Ⅳ不可与钠反应 E．Ⅲ是乙醇的同系物 F．Ⅲ可由卤代烃的取代反应制备 ‎④写出合成NMMO最后一步反应的化学方程式__________________________________________________。‎ ‎20．（1）①NMMO ②S 、C ③副产物不会造成环境污染；（2）①(C2H2)n ②2CH2＝CH2＋O2→ ③ACF；④ ＋H2O2→＋H2O ‎4．（2006淮安二模）已知：①R—NO2R—NH2；② ‎②苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著影响。‎ 苯 HNO3‎ H2SO4‎ A CH3Cl 催化剂 B Fe，HCl，H2O NH2‎ CH3‎ 催化剂 Br2‎ C H2SO4‎ D 催化剂 H2‎ Br SO3H H2O HO NO2‎ E F 以下是用苯作原料制备一系列化合物的转化关系图：‎ ‎（1）1 mol D在一定条件下与NaOH溶液反应，最多消耗NaOH物质的量为________。‎ ‎（2）图中“苯→E→F”省略了反应条件，请写出E、F物质的结构简式：‎ E_______________，F_______________。‎ ‎（3）有机物的所有原子_________（填“是”或“不是”）在同一平面上。‎ ‎（4）写出以苯为原料合成2，4，6－三硝基苯甲酸的化学反应方程式：‎ ‎＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。‎ ‎（1）3 mol；（2）或；或；（3）不是；‎ ‎（4）+CH3Cl+HCl；+3HNO3+3H2O； 提高能力测试一不留神，就把这部分内容掌握了 ‎5．M5纤维是美国开发的—种超高性能纤维，在相同的防护级别下，M5纤维比现有的防破片材料轻35％，且防热和防火性能十分出色。据报道，美军士兵佩带的头盔、防弹背心和刚性前后防护板在战争，保住了许多美军士兵的生命。M5纤维是刚杆形又有强力分子间氢键的聚合物，当z是聚合物主链方向时，在x方向y的氢键是其晶体结构的特征。下面是M5纤维的合成路线：（有些反应未注明条件）‎ ABCDEF ‎ M5‎ 请思考：‎ ‎（1）合成M5的单体的结构简式F ______________，G ______________；‎ ‎（2）反应类型：AB______________，BC______________；‎ ‎（3）生成A的同时可能生成的同分异构体______________。‎ ‎（4）写出化学反应方程式：C对苯二甲酸：__________________________________________；‎ ‎ DE：______________________________________________；‎ ‎（5）1 mol的F与 NaHCO3溶液反应，最多耗NaHCO3______________ mol；‎ ‎（6）怎样理解M5纤维分子间有强力氢键？_______________________________________。‎ ‎【解答】‎ ‎（2）取代（水解），氧化反应 ‎（5）2mol ‎(6)-OH、-NH2等之间均可相互吸引而形成氢键。‎ ‎6．（2005年汕头二模）已知：当羟基与双键碳原子相连接时，易发生如下转化：‎ R—CH＝CH—OH 化学式为C9H10O2的有机物A有如下的转化关系 其中F与FeCl3溶液能发生显色反应，从G→H的反应中，有机物H只有一种结构且能使溴水褪色。‎ 试回答：‎ ‎（1）写出有机物结构简式：B：__________，F：__________，H：__________，I：__________。‎ ‎（2）写出AE+D的化学反应方程式：‎ ‎___________________________________________________________________________。‎ ‎（3）指出FG；G→H的反应类型：_______________________，_______________________。‎ ‎（4）写出BC的化学反应方程式：‎ ‎___________________________________________________________________________。‎ ‎（1）B：， （1.5分） F：， （1.5分）‎ H：， （1.5分） I：。 （1.5分）‎ ‎（2）（2分）‎ ‎（3）加成反应；消去反应 （各1分，共2分）‎ ‎（4）CH3CHO+2Cu(OH)2CH3COOH+Cu2O+2H2O （2分）‎