2021版高考化学一轮复习高考规范答题系列六课件苏教版

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高考规范答题系列 ( 六 ) 滴定终点的判断 【 典例导引 】 【 典例 】 (2018· 全国卷 Ⅲ 节选 ) 取 0.009 50 mol·L -1 的 K 2 Cr 2 O 7 标准溶液 20.00 mL, 硫酸酸化后加入过量 KI, 发生反应 : +6I - +14H + ====3I 2 +2Cr 3+ +7H 2 O 。然后 用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色 , 发生反应 :I 2 + 2 ==== +2I - 。加入淀粉溶液作为指示剂 , 继 续滴定 , 当溶液 ____________________, 即为终点。  【 抽样评析 】 阅卷 实录 蓝色褪去 ① 分析 点评 溶液颜色变化后 , 没有强调“半分钟内不恢复原色” 规范 答案 蓝色褪去 , 且半分钟内不恢复原色。 【 踩点得分 】 两个得分点 得分点 1: 溶液颜色发生变化。 滴入最后一滴 ×× 溶液 , 颜色如何变化 , 从什么颜色变成什么颜色 , 叙述要准确、严谨。 得分点 2: 半分钟内不恢复。 如果褪色后又变回来的话说明反应并没有进行完全 , 还需要继续滴定。 【 答题模板 】 　　当滴入最后一滴 ×× 标准溶液 , 溶液变成 ××× 色 , 且半分钟内颜色不恢复原来颜色。 说明 : 解答此类题目注意 3 个关键点 : (1) 最后一滴 : 必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2) 颜色变化 : 必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3) 半分钟 : 必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来颜色”。 【 类题试解 】 1.(2017· 全国卷 Ⅱ) 水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下 : Ⅰ. 取样、氧的固定 用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与 Mn(OH) 2 碱性悬浊液 ( 含有 KI) 混合 , 反应生成 MnO(OH) 2 , 实现氧的固定。 Ⅱ. 酸化、滴定 将固氧后的水样酸化 ,MnO(OH) 2 被 I - 还原为 Mn 2+ , 在暗处静置 5 min, 然后用标准 Na 2 S 2 O 3 溶液滴定生成的 回答下列问题 : (1) 取水样时应尽量避免扰动水体表面 , 这样操作的主要目的是 ____________________________________ 。  (2)“ 氧的固定”中发生反应的化学方程式为 ______ ____________________________________________ 。  (3)Na 2 S 2 O 3 溶液不稳定 , 使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和 ________; 蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用 , 其目的是杀菌、除 ________ 及二氧化碳。  (4) 取 100.00 mL 水样经固氧、酸化后 , 用 a mol·L -1 Na 2 S 2 O 3 溶液滴定 , 以淀粉溶液作指示剂 , 终点现象为 ______________________________________________; 若消耗 Na 2 S 2 O 3 溶液的体积为 b mL, 则水样中溶解氧的含量为 ________mg·L -1 。  (5) 上述滴定完成后 , 若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏 ________ 。 ( 填“高”或“低” )  【 解析 】 本题采用碘量法测定水中溶解氧的含量 , 属于 氧化还原滴定。 (1) 取水样时 , 若搅动水体表面 , 会造成 水底还原性杂质进入水样中 , 或者水体中的氧气因搅拌 逸出 , 从而造成实验中测定的数值与实际值有一定的差 值 , 产生误差。 (2) 根据氧化还原反应原理 ,Mn(OH) 2 被氧 气氧化生成 MnO(OH) 2 , 由此可得方程式 2Mn(OH) 2 +O 2 ==== 2MnO(OH) 2 。 (3) 由于 Na 2 S 2 O 3 溶液不稳定 , 使用前需标定 , 因此只需要粗略配制该溶液的体积和浓度 , 用量筒量取 后在烧杯中即可完成此实验。加热蒸馏水可以除去溶 解的氧气 , 从而避免产生实验误差。 (4) 该实验用硫代 硫酸钠标准液滴定 I 2 , 因此终点现象为当最后一滴标准 液滴入时 , 溶液由蓝色变为无色 , 且半分钟内无变化 ; 根 据关系式 O 2 ～ 2MnO(OH) 2 ～ 2I 2 ～ 4Na 2 S 2 O 3 ,Na 2 S 2 O 3 的物质 的量为 a · mol, 故 O 2 的物质的量为 mol, 所以 O 2 的质量为 ×32 g=8× g=8 ab mg, 水样为 100.00 mL 即 0.1 L, 所以水样中溶解氧的含量为 80 ab mg·L -1 。 (5) 终点读数时有气泡 , 气泡会占据液 体应占有的体积 , 会导致最终结果偏低。 答案 : (1) 使测定值与水体中的实际值保持一致 , 避免产生误差 (2)2Mn(OH) 2 +O 2 ==== 2MnO(OH) 2 (3) 量筒　氧气 (4) 当最后一滴标准液滴入时 , 溶液由蓝色变为无色 , 且半分钟内无变化　 80 ab (5) 低 2. 绿矾 (FeSO 4 ·7H 2 O) 是治疗缺铁性贫血药品的重要成分。下面是以市售铁屑 ( 含少量锡、氧化铁等杂质 ) 为原料生产纯净绿矾的一种方法 : 查询资料 , 得有关物质的数据如下表 : 25 ℃ 时 pH 饱和 H 2 S 溶液 3.9 SnS 沉淀完全 1.6 FeS 开始沉淀 3.0 FeS 沉淀完全 5.5 (1) 检验制得的绿矾晶体中是否含有 Fe 3+ , 可选用的试剂为 ________ 。  A.KSCN 溶液　　 B.NaOH 溶液　　 C.KMnO 4 溶液 (2) 操作 Ⅱ 中 , 通入硫化氢至饱和的目的是 _________ _____________________________; 在溶液中用硫酸酸化至 pH=2 的目的是 ___________________________ 。  (3) 操作 Ⅳ 的顺序依次为 _____________ 、冷却结晶、 ________________ 。  (4) 操作 Ⅳ 得到的绿矾晶体用少量冰水洗涤 , 其目的是①除去晶体表面附着的硫酸等杂质 ;②____________ ____________________________________________ 。  (5) 测定绿矾产品中 Fe 2+ 含量的方法 :a. 称取 2.85 g 绿矾产品 , 溶解 , 在 250 mL 容量瓶中定容 ;b. 量取 25.00 mL 待测溶液于锥形瓶中 ;c. 用硫酸酸化的 0.010 00 mol·L -1 KMnO 4 溶液滴定至终点 , 消耗 KMnO 4 溶液体积的平均值为 20.00 mL 。 ① 滴定时盛放 KMnO 4 溶液的仪器为 ________( 填仪器名称 ) 。  ②判断此滴定实验达到终点的方法是 ____________ 。  ③计算上述样品中 FeSO 4 ·7H 2 O 的质量分数为 ___________ 。  【 解析 】 (1)A.KSCN 溶液和 Fe 3+ 反应生成红色溶液 , 可以检验 Fe 3+ 的存在 , 故 A 符合 ;B.NaOH 溶液和 Fe 2+ 反应生成白色沉淀迅速变化为灰绿色最后变为红褐色 ,NaOH 和 Fe 3+ 反应也生成红褐色沉淀 , 不能检验 Fe 3+ 的存在 , 故 B 不符合 ;C.KMnO 4 溶液不与 Fe 3+ 反应 , 无现象发生 , 故 C 不符合。 (2) 通入硫化氢 , 可以沉淀 Sn 2+ , 并因为硫化氢具有强还原性 , 可以防止 Fe 2+ 被氧化。已知 : 在 H 2 S 饱和溶液中 ,SnS 沉淀完全时溶液的 pH 为 1.6;FeS 开始沉淀时溶液的 pH 为 3.0, 沉淀完全时的 pH 为 5.5, 操作 Ⅱ 在溶液中用硫酸酸化至 pH=2 的目的是在溶液 pH=2 时 ,Sn 2+ 完全沉淀 ,Fe 2+ 不沉淀。 (3) 溶液中得到晶体 , 需要对溶液进行加热蒸发浓缩、结晶析出、过滤洗涤等 , 所以操作 Ⅳ 的顺序依次为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤洗涤。 (4) 冰水温度低 , 物质溶解度减小 , 可以洗去沉淀表面的杂质离子 , 减少绿矾溶解带来的损失。 (5)① 高锰酸钾溶液具有强氧化性 , 能氧化橡胶管 , 不能用碱式滴定管 , 应用酸式滴定管。 ②滴定实验达到终点时 , 滴加最后一滴 KMnO 4 溶液时 , 溶液变成浅红色且半分钟内不褪色。 ③ 由题意知 : 5Fe 2+ 　 + 　 +8H + ====5Fe 3+ +Mn 2+ +4H 2 O 5 1 n (Fe 2+ ) 0.010 00 mol · L -1 ×0.02 L 所以 n (Fe 2+ )=0.001 mol, 则 250 mL 溶液中 n (Fe 2+ )= 0.001 mol× =0.01 mol, 则 FeSO 4 · 7H 2 O 物质的量为 0.01 mol, 质量为 0.01 mol ×278 g · mol -1 =2.78 g, 质量分数为 ×100%≈ 97.5% 。 答案 : (1)A 　 (2) 除去溶液中的 Sn 2+ , 并防止 Fe 2+ 被氧化 防止 Fe 2+ 生成沉淀　 (3) 蒸发浓缩　过滤洗涤 (4) 降低洗涤过程中 FeSO 4 · 7H 2 O 的损耗 (5)① 酸式滴定管　②滴加最后一滴 KMnO 4 溶液时 , 溶液变成浅红色且半分钟内不褪色　③ 97.5%