江苏省扬州中学2020届高三下学期6月阶段性检测 化学

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江苏省扬州中学高三阶段考试 ‎ 化 学 2020.6‎ 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 ‎ 选择题（共40分）‎ 单项选择题：本题包括10小题，每小题2分，共计20分。每小题只有一个选项符合题意。‎ ‎1．化学与生活密切相关。下列说法正确的是 A．二氧化氯泡腾片中的NaClO2属于氧化物 B．咳嗽形成的飞沫气溶胶属于胶体分散系 C．口罩熔喷布的原料聚丙烯属于天然有机高分子 ‎ D．人工肺中的硅橡胶（如题1图所示）属于新型无机非金属材料 ‎2．下列有关硫元素及其化合物的相关化学用语表示正确的是 A．质子数为16，中子数为16的硫原子： S ‎ B．硫化钠的电子式：‎ C．二硫化碳分子的比例模型：‎ D．NaHSO3电离方程式：NaHSO3= Na++H++SO ‎3．下列有关物质的性质与用途具有对应关系的是 A．NaClO溶液具有碱性，可用于杀菌消毒 B．NH3具有还原性，可用于检验HCl泄漏 C．FeCl3溶液能与Cu反应，可用于蚀刻印刷电路板 D．漂白粉在空气中不稳定，可用于漂白纸浆 ‎4．短周期主族元素X、Y、Z、W原子序数依次增大，X是空气中含量最多的元素，Y元素的原子最外层电子数是次外层的3倍，Z元素原子是短周期原子半径最大的，W与X属于同一主族。下列说法正确的是 A．原子半径：r(X) < r(Y) < r(W) < r(Z) ‎ B．由Y、Z组成的化合物中均不含共价键 C．W、Z两元素的最高价氧化物的水化物能反应 D．X的简单气态氢化物的热稳定性比W的弱 ‎5．下列指定反应的离子方程式正确的是 A．用饱和Na2CO3溶液浸泡CaSO4固体：CO32−+CaSO4 CaCO3 + SO B．向NH4HCO3溶液中加入足量石灰水: Ca2+ + HCO + OH－ = CaCO3↓ + H2O C．向CuSO4溶液中加过量的氨水：Cu2+ + 2NH3·H2O = Cu(OH)2↓+ 2NH D．用碘化钾淀粉溶液检验亚硝酸钠中NO的存在：NO+ 2I－+ 2H+ = NO↑ + I2 + H2O ‎6．下列有关实验装置的说法中正确的是 A．用图1装置可以实现化学能持续转化为电能 B．放出图2装置中全部液体，体积为42.00mL ‎ C．用图3装置可以制备少量氢氧化铁胶体 D．用图4装置可以检验乙醇脱水后有乙烯生成 ‎7．下列有关化学反应的叙述正确的是 A．Fe在氧气中燃烧生成黑色Fe3O4‎ B．SO2与BaCl2溶液反应生成BaSO3沉淀 C．常温下，Cu与浓H2SO4反应生成SO2‎ D．向新制的FeCl2溶液中滴加NH4SCN溶液，溶液显红色 ‎8．室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是 A．0.1 mol·L−1 Na2SO4溶液：Ba2+、OH－、NO、Cl−‎ B．0.1 mol·L−1 KMnO4溶液：Na+、SO、Cl−、I−‎ C．0.1 mol·L−1 KOH溶液：Na+、Cl−、CO、AlO2−‎ D．0.1 mol·L−1 HCl溶液：K+、Mg2+、HCO、SO ‎9．在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是 ‎ ‎ ‎ ‎ ‎10．根据下列图示所得出的结论不正确的是 甲 乙 丙 丁 ‎ ‎ A．图甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的lgK与反应温度T的关系曲线，说明该反应的ΔH<0‎ ‎ B．图乙是70 ℃时不同pH条件下H2O2浓度随时间的变化曲线。说明其他条件相同时，溶液pH越小，H2O2分解速率越快 ‎ C．图丙是室温下用Na2SO4除去溶液中Ba2+达到沉淀溶解平衡时，溶液中c(Ba2+ )与c(SO42−)的关系曲线，说明溶液中c(SO42− )越大c(Ba2+ )越小 ‎ D．图丁是合成氨反应过程中能量变化曲线，说明该反应为放热反应，且b表示在反应体系中加入了催化剂 不定项选择题：本题包括5小题，每小题4分，共计20分。每小题只有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该小题得0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得满分，但只要选错一个，该小题就得0分。‎ ‎11．下图为人体内肾上腺素合成的简化过程。下列叙述正确的是 ‎ ‎ A．每个肾上腺素分子中含有3个酚羟基 B．酪氨酸和肾上腺素都能发生取代、加成和消去反应 C．用NaHCO3溶液和FeCl3溶液均可鉴别酪氨酸和肾上腺素 D．酪氨酸在一定条件下，可以发生缩聚反应 ‎12．甲烷是一种清洁能源，下列有关说法正确的是 A．一定温度下，反应CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) 能自发进行，该反应的ΔH＞0‎ B．碱性甲醇-空气燃料电池的负极反应为CH4-8e−+10OH−= CO+7H2O C．标准状况下，5.6 L CH4在空气中完全燃烧，转移电子的数目约为2.408×1024 ‎ D．甲烷和微生物共同作用可以实现城市废水脱氮处理，反应温度越高，脱氮速率越快 ‎13．室温下进行下列实验，根据实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 将带火星的木条伸入N2与NO2的体积比为4∶1的混合气体中，带火星的木条复燃 对于木条燃烧，NO2比O2的助燃效果更好 B 向Cu(OH)2悬浊液中分别滴加盐酸和氨水，悬浊液均变澄清 Cu(OH)2为两性氢氧化物 C 用pH试纸测得：CH3COONa溶液的pH约为9，NaNO2溶液的pH约为8‎ HNO2电离出H+的能力比CH3COOH的强 D 向Fe(NO3)2溶液中滴加酸化的H2O2, 溶液颜色变为黄色 H2O2具有氧化性，‎ 使Fe2＋变为Fe3＋‎ ‎14．室温下，Ka(HCOOH)=1.77×10−4，Ka(CH3COOH)=1.75×10−5。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是 A．向0.1 mol·L−1的CH3COONa溶液中通入HCl气体至pH＝7：‎ c(Na+)＞c(Cl－)＝c(CH3COOH)‎ B．相同浓度的CH3COONa和HCOONa的混合溶液中：‎ c(Na+)＞c(HCOO－)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)‎ C．c(NH4+)相等的HCOONH4溶液、CH3COONH4溶液：c(HCOONH4)＞c(CH3COONH4)‎ D．0.1 mol·L−1的CH3COOH溶液和0.05 mol·L−1的NaOH溶液等体积混合：‎ ‎ c(Na+)+ c(OH－)＞c(CH3COOH)+c(H+)‎ ‎15．已知：CH4(g)＋2H2S(g)CS2(g)＋4H2(g)。向恒容密闭容器中充入0.1 mol CH4和0.2 mol H2S，不断升高温度，测得平衡时体系中各物质的物质的量分数与温度的关系如下图所示，下列说法正确的是 A．该反应的ΔH＜0‎ B．X点CH4的转化率为20%‎ C．X点与Y点容器内压强比为51∶55‎ D．维持Z点温度，向容器中再充入CH4、H2S、 ‎ CS2、H2各0.1 mol时v(正)＜v(逆)‎ 非选择题（共80分）‎ ‎16．（12分）工业利用含镍废料(以镍铁钙合金为主)制取NiC2O4（草酸镍），再经高温煅烧NiC2O4制取Ni2O3的流程如下：‎ 已知：NiC2O4、CaC2O4均难溶于水；Fe3+完全沉淀的pH约为3.2。‎ ‎（1）“酸溶”时硫酸不宜过多的原因为 ▲ 。‎ ‎（2）加入H2O2发生的主要反应的离子方程式为 ▲ ；‎ ‎（3）加入Na2CO3溶液调节pH至4.0~5.0，其目的为 ▲ 。‎ ‎（4）加入NH4F溶液可将Ca2+转化为CaF2沉淀除去，已知25℃时Ksp(CaF2)=1.6×10-10，要使溶液中Ca2+沉淀完全[c(Ca2+)≤1.0×10-5 mol·L-1]，则“除钙”时需控制NH4F的浓度至少为 ▲ mol·L-1。‎ ‎（5）NiC2O4隔绝空气高温煅烧可制得Ni2O3，NiC2O4受热分解的化学方程式为 ▲ 。‎ ‎（6）Ni2O3还可用于制备合成氨的催化剂ConNi(1-n)Fe2O4。在其他条件相同时合成氨的相对初始速率随催化剂中n值变化的曲线如图，由图可知Co2+、Ni2+两种离子中催化效果更好的是 ▲ 。‎ ‎17.（15分）化合物G是一类用于合成除草剂的中间体，其合成路线流程图如下：‎ （1） C中的含氧官能团名称为 ▲ 和 ▲ 。 ‎ ‎（2）B→C的反应类型为 ▲ 。‎ ‎（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式[已知：烯醇(—C=C—OH)结构不稳定] ▲ ‎ ‎①苯环上连有－CF3，苯环上一氯代物只有一种；‎ ‎②能使溴的四氯化碳溶液褪色，能发生银镜反应；‎ ‎③分子中有4种不同化学环境的氢；‎ ‎（4）E 的分子式为C11H8NO3F3，写出E的结构简式： ▲ 。‎ ‎（5）请写出以、、和硝酸胍为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。‎ ‎▲‎ ‎18．（12分）工业生产中常常需要对混合气体中的NOx含量进行测定，其中一种方法的操作如下：①将200 L气样通入酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO，加水稀释至100.00 mL；②微微加热，除去过量的H2O2；③量取20.00 mL该溶液，加入20 mL 8.000×10−2 mol·L−1 FeSO4溶液（过量），充分反应；④用5.000×10−3mol·L−1 K2Cr2O7溶液滴定剩余的Fe2+，终点时消耗20.00 mL。‎ ‎（1）能使气样中的NOx更好地被H2O2溶液氧化的操作是 ▲ 。‎ ‎（2）NO被H2O2氧化为NO的离子方程式是 ▲ 。‎ ‎（3）若缺少步骤②，对混合气体中NOx含量的测定结果将 ▲ （填“偏大”或“偏小”或“无影响”）。‎ ‎（4）滴定过程中发生下列反应（未配平）：‎ ‎ Fe2+ + NO3− + H+ —— NO↑ + Fe3+ + H2O ‎ Cr2O72− + Fe2+ + H+ —— Cr3+ + Fe3+ + H2O ‎ 则气样中NOx折合成NO2的含量为 ▲ mg·m−3。（保留4位有效数字）（写出计算过程）‎ ‎19．（15分）某科研小组采用电解锰粉（主要成分为Mn和少量含Fe、Ni、Pb、P、Si等元素的单质或其化合物）为原料制备高纯氯化锰。‎ 已知：①Mn是一种比Fe活泼的金属。‎ ‎②H2S气体具有较强的还原性，如：H2S+H2O2=S↓+2H2O。‎ ‎③相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH（开始沉淀的pH按金属离子浓度为1.0 mol·L-1计算）‎ Fe3+‎ Fe2+‎ Mn2+‎ Ni2+‎ Pb2+‎ 开始沉淀的pH ‎1.1‎ ‎5.8‎ ‎8.6‎ ‎6.7‎ ‎8.0‎ 沉淀完全的pH ‎3.2‎ ‎8.8‎ ‎10.1‎ ‎9.2‎ ‎8.8‎ ‎（1）酸溶时盐酸要缓慢滴加的原因是 ▲ 。‎ ‎（2）加入MnCO3固体时发生反应的离子方程式为 ▲ 。‎ MnCO3固体也可用下列物质代替 ▲ 。（填写编号）‎ ‎ A. MnO B. MnSO4 C. Mn(OH)2 D. MnCl2‎ ‎（3）通入H2S气体可使Pb2+、Ni2+ 生成硫化物沉淀，如：‎ H2S(aq) + Pb2+ (aq) PbS (s)+ 2H+(aq)，该反应的平衡常数K= ▲ ‎ ‎[用Ka1(H2S)、Ka2(H2S)及Ksp(PbS)表示]。‎ ‎（4）煮沸的目的是 ▲ 。‎ ‎（5）已知MnCl2·4H2O在106℃时失去一分子结晶水，198℃失去全部结晶水。请补充完整由煮沸后的滤液获得高纯（>99.99%）MnCl2·4H2O晶体（MnCl2的溶解度曲线如图所示）的实验方案：将煮沸后的滤液冷却至室温， ‎ ‎ ▲ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎ ‎（实验中须使用的试剂是：30%H2O2）。‎ ‎20．（14分）硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。由硫化氢获得硫单质有多种方法。‎ ‎（1）已知：H2S(g) + H2SO4(aq) = S(s) + SO2(g) + 2 H2O(l) ΔH1= 61 kJ·mol−1‎ SO2(g) + I2(g) + 2H2O(l) = 2HI(aq) + H2SO4(aq) ΔH2=－151 kJ·mol−1‎ ‎2HI(aq) = H2(g) + I2(g) ΔH3= 110 kJ·mol−1‎ 则硫化氢气体分解为氢气和固体硫的热化学方程式为 ▲ 。‎ ‎（2）K2CO3溶液吸收H2S的反应为K2CO3 + H2S KHS + KHCO3，该反应的平衡常数的对数值为lgK= ▲ ‎ ‎（已知：H2CO3 lgK1=－6.4，lgK2=－10.3；H2S lgKl=－7.0，lgK2=－19.0）。‎ ‎（3）工业上采用题20图-1所示装置电解K4[Fe(CN)6]和KHCO3混合溶液一段时间，然后停止电解，通入H2S，利用生成的K3[Fe(CN)6]将H2S转化为S，自身转化为K4[Fe(CN)6]。‎ ‎①电解时，阳极的电极反应式为 ▲ 。‎ ‎②通入H2S过程中，伴有CO32-转化为HCO。通H2S发生反应的离子反应方程式为 ▲ 。‎ 题20图-1‎ ‎（4）将含H2S尾气的空气按一定流速通入酸性FeCl3溶液中，可实现含H2S尾气的空气脱硫。在FeCl3 溶液吸收H2S的过程中，溶液中的n(Fe3+)及被吸收的n(H2S)随时间t的变化如题20图-2所示。t1时刻后，溶液中n(Fe3+)保持微量减少至基本不变，其原因是 ▲ 。‎ ‎（5）H2S溶液中H2S、HS-，S2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如题20图-3所示，H2S 的电离平衡常数Ka1= ▲ 。写出pH由12.0变为16.0时发生的主要的离子方程式： ▲ 。‎ ‎21. （12分）配合物[Cu (CH3CN) 4] BF4[四氟硼酸四(乙腈)合铜(I)]是有机合成中常见催化剂。‎ ‎（1）Cu+的基态核外电子排布式为 ▲ 。 ‎ ‎（2）BF4－的空间构型为 ▲ ，与其互为等电子体的阴离子是 ▲ 。‎ ‎（3）C、N、B三种元素的电负性由小到大的顺序为 ▲ 。‎ ‎（4）[Cu(CH3CN)4]+中配位原子为 ▲ 。‎ ‎（5）Cu3N的晶胞结构如右图所示，则N3－的配位数为 ▲ 。‎ ‎2020高三化学6月阶段考参考答案 ‎1‎ ‎2‎ ‎3‎ ‎4‎ ‎5‎ ‎6‎ ‎7‎ ‎8‎ ‎9‎ ‎10‎ ‎11‎ ‎12‎ ‎13‎ ‎14‎ ‎15‎ B B C C A C A C C B D B A AB BD ‎16．（12分）‎ ‎（1）防止调pH时消耗过多Na2CO3（2）2Fe2+ + H2O2 + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O ‎ ‎（3）促进Fe3+水解，沉淀完全 ‎（4）0.004‎ ‎（5）‎ ‎（6）Co2+‎ ‎17.（15分）‎ ‎（1）醚键、酯基 （2）取代反应 ‎（3）或 或 （4）‎ ‎（5）‎ ‎18.（12分）‎ ‎（1）将气样缓慢的通过H2O2溶液（或其它合理答案）‎ ‎（2）2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O （3）偏大 （4）383.3‎ ‎19.（15分）‎ ‎（1）防止活泼金属Mn与盐酸剧烈反应放出大量的热，避免盐酸大量挥发，使反应易于控制。‎ ‎（2）3 MnCO3 + 2Fe3+ + 3H2O = 3Mn 2+ + 2Fe(OH)3 ↓+ 3CO2↑ AC ‎（3）K= ‎（4）降低H2S的溶解度，减少S2杂质 ‎（5）向其中缓慢滴加30%H2O2（1分），搅拌，静置，向上层清液中继续滴加H2O2至无沉淀生成（1分），过滤（1分），将滤液加热至80℃（或60~100℃之间的任意一个温度）进行蒸发浓缩（1分，未强调温度不得分），冷却结晶，过滤，冰水洗涤，重结晶（1分），低温烘干（或低于100℃烘干）。‎ ‎20.（14分 每空2分）‎ ‎（1）H2S(g) = H2(g) + S(s) ΔH = 20 kJ·mol−1‎ ‎（2） 3. 3‎ ‎（3）① [Fe(CN)6]4-－e= [Fe(CN)6]3- ‎ ‎ ②2[Fe(CN)6]3- + 2CO + H2S = 2[Fe(CN)6]4- + 2HCO + S↓‎ ‎（4）t1时刻后，生成的Fe3+与H2S发生氧化还原反应，溶液中的Fe2+被空气氧化为Fe3+，这两个反应的速率近似相等。因而溶液中的Fe3+的量基本不变 ‎(5) 10-7.24 。 HS-+OH - =S2-+H2O ‎21.（12分 每空2分）‎ ‎（1）[Ar]3d10 ‎ ‎（2）正四面体 PO43- / SO42- / ClO4- ‎ ‎（3）B＜C＜N （4）N （5）6‎ ‎2020高三化学6月阶段考参考答案 ‎1‎ ‎2‎ ‎3‎ ‎4‎ ‎5‎ ‎6‎ ‎7‎ ‎8‎ ‎9‎ ‎10‎ ‎11‎ ‎12‎ ‎13‎ ‎14‎ ‎15‎ B B C C A C A C C B D B A AB BD ‎16．（12分）‎ ‎（1）防止调pH时消耗过多Na2CO3（2）2Fe2+ + H2O2 + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O ‎ ‎（3）促进Fe3+水解，沉淀完全 ‎（4）0.004‎ ‎（5）‎ ‎（6）Co2+‎ ‎【解析】（1）调pH时会加Na2CO3中和酸溶时加入的酸。（2）加入H2O2时，H2O2会将Fe2+氧化为Fe3+；（3）调节pH是为了除去Fe3+。（4）根据CaF2的Ksp(CaF2)=1.6´10-10，以及c(Ca2+）≤1.0´10-5 mol·L-1，可以算出c(F-）的最低浓度为0.004 mol·L-1。（5）NiC2O4‎ 高温煅烧可获得两种化合物气体，根据元素守恒，这两种化合物气体应是CO和CO2,则化学方程式为：。（6）从图可知催化剂中n值越大，合成氨的相对初始速率越大。催化剂中n值越大，催化剂ConNi(1-n)Fe2O4中Co2+的含量越大。‎ ‎17.（15分）‎ ‎（1）醚键、酯基 （2）取代反应 ‎（3）或 或 （4）‎ ‎（5）‎ ‎【解析】（1）根据C的结构简式可知C中的含氧官能团名称为酯基、醚键。‎ ‎（2）根据B和C的结构简式可知B→C的反应类型为取代反应。B中－OH上的H原子取代了(CH3)2SO4中的－CH3。‎ ‎（3）苯环上连有－CF3，则结构为，苯环上一氯代物只有一种，则结构应该对称性比较好。既能使溴水褪色又能发生银镜反应，说明有醛基和碳碳双键或碳碳三键。与C物质对照，发现R中有4个C原子和3个O原子，还有三个不饱和度。如果是一个醛基和一个碳碳三键，对称性不好。如果是一个醛基，两个碳碳双键，则碳原子大于4个，不可能。应该是两个醛基一个碳碳双键。要对称排布，则碳碳双键与－CF3基团处于对位，还有一个O原子也处在对称轴上。结合分子中只有4种不同化学环境的氢，不难得出其结构为或或 等。（4）根据F进行逆推，可得出答案。‎ ‎（5）结合原料，分析要合成的物质，要将酚羟基部分成环，利用A→B的信息即可，再利用C→D的信息可以完成对位上硝基，利用D→E的信息，完成硝基还原为氨基，再进行酰基化反应和加成反应得目标产物。‎ ‎18.（12分）‎ ‎（1）将气样缓慢的通过H2O2溶液（或其它合理答案）‎ ‎（2）2NO+3H2O2=2H++2NO3–+2H2O （3）偏大 （4）383.3‎ ‎【解析】（1）气体成分中的氮氧化物被H2O2溶液氧化成为NO−进行测定，后续的测定围绕溶液成分展开，气体中的氮氧化物需要被完全吸收测定才更加准确。可以将气样缓慢的通过H2O2溶液，从而增大接触的时间，或者从装置角度使用多孔球泡也可行；‎ ‎（2）配平过程中注意溶液是酸性环境，用H+配平。‎ ‎（3）若缺少步骤②，过量的H2O2就没有除去，当加入FeSO4标准溶液时，过量的H2O2也氧化了一部分Fe2+，使加入的K2Cr2O7标准溶液偏少，测定结果偏大；‎ ‎（4）计算过程如下：‎ 实验过程中消耗的n（Cr2O72-）=5.000×10-3mol/L×20.00mL×10-3L/mL=1.000×10-4mol 由滴定时的反应Cr2O72-+6Fe2++14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O 则n（Fe2+）=6n（Cr2O72-）=6×1.000×10-4mol=6.000×10-4mol 与NO3−反应的Fe2+的物质的量：‎ n（Fe2+）=8.000×10−2 mol/L×20.00mL×10-3L/mL-6.000×10-4mol=1.000×10-3mol 气样中NOx的物质的量：n（NOx）= n（NO2）= n（NO3–）= n（Fe2+）/3‎ 气样中NOx折合成NO2的质量= m（NO2）= 46 g/ mol×1.000×10-3mol×5×103mg/g ÷3=76.66mg 气样中NOx折合成NO2的含量=76.66mg÷0.2 m3=383.3 mg·m−3‎ ‎19.（15分）‎ ‎（1）防止活泼金属Mn与盐酸剧烈反应放出大量的热，避免盐酸大量挥发，使反应易于控制。‎ ‎（2）3 MnCO3 + 2Fe3+ + 3H2O = 3Mn 2+ + 2Fe(OH)3 ↓+ 3CO2↑ AC ‎（3）K= ‎（4）降低H2S的溶解度，减少S2杂质 ‎（5）向其中缓慢滴加30%H2O2（1分），搅拌，静置，向上层清液中继续滴加H2O2至无沉淀生成（1分），过滤（1分），将滤液加热至80℃（或60~100℃之间的任意一个温度）进行蒸发浓缩（1分，未强调温度不得分），冷却结晶，过滤，冰水洗涤，重结晶（1分），低温烘干（或低于100℃烘干）。‎ ‎【解析】（1）Mn是一种比Fe活泼的金属，它会与盐酸剧烈反应，且这是一个放热反应，温度升高过快会加剧盐酸的挥发，所以滴加时要注意缓慢操作，防止活泼金属Mn与盐酸剧烈反应放出大量的热，从而避免盐酸大量挥发，使反应易于控制。‎ ‎（2）流程图中加MnCO3后会生成CO2气体，此过程中会消耗H+，所以，它的作用是调节pH，从而使前一步中被H2O2氧化生成的Fe3+ 沉淀完全，离子方程式为3 MnCO3 + 2Fe3+ + 3H2O = 3Mn 2+ + 2Fe(OH)3 ↓+ 3CO2↑。选择调节pH的试剂时要注意既要能消耗H+使pH增大，又不能引入杂质离子，所以A、C符合题意。‎ ‎（3）依据所给的Ka1(H2S)、Ka2(H2S)、Ka2(H2S)的表达式，将平衡常数表达式适当变形得K=＝。又已知Ka1(H2S)= ，‎ Ka2(H2S)= ，Ksp(PbS)=c(Pb2+)c(S2-)，所以，K= ‎（4）在流程中，煮沸的作用通常是加快反应的速率、降低气体的溶解度使其逸出、促进某离子的水解、促进胶体的沉降等。本流程中，主要作用是降低H2S的溶解度，减少S2杂质（在第5小题中需要用H2O2进一步除去残留的S2）‎ ‎（5）该小题为“物质制备的实验方案设计”。实验操作题中，所给的试剂往往有一定的提示作用，加之题目的已知②H2S气体具有较强的还原性，如：H2S+H2O2=S↓+2H2O，很明显的指出需要除去残余的S2。MnCl2·4H2O在106℃时失去一分子结晶水，198℃失去全部结晶水，结合溶解度曲线，所以，蒸发浓缩时温度控制在100℃以内60℃以上较为合适，实际操作中可采用水浴加热，烘干时同样要注意低温。本题对产品纯度要求很高（>99.99%），故需要重结晶操作。‎ ‎20.（14分 每空2分）‎ ‎（1）H2S(g) = H2(g) + S(s) ΔH = 20 kJ·mol−1‎ ‎（2） 3. 3‎ ‎（3）① [Fe(CN)6]4-－e= [Fe(CN)6]3- ‎ ‎ ②2[Fe(CN)6]3- + 2CO + H2S = 2[Fe(CN)6]4- + 2HCO + S↓‎ ‎（4）t1时刻后，生成的Fe3+与H2S发生氧化还原反应，溶液中的Fe2+被空气氧化为Fe3+，这两个反应的速率近似相等。因而溶液中的Fe3+的量基本不变 ‎(5) 10-7.24 。 HS-+OH - =S2-+H2O ‎【解析】‎ ‎（1）H2S(g) + H2SO4(aq) = S(s) + SO2(g) + 2H2O(l) ΔH1=61kJ·mol−1；‎ SO2(g) + I2(g) + 2 H2O(l) = 2HI(aq) + H2SO4(aq) ΔH2=－151 kJ·mol−1；‎ ‎2HI(aq) = H2(g) + I2(g) ΔH3=110kJ·mol−1‎ 根据盖斯定律得 H2S(g) = H2(g) + S(s) ΔH=20 kJ·mol-1，‎ ‎（2） K2CO3溶液吸收H2S的反应为K2CO3 + H2SKHS + KHCO3，该反应的平衡常数 K== ，lgK= lgKa1(H2S)－lgKa2(H2CO3)= -7－(-10.3)=3.3，‎ ‎（3）①电解时阳极发生失电子的氧化反应，先将[Fe(CN)6]4-转化为Fe(CN)6]3-，化合价升高，所以反应为：Fe(CN)6]4--e-=[Fe(CN)6]3-；‎ ‎②根据电子得失守恒和元素守恒可知：‎ ‎2[Fe(CN)6]3- + 2CO + H2S = 2Fe[(CN)6]4- + 2HCO + S ‎（4）t1时刻后，溶液中的Fe2+被空气氧化为Fe3+，生成的Fe3+再与H2S发生氧化还原反应，因而溶液中的Fe3+的量基本不变。‎ ‎(5) 根据H2S溶液中H2S、HS-，S2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化图，当pH=7.24时，c(H2S )= c(HS-)，则H2S 的电离平衡常数ka1== c(H+)=10-7.24。‎ ‎ 由图可知，pH由12.0变为16.0时，是由HS-转化为了S2-。‎ ‎21.（12分 每空2分）‎ ‎21.（12分 每空2分）‎ ‎（1）[Ar]3d10 ‎ ‎（2）正四面体 PO43- SO42- ClO4- ‎ ‎（3）B＜C＜N （4）N （5）6‎