2015苏教版本高考化学3

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2015苏教版本高考化学3

化学平衡常数 化学反应进行的方向 ‎1.下列关于ΔH-TΔS说法中正确的是(  )‎ A.ΔH-TΔS可用于判断所有条件下的反应能否自发进行 B.ΔH-TΔS只用于判断温度、体积一定的反应能否自发进行 C.ΔH-TΔS只用于判断温度、压强一定的反应能否自发进行 D.ΔH-TΔS<0的反应,在该条件下一定剧烈反应 解析: ΔH-TΔS判据只适用判断一定温度和压强下的反应能否自发进行,A、B错误,C正确;ΔH-TΔS<0的反应可以自发进行,但不一定是剧烈反应,D错误。‎ 答案: C ‎2.关于平衡常数,下列说法不正确的是(  )‎ A.平衡常数不随反应物或生成物浓度的改变而改变 B.平衡常数随温度的改变而改变 C.平衡常数不随压强的改变而改变 D.使用催化剂能使平衡常数增大 解析: 化学平衡常数只随温度的改变而改变。只要温度不变,对同一可逆反应来说,K值不变。‎ 答案: D ‎3.反应①Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g)的平衡常数为K1;反应②Fe(s)+H2O(g)FeO(s)+H2(g)的平衡常数为K2。在不同温度时K1、K2的值如下表。‎ 温度(K)‎ K1‎ K2‎ ‎973‎ ‎1.47‎ ‎2.38‎ ‎1 173‎ ‎2.15‎ ‎1.67‎ 下列说法正确的是(  )‎ A.反应①是放热反应 B.反应②是放热反应 C.反应②在973 K时增大压强,K2增大 D.在常温下反应①一定能自发进行 解析: A项,由表格数据可知,反应①升温,平衡常数增大,则正反应是吸热反应;B项,反应②升温,化学平衡常数减小,则正反应是放热反应,正确;C项,反应②增大压强,K2不变;D项,由于反应①是吸热反应,ΔH>0,ΔS=0,则反应不能自发进行。‎ 答案: B ‎4.可逆反应:2SO2+O22SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2。下列说法正确的是(K为平衡常数,Qc为浓度商)(  )‎ A.Qc不变,K变大,O2转化率增大 B.Qc不变,K变大,SO2转化率减小 C.Qc变小,K不变,O2转化率减小 D.Qc增大,K不变,SO2转化率增大 解析: 当可逆反应2SO2+O22SO3达到平衡状态时,保持恒温恒容向容器中加入一定量的O2,平衡向右进行,但O2转化率减小,浓度商Qc变小,K不变。‎ 答案: C ‎5.某密闭容器中充入一定量SO2、O2发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),测得SO3浓度与反应温度关系如图。下列说法正确的是(  )‎ A.该反应ΔH>0     B.SO2转化率:a>b>c C.化学反应速率:c>b>a D.平衡常数K:b>c>a 解析: b点c(SO3)最大,且不再变化,故b点为反应平衡点,c点为升温后平衡向逆反应方向移动,则该反应为放热反应,A项错误;B项转化率b>c>a;C项,温度越高速率越大;D项,温度越高越逆向移动,故a>b>c。‎ 答案: C ‎6.某温度下,在一个‎2 L的密闭容器中,加入4 mol A和2 mol B进行如下反应:‎3A(g)+2B(g)‎4C(s)+2D(g),反应一段时间后达到平衡,测得生成1.6 mol C,则下列说法正确的是(  )‎ A.该反应的化学平衡常数表达式是K= B.此时,B的平衡转化率是40%‎ C.增大该体系的压强,平衡向右移动,化学平衡常数增大 D.增加B,平衡向右移动,B的平衡转化率增大 解析: 因为C为固体,不能带入平衡常数表达式中,A错;根据变化的物质的量之比等于化学计量数之比可知,反应生成C的物质的量为1.6 mol,发生反应的B的物质的量为0.8 mol,B的转化率为0.8 mol/2 mol×100%=40%,B对;正反应方向为气体体积减小的反应,增大压强,平衡向右移动,但是温度不变,平衡常数不变,C错;在恒容容器中增加B,B的浓度增大,平衡向右移动,但是B的转化率减小,D错。‎ 答案: B ‎7.某温度下,将2 mol A和3 mol B充入一密闭容器中,发生反应:aA(g)+B(g)C(g)+D(g),5 min后达到平衡。已知该温度下其平衡常数K=1,若温度不变时将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则(  )‎ A.a=3 B.a=2‎ C.B的转化率为40% D.B的转化率为60%‎ 解析: 温度不变,扩大容器体积(相当于减小压强)时,A的转化率不变,说明反应前后气体的体积不变,即a=1,A错误,B错误;设达平衡时,B的改变量为x mol,则A、B、C、D的平衡量分别为(2-x)mol、(3-x)mol、x mol、x mol,设容器体积为‎1 L,则平衡常数K=1=,解得:x=1.2,B的转化率为1.2÷3×100%=40%,所以C正确,D错误。‎ 答案: C ‎8.N2O5是一种新型硝化剂,在一定温度下可发生下列反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0‎ T1温度下的部分实验数据为:‎ t/s ‎0‎ ‎500‎ ‎1 000‎ ‎1 500‎ c(N2O5)/mol/L ‎5.00‎ ‎3.52‎ ‎2.50‎ ‎2.50‎ 下列说法不正确的是(  )‎ A.500 s内N2O5分解速率为2.96×10-3 mol/(L·s)‎ B.T1温度下的平衡常数为K1=125,1 000 s时转化率为50%‎ C.其他条件不变时,T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5(g)浓度为2.98 mol/L,则T1K3,则T1>T3‎ 解析: v(N2O5)=≈2.96×10-3 mol/(L·s),A正确;1 000 s后N2O5的浓度不再发生变化,即达到了化学平衡,列出三种量如下:‎ ‎      2N2O54NO2+O2‎ 起始(mol/L) 5.00 0 0‎ 平衡(mol/L) 2.50 5.00 1.25‎ 则K===125,‎ α(N2O5)=×100%=50%,B正确;T2温度下的N2O5浓度大于T1温度下的浓度,则改变温度使平衡逆向移动了,逆向是放热反应,则降低温度平衡向放热反应方向移动,即T2K3,则T1>T3,D正确。‎ 答案: C ‎9.‎700 ℃‎时,向容积为‎2 L的密闭容器中充入一定量的CO和H2O,发生反应:‎ CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)‎ 反应过程中测定的部分数据见下表(表中t2>t1):‎ 反应时间/min n(CO)/mol n(H2O)/mol ‎0‎ ‎1.20‎ ‎0.60‎ t1‎ ‎0.80‎ t2‎ ‎0.20‎ 下列说法正确的是(双选)(  )‎ A.反应在t1 min内的平均速率为v(H2)=mol·L-1·min-1‎ B.保持其他条件不变,起始时向容器中充入0.60 mol CO和1.20 mol H2O,达到平衡时n(CO2)=0.40 mol C.保持其他条件不变,向平衡体系中再通入0.20 mol H2O,与原平衡相比,达到新平衡时CO转化率增大,H2O的体积分数增大 D.温度升高至‎800 ℃‎,上述反应平衡常数为0.64,则正反应为吸热反应 解析: A项,反应到t1 min时消耗的CO为0.40 mol,则生成的H2也为0.40 mol,则用H2表示该反应的平均速率为v(H2)== mol·L-1·min-1;B项,由于CO、H2O的化学计量数相同,向容器中充入1.20 mol CO、0.60 mol H2O与充入0.60 mol CO、1.20 mol H2O反应的结果是相同的,生成CO2的物质的量均为0.40 mol;C项,再向平衡体系中充入H2O(g),平衡正向移动,CO的转化率增大,但由于H2O的总量增加,本身的转化率下降,所以H2O的体积分数增大;D项,‎700 ℃‎时该反应的平衡常数K=1,温度升高到‎800 ℃‎时K变为0.64,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应。‎ 答案: BC ‎10.在‎0.5 L的密闭容器中,一定量的氮气与氢气进行如下反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=a kJ·mol-1,其化学平衡常数K与温度的关系如下:‎ 温度/℃‎ ‎200‎ ‎300‎ ‎400‎ K ‎1.0‎ ‎0.86‎ ‎0.5‎ 请回答下列问题。‎ ‎(1)写出该反应的化学平衡常数表达式:________,a______(填“大于”、“小于”或“等于”)0。‎ ‎(2)‎400 ℃‎时,2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的化学平衡常数为_______,测得氨气、氮气、氢气的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol时,该反应的v正(N2)______ (填“大于”、“小于”或“等于”)v逆(N2)。‎ 解析: (1)根据平衡常数的定义可写出该反应的平衡常数表达式为K=。由表中数据可知,温度升高,平衡常数减小,即平衡逆向移动,故正反应为放热反应,所以a<0。‎ ‎(2)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)与2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的平衡常数互为倒数,故‎400 ℃‎时2NH3(g)N2(g)+3H2(g)的化学平衡常数K=1/0.5=2。当氨气、氮气、氢气的物质的量分别为3 mol、2 mol、1 mol时,三者的浓度分别为6 mol·L-1、4 mol·L-1、2 mol·L-1,此时的浓度商Qc==v逆(N2)。‎ 答案: (1)K= 小于 (2)2 大于 ‎11.面对目前世界范围内的能源危机,甲醇作为一种较好的可再生能源,具有广泛的应用前景。‎ ‎(1)已知在常温常压下反应的热化学方程式:‎ ‎①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH1=-90 kJ·mol-1‎ ‎②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41 kJ·mol-1‎ 写出由二氧化碳、氢气制备甲醇的热化学方程式:______________。‎ ‎(2)在容积为V L的容器中充入a mol CO与‎2a mol H2,在催化剂作用下反应生成甲醇,平衡时的转化率与温度、压强的关系如图所示。‎ ‎①p1________p2(填“大于”、“小于”、“等于”);‎ ‎②在其他条件不变的情况下,再增加a mol CO与‎2a mol H2,达到新平衡时,CO的转化率________(填“增大”、“减小”或“不变”,下同),平衡常数__________。‎ ‎(3)已知在T ℃时,CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的平衡常数K=0.32,在该温度下,已知c始(CO)=1 mol·L-1,c始(H2O)=1 mol·L-1,某时刻经测定CO的转化率为10%,则该反应________(填“已经”或“没有”)达到平衡,原因是________________。此时刻v正______v逆(填“>”或“<”)。‎ 解析: (1)由盖斯定律,方程式①-②得CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=ΔH1-ΔH2=-90 kJ·mol-1-(-41 kJ·mol-1)=-49 kJ·mol-1。(2)由图像可知,相同温度下,p2下CO的转化率大于p1下CO的转化率,由方程式①可知,增大压强平衡右移,故p1v逆。‎ 答案: (1)CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49 kJ·mol-1‎ ‎(2)①小于 ②增大 不变 ‎(3)没有 此时==0.012 3<0.32 >‎ ‎12.美国Bay等工厂使用石油热裂解的副产物甲烷来制取氢气,其生产流程如图所示:‎ ‎(1)此流程的第Ⅱ步反应为:CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g),该反应的化学平衡常数表达式为K=____________;反应的平衡常数随温度的变化如表所示。‎ 温度/℃‎ ‎400‎ ‎500‎ ‎830‎ ‎1 000‎ 平衡常数K ‎10‎ ‎9‎ ‎1‎ ‎0.6‎ 从上表可以推断:此反应是__________(填“吸”或“放”)热反应。‎ 在‎830 ℃‎下,若开始时向恒容密闭容器中充入CO与H2O均为1 mol,则达到平衡后CO的转化率为________。‎ ‎(2)此流程的第Ⅱ步反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g),在‎830 ℃‎时,以下表的物质的量(单位为mol)投入恒容反应器发生上述反应,其中反应开始时,向正反应方向进行的有________(填实验编号)。‎ 实验编号 n(CO)‎ n(H2O)‎ n(H2)‎ n(CO2)‎ A ‎1‎ ‎5‎ ‎2‎ ‎3‎ B ‎2‎ ‎2‎ ‎1‎ ‎1‎ C ‎0.5‎ ‎2‎ ‎1‎ ‎1‎ ‎(3)在一个不传热的固定容积的容器中,判断此流程的第Ⅱ步反应达到平衡的标志是________(填序号)。‎ ‎①体系的压强不再发生变化 ②混合气体的密度不变 ③混合气体的平均相对分子质量不变 ④各组分的物质的量浓度不再改变 ⑤体系的温度不再发生变化 ⑥v(CO2正)=v(H2O逆)‎ ‎(4)下图表示此流程的第Ⅱ步反应在时刻t1达到平衡,在时刻t2分别因改变某个条件而发生变化的情况:图中时刻t2发生改变的条件是____________(写出两种)。‎ 解析: (1)由平衡常数定义可直接写出反应的平衡常数表达式;由表中数据可知,升高温度,K变小,说明反应逆向进行,即正反应为放热反应;在‎830 ℃‎时,K=1,故可利用K可求出平衡时CO转化0.5 mol,即CO的转化率为50%。‎ ‎(2)将表中数据带入K的表达式,只有B组数据K<1(‎830 ℃‎,K=1),故起始时反应正向进行的只有B组。‎ ‎(3)因反应是气体体积不变的反应,故在体积固定的密闭容器中进行该反应,无论是否平衡,混合气体密度、平均相对分子质量、容器内压强等都不变;④⑥说法由平衡态定义可知一定能说明反应达到平衡;体系的温度不再发生变化,间接地说明各反应物质的浓度不变。‎ ‎(4)在t2时CO2与CO在原平衡态的基础上分别为增多和减少,说明反应正向移动,故可采取方式有降低温度或增加水蒸气的量或减少氢气的量等。‎ 答案: (1) 放 50% (2)B  (3)④⑤⑥‎ ‎(4)降低温度或增加水蒸气的量或减少氢气的量
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