2014年版高考化学电解质溶液滴定曲线相关易错题目解析
【原创】《化学三年经典错题本》2014届高三二轮之
电解质溶液（滴定曲线）
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【易错题】（2012淮南一模）13．常温下，用0.1000mol/LNaOH溶液分别滴定20.00mL，0.1000mol/L盐酸和20.00 m10.1000mol/L醋酸溶液，得到2条滴定曲线，如下图所示。
若以HX表示酸，下列说法正确的是 ( )
A．滴定盐酸的曲线是图乙
B．达到B、D状态时，两溶液中离子浓度均为c(Na+)=c(X-)
C．达到B、E状态时，反应消耗的n(CH3COOH)>n(HCl)
D．当0mL
c(Na+)>c(H+)>c(OH-)
☞查缺行动
【知识补缺】
1、中和滴定原理
酸碱中和滴定，是利用已知浓度的酸（或碱）测定未知浓度碱（或酸）的方法，其基本原理利用指示剂来判断滴定终点，此时n(酸)=n(碱)
（一元酸碱），从而计算未知酸（或碱的浓度）。在此值得注意的是，酸碱的物质的量相等，而不是氢离子和氢氧根相等，因为如有弱酸或弱碱能不断电离出氢离子或氢氧根。
2、指示剂及变色范围
甲基橙： （红色）3.1 （橙色）4.4 （黄色）
石蕊： （红色）5.0 （紫色） 8.0 （蓝色） （在中和滴定中不使用）
酚酞： （无色）8.2 （浅红色） 10.0 （红色）
3、几种情况
（1）0.1mol/L强碱滴定0.1mol/L强酸
起点：pH=1，滴定终点，pH=7，可使用甲基橙或酚酞做指示剂
（2）0.1mol/L强碱滴定0.1mol/L弱酸
起点：pH>1，滴定终点，pH>7，若均为一元酸碱，滴定终点消耗的体积相同，滴定终点溶液呈碱性，只能是用酚酞做指示剂
（3）0.1mol/L的强酸滴定0.1mol/L弱碱
起点，pH<13，滴定终点，pH<7，若均为一元酸碱，滴定终点消耗的体积相同，滴定终点溶液呈碱性，只能使用甲基橙做指示剂。
【方法补缺】
看物质，定反应
看曲线（画曲线）
写等式，定大小
看酸和碱的强弱，确定反应类型
找起点、pH=7、滴定终点的位置，及对应的横坐标，看变化趋势。
根据图像中各点对应的坐标，写出守恒关系，然后判断各种离子浓度大小关系
对于动态变化的，可以采取极端假设（假设没有加入、加入少量、恰好反应、过量等等）的方法进行确定。对于Na2CO3，用酚酞和甲基橙，可以连续滴定，有两个突跃点，值得关注。
☞及时补漏
【补漏1】（2012合肥三模）13．常温度下，将Cl2缓慢通人水中至饱和，然后再滴加0.1mol/L NaOH溶液,整个过程中 溶液的pH变化曲线如右图所示。下列选项正确的是
A.a点所示的溶液中
B.b点所示的溶液中
C.c点所示的溶液中
D.d点所示的溶液中
【答案】B
【解析】A、a点所示的溶液中电荷守恒关系为c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-)，错误；B、b点所示的溶液，C12达到饱和，pH最小，酸性最强，正确；C、c点所示的溶液，pH=7，根据物料守恒，c(Na+)=c(C1-)+c(ClO-)+c(HClO)，错误；D、d点所示的溶液显碱性，c(Na+)>c(C1-)>c(C1O-)>c(HClO)，错误。
【考点定位】本题考查溶液中的离子平衡，考查考生识图能力及运用守恒解决问题的能力。
【易错点分析】该题中首先需要考虑氯气溶于水存在一个溶解平衡，Cl2+H2OH++Cl-+HClO，加入NaOH的过程中要从打破这个平衡着手考虑，该反应中还容易忽视一个先后顺序，加入NaOH过程中先与HCl反应，再与HClO反应。
【补漏2】（2012宿州三模）13．室温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入0.1 mol·L-1NaOH溶液，测得溶液pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法不正确的是 ( )
A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化
B．酸溶液的体积均为10 mL
C．a点：c(CH3COOH)>c(CH3COO-)
D．a点：c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)
【答案】C
【解析】NaOH溶液滴定盐酸时，pH变化幅度大；由图可知，盐酸的pH=l，浓度为0.1 mol/L，滴定到pH=7时，用去0.1 mol/L 10 mLNaOH溶液，故酸溶液的体积均为10 mL；a点溶液显酸性，c(CH3COO-)>c(CH3COOH)，D项中等式为电荷守恒式。
【考点定位】本题考查电解质溶液中的离子关系，考查考生识图能力及运用守恒思想解决问题的能力。
【易错点分析】该题中分别为强酸和弱酸的滴定曲线，相互有些干扰，另外曲线①起点为pH=1，是一个隐含信息，学生难以挖掘。
【补漏3】常温下，NaOH溶液与未知浓度的醋酸溶液等体积混合后，向溶液中滴加甲基橙试液，溶液变红，下列情况可能出现的是
A．混合溶液中：4c(Cl-)
B．b点时溶液的pH=7
C．当c(Cl-)=c(B+)时，V(HCl)<20mL
D．C点时溶液中c(H+)约为0.03mol/L
【答案】B
【解析】从图像起点可以看出该碱为弱碱，A、a点为BOH—BCl共存的溶液，呈碱性，故有c(B+)>c(Cl-)，正确；B、b点为滴定终点，生成强酸弱碱盐，水解呈酸性，故pH<7，错误；C、pH=7点，加入在b点之前，故V<20mL，正确；D、加入盐酸为40ml时，c(H+)=(0.1×40-0.1×20)÷60≈0.03mol/L，正确。
【考点定位】考查电解质溶液，涉及弱电解的电离、盐类的水解等相关知识。
【易错点分析】本题的易错点在BOH为强碱还是弱碱，并没有说明，要从图像去分析，得到结论。
【补漏5】（2013安徽皖智第一次联考）常温下，向体积为10 mL、物质的量浓度均为0.1 mol/L的盐酸和醋酸的混合溶液中滴入0.1 mol／L NaOH溶液。下列说法错误的是( )
A．加入NaOH溶液后，溶液一定满足： c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(C1-)+c(CH3COO-)
B．加入10 mLNaOH溶液时，溶液满足(溶液体积变化忽略不计)：
c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.05 mol/L
C．加入15 mLNaOH溶液时，呈酸性，溶液满足：
c(Na+)>c(C1-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)
D．加入足量NaOH溶液时，溶液中发生的中和反应的热化学方程式表示为：
H+(aq)+OH-(aq)=H2O(1) ΔH=-57.3 KJ/mol
