2019届高考化学二轮复习专题三盐类的水解课件（104张）

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专题三 　 盐类的水解 考点一　盐类的水解及其规律 【 基础回顾 】 1. 盐类水解及规律 : 水电离产 生的 H + 或 OH - 弱电解质 弱酸酸根离子 弱碱阳离子 H + OH - 增大 酸碱中和 2. 盐类水解的类型 : 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的酸碱性 室温下溶液的 pH 强酸 强碱 盐 NaCl 、 KNO 3 否 _____ _____ 中性 pH=7 盐的 类型 实例 是否 水解 水解的 离子 溶液的酸碱性 室温下溶液的 pH 强酸 弱碱 盐 NH 4 Cl 、 Cu(NO 3 ) 2 是 _____ 、 ____ ____ _____ 弱酸 强碱 盐 CH 3 COONa 、 Na 2 CO 3 是 _______ 、 _____ ____ _____ Cu 2+ 酸性 pH<7 CH 3 COO - 碱性 pH>7 3. 表示方法 : 4. 盐类水解常数 ( K h ): 【 思维诊断 】 ( 正确的打“√” , 错误的打“ ×”) (1) 溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。 ( 　　 ) 提示 : × 。强酸强碱盐溶液显中性 , 弱酸弱碱盐溶液也可能显中性 , 如 CH 3 COONH 4 溶液显中性。 (2) 盐溶液的酸碱性主要决定于形成盐的酸和碱的相对强弱。 ( 　　 ) 提示 : √ 。强酸强碱盐溶液显中性 , 强酸弱碱盐溶液显酸性 , 强碱弱酸盐溶液显碱性。 (3) 某盐的溶液呈酸性 , 该盐一定发生了水解反应。 ( 　　 ) 提示 : × 。 NaHSO 4 溶液呈酸性是由于 NaHSO 4 发生电离 NaHSO 4 ====Na + +H + + 。 (4) 已知酸性 :HF>CH 3 COOH, 所以等浓度的 CH 3 COONa 的碱性强于 NaF 。 ( 　　 ) 提示 : √ 。依据越弱越水解可知 ,CH 3 COO - 的水解程度大于 F - 的水解程度 , 所以 CH 3 COONa 溶液的碱性更强。 (5)NaHCO 3 溶液中 能电离出 H + , 因此 NaHCO 3 溶液 显酸性。 ( 　　 ) 提示 : × 。 NaHCO 3 溶液中 既能电离出 H + , 又能水解 生成 OH - , 但是水解程度更大 , 所以 NaHCO 3 溶液显碱性。 (6) 可溶性铝盐都能发生水解反应。 ( 　　 ) 提示 : √ 。 Al 3+ 可看成弱碱阳离子 , 可看成弱酸阴 离子 , 均可以发生水解反应。 (7)Na 2 S 水解的离子方程式为 S 2- +2H 2 O H 2 S+2OH - 。 ( 　　 ) 提示 : × 。 Na 2 S 为多元弱酸盐 , 分步进行 , 离子方程式 为 S 2- +H 2 O HS - +OH - ,HS - +H 2 O H 2 S+OH - 。 【 方法点拨 】 盐类水解的规律 有弱才水解 , 越弱越水解 ; 谁强显谁性 , 同强显中性。 (1) 强酸的酸式盐只电离 , 不水解 , 溶液显酸性。 (2) 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性 , 取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ① 若电离程度小于水解程度 , 溶液呈碱性。 如 NaHCO 3 溶液中 : H + + ( 次要 ), +H 2 O H 2 CO 3 +OH - ( 主要 ) 。 ②若电离程度大于水解程度 , 溶液显酸性。 如 NaHSO 3 溶液中 : H + + ( 主要 ), +H 2 O H 2 SO 3 +OH - ( 次要 ) 。 (3) 相同条件下的水解程度 : 正盐 > 相应酸式盐 , 如 > 。 (4) 水解相互促进的盐 > 单独水解的盐 > 水解相互抑制 的盐。如 的水解程度 : (NH 4 ) 2 CO 3 >(NH 4 ) 2 SO 4 >(NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 。 【 题组过关 】 1.(RJ 必修 2·P43 改编题 ) 下列反应不属于水解反应或 水解方程式不正确的是 ( 　　 ) ①HCl+H 2 O H 3 O + +Cl - ②AlCl 3 +3H 2 O====Al(OH) 3 +3HCl ③Na 2 CO 3 +2H 2 O H 2 CO 3 +2NaOH ④ 碳酸氢钠溶液 : +H 2 O +H 3 O + ⑤NH 4 Cl 溶于 D 2 O 中 : +D 2 O NH 3 ·D 2 O+H + ⑥HS - 的水解 :HS - +H 2 O S 2- +H 3 O + ⑦ 将饱和 FeCl 3 溶液滴入沸腾的水中 :FeCl 3 +3H 2 O Fe(OH) 3 ( 胶体 )+3HCl A.①②③④ 　　　　　　 B.①②③ C.②③⑤⑥⑦ 　　　 D. 全部 【 解析 】 选 D 。①④⑥是电离方程式且①应用 “ ====”;② 是水解反应方程式 , 但应用“ ” ; ③ 的水解方程式错误 , 应分步进行 ;⑤ 应为 +D 2 O NH 3 ·HDO+D + ;⑦ 应用“ ====” 。 2.(2018· 红桥区模拟 ) 下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是 ( 　　 ) A.CuCl 2 　　　 B.Na 2 CO 3 C.CH 3 COOH D.KHSO 4 【 解析 】 选 A 。氯化铜为强酸弱碱盐 , 水解显酸性 ,A 选 ; 碳酸钠为强碱弱酸盐 , 水解显碱性 ,B 不选 ; 醋酸为弱酸 , 电离显酸性 ,C 不选 ;KHSO 4 为强酸的酸式盐 , 电离显酸性 ,D 不选。 3.(2018· 滨海新区模拟 ) 某同学在实验室探究 NaHCO 3 的性质 : 常温下 , 配制 0.10 mol·L -1 NaHCO 3 溶液 , 测其 pH 为 8.4; 取少量该溶液滴加 CaCl 2 溶液至 pH=7, 滴加过程中产生白色沉淀 , 但无气体放出。下列说法不正确的是 ( 　　 ) A.NaHCO 3 溶液呈碱性的原因是 的水解程度大于 电离程度 B. 加入 CaCl 2 促进了 的水解 C. 反应的离子方程式是 2 +Ca 2+ ====CaCO 3 ↓+ H 2 CO 3 D. 反应后的溶液中存在 :c(Na + )+2c(Ca 2+ )= c( )+2c( )+c(Cl - ) 【 解析 】 选 B 。 NaHCO 3 既能电离又能水解 , 水解显碱性 , 电离显酸性 ,NaHCO 3 溶液呈碱性的原因是 的水解 程度大于电离程度 ,A 正确 ; 溶液中存在 +H + , 加入 CaCl 2 消耗 , 促进 的电离 ,B 错误 ; 与 Ca 2+ 反应生成 CaCO 3 和氢离子 , 氢离子结合 生成 H 2 CO 3 , 则反应的离子方程式为 2 +Ca 2+ ====CaCO 3 ↓ +H 2 CO 3 ,C 正确 ; 溶液中存在电荷守恒 ,c(Na + )+c(H + )+ 2c(Ca 2+ )=c( )+2c( )+c(Cl - )+c(OH - ), 溶液 至 pH=7,c(H + )=c(OH - ),c(Na + )+2c(Ca 2+ )=c( )+ 2c( )+c(Cl - ),D 正确。 【 加固训练 】 1. 等物质的量浓度的下列稀溶液 : ①CH 3 COONa 溶液 ;②Na 2 CO 3 溶液 ;③X 溶液 ;④Ba(OH) 2 溶液。它们的 pH 依次增大 , 则 X 溶液不可能是 ( 　　 ) A. 氨水　　　　　　　 B. 硅酸钠溶液 C.NaOH 溶液　　　　 D.NaHCO 3 溶液 【 解析 】 选 D 。因几种酸的酸性强弱为 :CH 3 COOH> H 2 CO 3 >H 2 SiO 3 , 故等物质的量浓度的盐溶液的 pH 大小为 CH 3 COONac(A - ), 则下列描述中 , 不正确的是 ( 　　 ) A. 该溶液的 pH<7 B.HA 的酸性弱 ,A - 水解程度大 C.c(A - )+c(HA)=0.02 mol·L -1 D.n(A - )+n(OH - )=0.01 mol+n(H + ) 【 解析 】 选 A 。该混合溶液中存在 Na + 、 A - 、 OH - 与 H + , 根据 c(Na + )>c(A - ), 结合电荷守恒知溶液中 c(OH - )> c(H + ), 溶液呈碱性 ,pH>7, 说明 HA 为弱酸 ,A 项错误 ,B 项正确 ; 由物料守恒知 ,C 项正确 ; 因 n(Na + )=0.01 mol, 利用电荷守恒知 ,D 项正确。 考点二　盐类水解的影响因素及应用 【 基础回顾 】 1. 影响盐类水解的因素 : (1) 内因。 酸或碱越弱 , 其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解 程度 _____, 溶液的碱性或酸性 _____ 。 越大 越强 越大 越大 增大 增大 减小 减小 2. 盐类水解的应用 : 应用 举例 判断溶液 的酸碱性 FeCl 3 溶液显酸性 , 原因是 _____________ ____________ ( 用离子方程式表示 ) 判断酸 性强弱 同浓度的 NaHCO 3 溶液的 pH 大于 CH 3 COONa 溶液的 pH, 则酸性 CH 3 COOH__H 2 CO 3 Fe 3+ +3H 2 O Fe(OH) 3 +3H + > 应用 举例 配制或贮 存易水解 的盐溶液 配制 CuSO 4 溶液时 , 加入少量 H 2 SO 4 的目的是 ____________; 配制 FeCl 3 溶液 , 加入少量盐酸 ; 贮存 Na 2 CO 3 溶液、 Na 2 SiO 3 溶液不能用磨口玻璃塞 胶体的 制取 制取 Fe(OH) 3 胶体的离子反应 :_________ ________________________ 防止 Cu 2+ 水解 Fe 3+ +3H 2 O Fe(OH) 3 ( 胶体 )+3H + △ ==== 应用 举例 泡沫灭火 器原理 成分为 NaHCO 3 与 Al 2 (SO 4 ) 3 , 发生反应为 _______________________________ 作净水剂 明矾可作净水剂 , 原理为 _____________ _________________( 用离子方程式表示 ) 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH 4 Cl 与 ZnCl 2 溶液可作焊接时的除锈剂 Al 3+ +3 ====Al(OH) 3 ↓+3CO 2 ↑ Al 3+ +3H 2 O Al(OH) 3 ( 胶体 )+3H + 【 思维诊断 】 ( 正确的打“√” , 错误的打“ ×”) (1) 加热 0.1 mol·L -1 Na 2 CO 3 溶液 , 的水解程度和 溶液的 pH 均增大。 ( 　　 ) 提示 : √ 。水解反应是吸热反应 , 加热促进水解。 (2) 将氯化铵溶液加水稀释时 , 的值减小。 ( 　　 ) 提示 : √ 。加水稀释促进水解 ,n( ) 减小 ,n(Cl - ) 不 变 , 浓度之比等于物质的量之比 , 故 减小。 (3) 碳酸钠溶液可以用于除去油污。 ( 　　 ) 提示 : √ 。碳酸钠溶液水解显碱性 , 油污在碱性条件下水解生成可溶于水的物质 , 起到去污效果。 (4)NH 4 F 溶液存放在玻璃试剂瓶中。 ( 　　 ) 提示 : × 。 NH 4 F 溶液中 F - 水解生成 HF 会与玻璃中的 SiO 2 反应。 (5) 铁盐可以用于净水。 ( 　　 ) 提示 : √ 。铁盐如 Fe 2 (SO) 3 水解可以生成 Fe(OH) 3 胶体 , 胶体具有吸附作用 , 可用于净水。 【 方法点拨 】 盐溶液蒸干灼烧时产物的判断 (1) 盐溶液水解生成难挥发性酸时 , 蒸干后一般得原物 质 , 如 CuSO 4 (aq) CuSO 4 (s); 盐溶液水解生成易挥发性酸时 , 蒸干灼烧后一般得对 应的氧化物 , 如 AlCl 3 (aq) Al(OH) 3 Al 2 O 3 。 制备无水盐如 MgCl 2 ·6H 2 O 需要在 HCl 气流中加热蒸干。 (2) 酸根阴离子易水解的强碱盐 , 如 Na 2 CO 3 溶液等蒸干后可得到原物质。 (3) 考虑盐受热时是否分解。 Ca(HCO 3 ) 2 、 NaHCO 3 固体受热易分解 , 因此蒸干灼烧后分别为 Ca(HCO 3 ) 2 →CaCO 3 (CaO);NaHCO 3 →Na 2 CO 3 。 (4) 还原性盐在蒸干时会被 O 2 氧化。 例如 ,FeCl 2 (aq) Fe(OH) 2 (s) Fe(OH) 3 (s) Fe 2 O 3 。 (5)NaClO 溶液蒸干时 , 既考虑水解 , 又考虑 HClO 分解 , 最后剩下 NaCl 。 【 题组过关 】 1.(RJ 选修 4·P59 改编题 ) 向明矾溶液 [KAl(SO 4 ) 2 ] 中逐 滴滴入 Ba(OH) 2 溶液 , 下列说法中不正确的是 ( 　　 ) A. 明矾能用于净水和 Al 3+ 的水解有关 B. 当 恰好沉淀完全时 , 此时溶液呈碱性 C. 将明矾溶液加热蒸干 , 得到的固体依然为 KAl(SO 4 ) 2 D. 加热明矾溶液 , 溶液中 c(H + ) 会减小 【 解析 】 选 D 。 A 项 , 明矾能用于净水是由于 Al 3+ 水解成 了 Al(OH) 3 胶体具有吸附性 , 正确 ;B 项 , 硫酸根离子刚 好沉淀完全 , 则 KAl(SO 4 ) 2 与 Ba(OH) 2 两者按物质的量之 比 1∶2 反应 , 产物 KAlO 2 中的 会发生水解而使溶 液呈碱性 , 正确。 C 项 ,KAl(SO 4 ) 2 为硫酸盐 , 溶液加热蒸 干后依然得到 KAl(SO 4 ) 2 固体 , 正确 ;D 项 , 升温促进 Al 3+ 水解 , 溶液的酸性会增强 ,c(H + ) 会增大 , 错误。 2.(2018· 北京高考 ) 测定 0.1 mol·L -1 Na 2 SO 3 溶液先升温再降温过程中的 pH, 数据如下。 时刻 ① ② ③ ④ 温度 /℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中 , 取①④时刻的溶液 , 加入盐酸酸化的 BaCl 2 溶液做对比实验 ,④ 产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是 ( 　　 ) A.Na 2 SO 3 溶液中存在水解平衡 : +H 2 O +OH - B.④ 的 pH 与①不同 , 是由于 浓度减小造成的 C.①→③ 的过程中 , 温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D.① 与④的 K w 值相等 【 解析 】 选 C 。 Na 2 SO 3 属于弱酸强碱盐 , 溶液中存在水 解平衡 +H 2 O +OH - ,A 正确 ;④ 的 pH 与① 不同 , 是由于 被 O 2 氧化生成 , 浓度减小 , 水解 平衡左移 ,OH - 浓度减小 ,B 正确 ; 水解反应为吸热反应 , 升高温度 , 水解平衡右移 ,pH 应当升高 , 而①→③的过 程中 pH 下降 , 说明温度和浓度对水解平衡移动方向的 影响不一致 ,C 错误 ; 离子积常数 K w 值只受温度影响 , ① 与④的温度相同 , 故 K w 值相等 ,D 正确。 3.(2018· 滨海新区模拟 ) 下列物质用途或操作正确且与盐类水解有关的一组是 ( 　　 ) ① 用热饱和硫酸铁溶液清洗铁器表面的铁锈 ②用 TiCl 4 水溶液制备 TiO 2 ·xH 2 O ③ 用氯化铁溶液和氨水制备氢氧化铁胶体 ④除去氯化铜溶液中的氯化铁杂质 , 可在溶液中加入过量的氧化铜 , 过滤除杂 ⑤ 在氯化氢氛围中灼烧氯化镁晶体制备无水氯化镁 ⑥配制 Fe(NO 3 ) 2 溶液时将 Fe(NO 3 ) 2 晶体溶于浓硝酸中并加入蒸馏水稀释至指定浓度 ⑦刻蚀印刷电路板用氯化铁作腐蚀液 ⑧用泡沫灭火器灭火 A.①③⑥⑦⑧ 　 B.③④⑤⑦⑧ C.①②④⑤⑧ D.②③④⑤⑥ 【 解析 】 选 C 。硫酸铁电离出的铁离子水解呈酸性 , 加 热后水解程度增大 , 水解生成的氢离子能够溶解氧化 铁 , 故可用热饱和硫酸铁溶液清洗铁器表面的铁锈 , 与 盐的水解有关 ,① 选 ; 用 TiCl 4 溶液水解制备 TiO 2 ·xH 2 O, 与盐的水解有关 ,② 选 ; 用氯化铁溶液和氨水制备氢氧 化铁胶体 , 是复分解反应制得氢氧化铁胶体 , 与盐的水 解无关 ,③ 不选 ; 氯化铁溶液中的铁离子水解呈酸性 , 氧化铜消耗氢离子 , 促进了铁离子的水解 , 最终铁离子 转化成氢氧化铁沉淀 , 与盐的水解有关 ,④ 选 ; 氯化镁 电离出的镁离子水解生成氢氧化镁和氯化氢 , 在氯化 氢气流中抑制了镁离子的水解 , 与盐的水解有关 ,⑤ 选 ; 浓硝酸将 Fe(NO 3 ) 2 氧化成 Fe(NO 3 ) 3 , 该操作无法得到硝 酸亚铁 ,⑥ 不选 ; 刻蚀印刷电路板用氯化铁作腐蚀液 , 是铜与铁离子发生氧化还原反应生成氯化铜和氯化亚 铁 , 与盐的水解无关 ,⑦ 不选 ; 泡沫灭火器组成的为硫酸铝与碳酸氢钠 , 铝离子和碳酸氢根离子发生相互促进的水解反应生成二氧化碳 , 从而可灭火 , 与盐的水解有关 ,⑧ 选。 【 加固训练 】 1. 对滴有酚酞试液的下列溶液 , 操作后颜色变深的 是 ( 　　 ) A. 明矾溶液加热 B.CH 3 COONa 溶液加热 C. 氨水中加入少量 NH 4 Cl 固体 D. 小苏打溶液中加入少量 NaCl 固体 【 解析 】 选 B 。 A 选项 , 明矾溶液中铝离子水解使溶液呈酸性 , 加热铝离子的水解程度增大 , 溶液的酸性增强 , 无颜色变化 ;B 选项 , 醋酸钠溶液中醋酸根离子水解使溶液呈碱性 , 加热 , 醋酸根离子的水解程度增大 , 溶液的碱性增强 , 溶液的颜色加深 ;C 选项 , 加入氯化铵固体 , 氨水的电离程度减弱 , 碱性减弱 , 溶液颜色变浅 ;D 选项 , 溶液的酸碱性不变 , 溶液的颜色没有变化。 2. 下列说法中正确的是 ( 　　 ) A.AlCl 3 溶液和 Al 2 (SO 4 ) 3 溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧 , 所得固体的成分相同 B. 配制 FeCl 3 溶液时 , 将 FeCl 3 固体溶解在硫酸中 , 然后再用水稀释到所需的浓度 C. 向 CuCl 2 溶液中加入 CuO, 调节 pH 可除去溶液中混有的 Fe 3+ D. 泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝 【 解析 】 选 C 。 A 项 ,AlCl 3 溶液与 Al 2 (SO 4 ) 3 溶液的水解 方程式分别为 AlCl 3 +3H 2 O Al(OH) 3 +3HCl,Al 2 (SO 4 ) 3 +6H 2 O==== 2Al(OH) 3 +3H 2 SO 4 , 加热促进水解 , 由于盐酸 为挥发性酸 , 硫酸为难挥发性酸 , 故前者最终产物为 Al 2 O 3 , 后者最终产物为 Al 2 (SO 4 ) 3 ;B 项 , 将 FeCl 3 固体溶 解在硫酸中 , 会引入杂质 , 应溶解在盐酸中 ;C 项 , 由于 Fe 3+ 水解 ,Fe 3+ +3H 2 O Fe(OH) 3 +3H + , 加入 CuO 消 耗 H + , 从而使其水解完全 , 除去 Fe 3+ ;D 项 , 为了加快产生 CO 2 的速率 , 泡沫灭火器中常使用的原料是 NaHCO 3 和 Al 2 (SO 4 ) 3 。 水解结合 1 个 H + 即生成 H 2 CO 3 , 比 Na 2 CO 3 反应速率快。 考点三　离子浓度的大小比较 【 基础回顾 】 1. 分析依据 : (1) 电离平衡 : 电离过程是微弱的 , 如 H 2 CO 3 溶液中 :_________________ _________( 多元弱酸分步电离逐级减弱 ) c(H 2 CO 3 )>c( ) >c( ) (2) 水解平衡 : 水解过程是微弱的。如 Na 2 CO 3 溶液中 :__________ _________________( 多元弱酸根离子分步水解逐级 减弱 ) c( )> c( )>c(H 2 CO 3 ) 2. 离子浓度的定量关系 : 如 0.1 mol·L -1 NaHCO 3 溶液中 : 含义 表达式 电荷守恒 溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度 ______________________ _________________ c(Na + )+c(H + )=c( ) +2c( )+c(OH - ) 含义 表达式 物料守恒 在电解质溶液中 , 粒子可能发生变化 , 但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。 c(Na + )=___________ _________________= ____mol·L -1 质子守恒 在电解质溶液中 , 由于电离、水解等过程的发生 , 往往存在质子 (H + ) 的得失 , 但得到的质子数等于失去的质子数。 c(H 2 CO 3 )+c(H + )= c( )+c(OH - ) c( )+ c( )+c(H 2 CO 3 ) 0.1 【 思维诊断 】 ( 正确的打“√” , 错误的打“ ×”) (1) 弱酸 H 2 A 溶液中的所有离子浓度的大小顺序为 c(HA - )>c(H + )>c(A 2- )>c(OH - ) 。 ( 　　 ) 提示 : × 。 c(H + ) 来自于两步电离 , 且第二步电离 c(HA - ) 减小 , 离子浓度的大小顺序为 c(H + )>c(HA - )>c(A 2- )> c(OH - ) 。 (2) 弱酸的盐 K 2 A 溶液中的所有离子浓度的大小顺序为 c(K + )>c(A 2- )>c(OH - )>c(HA - )>c(H + ) 。 ( 　　 ) 提示 : √ 。弱酸的盐 K 2 A 溶液中 A 2- 发生两步水解 , 溶液显碱性 ,c(OH - )>c(HA - )>c(H + ) 。 (3) 弱酸的盐 K 2 B 溶液中存在 c(H 2 B)+c(HB - )+c(B 2- ) =c(K + ) 。 ( 　　 ) 提示 : × 。在盐 K 2 B 中 ,n(K)=2n(B),K 2 B 溶液中 B 2- 发生水解 , 但根据物料守恒知 :2c(H 2 B)+2c(HB - )+2c(B 2- ) =c(K + ) 。 (4)NH 4 Cl 溶液中存在 c(H + )=c(NH 3 ·H 2 O)+c(OH - ) 。 ( 　　 ) 提示 : √ 。由质子守恒知 NH 4 Cl 溶液中 c(H + )= c(NH 3 · H 2 O)+c(OH - ) 。 (5) 用物质的量浓度都是 0.1 mol 的 HCN 和 NaCN 配成的混合溶液呈碱性 , 则 c(CN - )>c(HCN) 。 ( 　　 ) 提示 : × 。由溶液呈碱性 , 可知 CN - 的水解程度大于 HCN 的电离程度 , 则 c(HCN)>c(CN - ) 。 【 典题探究 】 角度一 单一溶液离子浓度的大小比较 【 典题 1】 对于 0.1 mol·L -1 Na 2 SO 3 溶液 , 正确的是 ( 　　 ) A. 升高温度 , 溶液 pH 降低 B.c(Na + )=2c( )+c( )+c(H 2 SO 3 ) C.c(Na + )+c(H + )=2c( )+c( )+c(OH - ) D. 加入少量 NaOH 固体 ,c(Na + ) 增大 ,c( ) 减小 【 解析 】 选 C 。对于 Na 2 SO 3 溶液 ,Na 2 SO 3 ==== 2Na + + 、 +H 2 O +OH - 、 +H 2 O H 2 SO 3 +OH - 。升温能促进 的水解 ,c(OH - ) 增大 , 溶液 pH 增大 ,A 项错误 ; 溶液中物料守恒式为 c(Na + )= 2c( )+2c( )+2c(H 2 SO 3 ),B 项错误 ; 溶液中电荷 守恒式为 c(Na + )+c(H + )=2c( )+c( )+c(OH - ), C 项正确 ; 加入 NaOH 固体 ,c(OH - ) 、 c(Na + ) 增大 , 平衡逆 向移动 ,c( ) 增大 ,D 项错误。 【 母题变式 】 (1)Na 2 SO 3 溶液中离子浓度大小顺序为 ___________ _______________________ 。  提示 : c(Na + )>c( )>c(OH - )>c( )>c(H + ) 。 c( ) 发生两步水解 , 溶液显碱性 ,c(OH - )>c( ) >c(H + ) 。 (2) 上题改为 NaHSO 3 溶液 C 项是否正确。 提示 : 正确。 NaHSO 3 溶液中 既电离也水解 , 溶液中 离子种类与 Na 2 SO 3 溶液相同 , 电荷守恒为 c(Na + )+c(H + )= 2c( )+c( )+c(OH - ) 。 角度二 不同溶液同一离子浓度的比较 【 典题 2】 相同温度下等物质的量浓度的下列溶液 中 ,c( ) 最大的是 ( 　　 ) A.NH 4 Cl ① 　　　　 B.(NH 4 ) 2 Fe ② (SO 4 ) 2 C.(NH 4 ) 2 SO 4 　　 D.(NH 4 ) 2 CO 3 ③ 【 探微题眼 】 题眼 信息推断 破题秘籍 ① 电离出的 少 初始浓度小于其他 3 个选项 ② 阳离子 (Fe 2+ ) 水解 抑制 的水解 c( ) 大 ③ 阴离子 ( ) 水解 促进 的水解 c( ) 小 【 解析 】 选 B 。 (NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 溶液中 , 、 Fe 2+ 水解 均产生 H + , 相互抑制水解 , 导致 水解程度减小 , 即 溶液中 c( ) 最大。 角度三 混合溶液离子浓度的大小比较 【 典题 3】 (2017· 江苏高考改编 ) 常温下 , K a (HCOOH) =1.77×10 -4 , K a (CH 3 COOH)=1.75×10 -5 , K b (NH 3 ·H 2 O) =1.76×10 -5 , 下列说法正确的是 ( 　　 ) A. 浓度均为 0.1 mol·L -1 的 HCOONa 和 NH 4 Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和 : 前者小于后者 B. 用相同浓度的 NaOH 溶液分别滴定等体积 pH 均为 3 的 HCOOH 和 CH 3 COOH 溶液至终点 , 消耗 NaOH 溶液的体积相 等 C.0.2 mol·L -1 HCOOH 与 0.1 mol·L -1 NaOH 等体积混合 后的溶液中 :c(HCOO - )+c(OH - )=c(HCOOH)+c(H + ) D.0.2 mol·L -1 CH 3 COONa 与 0.1 mol·L -1 盐酸等体积混 合后的溶液中 (pH<7):c(CH 3 COO - )>c(Cl - )>c(CH 3 COOH) >c(H + ) 【 探微题眼 】 (1) 由 K a 和 K b 的大小判断酸性、碱性的大小 , 进一步判断离子水解程度的大小。 (2)pH 均等于 3 的甲酸溶液和乙酸溶液中 ,c(HCOOH) 0.1 mol·L -1 ,0.1 mol·L -1 NH 4 Cl 溶液中 , 水解生 成 H + , 减少一个 同时生成一个 H + , 则 NH 4 Cl 中所有阳 离子 c( )+c(H + )≈0.1 mol·L -1 , 即前者大于后者 , 错误 ;B 项 ,CH 3 COOH 的电离平衡常数小 , 即酸性比 HCOOH 弱 , 当 HCOOH 与 CH 3 COOH 的 pH 均等于 3 时 ,HCOOH 的物质的 量浓度小于乙酸 , 等体积时甲酸消耗的 NaOH 比乙酸小 , 错误 ;C 项 , 两溶液等体积混合后得到甲酸和甲酸钠的 混合液 , 由电荷守恒得 c(HCOO - )+c(OH - )=c(Na + )+c(H + ), 由物料守恒得 2c(Na + )=c(HCOOH)+c(HCOO - ), 所以 c(HCOOH)+2c(H + )=c(HCOO - )+2c(OH - ), 错误 ;D 项 , 反应 后溶液是 c(CH 3 COONa) 、 c(CH 3 COOH) 和 c(NaCl) 比值为 1∶1∶1 的混合物 , 由物料守恒得 c(CH 3 COO - )+ c(CH 3 COOH)=2c(Cl - ),pH<7, 则 CH 3 COOH 的电离大于 CH 3 COO - 的水解 , 即 c(CH 3 COO - )>c(Cl - )>c(CH 3 COOH), 电离和水解均很微弱 , 故 c(H + ) 小于 c(CH 3 COOH), 正确。 【 归纳提升 】 模型认知 —— 离子浓度的大小比较解题思路 【 题组过关 】 1.(2018· 南开区模拟 ) 室温下 , 下列溶液中粒子浓度 关系正确的是 ( 　　 ) A.Na 2 S 溶液 :c(Na + )>c(HS - )>c(OH - )>c(H 2 S) B.Na 2 C 2 O 4 溶液 :c(OH - )=c(H + )+c( )+c(H 2 C 2 O 4 ) C.Na 2 CO 3 溶液 :c(Na + )+c(H + )=2c( )+c(OH - ) D.CH 3 COONa 和 CaCl 2 混合溶液 :c(Na + )+2c(Ca 2+ )= c(CH 3 COO - )+c(CH 3 COOH)+c(Cl - ) 【 解析 】 选 D 。 Na 2 S 溶液中硫离子分步水解 ,S 2- +H 2 O HS - +OH - ,HS - +H 2 O H 2 S+OH - , 溶液中离子浓度 大小为 c(Na + )>c(OH - )>c(HS - )>c(H 2 S),A 错误 ;Na 2 C 2 O 4 溶液中存在质子守恒 :c(OH - )=c(H + )+c( ) +2c(H 2 C 2 O 4 ),B 错误 ; 碳酸钠溶液中存在电荷守恒 , c(Na + )+c(H + )=2c( )+c(OH - )+c( ),C 错误 ; CH 3 COONa 和 CaCl 2 混合溶液中存在物料守恒 , 醋酸根 离子和醋酸分子浓度总和和钠离子浓度相同 , 氯化钙溶液中氯离子浓度为钙离子浓度 2 倍 ,CH 3 COONa 和 CaCl 2 混合溶液 :c(Na + )+2c(Ca 2+ )=c(CH 3 COO - )+c(CH 3 COOH)+ c(Cl - ),D 正确。 2. 已知 HF 的酸性强于 CH 3 COOH, 常温下有下列三种溶液 , 有关叙述中不正确的是 ( 　　 ) 编号 ① ② ③ pH 11 3 3 溶液 NaOH 溶液 CH 3 COOH 溶液 HF 溶液 A.② 、③混合后 :c(H + )=c(F - )+c(CH 3 COO - )+c(OH - ) B.① 、②等体积混合后 :c(CH 3 COO - )>c(Na + )>c(H + )> c(OH - ) C. 中和相同体积的②、③ , 需消耗相同体积的① D. 向②中加入 NaF 固体 ,CH 3 COOH 的电离平衡正向移动 【 解析 】 选 C 。依电荷守恒原理知 A 正确 ; 当酸碱溶液中的 c(H + )=c(OH - ) 时 ,CH 3 COOH 溶液浓度比 NaOH 溶液的大 , 反应后溶液呈酸性 ,B 正确 ; 中和等体积的两种酸时 , 醋酸消耗的 NaOH 较多 ,C 错误 ; 向 CH 3 COOH 溶液中加入 NaF 后 ,F - 会与 H + 结合形成 HF 从而促进醋酸的电离 ,D 正确。 3.(2018· 津南区模拟 ) 常温下 , 向 1 L 0.1 mol·L -1 NH 4 Cl 溶液中 , 不断加入固体 NaOH 后 , 与 NH 3 ·H 2 O 的变化趋势如图所示 ( 不考虑溶液体积的变化和氨的 挥发 ), 下列说法正确的是 ( 　　 ) A.M 点溶液中水的电离程度比原溶液大 B.a=0.05 C. 当 n(NaOH)=0.05 mol 时溶液中有 :c(Cl - )>c(Na + ) >c( )>c(OH - )>c(H + ) D. 在 M 点时 ,n(OH - )-n(H + )=(a-0.05)mol 【 解析 】 选 D 。酸或碱抑制水的电离 , 含有弱酸阴离子 或弱碱阳离子的盐促进水的电离 , 碱中 c(OH - ) 越大其 抑制水电离程度越大 , 含有弱酸阴离子或弱碱阳离子 的盐浓度越大 , 水的电离程度越大 , 原溶液中溶质为氯 化铵 ,M 点溶液中溶质为氯化铵、一水合氨和 NaCl, NH 3 ·H 2 O 能抑制水的电离 , 所以水的电离程度 :M 点小于 原溶液 ,A 错误 ; 如果 a=0.05,NH 4 Cl 和 NaOH 反应后溶液 中溶质为等物质的量的 NH 3 ·H 2 O 、 NH 4 Cl 和 NaCl, NH 3 ·H 2 O 的电离程度大于 NH 4 Cl 水解程度 , 导致溶液中 c( )>c(NH 3 ·H 2 O), 要使混合溶液中 c( )= c(NH 3 ·H 2 O), 则混合溶液中 c(NH 3 ·H 2 O)c( )>c(Na + )>c(OH - )> c(H + ),C 错误 ;M 点存在的物料守恒为 c(Cl - )=c( ) +c(NH 3 · H 2 O)=0.1 mol · L -1 , 电荷守恒为 c(Na + )+ c( )+c(H + )=c(Cl - )+c(OH - ), 根据电荷守恒、物料 守恒得 c(OH - )-c(H + )=c(Na + )+c( )-c(Cl - )=(a+ 0.05-0.1) mol · L -1 =(a-0.05) mol · L -1 ,n(OH - )-n(H + ) =(a-0.05) mol · L -1 ×1 L=(a-0.05)mol,D 正确。 4. 标准状况下将 2.24 L CO 2 缓慢通入 100 mL 1.5 mol·L -1 的 NaOH 溶液中 ( 溶液体积变化忽略不计 ), 充分反应后 , 下列关系正确的是 ( 　　 ) A.c( )>c( ) B.c( )+c( )=1 mol·L -1 C.c(H + )>c(OH - ) D.c(Na + )+c(H + )=2c( )+c( )+c(OH - ) 【 解析 】 选 D 。 0.1 mol CO 2 与 0.15 mol NaOH 反应生 成 0.05 mol Na 2 CO 3 与 0.05 mol NaHCO 3 , 由于 水解 能力强于 且水溶液显碱性 ,A 、 C 错误 ; 由物料守 恒知 B 错误 ; 由电荷守恒知 D 正确。 【 加固训练 】 室温下 , 将 HCl 的溶液和一元碱 BOH 溶液等体积混合 ( 忽略体积变化 ), 实验数据如下表 : 实验编号 起始浓度 /(mol·L -1 ) 反应后溶 液的 pH c(HCl) c(BOH) ① 0.1 0.1 5 ② 0.2 x 7 下列判断不正确的是 ( 　　 ) A. 实验①反应后的溶液中 :c(Cl - )>c(B + )>c(H + )>c(OH - ) B. 实验①反应后的溶液中 :c(H + )=c(Cl - )-c(B + )= mol·L -1 C. 实验②反应后的溶液中 :c(B + )+c(BOH)>0.1 mol·L -1 D. 实验②反应后的溶液中 :c(Cl - )=c(B + )>c(H + )=c(OH - ) 【 解析 】 选 B 。实验①反应后溶液的 pH 为 5, 即溶液显 酸性 , 说明 BOH 为弱碱 , 二者等浓度等体积恰好反应生 成 BCl,B + 水解 ,A 项正确 ; 实验①反应后的溶液中 , 由电 荷守恒式 c(H + )+c(B + )=c(Cl - )+c(OH - ) 知 ,c(Cl - )-c(B + ) =c(H + )-c(OH - ),B 项错误 ; 因为 BOH 为弱碱 , 如果与等体 积等浓度的 HCl 溶液混合 , 溶液显酸性 , 若溶液显中性 , 则在两溶液体积相等的条件下 , 加入的 BOH 溶液的浓度 应大于 0.2 mol·L -1 , 所以实验②反应后的溶液中 , c(B + )+c(BOH)>0.1 mol·L -1 ,C 项正确 ; 实验②反应后溶液显中性 , 根据电荷守恒式 c(H + )+c(B + )=c(Cl - )+ c(OH - ), 且 c(H + )=c(OH - ), 则 c(B + )=c(Cl - ), 即 c(B + )= c(Cl - )>c(H + )=c(OH - ),D 项正确。