2021高考化学人教版一轮复习规范演练:第六章 第二讲 化学平衡状态和化学平衡常数
www.ks5u.com
规范演练16
一、选择题
1.(2019·辽宁六校联考)在一个恒温的固定容积的密闭容器中,发生可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(s),当m、n、p、q为任意整数时,一定达到平衡的标志是( )
①体系的温度不再改变 ②气体总质量不再改变 ③各组分的浓度不再改变 ④各组分的质量分数不再改变 ⑤反应速率v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q ⑥混合气体密度不再改变
A.③④⑤⑥ B.②③④⑥
C.①②④⑥ D.①③④⑥
解析:①由于反应是在恒温下进行的,所以体系的温度不再改变不能判断该反应达到平衡状态,错误;②D是固体,根据质量守恒定律可知气体的质量是变化的,则气体总质量不再改变能据此判断该反应达到平衡状态,正确;③各组分的物质的量浓度不再改变,该反应达到平衡状态,正确;④当该反应达到平衡状态,各组分的质量分数不再改变,正确;⑤当反应速率v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q时不能据此判断该反应是否达到平衡状态,且D是固体,不能表示反应速率,错误;⑥反应前后容积不变,但气体的质量是变化的,所以体系的密度不再变化能说明反应达到平衡状态,正确。
答案:B
2.可逆反应:2NO22NO+O2在固定体积的密闭容器中反应,达到平衡状态的标志是( )
①单位时间内生成n mol O2的同时,生成2n mol NO2
②单位时间内生成n mol O2的同时,生成2n mol NO
③用NO2、NO、O2的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2∶
2∶1的状态
④混合气体的颜色不再改变的状态
⑤混合气体的平均相对分子质量不再改变的状态
A.仅①④⑤ B.仅②③⑤
C.仅①③④ D.①②③④⑤
解析:可逆反应:2NO22NO+O2在恒容密闭容器中反应,则①单位时间内生成n mol O2的同时,生成2n mol NO2,说明正反应速率和逆反应速率相等,达到平衡;②单位时间内生成n mol O2的同时,生成2n mol NO,只有正反应速率,不能说明正反应速率和逆反应速率相等,反应不一定处于平衡状态;③用NO2、NO、O2的物质的量浓度变化表示的反应速率的比为2∶2∶1的状态,不能说明正反应速率和逆反应速率相等,反应不一定处于平衡状态;④混合气体的颜色不再改变的状态,说明反应混合物中二氧化氮的浓度保持不变,反应达到平衡;⑤该反应的正反应方向是气体分子数增大的方向,反应过程中气体的平均相对对分子质量减小,所以当混合气体的平均相对分子质量不再改变时达到平衡。
答案:A
3.(2019·天津市和平区调研)等物质的量的N2和O2在恒容密闭容器中发生反应:N2(g)+O2(g)2NO(g)。下图曲线a表示该反应在T ℃时N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时N2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是( )
A.T ℃时,该反应的平衡常数K=
B.T ℃时,随着反应的进行,混合气体的密度减小
C.曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂
D.若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的ΔH<0
解析:根据平衡常数的定义,结合开始时氮气和氧气的物质的量相等,可知该平衡常数为:K=,选项A正确;由于该容器是一个恒容容器,反应前后气体的质量不发生改变,所以气体的密度一直不变,选项B错误;催化剂仅能改变达到平衡所用的时间,不能使平衡移动,即不能改变平衡浓度,选项C错误;若曲线b对应的条件改变是温度,根据先达到平衡可知为升高温度,平衡向吸热反应的方向移动,而氮气的浓度降低,说明平衡向正方向移动,正反应为吸热反应,ΔH>0,选项D错误。
答案:A
4.(2019·德阳市一中月考)在不同温度下按照相同物质的量投料发生反应:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,测得CO的平衡转化率与压强的关系如图所示,有关说法正确的是( )
A.温度:T1>T2>T3
B.正反应速率:v(a)>v(b)>v(c)
C.平衡常数:K(b)>K(d)
D.CH3OH的体积分数α(a)>α(b)>α(c)
解析:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,反应是放热反应,相同压强下,温度越高,平衡逆向进行,一氧化碳转化率越小,温度:T1<T2<T3,故A错误;反应是放热反应,相同压强下,温度越高,平衡逆向进行,温度:T1<T2<T3,温度越高反应速率越大,所以正反应速率:v(a)<v(b)<v(c),故B错误;b、d点是相同温度下的化学平衡,平衡常数随温度变化,温度不变,平衡常数不变,故C错误;反应是放热反应,相同压强下,温度越高,平衡逆向进行,CH3OH的体积分数α(a)>α(b)>α(c),故D正确。
答案:D
5.(2019·泉州一中月考)容积固定的密闭容器中,充入一定体积的CO2和H2,发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。测得不同温度下CO2的物质的量随时间变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应为吸热反应
B.T1、T2对应的平衡常数:K1>K2
C.T1时,图中A点的正反应速率小于逆反应速率
D.T2时,若上述反应在压强恒定的密闭容器中进行,达平衡的时间变短
解析:温度越高,反应速率越大,建立平衡需要的时间越短,根据图象,T1>T2,升高温度,二氧化碳的量增大,说明平衡逆向移动,正反应为放热反应,故A错误;根据上述分析,T1>T2,升高温度,二氧化碳的量增大,说明平衡逆向移动,T1、T2对应的平衡常数K1<K2,故B错误;T1时,图中A
点为达到平衡状态,正反应速率大于逆反应速率,故C错误;该反应属于气体的物质的量减少的反应,T2时,若上述反应在压强恒定的密闭容器中进行,反应过程中压强比原平衡大,压强越大,反应速率越大,达平衡的时间越短,故D正确。
答案:D
6.将一定量氨基甲酸铵(NH2COONH4)加入密闭容器中,发生反应NH2COONH4(s)2NH3(g)+CO2(g)。该反应的平衡常数的负对数(-lg K)值随温度(T)的变化曲线如图所示,下列说法错误的是( )
A.C点对应状态的平衡常数:K(C)=10-3.638
B.该反应的ΔH>0
C.NH3的体积分数不变时,该反应一定达到平衡状态
D.30 ℃时,B点对应状态的v(正)<v(逆)
解析:A项,C点对应平衡常数的负对数(-lgK)=3.638,所以C点对应状态的平衡常数K(C)=10-3.638,正确;B项,温度升高平衡常数的负对数(-lgK)减小,即温度越高K值越大,所以正反应是吸热反应,则ΔH>0,正确;C项,体系中两种气体的物质的量之比始终不变,所以NH3的体积分数不变时,该反应不一定达到平衡状态,错误;D项,30 ℃时,B点未平衡,最终要达平衡状态,平衡常数的负对数要变大,所以此时的(-lgQC)<(-lgK),所以QC>K,因此B点对应状态的v正<v逆,D正确。
答案:C
7.(2019·湖南师大附中模拟)N2O5是一种新型硝化剂,一定温度下发生反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH>0,T1
温度下的部分实验数据如下表。下列说法不正确的是( )
t/s
0
500
1000
1500
c(N2O5)/(mol·L-1)
5.00
3.52
2.50
2.50
A.500 s内,N2O5的分解速率为2.96×10-3 mol·L-1·s-1
B.T1温度下的平衡常数为K1=125,1 000 s时N2O5的转化率为50%
C.其他条件不变时,T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5(g)浓度为2.98 mol·L-1,则有T1
T2,则有K1>K2
解析:500 s内c(N2O5)由5.00 mol·L-1降低到3.52 mol·L-1,则有v(N2O5)==2.96×10-3 mol·L-1·s-1,A正确;1 000 s时,c (N2O5)=2.50 mol·L-1,则c (NO2)=5 mol·L-1,c (O2)=1.25 mol·L-1,此时N2O5的转化率为×100%=50%;化学平衡常数K1===125,B正确;T2温度下反应到1 000 s时测得N2O5(g)浓度为2.98 mol·L-1>2.50 mol·L-1,说明反应正向进行的程度减小,又反应ΔH>0,故有T1>T2,C错误;该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,由于T1>T2,则有K1>K2,D正确。
答案:C
8.O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的[O]为游离氧原子,有很强的杀菌消毒能力。常温常压下发生的反应如下:
反应① O3O2+[O] ΔH>0 平衡常数为K1;
反应② [O]+O32O2 ΔH<0 平衡常数为K2;
总反应:2O33O2 ΔH<0 平衡常数为K。
下列叙述正确的是( )
A.降低温度,总反应K减小
B.K=K1+K2
C.适当升温,可提高消毒效率
D.压强增大,K2减小
解析:降温,总反应平衡向右移动,K增大,A项错误;K1=、K2=、K==K1·K2,B项错误;升高温度,反应①平衡向右移动,c([O])增大,可提高消毒效率,C项正确;对于给定的反应,平衡常数只与温度有关,D项错误。
答案:C
二、非选择题
9.(2019·张家口六校联考)TiO2和TiCl4均为重要的工业原料。已知:
Ⅰ.TiCl4(g)+O2(g)TiO2(s)+2Cl2(g)
ΔH1=-175.4 kJ·mol-1
Ⅱ.2C(s)+O2(g)2CO(g) ΔH2=-220.9 kJ·mol-1
请回答下列问题:
(1)TiCl4(g)与CO(g)反应生成TiO2(s)、C(s)和氯气的热化学方程式为___________________________________________________
___________________________________________________。
升高温度,对该反应的影响为________________________。
(2)若反应Ⅱ的逆反应活化能表示为E kJ·mol-1,则E_____ 220.9
(填“>”“<”或“=”)。
(3)t ℃时,向10 L恒容密闭容器中充入1 mol TiCl4和2 mol O2,发生反应Ⅰ。5 min达到平衡时测得TiO2的物质的量为0.2 mol。
①0~5 min内,用Cl2表示的反应速率v(Cl2)=_____________。
②TiCl4的平衡转化率α=________。
③下列措施,既能增大逆反应速率又能增大TiCl4的平衡转化率的是________(填字母)。
A.缩小容器容积 B.加入催化剂
C.分离出部分TiO2 D.增大O2浓度
④t ℃时,向10 L恒容密闭容器中充入3 mol TiCl4和一定量O2的混合气体,发生反应Ⅰ,两种气体的平衡转化率(α)与起始的物质的量之比的关系如图所示:
能表示TiCl4平衡转化率的曲线为________(填“L1”或“L2”);M点的坐标为________________。
解析:(1)根据盖斯定律,由Ⅰ-Ⅱ可得:TiCl4(g)+2CO(g) ===TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s) ΔH=-175.4 kJ·mol-1-(-220.9 kJ·mol-1)=+45.5 kJ·mol-1;升高温度,反应速率增大,平衡正向移动,反应物的转化率增大。
(2)若反应Ⅱ的逆反应活化能表示为E,正反应是放热反应,则E>220.9 kJ·mol-1。
(3)①0~5 min内,用Cl2表示的反应速率v(Cl2)=2v(TiCl4)=
=0.008 mol·L-1·min-1;②TiCl4的平衡转化率α=×100%=20%;③A.缩小容器容积,反应速率增大,平衡不移动,故A错误;B.加入催化剂平衡不移动,故B错误;C.分离出部分TiO2速率变慢,故C错误;D.增大O2浓度既能加快逆反应速率又能增大TiCl4的平衡转化率,故D正确;故选D。④随TiCl4浓度的增加,TiCl4转化率越来越小,能表示TiCl4平衡转化率的曲线为L2;M点表示=方程式的计量数比=1时,TiCl4的转化率与O2的转化率相同,即a=1;由t ℃时,向10 L恒容密闭容器中充入1 mol TiCl4和2 mol O2,发生反应Ⅰ。5 min达到平衡时测得TiO2的物质的量为0.2 mol。平衡时四种物质的浓度分别为0.08 mol·L-1 TiCl4、0.18 mol·L-1 O2,0.04 mol·L-1 Cl2,平衡常数K==;t ℃时,向10 L恒容密闭容器中充入3 mol TiCl4和3 mol O2的混合气体时,=方程式的计量数比,M点两物质的转化率相等,设转化率为x,则平衡时四种物质的浓度分别为:0.3(1-x) mol·L-1 TiCl4、0.3(1-x) mol·L-1 O2,0.6x mol·L-1 Cl2,温度不变,平衡常数不变,=,解得x=。
答案:(1)TiCl4(g)+2CO(g)===TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)ΔH=+45.5 kJ·mol-1 反应速率增大,平衡正向移动,反应物的转化率增大 (2)> (3)①0.008 mol·L-1·min-1
②20% ③D ④L2
10.(2019·上海八校联考)
煤炭是重要的化工原料,但属于不可再生能源,高效、清洁地利用煤炭资源至关重要。请回答下列问题:
(1)煤的干馏。煤的干馏反应中ΔS_____0(填“>”“<”或“=”)。
(2)煤的液化。原理是C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)
ΔH=a kJ·mol-1;CO(g)+2H2(g)CH3OH(l) ΔH=b kJ·mol-1。则反应C(s)+H2O(g)+H2(g)CH3OH(l)的ΔH=________kJ·mol-1。
(3)煤的气化。原理是C(s)+2H2(g)CH4(g) ΔH。
在1 L密闭容器中投入1 mol碳,并充入2 mol H2,测得相关数据如图所示。
①有关图1、图2的说法正确的有________(填字母)。
a.p1<6 MPa
b.T1<1 000 K
c.ΔH<0
d.工业生产中,当温度为T2时,压强越高,经济效益越好
②图2中A点对应的平衡常数Kp=________(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
(4)煤生产水煤气和半水煤气。
①工业上用煤生产作为合成氨原料气的水煤气,要求气体中(CO+H2)与N2的体积之比为3.1~3.2,发生的反应有C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g),C(s)+O2(g)CO(g)。从能量角度考虑,通入空气的目的是__________________________________
____________________________________________________。
②煤炭化工中有反应为CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)。在400 ℃时,反应物的物质的量均为1 mol,在绝热恒容条件下开始反应,下列不能说明反应达到平衡状态的有________(填字母)。
a.体系的压强不再发生变化
b.混合气体的密度不变
c.混合气体的平均相对分子质量不变
d.各组分的物质的量浓度不再改变
e.体系的温度不再发生变化
f.v正(CO)=v逆(H2O)
③如图是反应CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g) ΔH<0中CO和CO2的浓度随时间发生变化的曲线,则t2时刻改变的条件可能是_______________________________________________________
_______________________________________________________
_______________________________________(写出一种即可)。
若t4时刻通过改变容积的方法将压强增大为原来的2倍,在图中t4~t5区间内画出CO、CO2浓度变化曲线,并标明物质名称(
假设各物质状态均保持不变)。
解析:(1)煤的干馏是在隔绝空气的条件下加强热使煤分解,生产的产物中有煤焦油等液体、焦炉气等气体,混乱度增大,故ΔS>0。(2)根据盖斯定律,将已知的两个热化学方程式相加即可得到C(s)+H2O(g)+H2(g)CH3OH(l),故该反应的ΔH=(a+b) kJ·mol-1。(3)①该反应为反应前后气体分子数减小的反应,压强增大,平衡正向移动,碳的转化率增大,故p1<6 MPa,a项正确;根据图1可知,温度升高,碳的转化率减小,平衡逆向移动,则ΔH<0,图2中T1时碳的转化率大于1 000 K时的转化率,则T1<1 000 K,b、c项正确;压强增大,碳的转化率增大,但增大的幅度较小,并且增大压强耗费较大,故不是压强越高,经济效益越好,d项错误。②A点对应的碳的平衡转化率为50%,则生成0.5 mol CH4,剩余0.5 mol碳和1 mol H2,由于碳为固体,则p(H2)=×4.5 MPa=3 MPa,p(CH4)=×4.5 MPa=1.5 MPa,故Kp===。(4)①要维持体系热量平衡,需要吸收的热量与放出的热量相等。②a项,虽然反应前后气体分子数不变,但由于绝热恒容容器中反应过程有温度变化,故压强也在变化,因此体系的压强不再发生变化可以说明反应达到平衡状态;b项,混合气体总质量不变,容器容积不变,故混合气体密度始终不变,不能说明反应是否达到平衡状态;c项,混合气体总质量不变,气体的总物质的量不变,故混合气体的平均相对分子质量始终不变,不能说明反应是否达到平衡状态;d项,物质的量浓度不变说明反应达到平衡状态;e项,反应在绝热恒容条件下进行,体系的温度不变,可以说明反应达到平衡状态;f项,v正(CO)=v逆(H2O)
代表两个反应方向,且符合化学计量数之比,说明正逆反应速率相等,可以说明反应达到平衡状态。③在t2时刻CO的浓度减小、CO2的浓度增大,平衡向正反应方向移动,且CO和CO2的浓度没有发生突变,所以可以通过降低温度、增大水蒸气的量或减少氢气的量实现;t4时刻通过改变容积的方法将压强增大为原来的2倍,则容积变为原来的一半,瞬时浓度分别变为原来的2倍,由于反应前后气体分子数相等,故平衡不移动。
答案:(1)> (2)(a+b) (3)①abc ② (4)①前者是吸热反应,通入空气后发生的反应是放热反应,可维持体系的热量平衡 ②bc ③降低温度(或增大水蒸气的量或减少氢气的量)
11.(2019·福建漳州一中模拟)科学家积极探索新技术对CO2进行综合利用。
Ⅰ.CO2可用FeO吸收获得H2。
ⅰ.6FeO(s)+CO2(g)===2Fe3O4(s)+C(s)
ΔH1=-76.0 kJ·mol-1
ⅱ.C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)
ΔH2=+113.4 kJ·mol-1
(1)3FeO(s)+H2O(g)===Fe3O4(s)+H2(g) ΔH3=__________。
(2)在反应ⅰ中,每放出38.0 kJ热量,有_____g FeO被氧化。
Ⅱ.CO2可用来生产燃料甲醇。
CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol-1。在体积为1 L的恒容密闭容器中,充入1 mol CO2和3 mol H2
,一定条件下发生反应:测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图所示。
(3)从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)=______ mol·L-1·min-1。
(4)氢气的转化率=________。
(5)该反应的平衡常数为________(保留两位有效数字)。
解析:Ⅰ.(1)根据盖斯定律,由×(ⅰ+ⅱ)得:3FeO(s)+H2O(g)===Fe3O4(s)+H2(g) ΔH=x(-76.0 kJ·mol-1+113.4 kJ·
mol-1)=+18.7 kJ·mol-1。(2)6FeO(s)+CO2(g)===2Fe3O4(s)+C(g) ΔH=-76.0 kJ·mol-1,该反应中每6 mol FeO参与反应则有4 mol FeO被氧化,故在反应ⅰ中,每放出38.0 kJ热量,有×
4×72 g·mol-1=144 g FeO被氧化。Ⅱ.(3)根据图象可知,平衡时,甲醇的浓度变化量是0.75 mol·L-1,所以氢气浓度的变化量就是0.75 mol·L-1×3=2.25 mol·L-1,则氢气的反应速率是2.25 mol·L-1÷10 min=0.225 mol·L-1·min-1。(4)反应前氢气的浓度是3 mol·L-1,所以平衡时氢气的浓度是3 mol·L-1-2.25 mol·L-1=0.75 mol·L-1,氢气的转化率=×100%=75%。(5)此时,则该反应的平衡常数K==5.33。
答案:Ⅰ.(1)+18.7 kJ·mol-1 (2)144
Ⅱ.(3)0.225 (4)75% (5)5.33
12.(1)250 ℃时,以镍合金为催化剂,向体积为4 L的密闭容器中通入6 mol CO2、6 mol CH4,发生如下反应:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)。平衡体系中各组分体积分数(某一成分物质的量占总气体物质的量的百分数)如下表,此温度下该反应的平衡常数K=____________________________。
物质
CH4
CO2
CO
H2
体积分数
0.1
0.1
0.4
0.4
(2)利用“化学蒸气转移法”制备TaS2晶体,发生如下反应:TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g) ΔH>0,反应的平衡常数表达式K=________________,若K=1,向某恒容容器中加入1 mol I2(g)和足量TaS2(s),I2(g)的平衡转化率为________________________。
解析:(1)设CO2转化物质的量为x mol,则有:
CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)
开始/mol 6 6 0 0
转化/mol x x 2x 2x
平衡/mol 6-x 6-x 2x 2x
则CO%==0.4,解得x=4,故K==64。(2)反应(Ⅰ),TaS2为固体,则平衡常数表达式为K=。设平衡时,I2转化的物质的量为x mol,则有:
TaS2(s)+2I2(g)TaI4(g)+S2(g)
起始/mol 1 0 0
转化/mol x 0.5x 0.5x
平衡/mol 1-x 0.5x 0.5x
此时平衡常数K为1,则有=1,从而可得x= mol,I2(g)的转化率为 mol÷1 mol×100%≈66.7%。
答案:(1)64 (2) 66.7%