走向高考2016高考化学二轮复习习题专题11盐类水解和沉淀溶解平衡
第一部分 专题十一
一、选择题
1．(2015·吉林长春十一中期中)在一定条件下，Na2S溶液中存在水解平衡：S2－＋H2OHS－＋OH－。下列说法正确的是( )
A．稀释溶液，水解平衡常数增大
B．通入H2S，HS－浓度减小
C．升高温度，增大
D．加入NaOH固体，溶液pH减小
解析：水解平衡常数只与温度有关，因此稀释溶液，水解平衡常数不变，A项错误；通入H2S，HS－浓度增大，B项错误；升高温度，水解平衡向右移动，溶液中c(HS－)增大、c(S2－)减小，故增大，C项正确；加入NaOH固体，溶液碱性增强，pH增大，D项错误。
答案：C
2．(2015·石家庄一模)25 ℃时，关于①0.1 mol·L－1的NH4Cl溶液 ②0.1 mol·L－1的NaOH溶液，下列叙述正确的是( )
A．若向①中加适量水，溶液中c(Cl－)/c(NH)的值减小
B．若将①和②均稀释100倍，①的pH变化更大
C．若向②中加适量水，水的电离平衡正向移动
D．若将①和②混合，所得溶液的pH＝7，则溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na＋)
解析：本题考查电解质溶液，意在考查考生对盐类水解、电解质电离等理论的理解与应用能力。加水促进NH水解，n(Cl－)不变，n(NH)减小，而n(Cl－)/n(NH)＝c(Cl－)/c(NH)，故随着溶液的稀释，c(Cl－)/c(NH)逐渐增大，A项错误；水解为可逆反应，而且水解较微弱，而NaOH是强电解质，故①和②均稀释100倍时，②的pH变化大，B项错误；0.1 mol/L的NaOH溶液加水稀释时，溶液中c(OH－)减小，对水的电离的抑制程度减小，故水的电离平衡正向移动，C项正确；由溶液中电荷守恒可得：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NH)＋c(Na＋)，由物料守恒可知c(Cl－)＝c(NH3·H2O)＋c(NH)，因pH＝7，故c(OH－)＝c(H＋)，三式联立可得c(Na＋)＝c(NH3·H2O)，D项错误。
答案：C
3．(2015·广东六校联考)50 ℃时，0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液的pH＝12，下列判断正确的是( )
A．c(OH－)＝10－2 mol·L－1
B．加入少量NaOH固体，c(Na＋)和c(CO)均增大
C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋c(CO)
D．2c(Na＋) ＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)
解析：本题考查了电解质溶液的相关知识，意在考查考生的综合分析能力。50 ℃时水的离子积不等于10－14，所以c(OH－)不能用25 ℃时水的离子积进行计算，A选项错误；加入少量NaOH固体，抑制了Na2CO3的水解，c(Na＋)和c(CO)都增大，B选项正确；根据电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C选项错误；根据物料守恒得：c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋2c(H2CO3)，D选项错误。
答案：B
4．(2015·湖北联考)25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX溶液的pH＝7且溶液中c(X－)＝1 mol·L－1，BX溶液的pH＝4，BY溶液的pH＝6。下列说法正确的是( )
A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)
B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH
C．稀释相同倍数，溶液pH变化：BX等于BY
D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY
解析：本题考查了溶液中的离子平衡知识，意在考查考生的理解和推断能力。由题给条件可推出AX是强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐，BY为弱酸弱碱盐，AY为强碱弱碱盐。1 mol·L－1 BY溶液的pH＝6，说明电离平衡常数K(BOH)
c(H＋)>c(H2A)>c(A2－)
B．pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液：c(NaOH)c(SO)> c(NH) >c(OH－)＝c(H＋)
解析：本题考查了微粒浓度大小比较，意在考查考生的计算能力和判断能力。0.1 mol/L NaHA溶液的pH＝4，说明该溶液显酸性，即HA－的电离程度大于其水解程度，则c(A2－)>c(H2A)，A选项错误；因为酸性：CH3COOH>HCO，所以相同条件下，Na2CO3的水解程度大于CH3COONa的水解程度，二者pH相同时c(CH3COONa)>c(Na2CO3)
，B选项错误；根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)、根据物料守恒得c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na＋)，两式联立得2c(H＋)＋c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)，C选项错误。
答案：D
6．(2015·日照调研)T ℃时，某浓度醋酸钠溶液的pH＝10，下列说法一定正确的是( )
A．溶液中由水电离出的c(OH－)＝1×10－10 mol·L－1
B．溶液中存在：c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14 mol2·L－2
C．溶液中存在：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)>c(CH3COOH)
D．溶液中存在：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)
解析：本题考查了溶液中的平衡问题，意在考查考生运用所学知识分析、解决问题的能力。醋酸钠溶液中水的电离平衡受到促进，A项错误；只有在25 ℃时，才有c(H＋)·c(OH－)＝1×10－14 mol2·L－2，B项错误；溶液中粒子浓度由大到小的顺序应为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)，C项错误；根据物料守恒知，D项正确。
答案：D
7．(2015·南宁、桂林一模)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系一定正确的是( )
A．常温下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H2A)
B．Na2CO3溶液：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋)
C．向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性：c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋)
D．浓度均为0.1 mol·L－1的HF溶液与KF溶液等体积混合：c(F－)＋c(HF)＝0.2 mol·L－1
解析：pH＝9的NaHA溶液呈碱性，说明HA－的水解程度大于其电离程度，故c(H2A)>c(A2－)，A项错误；B项等式可整理为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)，符合电荷守恒，B项正确；刚开始向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液时，c(OH－)>c(HCOO－)，C项错误；等体积混合后，c(F－)＋c(HF)＝0.1 mol·L－1，D项错误。
答案：B
8．(2015·云南名校统考)25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
B．0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液与0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液等体积混合：2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)
C．0.1 mol·L－1 NH4Cl溶液与0.1 mol·L－1氨水等体积混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)
D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：
2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)
解析：本题考查了电解质溶液中的平衡和微粒浓度大小关系，意在考查考生对电荷守恒、物料守恒和质子守恒等的灵活运用能力。向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，溶液呈酸性，说明c(H＋)>c(OH－)，则c(Na＋)7说明NH的水解程度小于NH3·H2O的电离程度，故c(NH3·H2O)Ksp(AgCl)即会生成AgCl沉淀，但这不能说明Ksp(AgCl)c(Na＋)
B．c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
C．c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)
D．c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)>c(Na＋)
(5)欲配制0.175 mol/L醋酸钠溶液500 mL，可采用以下两种方案：
方案一：用托盘天平称取________g无水醋酸钠，溶于适量水中，配成500 mL溶液。
方案二：体积均为250 mL且浓度均为________的醋酸与氢氧化钠两溶液混合而成(设混合后的体等于混合前两者体积之和)。
(6)在室温下，0.175 mol/L醋酸钠溶液的pH约为________。
解析：(2)钠离子不水解，所以其浓度始终不变，A错误；CH3COO－开始时水解速率最大，后逐渐减小，平衡时不再变化，B正确；随着水解的逐渐进行，pH逐渐增大，平衡时不再变化，C正确；温度不变，KW不变，D错误。(3)加入冰醋酸，溶液中醋酸浓度增大，平衡左移，A错误；加入纯碱固体，CO的水解抑制CH3COO－的水解，平衡左移，B错误；加入醋酸钙固体，溶液中CH3COO－浓度增大，平衡右移，C正确；加入氯化铵固体，NH与水解生成的OH－结合成一水合氨，使溶液中OH－浓度减小，平衡右移，D正确。(4)B项不符合电荷守恒，错误；无论加入多少冰醋酸，都不会存在c(OH－)>c(Na＋)，D错误。(5)由m＝nM得无水醋酸钠的质量为7.175 g，托盘天平精确度为0.1 g，故称量的质量应为7.2 g
；醋酸与氢氧化钠溶液等浓度等体积混合，混合后溶液浓度为0.175 mol/L，所以原溶液的浓度为0.35 mol/L。(6)CH3COO－的水解反应的平衡常数Kb＝，即＝＝，所以c(OH－)＝10－5 mol/L，pH＝9。
答案：(1)CH3COONa＋H2OCH3COOH＋NaOH
(2)BC (3)CD (4)AC
(5)7.2 0.35 mol/L (6)9
14．(2015·长春二模)Ⅰ.已知常温下，在NaHSO3溶液中c(H2SO3)c(NH)>c(H＋)>c(OH－)。(2)(NH4)2SO3为弱酸弱碱盐，NH和SO发生相互促进的水解反应，水的电离程度最大；KHSO3和K2SO3均为强碱弱酸盐，均促进水的电离，但由H2SO3的一级电离常数大于二级电离常数可知等物质的量浓度时SO的水解程度大于HSO，故溶液中水的电离程度④>③；NH3·H2O为弱碱，H2SO3为弱酸，均抑制了水的电离，由题中数据可知，NH3·H2O的电离平衡常数小于H2SO3的一级电离平衡常数，则溶液中水的电离程度①>⑤，故溶液中水的电离程度由大到小的排列顺序为②④③①⑤。
Ⅱ.(4)根据题中数据，开始生成Al(OH)3沉淀时，c(OH－)＝＝
eq
(3,f(1.1×10－33,c(Al3＋)))＝×10－11，同理可得开始生成Cu(OH)2沉淀时，c(OH－)＝×10－10，则逐滴加入氨水时，先生成Al(OH)3沉淀。
答案：Ⅰ.(1)c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)
(2)②④③①⑤
(3)5HSO＋2IO===I2＋5SO＋3H＋＋H2O
Ⅱ.(4)Al(OH)3
(5)不含有 Fe3＋完全沉淀时，c3(OH－)＝＝＝4.0×10－33，c(Al3＋)·c3(OH－)＝0.2×4.0×10－33＝8×10－34
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