2021版江苏新高考选考化学（苏教版）一轮复习同步练习：专题8 5 小专题突破8　利用曲线变化判断粒子浓度的关系

2021版江苏新高考选考化学（苏教版）一轮复习同步练习：专题8 5 小专题突破8　利用曲线变化判断粒子浓度的关系

小专题突破8　利用曲线变化判断粒子浓度的关系 ‎(一)根据“单曲线”变化判断 ‎1．已知：pKa＝－lg Ka，25 ℃时，H2SO3的pKa1＝1.85，pKa2＝7.19。常温下，用0.1 mol·L－1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L－1 H2SO3溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是(　　)‎ A．a点所得溶液中：2c(H2SO3)＋c(SO)＝0.1 mol·L－1‎ B．b点所得溶液中：c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)‎ C．c点所得溶液中：c(Na＋)>3c(HSO)‎ D．d点所得溶液中：c(Na＋)>c(SO)> c(HSO)‎ 解析：选A。发生反应：NaOH＋H2SO3===NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH===Na2SO3＋H2O。A.a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3，根据物料守恒得出，c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)<0.1 mol·L－1，根据电离平衡常数Ka1＝c(HSO)·c(H＋)/c(H2SO3)，此时溶液的pH＝1.85，即c(H＋)＝10－1.85，推出c(HSO)＝c(H2SO3)，代入上式得出，2c(H2SO3)＋c(SO)<0.1 mol·L－1，故说法错误；B.b点加入20 mL NaOH溶液，NaOH和H2SO3恰好完全反应生成NaHSO3，即溶质为NaHSO3，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，根据物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(HSO)＋c(SO)，因此有c(H2SO3)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(OH－)，故说法正确；C.c点溶质为Na2SO3和NaHSO3，溶液显碱性，SO＋H2OHSO＋OH－，根据水解平衡常数Kh＝c(OH－)·c(HSO)/c(SO)＝Kw/Ka2，c(OH－)＝Kw/c(H＋)，推出c(HSO)＝c(SO)，根据物料守恒：2c(Na＋)＝3c(H2SO3)＋3c(HSO)＋3c(SO)，则有c(Na＋)＝3c(HSO)＋1.5c(H2SO3)，显然：c(Na＋)>3c(HSO)，故说法正确；D.d 点溶质为Na2SO3和NaHSO3，且n(Na2SO3)>n(NaHSO3)，溶液中离子浓度c(Na＋)>c(SO)>c(HSO)，故说法正确。‎ ‎2．(双选)常温下，向20.00 mL 0.100 0 mol·L－1的(NH4)2SO4溶液中逐滴加入0.200 0 mol·L－1的NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是(　　)‎ A．a点所示溶液中：c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)‎ B．b点所示溶液中：c(NH)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－)‎ C．c点所示溶液中：c(SO)＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)‎ D．d点以后的溶液中可能出现：c(SO)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH)‎ 答案：AC ‎(二)根据“双曲线”变化判断 ‎3．常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1的 CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　)‎ A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)‎ B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)‎ C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)‎ D．点②和点③所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)‎ 解析：选C。A项，点①所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，故c(CN－)＜c(Na＋)，点②所示溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，故c(CH3COO－)＞c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③所示溶液中pH＝7，即c(OH－)＝c(H＋)，则点③所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，错误；C项，点①所示溶液中的物料守恒为c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示溶液中的物料守恒为c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，故得c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确；D项，点②和点③所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，c(Na＋)≠c(CH3COOH)，错误。‎ ‎4．(2017·高考全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是(　　)‎ A．Ka2(H2X)的数量级为10－6‎ B．曲线N表示pH与lg的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)＞c(OH－)‎ D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)＞c(HX－)＞c(X2－)＞c(OH－)＝c(H＋)‎ 解析：选D。H2X的电离方程式为H2XH＋＋HX－，HX－H＋＋X2－。当＝＝1时，即横坐标为0.0时，Ka1＝c(H＋)，Ka2＝c′(H＋)，因为Ka1>Ka2，故c(H＋)>c′(H＋)，即pHc(OH－)，C项正确；电荷守恒式为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HX－)＋2c(X2－)，中性溶液中存在c(H＋)＝c(OH－)，故有c(Na＋)＝c(HX－)＋2c(X2－)，假设c(HX－)＝c(X2－)或c(HX－)>c(X2－)(见C项分析)，则溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX－)

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