- 2021-07-09 发布 |
- 37.5 KB |
- 21页
申明敬告: 本站不保证该用户上传的文档完整性,不预览、不比对内容而直接下载产生的反悔问题本站不予受理。
文档介绍
2019-2020学年安徽省阜阳市第三中学高二上学期第二次调研考试化学试题 解析版
阜阳三中2019—2020学年度第二学期二调考试 高二年级化学试题 考生注意:本试题分第Ⅰ卷和第Ⅱ卷,共 4页,22大题,满分100分,考试时间90分钟。 一、 单项选择题(共54分) 1.正确掌握化学用语是学好化学的基础,下列有关化学用语表示正确的是( ) A.乙烯的结构简式为: B.三硝基甲苯的结构简式: C.乙酸的球棍模型: D.甲基的电子式: 2.下列说法不正确的是 A.正丁烷的沸点比异丁烷的高,乙醇的沸点比二甲醚的高 B.乙苯的同分异构体(不含乙苯)有3种,且都能使酸性高锰酸钾溶液褪色 C.羊毛、蚕丝、塑料、合成橡胶都属于有机高分子材料 D.丙烯和苯既能发生加成反应,又能发生取代反应 3.下列说法中,正确的是 A.苯乙烯可通过加聚反应得到 B.聚乳酸是由单体之间通过加聚反应合成的 C.高分子材料是由CH≡CH、(CN)2、CH3COOCHCH=CH2三种单体在一定条件下加聚得到 D.聚合物可由单体CH3CH==CH2和CH2==CH2加聚制得 4.将有机物完全燃烧,生成CO2和H2O。将12g该有机物完全燃烧的产物通过浓硫酸,浓硫酸增重14. 4g,再通过碱石灰,又增重26. 4g。该有机物的分子式为( ) A.C10H4 B.C2H6O C.C3H8O D.C2H4O2 5.某烃的结构简式为,有关其分子结构的叙述中正确的是 A.分子中一定在同一平面上的碳原子数为6 B.分子中一定在同一平面上的碳原子数为7 C.分子中在同一直线上的碳原子数为6 D.分子中在同一直线上的碳原子数为4 6.下图是一些常见有机物的转化关系,关于反应①~⑦的说法不正确的是( ) A.只有反应③是氧化反应 B.反应①是消去反应 C.只有反应②是加成聚合反应 D.反应④⑤⑥⑦是取代反应 7.乙炔在不同条件下可以转化成许多化合物,如图,下列叙述错误的是( ) A.正四面体烷的一氯代物及二氯代物均只有1种 B.乙炔生成乙烯基乙炔是加成反应 C.与环辛四烯(C8H8)互为同分异构体 D.等质量的苯与乙烯基乙炔完全燃烧时的耗氧量不同 8.武兹(Waltz)反应的通式可表示为:2R-X+2Na→2NaX+R-R。若用和在一定条件下发生武兹反应,能得到有机产物的种类数是 ( ) A.2种 B.4种 C.6种 D.8种 9.乙烯酮(CH2=C=O)在一定条件下能与含活泼氢的化合物发生加成反应,该反应可表示成:。乙烯酮在一定条件下与下列各试剂发生加成反应时所得产物不正确的是 A.与HBr加成时得 B.与H2O加成时得CH3COOH C.与加成时得 D.与CH3COOH加成时得 10.有两种饱和一元醇的混合物18.8g,与13.8g Na充分反应,生成的H2在标准状况下的体积为5.6L,这两种醇分子中相差一个碳原子。则这两种醇是( ) A.甲醇和乙醇 B.乙醇和1-丙醇 C.2-丙醇和1-丁醇 D.无法确定 11.下列鉴别方法不可行的是 A.用水鉴别乙醇、苯和四氯化碳 B.用饱和硫酸铵溶液可分离淀粉和蛋白质的混合溶液 C.用碳酸钠溶液可鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯 D.用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、植物油和汽油 12.用括号中的试剂和方法除去各物质中的杂质,正确的是( ) A.甲烷中的乙烯(酸性高锰酸钾溶液,洗气) B.乙醇中的乙酸(NaOH溶液,分液) C.乙醇中的水(CaO,蒸馏) D.乙酸乙酯中的乙酸(加入浓硫酸和过量乙醇并加热) 13.屠呦呦因对青蒿素的研究而获得诺贝尔生理学或医学奖,青蒿素可以青蒿酸(结构简式如图所示)为原料合成下列关于青蒿酸的说法中正确的是( ) A.分子式为C15H24O2 B.属于芳香族化合物 C.能发生取代反应和加成反应 D.分子中所有原子可能共平面 14.下列说法正确的是( ) A.乳酸薄荷醇酯仅能发生水解、氧化、消去反应 B.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它们与氢气充分反应后的产物也不是同系物 C.淀粉和纤维素在酸催化下完全水解后的产物都是葡萄糖 D.与互为同分异构体,谱显示两者均有三种不同的氢原子且三种氢原子的比例相同,故不能用来鉴别 15.CPAE是蜂胶的主要活性成分,可由咖啡酸合成,合成方法如下。下列说法不正确的是( ) A.咖啡酸分子中所有碳原子可能处在同一个平面上 B.1mol CPAE与足量的溴水反应,最多消耗3mol Br2 C.1mol苯乙醇在O2中完全燃烧,需消耗10mol O2 D.1mol CPAE与足量的NaOH溶液反应,最多消耗3mol NaOH 16.分子式为的有机物含有一个六元环结构,在酸性条件下发生水解,产物只有一 种,又知该有机物的分子中含有两个甲基,则该有机物的可能结构有 A.6 种 B.8 种 C.10 种 D.14 种 17.下列实验中,现象及得出的结论正确的是( ) 实 验 现 象 结论 A 试管(1)中紫色褪去, 试管(2)中紫色未褪 甲基使苯环的活性增强 B 试管内壁有 银镜生成 有机物X中一定含有醛基 C 向淀粉溶液中加入稀硫酸,水浴加热,一段时间后,再加入新制的氢氧化铜悬浊液并加热 未见砖红色沉淀 淀粉未水解 D 最后一只试管中有浅黄色沉淀 有机物中含有溴原子 18.硅橡胶的主要成分如图所示,它是有二氯二甲基硅烷经过两步反应制成的,这两步反应的类型是( ) A. 消去、加聚 B.水解、缩聚 C.氧化、缩聚 D.水解、加聚 一、 填空题 19. (本题共10分)(1) (CH3CH2)2CHCH3的正确命名是______________,该烃是某炔烃经催化加氢后得到,那么炔烃的结构简式是__________ ,正确命名是____________。 (2)苯酚和浓溴水反应:_________,反应类型_________________。 (3)(CH3) 2C(OH)CH(OH)CH2OH发生催化氧化反应:____________________________________________。 (4)两种饱和一元脂肪醛的混合物,其平均相对分子质量为51。取4.08 g混合物与足量银氨溶液共热,生成银21.6 g。试通过计算判断这两种醛的物质的量之比为 : 。 20.(共10分)近日,各地媒体纷纷报道了有“火锅红”、“火锅飘香剂”、“辣椒精”等造就的“化学火锅”的新闻,食品添加剂的使用引起了人们的注意,亟待规范。 乙偶姻是一种应用较广泛的香料。乙偶姻(相对分子质量为88)中只含有C、H、O三种元素,其原子个数比为2:4:1,乙偶姻中含有碳氧双键。与乙偶姻有关的反应如下: 已知:HO﹣RCH﹣CHR’﹣OHRCHO+R’CHO (1)乙偶姻的分子式为__,G的结构简式为__; (2)反应①、②的反应类型为:①__、②__; (3)D→E反应的化学方程式为________________; B→C反应的化学方程式为___________________; (4)X是乙偶姻的同分异构体,属于酯类,写出2种X可能的结构简式:______________。 21.(共12分)有机物M是有机合成的重要中间体,制备M的一种合成路线如下(部分反应条件和试剂略去): 已知:①A分子的核磁共振氢谱中有3组峰; ②(NH2容易被氧化); ③已知(CH3CO)2O的结构为: ④RCH2COOH 请回答下列问题: (1)B的化学名称为__________________________。 (2)C→D的反应类型是_____________,I的结构简式为_________________________。 (3)F→G的化学方程式为__________________________________________。 (4)M不可能发生的反应为_____________(填选项字母)。 a.加成反应 b.氧化反应 c.取代反应 d.消去反应 (5)请写出任意两种满足下列条件的E的同分异构体有________________、________________。 ①能与FeCl3溶液发生显色反应 ②能与NaHCO3反应 ③含有-NH2 (6)参照上述合成路线,以为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:_______________________________________。 一、 实验题 22.(共14分)草酸是一种二元弱酸,可用作还原剂、沉淀剂等。某校课外小祖的同学设计利用C2H2气体制取H2C2O4•2H2O。回答下列问题: (1)甲组的同学以电石(主要成分CaC2,少量CaS及Ca3P2杂质等)为原料,并用如图装置制取C2H2。 ①电石与水反应很快,为了减缓反应速率,装置A中除用饱和食盐水代替水之外,还可以采取的措施是____________________________ (写一种即可)。 ②装置B中,NaClO将H2S、PH3 氧化为硫酸及磷酸,本身被还原为NaCl,其中PH3被氧化的离子方程式为________________________。 (2)乙组的同学根据文献资料,用Hg(NO3)2作催化剂,浓硝酸氧化C2H2制取H2C2O4·2H2O。制备装置如图所示: ①装置D中多孔球泡的作用是______________________。 ②装置D中生成H2C2O4的化学方程式为___________________________________。 ③从装置D中得到产品,还需经过__________________(填操作名称)、过滤、洗涤及干燥。 (3)丙组设计了测定乙组产品中H2C2O4·2H2O的质量分数实验。他们的实验步骤如下:准确称取m g产品于锥形瓶中,加入适量的蒸馏水溶解,再加入少量稀硫酸,然后用c mol/L酸性KMnO4标准溶液进行滴定至终点,共消耗标准溶液V mL。 ①滴定时高锰酸钾标准溶液盛放在滴定管中_____________(填“酸式”或“碱式”)。 ②滴定过程中发现褪色速率开始很慢后逐渐加快,分析可能的原因是______________ 。 ③产品中H2C2O4·2H2O的质量分数为_________________(列出含 m、c、V 的表达式)。 二调详细答案 一、单项选择题 1.【答案】D 【解析】 【详解】 A. 乙烯中含有碳碳双键,结构简式为,故A错误; B. 硝基中的N原子直接与苯环相连,三硝基甲苯的结构简式为,故B错误; C. 为乙酸的比例模型,乙酸的球棍模型为,故C错误; D. 甲基中含有一个单电子,电子式为,故D正确; 答案选D。 2.【答案】B 【解析】 【详解】 A.碳原子数相同的烷烃,支链越多熔沸点越低,所以正丁烷的沸点比异丁烷的高;乙醇分子之间能形成氢键,分子间作用力强于二甲醚,所以沸点高于二甲醚,故A正确; B.乙苯的同分异构体可为二甲苯,有邻、间、对,且还有不属于芳香烃同分异构体,则一定大于3种,故B错误; C.羊毛、蚕丝、塑料、合成橡胶都是有机高分子化合物,形成的材料为有机高分子材料,故C正确; D.苯既能发生加成反应,又能起取代反应;丙烯含有碳碳双键,能够发生加成反应,结构中含有甲基,在一定条件下也能发生取代反应,故D正确; 故选B。 3.【答案】D 【解析】 【详解】 A. 苯乙烯可通过加聚反应得到,A错误; B. 聚乳酸是由单体之间通过缩聚反应合成的,B错误; C. 高分子材料是由、CH3COOCH=CH2二种单体在一定条件下加聚得到,C错误; D. 聚合物可由单体CH3CH==CH2和CH2==CH2加聚制得,D正确; 答案为D。 【点睛】 加聚反应生成的加聚物单体的查找时,重复部分主链上的化学键,单键变双键,双键变单键,相邻2碳原子化学键超过4条时断开,即可得到单体。 4.答案:C 5.【答案】A 【解析】 试题分析:碳碳双键直接相连的原子都在同一个平面上,碳碳三键直接相连的原子都在同一条直线上面。乙炔接在乙烯氢原子的位置,甲基连在乙烯氢原子的位置,甲基可以旋转,一定共面的原子有6个,一定共线的原子有3个,故选A 考点:考查有机物的空间结构等相关知识。 6.【答案】B 【解析】 【分析】 由有机物的转化关系可知,反应①是乙烯与溴水或溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成1.2—二溴乙烷,反应②是乙烯一定条件下发生加聚反应生成聚乙烯,应③是乙醇一定条件下发生氧化反应生成乙醛,反应④是乙酸乙酯发生水解反应生成乙醇,反应⑤是乙醇与乙酸发生酯化反应生成乙酸乙酯,反应⑥是乙酸乙酯发生水解反应生成乙酸,反应⑦ 是乙酸乙酯发生水解反应生成乙酸。 【详解】 A项、反应③是乙醇被氧化生成乙醛,属于氧化反应,故A正确; B项、反应①是乙烯与单质溴发生加成反应,故B错误; C项、反应②是乙烯一定条件下发生加聚反应生成聚乙烯,故C正确; D项、水解反应与酯化反应均属于取代反应,故反应①~⑦属于取代反应的有④⑤⑥⑦,故D正确。 故选B。 【点睛】 本题考查有机反应类型,把握官能团与性质的关系,注意注意分析常见有机物转化关系及反应类型对有机反应类型含义以及判断依据是解答关键。 7.【答案】D 【解析】 【分析】 A.正四面体烷中每个C上只有1个H,且只有一种相邻位置; B.乙炔生成乙烯基乙炔,发生碳碳三键的加成反应; C.与环辛四烯分子式都为C8H8; D.苯与乙烯基乙炔的最简式均为CH。 【详解】 A.正四面体烷中每个C上只有1个H,且只有一种相邻位置,则正四面体烷的二氯代物只有1种,选项A正确; B.乙炔生成乙烯基乙炔,发生碳碳三键的加成反应,选项B正确; C.与环辛四烯均分子式都为C8H8,属于同分异构体,选项C正确; D.苯与乙烯基乙炔的最简式均为CH,所以等质量的苯与乙烯基乙炔完全燃烧时的耗氧量相同,选项D错误; 答案选D。 8.【答案】C 【解析】 【详解】 由题给信息可知碳氯键发生断裂,氯原子与钠形成氯化钠,与氯原子相连的碳相连形成新的碳碳键,C3H7Cl存在两种,即 CH3CH2CH2Cl和 CH3-CHCl-CH3 ,发生武兹反应时,可发生在相同物质之间以及不同物质之间,所以组合有+=6种,且没有相同结构,故答案为C。 【点睛】 注意丙基本身有两种结构,还要注意同种物质之间和不同种物质之间均可发生武兹反应。 9.【答案】C 【解析】 【分析】 根据题干信息可知反应时活泼氢原子加到CH2=C=O中烃基碳上,其余部分加到羰基碳上,据此判断。 【详解】 A. CH2=C=O与HBr加成时得,A正确; B. CH2=C=O与H2O加成时得CH3COOH,B正确; C. CH2=C=O与加成时得,C错误; D. CH2=C=O与CH3COOH加成时得,D正确; 答案选C。 10.答案:A 解析:2CnH2n+1OH+2Na→2CnH2n+1ONa+H2↑, 生成H2 5.6L(标准状况下),需消耗11.5g Na,Na过量,则两种饱和一元醇的混合物的而物质的量为0.5mol, 则平均相对分子质量为18.8÷0.5=37.6,则肯定有甲醇(饱和一元醇中只有甲醇的相对分子质量小于37.6), 且两种醇分子中相差一个碳原子,故另一种一元醇为乙醇,A项正确. 11.【答案】D 【解析】 A. 用水鉴别乙醇、苯和四氯化碳是可行的,因为乙醇与水互溶,苯和四氯化碳不溶于水,但两者密度不同,苯的密度比水小、四氯化碳的密度比水大;B. 用饱和硫酸铵溶液可分离淀粉和蛋白质的混合溶液是可行的,因为蛋白质遇饱和硫酸铵溶液会发生盐析而沉淀;C. 用碳酸钠溶液可鉴别乙醇、乙酸和乙酸乙酯是可行的,因为乙醇与碳酸钠溶液互溶,乙酸与碳酸钠溶液反应生成二氧化碳气体冒气泡,乙酸乙酯与碳酸钠溶液不互溶;D. 用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯、植物油和汽油是不可行的,因为苯和汽油都是密度比水小不溶于水的液体,而且都不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,植物油可以使酸性高锰酸钾溶液褪色。本题选D。 12.【答案】C 【解析】 【详解】 A.乙烯与高锰酸钾反应生成二氧化碳气体,甲烷中产生新的杂质气体,甲烷中的乙烯不能用酸性高锰酸钾溶液除杂,A错误; B.乙醇易溶于水,无法用分液的方法分离乙醇与水溶液,则乙醇中的乙酸不能用NaOH溶液和分液的方式除杂,B错误; C.水与氧化钙反应生成氢氧化钙固体,则乙醇中的水可用CaO,蒸馏的方式除杂,C正确; D.乙酸与乙醇反应为可逆反应,则乙酸乙酯中的乙酸不能用浓硫酸和过量乙醇并加热的方式除杂,D错误; 答案为C; 【点睛】 除杂原则为除去杂质,不引入新的杂质或产生原物质。 13.答案:C 解析:由青蒿酸的结构简式可以看出,其分子式为C15H22O2,A项错误;青蒿酸分子中不含笨环,不属于芳香族化合物,B项错误;分子中含有羧基,能发生酯化反应(属于取代反应),含有碳碳双键,能发生加成反应,C项正确;分子中含有甲基,所有原子不可能共平面,D项错误 14.答案:C 解析:由乳酸薄荷醇酯的结构可知,其还能发生取代反应,A错误;乙醛和丙烯醛与H2充分反应后分别生成乙醇和丙醇,二者属于同系物,B错误;淀粉和纤维素在酸催化下可以发生水解,且完全水解后的产物都是葡萄糖,C项正确;CH3COOCH2CH3与CH3CH2COOCH,的核磁共振斌谱显示的峰的数目和面积比虽然相同,但峰的位置不同,可以用1H-NMR来鉴别,故D错误。 15.答案:B 解析:苯环上所有碳原子处于同一平面上,乙烯中两个碳原子及与双键碳原子直接相连的原子处于同一平面上,咖啡酸中含有苯环和碳碳双键,通过碳碳单键的旋转,分子中所有碳原子可能处于同—平面上,故A正确;碳碳双键可以和Br2发生加成反应,酚羟基邻、对位上的H可与Br2发生取代反应,则1mol CPAE与足量的溴水反应,最多消耗4mol Br2,故B错误;苯乙醇的分子式为C8H8O,1mol苯乙醇在O2中完全燃烧,需消耗,故C正确;酚羟基、-COOC-可与NaOH溶液反应,则1mol CPAE与足量的NaOH溶液反应,最多消耗3mol NaOH,故D正确。 16.【答案】C 【解析】 由题目水解产物只有一种知C7H12O2为环酯,所以分子式为C7H12O2为饱和环酯,可推测该有机物环上含有一个“-COO-”的六元环,环上其余为4个碳原子,在环外有两个碳,两个甲基在不同碳原子上,有,有6种;两个甲基在同一碳上,在苯环上有四个碳原子,有四种,共10种,故选C。 17.【答案】B 【解析】 【详解】 A项、甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色,己烷不能使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明苯环使甲基活性增强,故A错误; B项、有机物X能与银氨溶液水浴加热发生银镜反应,说明有机物X中一定含有醛基,故B正确; C项、葡萄糖在碱性条件下才能与新制的氢氧化铜悬浊液共热反应,则向淀粉溶液中加入稀硫酸,水浴加热,一段时间后,先加入过量氢氧化钠溶液中和硫酸,再加入新制的氢氧化铜悬浊液并加热,才能有砖红色沉淀生成,故C错误; D项、溶液中氢氧根会干扰溴离子的检验,溴代烃在氢氧化钠溶液中共热反应后,应先加入过量的稀硝酸中和氢氧化钠,再加入硝酸银溶液,才能有浅黄色沉淀生成,故D错误; 故选B。 18.【答案】B 【解析】 【分析】 有机物中卤素原子被羟基代替的反应,属于卤代烃的水解反应,多个含有两个羟基的有机物会发生缩聚会得到高分子化合物。 【详解】 硅橡胶是由二甲基二氯硅烷经过两种类型的反应而形成的高分子化合物:,在转化:中,前一步实现了有机物中卤素原子被羟基取代的反应,属于卤代烃的水解反应,然后是相邻有机物的羟基脱水缩聚,形成了高聚物,属于缩聚反应,B项正确; 答案选B。 一、 填空题 19.【答案】(本题共10分)(1)(各一分)3-甲基戊烷 CH≡CCH(CH3)CH2CH3 3-甲基-1-戊炔 (2)+3Br2+3HBr(2分) 取代反应(1分) (3)(CH3)2C(OH)CH(OH)CH2OH+O2(CH3)2C(OH)COCHO+2H2O (2分) (4)1:3或3:1 (2分) 【解析】 分析:先假设不含甲醛,根据n=m/M计算出混合醛及生成的银的物质的量,注意计算混合醛的物质的量时,需先求出根据m/n求出混合醛的平均相对分子质量,然后才能求得4.08g 混合物的物质的量;再根据关系式-CHO~2Ag计算出生成银的物质的量,若计算出生成的银的物质的量与实际相同,说明不含甲醛,若不同,则说明混合物中含有甲醛;通过计算可知,混合物中含有甲醛,然后设出甲醛的物质的量、另一种醛的物质的量,分别根据总物质的量、生成银的物质的量列式计算即可;求得两种醛的物质的量之后,可结合甲醛的摩尔质量和二者的总质量求得另一种醛的摩尔质量,结合醛的通式CnH2nO判断其分子式即可。 详解:4.08g混合物的物质的量为4.08g/51=0.08mol;21.6g银的物质的量为21.6/108=0.2mol;由RCHO~2Ag可求得Ag的物质的量为0.16mol,而实际生成Ag的物质的量为0.2mol,这表明混合物中含有甲醛,设甲醛的物质的量为x,另一种醛的物质的量为y,则有:①4x+2y=0.2,②x+y=0.08, 解得x=0.02mol,y=0.06mol;则另一种醛的摩尔质量为(4.08-0.02×30)/0.06==58g/mol,由CnH2nO的相对分子质量为58,可求得n=3,故另一种醛是丙醛;正确答案:甲醛和丙醛,物质的量分别是0.02 mol和0.06 mol。 点睛:含有醛基的有机物都能和银氨溶液发生反应;若含有甲醛,1mol甲醛可以还原出4mol银,其它饱和一元脂肪醛,1mol醛能够还原出2mol银,此题进行计算时,按其它饱和一元脂肪醛进行计算,与题给信息矛盾,就要考虑到特殊的甲醛。 20.【答案】(共10分) (1)(各一分)C4H8O2 CH3CH2OH (2)(各一分)消去反应 加聚反应 (3)(各2分)CH3CH(OH)CH(OH)CH3+2+2H2O n (4)(各一分)HCOOCH2CH2CH3 CH3COOCH2CH3 【解析】 【分析】 乙偶姻(相对分子质量为88)中只含有C、H、O三种元素,其原子个数比为2:4:1,最简式为C2H4O,令乙偶姻的组成为(C2H4O)n,则(24+4+16)n=88,解得n=2,故乙偶姻分子式为C4H8O2,乙偶姻中含有碳氧双键,能被氧化为A,A的相对分子质量比乙偶姻小2,故乙偶姻中还含有羟基﹣OH,乙偶姻能与氢气发生加成反应反应生成D,D在HIO4作用下反应生成F,结合题目中信息HO﹣RCH﹣CHR’﹣OHRCHO+R’CHO可知,D中含有2个相邻的﹣OH,且为对称结构,故D为CH3CH(OH)CH(OH)CH3,F为CH3CHO,乙偶姻结构为 ,A的结构为,乙偶姻在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B,B为,C是链状高分子化合物,B发生加聚反应生成C,C为,F与氢气发生加成反应生成G,G为CH3CH2OH,D与足量的苯甲酸发生酯化反应生成E,E为; 【详解】 乙偶姻(相对分子质量为88)中只含有C、H、O三种元素,其原子个数比为2:4:1,最简式为C2H4O,令乙偶姻的组成为(C2H4O)n,则(24+4+16)n=88,解得n=2,故乙偶姻分子式为C4H8O2,乙偶姻中含有碳氧双键,能被氧化为A,A的相对分子质量比乙偶姻小2,故乙偶姻中还含有羟基﹣OH,乙偶姻能与氢气发生加成反应反应生成D,D在HIO4作用下反应生成F,结合题目中信息HO﹣RCH﹣CHR’﹣OHRCHO+R’CHO可知,D中含有2个相邻的﹣OH,且为对称结构,故D为CH3CH(OH)CH(OH)CH3,F为CH3CHO,乙偶姻结构为,A的结构为,乙偶姻在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成B,B为,C是链状高分子化合物,B发生加聚反应生成C,C为,F与氢气发生加成反应生成G,G为CH3CH2OH,D与足量的苯甲酸发生酯化反应生成E,E为; (1)由上述分析可知,乙偶姻的分子式为C4H8O2,G的结构简式为CH3CH2OH; (2)反应①是乙偶姻在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成,反应②是发生加聚反应生成; (3)D→E是CH3CH(OH)CH(OH)CH3与足量的苯甲酸发生酯化反应生成,反应方程式为CH3CH(OH)CH(OH)CH3+2+2H2O,B→C是发生加聚反应生成,反应的化学方程式为n; (4)X是乙偶姻的同分异构体,属于酯类,X可能的结构简式:HCOOCH2CH2CH3、HCOOC(CH3)2、CH3COOCH2CH3、CH3CH2COOCH3,(任意两种)。 21.【答案】(共12分) (1)(1分)丙二醛 (2)(各1分)取代反应 (3)(2分)+HOOCCHBrCOOH―→ +HBr (4)(1分)d (5)(2分) 或、、、等 (6)(4分) 【解析】 【分析】 由有机物的转化关系和A分子的核磁共振氢谱中有3组峰可知,A为HOCH2 CH2 CH2OH,HOCH2 CH2 CH2OH催化氧化生成OHCCH2CHO,则B为OHCCH2CHO;OHCCH2CH催化氧化生成HOOCCH2COOH;HOOCCH2COOH与溴单质发生取代反应生成HOOCCHBrCOOH;由信息②可知,与铁、盐酸发生还原反应生成,则F为;与乙酸酐发生取代反应生成; 与HOOCCH2COOH发生取代反应生成; 与HOOCCHBrCOOH发生取代反应生成,则I为;由信息④可知,加热生成;一定条件下反应生成。 【详解】 (1)B的结构简式为OHCCH2CHO,名称为丙二醛,故答案为:丙二醛; (2)C→D的反应为HOOCCH2COOH与溴单质发生取代反应生成HOOCCHBrCOOH何溴化氢;I的结构简式为,故答案为取代反应;:; (3)F→G的反应为HOOCCHBrCOOH与发生取代反应生成和HBr,反应的化学的方程式为+HOOCCHBrCOOH―→ +HBr,故答案为:+HOOCCHBrCOOH―→ +HBr; (4)M的结构简式为,分子中含有的官能团为酚羟基、羧基和肽键。 a、M分子中含有苯环,一定条件下能与氢气发生加成反应,故正确; b、M分子中含有酚羟基,能与空气中氧气发生氧化反应而变粉红色,故正确; c.M分子中含有为酚羟基、羧基和肽键,能与浓溴水、醇等取代反应,故正确; d、M分子中不含有醇羟基和卤素原子,不能发生消去反应,故错误; d符合题意,故答案为:d; (5)由能与FeCl3溶液发生显色反应,说明分子中含有酚羟基;由能与NaHCO3反应,说明分子中含有羧基,由含有—NH2可知E的同分异构体可能有、、、、、等,故答案为:;或、、、等; (6)由逆推法可知,以为原料制备 的反应依次为在氢氧化钠溶液中共热发生水解反应生成,发生催化氧化反应生成,发生信息②反应生成,一定条件下发生水解反应生成,合成路线如下:,故答案为:。 【点睛】 由有机物的转化关系和A分子的核磁共振氢谱中有3组峰确定A的结构为推断的突破口,依据题给信息和所学知识设计合成路线是解答的难点。 一、 实验题 22.【答案】(共14分)(1)①(1分)将烧瓶底部置于冰水浴中、控制分液漏斗活塞减缓滴加速度、将电石变为更大的块状 ②(2分)PH3 + 4ClO-=H3PO4 + 4Cl- (2)①(1分)增大气体和溶液的接触面积,加快反应速率,使反应充分进行 ②(2分)C2H2 + 8HNO3(浓) H2C2O4 + 8NO2 + 4H2O ③(2分)蒸发浓缩、冷却结晶 (3)①(1分)酸式 ②(2分)生成的 Mn2+是该反应的催化剂 ③(3分) 【解析】 【分析】 (1)①碳化钙和水反应剧烈,可结合影响反应速率的因素采取措施减缓反应速率; ②装置B用NaClO将PH3氧化为磷酸,同时生成氯化钠; (2)D中,Hg(NO3)2作催化剂,浓硝酸氧化乙炔制取H2C2O4•2H2O,发生反应为:C2H2+8HNO3H2C2O4+8NO2+4H2O,多孔球泡增大乙炔气体与硝酸的接触面,充分反应,E装置防止倒吸,F装置吸收生成的二氧化氮气体,将反应后的D浓缩结晶、过滤、洗涤、干燥得产品; (3)①酸性高锰酸钾溶液有强氧化性; ②H2C2O4•与KMnO4反应生成锰离子和二氧化碳,反应放热,生成的锰离子作催化剂; ③根据2MnO4-~5H2C2O4,由高锰酸钾的消耗可得H2C2O4的量,以此计算H2C2O4•2H2O的质量分数。 【详解】 (1)①电石与水反应非常剧烈,为了减慢反应速率,平缓地产生乙炔可用饱和食盐水代替水反应或采取将烧瓶底部置于冰水浴中、控制分液漏斗活塞减缓滴加速度、将电石变为更大的块状等措施; ②NaClO将PH3氧化为磷酸,发生反应的离子方程式为:PH3+4ClO-=H3PO4+4Cl-; (2)①装置D多孔球泡可增大乙炔气体与硝酸的接触面,加快反应速率,充分反应; ②根据装置图,D中,Hg(NO3)2作催化剂,浓硝酸氧化乙炔反应生成H2C2O4和二氧化氮,反应方程式为:C2H2+8HNO3H2C2O4+8NO2+4H2O; ③将反应后的D溶液加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得产品; (3)①酸性高锰酸钾有强氧化性,应盛装在酸式滴定管中; ②滴定过程中发现褪色速率开始很慢后逐渐加快,分析可能的原因是生成的Mn2+是该反应的催化剂; ③根据2MnO4-~5H2C2O4,则n(H2C2O4•2H2O)=n(H2C2O4)=×n(MnO4-)=×cV×10-3mol,产品中H2C2O4•2H2O的质量分数为=。查看更多